CN105694800A - 一种有机硅液体光学透明胶水组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种有机硅液体透明光学胶水组合物，主要由丙烯酸酯封端的乙烯基硅油、乙烯基MQ硅树脂、乙烯基MDT硅油、增粘剂、含氢硅油、光引发剂、催化剂和抑制剂等原料制备而成，本发明的有机硅液体胶水可同时进行紫外光固化和热固化，从而解决了屏幕周边无法一次性完成固化的问题，大大缩短了生产工艺及制成时间，降低成品不良率，起到节能、省时、降低生产成本和提高产能的效果；另，本发明胶水固化后具有良好的抗冲击、抗弯曲性能，良好的耐高温高湿和耐黄变性，以及较小的尺寸收缩率。此外，本发明还提供了其制备方法：包括按比例配料、共混、提纯、高速脱泡封装，该方法可以防止有机硅液体光学透明胶水中出现气泡和杂质。

Description

一种有机硅液体光学透明胶水组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种光学胶及其制备方法，尤其涉及一种液体光学胶及其制备方法。
背景技术
苹果在2014年推出的iPadAir29.7产品采用了全贴合技术，该技术应用范围从智能手机逐渐扩散至平板电脑、笔记本电脑等中大尺寸产品。全贴合即是以液体胶水或光学胶带将面板与触摸屏无缝粘贴在一起，相较于框贴来说，使用液体胶水或光学胶带填充触摸屏与显示面板之间的空气层，一方面，可减少眩光，减少LCD发出光的损失；增加对比度(尤其是在强光照射下的对比度)；提升在室内外的可视性与显示性能，进而显示效果更佳。另一方面，对产品超薄化也有所帮助。
当前，常用的液体胶水主要以环氧树脂和丙烯酸树酯为材料，并以单一方式进行固化。环氧树脂液体胶水固化后刚性强、收缩率低、耐高温，但是固化速率慢、固化不均匀。丙烯酸树脂液体胶水有固化速度快、毒性低等优点，但是在中大尺寸产品中使用时，存在如下问题：1、丙烯酸酯类液体胶水固化时容易产生氧阻聚的现象；2、丙烯酸酯类液体胶水收缩率大，一般>2％；3、丙烯酸酯类的液体胶水固化之后，如果长期在超过80℃的环境下使用，容易产生黄变现象，影响屏幕的透光率和可靠性；4、丙烯酸酯类液体胶水对ITO层具有一定的腐蚀性，随着使用时间的增长，会影响触点的灵敏度；5、丙烯酸酯类液体胶水在使用过程中，因屏幕周边有暗区，导致出现光斑现象。
发明内容
为克服现有技术的不足，解决丙烯酸树脂光学透明胶水收缩率大、有光斑、黄变、易腐蚀ITO等问题，本发明提供一种有机硅液体光学透明胶水组合物，包含如下质量百分含量的组分：丙烯酸酯封端的乙烯基硅油50％～70％、乙烯基MQ硅树脂8％～20％、乙烯基MDT硅油0％～20％、增粘剂0％～3％、含氢硅油0.1％～4％、光引发剂0.5％～3％、催化剂0.001％～0.005％、抑制剂0.001％～0.005％。
所述组合物的粘度为1000～10000mPa.s。
优选地，所述丙烯酸酯封端的乙烯基硅油的含量为55％～68％。
优选地，所述乙烯基MQ硅树脂的含量为10％～15％。
优选地，所述含氢硅油的含量为1％～3％。
优选地，所述光引发剂的含量为1％～2％。
优选地，所述催化剂的含量为0.002％～0.004％。
优选地，所述抑制剂的含量为0.001％～0.003％。
优选地，所述乙烯基MDT硅油的含量5％～20％，进一步优选，所述乙烯基MDT硅油的含量为10％～15％。
优选地，所述增粘剂的含量1％～3％，进一步优选所述增粘剂的含量为1％～2％。
所述丙烯酸酯封端的乙烯基硅油是指一种硅油分子链一侧末端含有丙烯酸酯基团，并且在其分子链另一侧末端或者侧链至少含有一个以上的与硅原子相连的乙烯基基团，即具有式(Ⅰ)所示的结构
R1为丙烯酸酯基
R2、R5和R5’中的至少一个为乙烯基(CH2＝CH-)，其余为C1-C3的烃基；
R3、R3’、R4、R4’和C1-C3的烃基或者苯基；n为1-20的正整数。
