CN105694447B - 一种具备lds功能的nmt用聚酰胺树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物及其制备方法。该NMT用聚酰胺树脂组合物,按质量份计,主要由以下原料组成:聚酰胺树脂30~90份、玻璃纤维10~40份、无机晶须3~25份、LDS助剂3~10份、稳定剂0.3~5份、增韧剂3~15份和润滑剂0.5~3份,聚酰胺树脂为PA66树脂和/或PA6树脂。本发明采用无机晶须部分替代玻纤,提高了电磁波信号的灵敏度,提高了材料表面的镭雕精度和准确度,提高了电磁波信号的灵敏度;解决了普通LDS专用料和金属结合力低、成型收缩率大、耐酸碱性差、无法进行LDS的缺点,与金属的结合力强,结合强度高于180kgf/cm2,且镭雕、化镀效果良好,同时满足LDS和NMT技术的要求;材料力学性能优良,耐热性良好,成型加工性能优良。

Description

一种具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物
技术领域
本发明涉及聚酯组合物技术领域,尤其涉及一种具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物。
背景技术
随着科技发展和生活水平的提高,手机等通讯领域很多主流的高端产品越来越多采用金属材质,如随身视频播放器外壳,音频播放器外壳,显示器箱体,车载电脑面板,移动通信产品外壳,投影仪外壳,笔记本电脑前盖后盖等领域的高端产品均采用了金属材质。NMT(Nano Molding Technology)技术,即是金属与塑料纳米技术结合的纳米成型技术。虽然NMT技术的工业化实现了金属-塑料材料的一体化成型,简化了产品机构件设计和制造工艺,提高了生产制造效率,降低了制造成本,让产品更轻、薄、短、小。但金属材质会对电磁波信号造成屏蔽或干扰,最典型例子如手机的RF信号问题,3D MID(Three–dimensionalMolded Interconnect Device,三维模塑互连器件功能元件器件)问题。
LDS(Laser Direct Structuring)激光直接成型技术,是一种专业镭射加工、射出与电镀制程的3D-MID生产技术,LDS技术是为解决电磁波信号屏蔽、变弱、不稳定等问题而生的。理论上,NMT材料如果可以进行镭雕和化镀进而在金属-塑胶材料的塑胶上形成电路即能满意解决金属-塑料一体成型后对电磁波信号的屏蔽和干扰问题。然而,普通的NMT技术专用料对镭雕常用激光波长不敏感,镭雕化镀效果极差,无法形成有效的电磁波通路;而普通LDS专用料虽然具有优异的镭雕和化镀性能,但材料的耐热性、成型收缩率、耐酸碱性无法满足NMT材料注塑成型及后处理加工工艺。如何把LDS材料和NMT材料有机结合起来、制备出可以镭雕并化镀的NMT专用料将是移动通讯领域进一步深入发展的前提和基础。
发明内容
有鉴于此,本发明一方面提供一种具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物。本发明解决了普通LDS专用料和金属结合力低、成型收缩率大、耐酸碱性差、无法进行LDS的缺点,与金属的结合力强,结合强度高于180kgf/cm2,且镭雕、化镀效果良好,同时满足LDS和NMT技术的要求;材料力学性能优良,耐热性良好,成型加工性能优良。
本发明采用以下技术方案:
一种具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,按质量份计,主要由以下原料组成:
所述聚酰胺树脂为PA66树脂和/或PA6树脂。
现有技术中,PC虽然可以做成LDS材料,但其与金属结合力较低,不符合NMT性能要求。NMT聚酯材料不能兼备LDS性能,而LDS聚酯材料也不能兼备NMT性能,如相关技术中PPS和PBT虽然可以做成NMT材料,但不能化镀,即不符合LDS性能要求,聚酰胺树脂的吸湿性太大和为碱性,导致与金属的结合力低、成型收缩率大、耐酸碱性差,无法达到NMT性能标准。
本发明中无机晶须部分替代玻纤,改善了制品表面光泽度和平整度,提高了制品的LDS精度,进而提高了电磁波信号的灵敏度,提高了材料表面的镭雕精度和准确度,提高了电磁波信号的灵敏度;解决了普通LDS专用料和金属结合力低、成型收缩率大、耐酸碱性差、无法进行LDS的缺点,与金属的结合力强,结合强度高于180kgf/cm2,且镭雕、化镀效果良好,同时满足LDS和NMT技术的要求;材料力学性能优良,耐热性良好,成型加工性能优良。本发明中聚酰胺树脂采用PA66和PA6,可兼顾聚酰胺树脂组合物的加工和性能,提高耐热性。
优选地,所述原料还包含PPO树脂3~25份;
优选地,所述NMT用聚酰胺树脂组合物,按质量份计,主要由以下原料组成:
聚酰胺树脂的机械强度、耐有机溶剂及耐油性、耐磨性等性能优良,但尺寸稳定性、吸湿性、高荷重下耐热变形性等方面较差。聚苯醚树脂的耐热性、机械性能、电性能、尺寸稳定性及耐水性等方面都很优良。以聚酰胺树脂为基材的体系耐酸性差,吸湿性高,在LDS、阳极氧化等过程中容易发生吸湿、黄变、降解、尺寸稳定性差等问题导致材料力学性能下降,内应力大,容易脆变,尺寸稳定性较差,本发明的聚酰胺树脂组合物中添加PPO树脂(聚苯醚树脂),进一步降低材料的吸湿性,进一步提高材料的尺寸稳定性、耐化学性尤其耐酸性。但PPO树脂的熔体粘度非常高,不宜添加过多,本发明优选5~15份,使其具备良好的熔体流动性。本发明对各组分含量进行进一步优选,进一步提高了NMT用聚酰胺树脂组合物与金属的结合力、材料表面的镭雕精度/准确度和电磁波信号的灵敏度。