所述丙烯酸酯封端的乙烯基硅油的粘度没有特别的限制，优选粘度为300～30000mPa.s；进一步优选所述丙烯酸酯封端的乙烯基硅油的粘度为500～3000mPa.s。
所述乙烯基MQ硅树脂系由单官能团Si-O单元(M单元)与四官能团Si-O单元(Q单元)组成，并在端基或者侧链含有与硅相连的乙烯基的一种有机硅树脂。
所述乙烯基MQ硅树脂的粘度没有特别的限制，优选粘度约300～6000mPa.s；进一步优选所述乙烯基MQ硅树脂的粘度为800～3000mPa.s。
所述乙烯基MQ树脂的MQ比值范围为0.5～1.2，优选为0.7～1.0。
所述乙烯基MDT硅油是主要由(CH3)3SiO1/2链节、(CH3)2SiO链节和CH3SiO3/2链节构成的，至少一侧端基含有与硅相连的乙烯基。
所述的乙烯基MDT硅油的粘度没有特别的限制，优选粘度为100～1000mPa.s，进一步优选400～900mPa.s。
所述含氢硅油是端基含氢硅油或/和侧链部分含氢硅油，优选端基含氢和侧链部分含氢并存的含氢硅油。
所述含氢硅油的含氢量为0.01～0.3％，优选为0.015～0.15％。
所述的增粘剂是有机硅偶联剂、钛酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂中的一种或者多种，优选有机硅偶联剂，进一步优选的是甲基丙烯酰氧基取代硅氧烷。
所述的光引发剂是2-羟基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮中的一种。
所述催化剂为氯铂酸异丙醇溶液、karstedt铂催化剂或者Willing铂催化剂中的一种。
所述抑制剂为乙烯基环体、1,4-丁炔二醇、乙炔基环己醇、马来酸单乙酯和马来酸二异烯丙酯中的一种或多种。
本发明还提供该有机硅液体光学透明胶水的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
(1)配料：按比例称取丙烯酸酯封端的乙烯基硅油、乙烯基MQ硅树脂、乙烯基MDT硅油、含氢硅油、光引发剂、抑制剂、增粘剂和催化剂；
(2)共混提纯：将上述原料分别加入动混机中，在真空度为-0.08～-0.04MPa，温度为25～35℃的环境下以200～1000r/min的速度搅拌0.5～1.5h，所得产品经过滤，分装至指定容器内；
(3)脱泡封装：步骤(2)置于高速脱泡机中，以2500～4500r/min的速度进行脱泡，最后通过密封管道进行包装，即得有机硅液体光学透明胶水。
相对于现有技术，本发明效果突出：
(1)本发明选择丙烯酸酯封端的乙烯基硅油作为液体光学透明胶水的主要成份，不仅能够满足透光率和折光率的要求，而且由于有机硅树脂本身的特性，使得本发明产品具有耐高温、耐高湿和耐黄变等优异性能；
(2)通过添加含氢硅油交联剂，以有机硅加成型反应作为主要固化实现方式，可以使本发明的固化收缩率<1％，并且不会出现氧阻聚的现象；
(3)本发明丙烯酸酯封端的乙烯基硅油由于含有丙烯酸酯基团和碳碳双键，一方面紫外光照射下通过光引发剂发生自由基聚合；另一方面，在紫外线照射时产生的热能和催化剂条件下，碳碳双键和含氢硅油进行硅氢加成反应，进行热固化，所以本发明的有机硅液体胶水在紫外线固化的利用紫外线照射时产生的热能进行热固化，从而解决了屏幕周边无法一次性完成固化的问题，大大缩短了生产工艺及制成时间，降低成品不良率，起到节能、省时、降低生产成本和提高产能的效果。此外，本发明制作工艺简单、安全环保。
(4)本发明还添加了乙烯基MDT硅油，兼具刚性基团和柔性基团，使得有机硅透明胶水固化后具有优异的耐冲击性和抗弯曲性。
本发明制备工艺简单、易实现产业化，可防止有机硅液体光学透明胶水中出现气泡和杂质。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明及其有益效果作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