优选地,所述聚酰胺树脂还包含为聚酰胺树脂质量15%wt的高温尼龙,所述高温尼龙为PA9T、PA6T、PA6T/6I/66或PA6T/6中的一种或至少两种的混合物;
优选地,所述PA66树脂的相对粘度为2.6~3.2g/dl,优选2.75~3.0g/dl;
优选地,所述PA6树脂的相对粘度为2.4~3.4g/dl,优选2.8~3.0g/dl;
优选地,所述PPO树脂的特性粘度为35~50cm3/g,优选35~45cm3/g;
优选地,所述PPO树脂的含量为树脂总量的4~25%,优选4~20%。
本发明中PPO树脂添加量过少,对材料的吸湿性和NMT过程中阳极氧化黄变不明显,过多又影响镭雕、化镀和加工流变性能,本发明优选为树脂总量的4~20%。
优选地,所述玻璃纤维为普通圆柱形断面玻璃纤维和/或异形断面玻璃纤维,优选横截面为变截面异形断面玻璃纤维和/或等截面异形断面玻璃纤维,更优选等截面异形断面玻璃纤维,异形度为1.5~4:1;
优选地,所述普通圆柱形断面玻璃纤维的直径为6~13mm,优选9~11mm。
本发明中等截面异形断面玻璃纤维,即纤维截面形状和截面积在长度方向保持不变:变截面异形断面玻璃纤维(非等截面纤维)即纤维截面形状和截面积在长度方向呈周期性或非周期性变化,异形度即长短径之比,细长断面纤维对热塑性树脂的填充率高于圆纤维,对于提高复合材料的强度,尤其是冲击强度具有良好的效果。
优选地,所述无机晶须为钛酸钾晶须、陶瓷晶须、硫酸钙晶须、镁盐晶须、硼酸铝晶须、氧化锌晶须、石墨晶须或氧化钛晶须中的一种或至少两种的混合物,优选陶瓷晶须、硫酸钙晶须、氧化锌晶须或氧化钛晶须中的一种或至少两种的混合物。
本发明优选后的无机晶须长径比适宜,长度也适宜,酸碱性适宜,太短的无机晶须加进去后增强效果弱
优选地,所述无机晶须经过助剂预处理,所述助剂为双官能团偶联剂和/或超分散剂,所述助剂的含量为无机晶须的5~10%;
优选地,所述预处理过程为:将所述无机晶须和所述助剂进行预混合,在110~130℃下进行搅拌10~15min,冷却,得到预处理的无机晶须;改善晶须与树脂体系的相容性,同时可以增加体系的熔体流动性,SOLPLUS C800是一种新型的耦合剂,被用于碱性和两性的填料,包括氢氧化铝和碳酸钙。它是通过在填料表面形成强离子偶,以及通过一个活性双键结合来嫁接到聚合物基体上来起作用的,改善晶须在本发明体系中的分散性以及与树脂基体的相容性。
优选地,所述无机晶须的直径为0.3~5μm,优选1~4μm。
无机晶须是一种纤维状物理形态的无机物,在聚合物中表现为纤维增强。无机晶须的直径远远低于玻璃纤维,而其长径比却高达50甚至100以上,具有比玻璃纤维更强的增强效应。无机晶须的直径远低于玻璃纤维,但长径比较高,与玻璃纤维复配使用可以提高体系的抗冲击强度、拉伸强度和弯曲强度;无机晶须尺寸很小,用来增强聚合物时所得制品比玻璃纤维增强的制品表面光洁度更高,微观平整性更好;玻璃纤维太粗使得LDS镭雕精度下降,影响LDS信号;但是纯无机晶须对性能改善有限,力学性能、耐热性等均达不到要求,无机晶须替代部分玻璃纤维增强聚合物,不仅可以降低制品表面的浮纤,还可以提高制品的表面光洁度,提高LDS镭雕和化镀的精度,解决玻纤增强PBT材料的镭雕精度差,信号灵敏性差的缺点;玻璃纤维增强体系往往降低了体系的熔体流动性,采用晶须替代部分玻纤,可以提高该组合物的熔体流动性;部分小直径晶须还起了成核剂的作用;无机晶须替代部分玻纤不仅降低了制品的收缩率,还可以降低由于玻纤增强引起的各向异形情况,改善翘曲,降使制品在各种环境中的纵向和横向收缩率差异减小,从而保证制品尺寸和外形的精密度。
优选地,所述LDS助剂为具有尖晶石或八面体晶体结构的金属化合物和/或金属配合物;
所述金属化合物为锌的氧化物、锌的有机化合物、铜的氧化物、铜的有机化合物、钴的氧化物、钴的有机化合物、镁的氧化物、镁的有机化合物、锡的氧化物、锡的有机化合物、钛的氧化物、钛的有机化合物、铁的氧化物、铁的有机化合物、铝的氧化物、铝的有机化合物、镍的氧化物、镍的有机化合物、锰的氧化物、锰的有机化合物、铬的氧化物或铬的有机化合物中的一种或至少两种的混合物,优选铜的氧化物、铜的卤化物、铜的有机化合物、锡的氧化物、锡的卤化物、锡的有机化合物、钛的氧化物、钛的卤化物或钛的有机化合物中的一种或至少两种的混合物;
所述金属配合物为锌的配合物、铜的配合物、钴的配合物、镁的配合物、锡的配合物、钛的配合物、铁的配合物、铝的配合物、镍的配合物、锰的配合物或铬的配合物中的一种或至少两种的混合物,优选铜的配合物、锡的配合物或钛的配合物中的一种或至少两种的混合物。
优选地,所述稳定剂由抗氧剂、紫外光吸收剂和受阻胺稳定剂组成;
优选地,所述抗氧剂、紫外光吸收剂和受阻胺稳定剂的质量比为1:0.1~1:0.3~2,优选1:0.2~0.5:0.5~1.5;
优选地,所述抗氧剂由受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂按照质量比1:0.5~2复配而成;