按下表比例称取丙烯酸酯封端的乙烯基硅油、乙烯基MQ硅树脂、含氢硅油、2-羟基-2-苯基苯乙酮、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、1,4-丁炔二醇和karstedt铂催化剂，并分别加入动混机中，在真空度为-0.04MPa，温度为35℃的环境下以500r/min的速度搅拌1h，所得产品再经过过滤，并分装至指定容器内，最后经高速脱泡机以2500r/min的速度进行脱泡，最后通过密封管道进行包装，即得有机硅液体光学透明胶水。
组分 含量(％)
丙烯酸酯封端的乙烯基硅油 70
乙烯基MQ硅树脂 20
含氢硅油 4
γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 2.99
2-羟基-2-苯基苯乙酮 33 -->
karstedt铂催化剂 0.005
1,4-丁炔二醇 0.005
对比实施例1
方法同实施例1，配比按下表。
组分 含量(％)
聚氨酯丙烯酸酯 18
环氧丙烯酸酯 24
活性稀释剂 22
三缩丙二醇双丙烯酸酯 30
光敏剂 0.8
光敏促进剂 1.2
偶联剂 1.9
2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基 2.1
对比实施例1’
方法同实施例1，配比按下表。
对比实施例1”
方法同实施例1，配比按下表。
组分 含量(％)
乙烯基硅油 70
乙烯基MQ硅树脂 20
乙烯基MDT硅油 3
含氢硅油 4
γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 2.99
karstedt铂催化剂 0.005
1,4-丁炔二醇 0.005
实施例2
按下表比例称取丙烯酸酯封端的乙烯基硅油、乙烯基MQ硅树脂、乙烯基MDT硅油、含氢硅油、2-羟基-2-苯基苯乙酮、1,4-丁炔二醇和karstedt铂催化剂，并分别加入动混机中，在真空度为-0.04MPa，温度为35℃的环境下以500r/min的速度搅拌1h，所得产品再经过过滤，并分装至指定容器内，最后经高速脱泡机以2500r/min的速度进行脱泡，最后通过密封管道进行包装，即得有机硅液体光学透明胶水。
实施例3
按下表比例称取丙烯酸酯封端的乙烯基硅油、乙烯基MQ硅树脂、乙烯基MDT硅油、含氢硅油、2-羟基-2-苯基苯乙酮、1,4-丁炔二醇、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和karstedt铂催化剂，并分别加入动混机中，在真空度为-0.04MPa，温度为35℃的环境下以500r/min的速度搅拌1h，所得产品再经过过滤，并分装至指定容器内，最后经高速脱泡机以2500r/min的速度进行脱泡，最后通过密封管道进行包装，即得有机硅液体光学透明胶水。
组分 含量(％)
丙烯酸酯封端的乙烯基硅油 60
乙烯基MQ硅树脂 20
乙烯基MDT硅油 15
含氢硅油 3
γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 1
2-羟基-2-苯基苯乙酮 0.992
karstedt铂催化剂 0.003
1,4-丁炔二醇 0.005
实施例4
按下表比例称取丙烯酸酯封端的乙烯基硅油、乙烯基MQ硅树脂、乙烯基MDT硅油、含氢硅油、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、马来酸单乙酯、钛酸酯偶联剂和氯铂酸异丙醇溶液，并分别加入动混机中，在真空度为-0.06MPa，温度为25℃的环境下以1000r/min的速度搅拌0.5h，所得产品再经过过滤，并分装至指定容器内，最后经高速脱泡机以2800r/min的速度进行脱泡，最后通过密封管道进行包装，即得有机硅液体光学透明胶水。
组分 含量(％)5 -->
丙烯酸酯封端的乙烯基硅油 65
乙烯基MQ硅树脂 17
乙烯基MDT硅油 12
含氢硅油 2.5
钛酸酯偶联剂 1.5