优选地,所述受阻酚类抗氧剂为多元受阻酚类抗氧剂、不对称多元受阻酚类抗氧剂或含硫受阻酚类抗氧剂,优选N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚或四〔β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯中一种或至少两种的混合物;
优选地,所述亚磷酸酯类抗氧剂结构式如式I所示,式I中R’为烷基和/或芳基;
优选地,R’为C1~C25烷基和/或C6~C12芳基;
优选地,双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯、4,4'-[1,1'-联苯基]亚基二膦酸-四[2,4-二叔丁苯基]酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯或3,9-二(2,4-二枯基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷中的一种或至少两种的混合物;
优选地,所述受阻胺稳定剂为受阻胺光稳定剂S-EED、受阻胺光稳定剂LXR701、受阻胺光稳定剂770、受阻胺光稳定剂622、受阻胺光稳定剂944、受阻胺光稳定剂783、受阻胺光稳定剂791,受阻胺光稳定剂3853,受阻胺光稳定剂2020或受阻胺光稳定剂3346种一种或至少两种的混合物,优选受阻胺光稳定剂S-EED和/或受阻胺光稳定剂LXR701。
优选地,所述增韧剂为环氧共聚物和/或不饱和酸酐共聚物;
优选地,所述环氧共聚物为超支化环氧树脂和/或脂肪族缩水甘油酯共聚物,优选超支化环氧树脂、马来酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物或丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或至少两种的混合物;进一步优选超支化环氧树脂和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物;
优选地,所述不饱和酸酐共聚物为聚烯烃弹性体接枝马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、SEBS接枝马来酸酐共聚物或PPO接枝马来酸酐共聚物的一种或至少两种的混合物,优选苯乙烯-马来酸酐共聚物、SEBS接枝马来酸酐共聚物或PPO接枝马来酸酐共聚物中一种或至少两种的混合物;
本发明中SEBS为苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯简称,环氧增韧剂例如AX8840、AX8900、CX8902、CX8904和超支化环氧树脂如Hyper E30系列,如E301、E302、E303、E304;酸酐增韧剂例如:PPO-g-MAH(CX-1)、FG 1901GT、1924,M1911等。
优选地,所述增韧剂中环氧官能团与酸酐官能团的摩尔比为1:0.3~4,优选1:0.5~2。
本发明中增韧剂的包含的环氧基团或酸酐基团可与聚酰胺反应,嵌段共聚物与PPO树脂结构相似,与PPO树脂具有良好的相容性。
优选地,所述润滑剂为硅酮类、多元醇硬脂酸类,改性聚乙烯蜡、酯蜡中的至少两种组成;
优选地,所述改性聚乙烯蜡的分子量为2000~6000,优选3000~5000。
润滑剂可以改善玻璃纤维、无机晶须与基体树脂的粘结性,利于玻璃纤维和无机晶须分散,防止玻璃纤维和无机晶须外露;同时,润滑剂能有效控制材料的流动性,有利于充模,进而促使树脂对金属材质的充分浸润和渗透。
本发明另一方面提供一种制备上述具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物的方法,采用该方法制备的聚酰胺树脂组合物改善了制品表面光泽度和平整度,提高了制品的LDS精度,进而提高了电磁波信号的灵敏度,提高了材料表面的镭雕精度和准确度,提高了电磁波信号的灵敏度;解决了普通LDS专用料和金属结合力低、成型收缩率大、耐酸碱性差、无法进行LDS的缺点,与金属的结合力强,结合强度高于180kgf/cm2,且镭雕、化镀效果良好,同时满足LDS和NMT技术的要求;材料力学性能优良,耐热性良好,成型加工性能优良。
一种制备上述具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物的方法,包括以下步骤:
(1)按配方含量,将聚酰胺树脂、任选地PPO树脂、LDS助剂、稳定剂、增韧剂和润滑剂进行混合得到混合物;
(2)将所述混合物和玻璃纤维投入到挤出机中,进行熔融共混并加入无机晶须,挤出造粒,制得具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物。
优选地,步骤(2)中,所述挤出机的加热温度如下:1区180~220℃、2~4区225~260℃、5~7区240~280℃、8~9区240~260℃和机头250~265℃;
优选地,所述无机晶须在挤出机的5~7段侧喂料用失重称控制加料。
本发明的有益效果:本发明采用无机晶须部分替代玻纤,改善了制品表面光泽度和平整度,提高了制品的LDS精度,进而提高了电磁波信号的灵敏度,提高了材料表面的镭雕精度和准确度,提高了电磁波信号的灵敏度;解决了普通LDS专用料和金属结合力低、成型收缩率大、耐酸碱性差、无法进行LDS的缺点,与金属的结合力强,结合强度高于180kgf/cm2,且镭雕、化镀效果良好,同时满足LDS和NMT技术的要求;材料力学性能优良,耐热性良好,成型加工性能优良。