2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮 1.993
氯铂酸异丙醇溶液 0.004
马来酸单乙酯 0.003
实施例5
按下表比例称取丙烯酸酯封端的乙烯基硅油、乙烯基MQ硅树脂、乙烯基MDT硅油、含氢硅油、1-羟基环己基苯基甲酮、乙炔基环己醇、硼酸酯偶联剂和karstedt铂催化剂，并分别加入动混机中，在真空度为-0.08MPa，温度为30℃的环境下以800r/min的速度搅拌1.0h，所得产品再经过过滤，并分装至指定容器内，最后经高速脱泡机以3000r/min的速度进行脱泡，最后通过密封管道进行包装，即得有机硅液体光学透明胶水。
实施例6
按下表比例称取丙烯酸酯封端的乙烯基硅油、乙烯基MQ硅树脂、乙烯基MDT硅油、含氢硅油、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、马来酸二异烯丙酯、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和Willing铂催化剂，并分别加入动混机中，在真空度为-0.06MPa，温度为35℃的环境下以800r/min的速度搅拌1.0h，所得产品再经过过滤，并分装至指定容器内，最后经高速脱泡机以3500r/min的速度进行脱泡，最后通过密封管道进行包装，即得有机硅液体光学透明胶水。
组分 含量(％)
丙烯酸酯封端的乙烯基硅油 55
乙烯基MQ硅树脂 20
乙烯基MDT硅油 206 -->
含氢硅油 3
γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷 1
2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮 0.995
Willing铂催化剂 0.002
马来酸二异烯丙酯 0.003
实施例7
按下表比例称取丙烯酸酯封端的乙烯基硅油、乙烯基MQ硅树脂、乙烯基MDT硅油、含氢硅油、1-羟基环己基苯基甲酮、1,4-丁炔二醇、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和氯铂酸异丙醇溶液，并分别加入动混机中，在真空度为-0.06MPa，温度为35℃的环境下以800r/min的速度搅拌1.0h，所得产品再经过过滤，并分装至指定容器内，最后经高速脱泡机以4500r/min的速度进行脱泡，最后通过密封管道进行包装，即得有机硅液体光学透明胶水。
组分 含量(％)
丙烯酸酯封端的乙烯基硅油 50
乙烯基MQ硅树脂 20
乙烯基MDT硅油 20
含氢硅油 4
γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 3
1-羟基环己基苯基甲酮 2.994
氯铂酸异丙醇溶液 0.005
四乙烯基四甲基环四硅氧烷 0.001
实施例8
按下表比例称取丙烯酸酯封端的乙烯基硅油、乙烯基MQ硅树脂、乙烯基MDT硅油、含氢硅油、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、乙炔基环己醇、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和karstedt铂催化剂，并分别加入动混机中，在真空度为-0.06MPa，温度为35℃的环境下以800r/min的速度搅拌1.0h，所得产品再经过过滤，并分装至指定容器内，最后经高速脱泡机以3000r/min的速度进行脱泡，最后通过密封管道进行包装，即得有机硅液体光学透明胶水。
实施例9
按下表比例称取丙烯酸酯封端的乙烯基硅油、乙烯基MQ硅树脂、乙烯基MDT硅油、含氢硅油、2-羟基-2-苯基苯乙酮、1,4-丁炔二醇、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和karstedt铂催化剂，并分别加入动混机中，在真空度为-0.06MPa，温度为35℃的环境下以800r/min的速度搅拌1.0h，所得产品再经过过滤，并分装至指定容器内，最后经高速脱泡机以3000r/min的速度进行脱泡，最后通过密封管道进行包装，即得有机硅液体光学透明胶水。