附图说明
图1为本发明的NMT用聚酰胺树脂组合物加工工艺流程图;
图2为制备本发明的NMT用聚酰胺树脂组合物工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1:本实施例的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,按质量份计,主要由以下原料组成:
其中,玻璃纤维为普通圆柱形断面玻璃纤维,型号为3610,无机晶须是预处理后的无机晶须。
制备上述具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物的方法如下:
(1)按配方含量,将聚酰胺树脂、、LDS助剂、稳定剂、增韧剂和润滑剂进行混合得到混合物;
(2)将所述混合物和玻璃纤维投入到挤出机中,进行熔融共混并加入无机晶须,挤出造粒,制得具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物。
实施例2:本实施例的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,按质量份计,包括以下组分:
其中,玻璃纤维为普通圆柱形断面玻璃纤维,型号为3610,无机晶须是预处理后的无机晶须。
本实施例制备上述NMT用聚酰胺树脂组合物的方法与实施例1相同。
实施例3:本实施例的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,按质量份计,包括以下组分:
其中,PPA树脂型号为Amodel 6000,玻璃纤维为普通圆柱形断面玻璃纤维,型号为3610,无机晶须是预处理后的无机晶须。
本实施例制备上述NMT用聚酰胺树脂组合物的方法与实施例1相同。
实施例4:本实施例的玻璃纤维为等截面异形断面玻璃纤维,异形度为3:1,无机晶须为氧化锌晶须、陶瓷晶须或硫酸钙晶须,其他与实施例3相同。
本实施例制备上述NMT用聚酯组合物的方法与实施例1相同。
实施例5:本实施例的中稳定剂由抗氧剂1098、抗氧剂P-EPQ、紫外光吸收剂234和受阻胺稳定剂S-EED组成,抗氧剂1098、抗氧剂P-EPQ、紫外光吸收剂234和受阻胺稳定剂S-EED的质量比为3:3:1:3,其他与实施例4相同。
本实施例制备上述NMT用聚酰胺树脂组合物的方法与实施例1相同。
对比例1:本实施例的聚酯组合物,按质量份计,主要由以下原料组成:
其中,玻璃纤维为普通圆柱形断面玻璃纤维,型号为3610。
本实施例中的制备方法与实施例1相同。
对比例2:本实施例的聚酯组合物,按质量份计,主要由以下原料组成:
其中,玻璃纤维为普通圆柱形断面玻璃纤维,型号为3610,无机晶须是预处理后的无机晶须。
其中,玻璃纤维为普通圆柱形断面玻璃纤维,型号为3610。
本实施例中的制备方法与实施例1相同。
本实施例中的制备方法与实施例1相同。
性能测试:将实施例1~5、对比例1~2制得的聚酯组合物进行以下性能测试,结果如下表:
其中,拉拔力测试(即与金属材料的粘结力或结合力)标准如下:纳米成型材料测试样条由金属部件与树脂材料组成,直接用注塑机注射成型,其中金属部件的尺寸(单位mm)为长*宽*厚为44*18*1.5,树脂部件的尺寸(单位mm)为40*10.2*3,金属与树脂界面粘合尺寸为53.04mm2,利用万能拉伸试验机进行拉拔力测试,由此得出的数据可以作为评判树脂与金属部件之间粘合力大小。
通过上表可以看出:
与对比例1相比,实施例1中添加无机晶须替代部分玻璃纤维,无机晶须与玻璃纤维进行复配使用,制得的NMT用聚酰胺树脂组合物的具有良好的LDS性能,同时,与金属材料的结合力得到大幅提升,达到189Kgf/cm2,具备良好的熔体流动性,满足NMT和LDS工艺要求;
与实施例1相比,实施例2中增加PPO树脂,其中,PPO树脂为树脂总量的10%,可进一步降低NMT用聚酰胺树脂组合物的降低材料的吸湿性,提高材料的尺寸稳定性和的耐化学性尤其耐酸性,提高聚氨酯树脂组合物的机械性能和NMT性能得到进一步提高,LDS性能良好;
与实施例2相比,实施例3中增加高温尼龙PPA树脂,并对各组分含量进行优化处理,制得聚氨酯树脂组合物抗冲击、拉伸强度和弯曲强度得到进一步提高,同时,不影响NMT和LDS性能;与对比例2相比,实施例3中采用玻璃纤维替代部分无机晶须,制得的聚酰胺树脂组合物的抗冲击、拉伸强度和弯曲强度得到进一步提高,同时,无机晶须的价格比玻璃纤维的价格高,节约了成本;
与实施例3相比,实施例4中的玻璃纤维为等截面异形断面玻璃纤维,异形度为3:1,无机晶须为氧化锌晶须、陶瓷晶须或硫酸钙晶须,制得的聚氨酯树脂组合物抗冲击、加工流动性和与金属结合力得到进一步提高;
与实施例4相比,实施例5中热稳定剂由受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、紫外光吸收剂和受阻胺稳定剂组成,提高了产品的耐热性能,同时与金属的结合力达到215Kgf/cm2
应该注意到并理解,在不脱离后附的权利要求所要求保护的本发明的精神和范围的情况下,能够对上述详细描述的本发明做出各种修改和改进。因此,要求保护的技术方案的范围不受所给出的任何特定示范教导的限制。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程,但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程,即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (54)

1.一种具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,按质量份计,主要由以下原料组成:
所述聚酰胺树脂为PA66树脂和/或PA6树脂。
2.根据权利要求1所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述原料还包含PPO树脂3~25份。
3.根据权利要求2所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述NMT用聚酰胺树脂组合物,按质量份计,主要由以下原料组成:
4.根据权利要求1所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述聚酰胺树脂还包含为聚酰胺树脂质量15%wt的高温尼龙。
5.根据权利要求1所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述聚酰胺树脂还包含PA9T、PA6T、PA6T/6I/66或PA6T/6中的一种或至少两种的混合物。
6.根据权利要求5所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述PA66树脂的相对粘度为2.6~3.2g/dl。
7.根据权利要求5所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述PA66树脂的相对粘度为2.75~3.0g/dl。
8.根据权利要求5所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述PA6树脂的相对粘度为2.4~3.4g/dl。
9.根据权利要求5所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述PA6树脂的相对粘度为2.8~3.0g/dl。
10.根据权利要求2所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述PPO树脂的特性粘度为35~50cm3/g。
11.根据权利要求10所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述PPO树脂的特性粘度为35~45cm3/g。
12.根据权利要求2所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述PPO树脂的含量为树脂总量的4~25%。
13.根据权利要求12所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述PPO树脂的含量为树脂总量的4~20%。
14.根据权利要求1所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述玻璃纤维为普通圆柱形断面玻璃纤维和/或异形断面玻璃纤维。
15.根据权利要求14所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述玻璃纤维为横截面为变截面异形断面玻璃纤维和/或等截面异形断面玻璃纤维。
16.根据权利要求14所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述玻璃纤维为横截面为等截面异形断面玻璃纤维,异形度为1.5~4:1。
17.根据权利要求14所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述普通圆柱形断面玻璃纤维的直径为6~13mm。
18.根据权利要求14所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述普通圆柱形断面玻璃纤维的直径为9~11mm。
19.根据权利要求1所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述无机晶须为钛酸钾晶须、陶瓷晶须、硫酸钙晶须、镁盐晶须、硼酸铝晶须、氧化锌晶须、石墨晶须或氧化钛晶须中的一种或至少两种的混合物。
20.根据权利要求19所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述无机晶须为陶瓷晶须、硫酸钙晶须、氧化锌晶须或氧化钛晶须中的一种或至少两种的混合物。
21.根据权利要求1所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述无机晶须经过助剂预处理,所述助剂为双官能团偶联剂和/或超分散剂,所述助剂的含量为无机晶须的5~10%。