组分 含量(％)
丙烯酸酯封端的乙烯基硅油 69.99
乙烯基MQ硅树脂 18
乙烯基MDT硅油 5
含氢硅油 3
γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 2
2-羟基-2-苯基苯乙酮 2
karstedt铂催化剂 0.005
1,4-丁炔二醇 0.005
实施例10
按下表比例称取丙烯酸酯封端的乙烯基硅油、乙烯基MQ硅树脂、乙烯基MDT硅油、含氢硅油、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、乙炔基环己醇、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和氯铂酸异丙醇溶液，并分别加入动混机中，在真空度为-0.06MPa，温度为35℃的环境下以800r/min的速度搅拌1.0h，所得产品再经过过滤，并分装至指定容器内，最后经高速脱泡机以3000r/min的速度进行脱泡，最后通过密封管道进行包装，即得有机硅液体光学透明胶水。
组分 含量(％)
丙烯酸酯封端的乙烯基硅油 67.49
乙烯基MQ硅树脂 20
乙烯基MDT硅油 8
含氢硅油 1
γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 38 -->
2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮 0.5
氯铂酸异丙醇溶液 0.005
乙炔基环己醇 0.005
取各实施样品分别测试以下指标，具体如表1所示。
(1)硬度测试按照GB/T6783-1994《食品添加剂明胶》执行，测试前先取适量胶水固化15min。
(2)粘度测试按照GB/T2794-1995《胶粘剂粘度的测定》执行。
(3)拉拔力测试按照ATSMD4541《StandardTestMethodforPull-OffStrengthofCoatingsUsingPortableAdhesionTesters》(《用便携式附着性测试仪测定涂敷层扯离强度的试验方法》)执行，测试前先取适量胶水按表1所述条件固化15min。
(4)体积收缩率测试按照GB/T24148.9-2014《塑料不饱和聚酯树脂(UP-R)第9部分:总体积收缩率测定》执行，测试前先取适量胶水按表1所述条件固化15min。
(5)可见光透过率和雾度测试按照ASTMD1003-61《StandardTestMethodforHazeandLuminousTransmittanceofTransparentPlastics》(《透明塑料透光率和雾度试验方法)》执行，测试前先取适量胶水按表1所述条件固化15min。
(6)折射率测试使用阿贝折射仪，测试前先取适量胶水按表1所述条件固化15min。
(7)黄变指数测试使用分光光度计，测试前先取适量胶水按表1所述条件固化15min。
(8)介电常数测试按照GB/T1693-2007《硫化橡胶介电常数和介质损耗角正切值的测定方法》执行，测试前先取适量胶水按表1所述条件固化15min。
(9)耐温耐湿可靠性、冷热冲击稳定性、高温和低温可靠性测试按照GB/T2423.3-2006《电工电子产品环境试验第2部分试验方法试验cab：恒定湿热试验》执行，测试前先取适量胶水按表1所述条件固化15min。
从表1数据中不难看出：本发明实施例胶水的粘结性、尺寸收缩率、拉拔力、光学性能、耐温耐湿、冷热冲击、高温和低温可靠性明显优于丙烯酸酯类透明胶水。与实施例1’相比，本发明实施例由于固化均匀，拉拔力更大，即粘性更好；与实施例1”相比，本发明实施例由于所含组分可同时进行光固化和热固化，同等条件下，胶水所需的固化时间更短。

Claims (14)