22.根据权利要求21所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述预处理过程为:将所述无机晶须和所述助剂进行预混合,在110~130℃下进行搅拌10~15min,冷却,得到预处理的无机晶须。
23.根据权利要求1所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述无机晶须的直径为0.3~5μm。
24.根据权利要求22所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述无机晶须的直径为1~4μm。
25.根据权利要求1所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述LDS助剂为具有尖晶石或八面体晶体结构的金属化合物和/或金属配合物。
26.根据权利要求25所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述金属化合物为锌的氧化物、锌的有机化合物、铜的氧化物、铜的有机化合物、钴的氧化物、钴的有机化合物、镁的氧化物、镁的有机化合物、锡的氧化物、锡的有机化合物、钛的氧化物、钛的有机化合物、铁的氧化物、铁的有机化合物、铝的氧化物、铝的有机化合物、镍的氧化物、镍的有机化合物、锰的氧化物、锰的有机化合物、铬的氧化物或铬的有机化合物中的一种或至少两种的混合物。
27.根据权利要求26所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述金属化合物为铜的氧化物、铜的有机化合物、锡的氧化物、锡的有机化合物、钛的氧化物或钛的有机化合物中的一种或至少两种的混合物。
28.根据权利要求25所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述金属配合物为锌的配合物、铜的配合物、钴的配合物、镁的配合物、锡的配合物、钛的配合物、铁的配合物、铝的配合物、镍的配合物、锰的配合物或铬的配合物中的一种或至少两种的混合物。
29.根据权利要求25所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述金属配合物为铜的配合物、锡的配合物或钛的配合物中的一种或至少两种的混合物。
30.根据权利要求1所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述稳定剂由抗氧剂、紫外光吸收剂和受阻胺稳定剂组成。
31.根据权利要求30所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述抗氧剂、紫外光吸收剂和受阻胺稳定剂的质量比为1:0.1~1:0.3~2。
32.根据权利要求31所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述抗氧剂、紫外光吸收剂和受阻胺稳定剂的质量比为1:0.2~0.5:0.5~1.5。
33.根据权利要求30所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述抗氧剂由受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂按照质量比1:0.5~2复配而成。
34.根据权利要求33所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述受阻酚类抗氧剂为多元受阻酚类抗氧剂、不对称多元受阻酚类抗氧剂或含硫受阻酚类抗氧剂。
35.根据权利要求34所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述受阻酚类抗氧剂为N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚或四〔β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯中一种或至少两种的混合物。
36.根据权利要求33所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述亚磷酸酯类抗氧剂结构式如式I所示,式I中R’为烷基和/或芳基;
37.根据权利要求36所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,R’为C1~C25烷基和/或C6~C12芳基。
38.根据权利要求33所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述亚磷酸酯类抗氧剂为双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯、4,4'-[1,1'-联苯基]亚基二膦酸-四[2,4-二叔丁苯基]酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯或3,9-二(2,4-二枯基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷中的一种或至少两种的混合物。
39.根据权利要求30所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述受阻胺稳定剂为受阻胺光稳定剂S-EED、受阻胺光稳定剂LXR701、受阻胺光稳定剂770、受阻胺光稳定剂622、受阻胺光稳定剂944、受阻胺光稳定剂783、受阻胺光稳定剂791,受阻胺光稳定剂3853,受阻胺光稳定剂2020或受阻胺光稳定剂3346种一种或至少两种的混合物。
40.根据权利要求39所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述受阻胺稳定剂为受阻胺光稳定剂S-EED和/或受阻胺光稳定剂LXR701。
41.根据权利要求1所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述增韧剂为环氧共聚物和/或不饱和酸酐共聚物。
42.根据权利要求41所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述环氧共聚物为超支化环氧树脂和/或脂肪族缩水甘油酯共聚物。
43.根据权利要求42所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述环氧共聚物为超支化环氧树脂、马来酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物或丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或至少两种的混合物。
44.根据权利要求42所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述环氧共聚物为超支化环氧树脂和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
45.根据权利要求41所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述不饱和酸酐共聚物为聚烯烃弹性体接枝马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、SEBS接枝马来酸酐共聚物或PPO接枝马来酸酐共聚物的一种或至少两种的混合物。
46.根据权利要求45所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述不饱和酸酐共聚物为苯乙烯-马来酸酐共聚物、SEBS接枝马来酸酐共聚物或PPO接枝马来酸酐共聚物中一种或至少两种的混合物。
47.根据权利要求1所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述增韧剂中环氧官能团与酸酐官能团的摩尔比为1:0.3~4。
48.根据权利要求47所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述增韧剂中环氧官能团与酸酐官能团的摩尔比为1:0.5~2。
49.根据权利要求2所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述润滑剂为硅酮类、多元醇硬脂酸类,改性聚乙烯蜡、酯蜡中的至少两种组成。
50.根据权利要求49所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述改性聚乙烯蜡的分子量为2000~6000。
51.根据权利要求50所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物,其特征在于,所述改性聚乙烯蜡的分子量为3000~5000。
52.一种制备如权利要求1~51之一所述具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)按配方含量,将聚酰胺树脂、任选的PPO树脂、LDS助剂、稳定剂、增韧剂和润滑剂进行混合得到混合物;
(2)将所述混合物和玻璃纤维投入到挤出机中,进行熔融共混并加入无机晶须,挤出造粒,制得具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物。
53.根据权利要求52所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述挤出机的加热温度如下:1区180~220℃、2~4区225~260℃、5~7区240~280℃、8~9区240~260℃和机头250~265℃。
54.根据权利要求52所述的具备LDS功能的NMT用聚酰胺树脂组合物的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述无机晶须在挤出机的5~7段侧喂料,用失重秤控制加料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018228982A1 (en) 2017-06-14 2018-12-20 Dsm Intellectual Property Process for plastic overmolding on a metal surface and plastic-metal hybride part