1.一种有机硅液体光学透明胶水组合物，其特征在于，包含如下质量百分含量的组分：丙烯酸酯封端的乙烯基硅油50％～70％、乙烯基MQ硅树脂8％～20％、乙烯基MDT硅油0％～20％、增粘剂0％～3％、含氢硅油0.1％～4％、光引发剂0.5％～3％、催化剂0.001％～0.005％、抑制剂0.001％～0.005％。
2.权利要求1所述的有机硅液体光学透明胶水组合物，其特征在于，所述乙烯基MDT硅油质量百分含量为5％～20％，所述增粘剂质量百分含量为1％～3％。
3.权利要求1所述的有机硅液体光学透明胶水组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯封端的乙烯基硅油是指一种硅油分子链一侧末端含有丙烯酸酯基团，并且在其分子链另一侧末端或者侧链至少含有一个以上的与硅原子相连的乙烯基基团，即具有式(Ⅰ)所示的结构
式(I)中，R1为丙烯酸酯基R2、R5和R5’中的至少一个为乙烯基(CH2＝CH-)，其余为C1-C3的烃基；R3、R3’、R4、R4’为C1-C3的烃基或者苯基；n为1-20的正整数。
4.权利要求3所述的有机硅液体光学透明胶水组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯封端的乙烯基硅油的粘度为300～30000mPa.s。
5.权利要求1所述的有机硅液体光学透明胶水组合物，其特征在于，所述乙烯基MQ硅树脂系由单官能团Si-O单元(M单元)与四官能团Si-O单元(Q单元)组成，并在端基或者侧链含有与硅相连的乙烯基的一种有机硅树脂。
6.权利要求5所述的有机硅液体光学透明胶水组合物，其特征在于，所述乙烯基MQ硅树脂的粘度约300～6000mPa.s。
7.权利要求5或6所述的有机硅液体光学透明胶水组合物，其特征在于，所述乙烯基MQ树脂的M/Q比值范围为0.5～1.2，优选为0.7～1.0。
8.权利要求1或2所述的有机硅液体光学透明胶水组合物，其特征在于，乙烯基MDT硅油是主要由(CH3)3SiO1/2链节，(CH3)2SiO链节CH3SiO3/2链节构成的，至少一侧端基含有与硅相连的乙烯基。
9.权利要求1所述的有机硅液体光学透明胶水组合物，其特征在于，所述组合物的粘度为1000～10000mPa.s。
10.权利要求1所述的有机硅液体光学透明胶水组合物，其特征在于，含氢硅油是端基含氢硅油或/和侧链部分含氢硅油，所述含氢硅油的含氢量为0.01～0.3％。
11.权利要求1所述的有机硅液体光学透明胶水组合物，其特征在于，所述的光引发剂是2-羟基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮中的一种。
12.权利要求1所述的有机硅液体光学透明胶水组合物，其特征在于，所述催化剂为氯铂酸异丙醇溶液、karstedt铂催化剂或者Willing铂催化剂中的一种。
13.权利要求1所述的有机硅液体光学透明胶水组合物，其特征在于，所述抑制剂为乙烯基环体、1,4-丁炔二醇、乙炔基环己醇、马来酸单乙酯、马来酸二异烯丙酯中的一种或几种的组合。
14.权利要求1所述的有机硅液体光学透明胶水组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)配料：按比例称取丙烯酸酯封端的乙烯基硅油、乙烯基MQ硅树脂、乙烯基MDT硅油、含氢硅油、光引发剂、抑制剂、增粘剂和催化剂；
(2)反应：将上述原料分别加入动混机中，在真空度为-0.08～-0.04MPa，温度为25～35℃的环境下以200～1000r/min的速度搅拌0.5～1.5h，所得产品经过滤，分装至指定容器内；
(3)脱泡封装：步骤(2)置于高速脱泡机中，以2500～4500r/min的速度进行脱泡，最后通过密封管道进行包装，即得有机硅液体光学透明胶水。
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