CN110769996A (zh) * 2017-06-14 2020-02-07 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 在金属表面上塑料包覆成型的方法和塑料-金属混杂部件
EP3638480B1 (en) * 2017-06-14 2024-09-11 Envalior B.V. Process for plastic overmolding on a metal surface and plastic-metal hybride part
CN107298855B (zh) * 2017-06-22 2019-10-15 杭州本松新材料技术股份有限公司 一种耐水解醇解增强尼龙材料及其制备方法
EP3663360A4 (en) * 2017-08-03 2021-05-05 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLES
CN107383866A (zh) * 2017-08-25 2017-11-24 浙江新力新材料股份有限公司 阻燃增强尼龙复合材料及其制备方法和在制备断路器外壳应用
CN110028784B (zh) * 2018-01-12 2022-03-08 天津利安隆新材料股份有限公司 用于尼龙的光稳定剂组合物
CN111087797A (zh) * 2018-10-23 2020-05-01 中国石油化工股份有限公司 抗冲击性能改善的激光直接成型树脂组合物及制备方法和用途
CN109735101A (zh) * 2018-12-29 2019-05-10 上海普利特复合材料股份有限公司 一种低吸水率、激光打标聚酰胺复合材料及其制备方法
CN112706485A (zh) * 2019-10-24 2021-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种功能性复合材料及其制备方法
CN110982374A (zh) * 2019-11-08 2020-04-10 深圳市玖远科技有限公司 一种形成可焊接金属线路的高温涂料及制备方法
CN112876843A (zh) * 2019-11-29 2021-06-01 常州广威新材料科技有限公司 一种添加硫酸钙晶须的尼龙及其制备方法
CN112341666A (zh) * 2020-11-09 2021-02-09 中广核高新核材科技(苏州)有限公司 一种改性lds镭雕助剂的制备方法和lds复合材料
FR3119397B1 (fr) 2021-01-29 2024-03-08 Arkema France Compositions de polyamides presentant une forte adhesion sur metal et leur utilisation
CN113292848A (zh) * 2021-07-08 2021-08-24 广东奇德新材料股份有限公司 一种耐水解玻纤增强聚酰胺复合材料及其制备方法
CN113736247A (zh) * 2021-09-24 2021-12-03 东莞市众一新材料科技有限公司 一种可镭雕聚酰胺复合材料及其制备方法
CN113736253A (zh) * 2021-09-24 2021-12-03 东莞市众一新材料科技有限公司 一种高耐温无卤阻燃ppa复合材料及其制备方法
CN115895248A (zh) * 2022-11-29 2023-04-04 惠州市沃特新材料有限公司 尼龙聚苯醚复合材料及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104629273A (zh) * 2015-02-11 2015-05-20 广州辰东新材料有限公司 一种可同时应用于nmt工艺及lds工艺的聚酯复合材料及其制备方法
CN104672890A (zh) * 2014-12-22 2015-06-03 杭州杭复新材料科技有限公司 一种具有激光诱导金属化特性的聚合物基复合材料
CN104845297A (zh) * 2015-05-11 2015-08-19 深圳华力兴新材料股份有限公司 一种用于nmt技术的pbt工程塑料组合物
CN105131557A (zh) * 2015-10-10 2015-12-09 青岛海信电器股份有限公司 一种晶须增强树脂复合材料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104672890A (zh) * 2014-12-22 2015-06-03 杭州杭复新材料科技有限公司 一种具有激光诱导金属化特性的聚合物基复合材料
CN104629273A (zh) * 2015-02-11 2015-05-20 广州辰东新材料有限公司 一种可同时应用于nmt工艺及lds工艺的聚酯复合材料及其制备方法
CN104845297A (zh) * 2015-05-11 2015-08-19 深圳华力兴新材料股份有限公司 一种用于nmt技术的pbt工程塑料组合物
CN105131557A (zh) * 2015-10-10 2015-12-09 青岛海信电器股份有限公司 一种晶须增强树脂复合材料及其制备方法

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