CN105692836B - 有机、无机高分子复合絮凝剂及其制备方法 - Google Patents

有机、无机高分子复合絮凝剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种有机、无机高分子复合絮凝剂及其制备方法，该方法包括：聚合双酸铝铁溶液置于合成釜中，升温至40‑60℃后，加入磷酸、磷酸钠溶液，搅拌8‑12分钟后，加入经硼化的活化硅酸，搅拌反应12‑18分钟，待温度上升至68‑72℃后，加入硫酸盐复合稀土催化剂，搅拌升温至100℃，保持1小时后，得到硼硅磷双酸铝铁溶液待用；以二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺为原料，在55‑65℃下进行水解聚合反应，0.8‑1.5小时后，得到PDA溶液；将所述硼硅磷双酸铝铁溶液的温度下降至65‑55℃后，在搅拌中缓慢加入制备好的所述PDA溶液，待反应无乳化沉淀物产生12‑16分钟后，抽入成品熟化池熟化4‑6小时，即得到所述絮凝剂。本发明可大大提高COD去除率、色度去除率和SS去除率。

Description

有机、无机高分子复合絮凝剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及环保水资源再生技术，尤其涉及一种有机、无机高分子复合絮凝剂及其制备方法。
背景技术
钛白粉副产物中的硫酸亚铁与工业硫酸和工业废盐酸加催化剂氧化制得的聚合硫酸铁(PFS)产品及PAFC产品，在国内研究多年已取得许多突破性的成就，随着净水行业的发展，20世纪90年代初聚硅酸铝铁(PSAF)产品的研制成功，比传统的铝、铁盐絮疑剂产品要优越很多，为此：近年来人们对Al(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)的水解—聚合—沉淀的化学行为、各自聚合的机理、聚合物形态分布特征和转化规律进行了深入研究，克服铝、铁盐净水的缺点，发挥其优势先后开发出了PASS产品、PSAF产品等等，这些产品在各个净水行业中发挥了很大的作用。但随着生产应用的开发，国家节能减排的政策出台，相关产业的废水排放指标的提升，简单复配的净水产品是不能达到综合废水新标准要求的，无论在SS、COD、色度指标上，对净水产品的要求都有提升。
利用钛白副产物及各类废酸、铝渣、铁渣进行综合利用，提取絮凝中的铝、铁、酸为主要原料，在一定工艺条件下，制备复合絮凝剂产品，即：PAFCSSD、PFSS、PAFC的方法很多，但上述几个产品的工艺稳定性及工艺合成尚有很多缺陷，在活化硅酸的加入后，产品的稳定性很差，保持周期短，容易凝胶。有机高分子与无机高分子合成加入有机脱色剂后，会使产品分子连接度更差，在水处理应用上还不尽人意。
发明内容
本发明所解决的技术问题是，提供一种有机、无机高分子复合絮凝剂的制备方法，利用该方法制得的絮凝剂可大大提高COD去除率、色度去除率和SS去除率。
本发明进一步所解决的技术问题是，提供一种有机、无机高分子复合絮凝剂，该絮凝剂可大大提高COD去除率、色度去除率和SS去除率。
为了解决上述技术问题，本发明公开了以下方案：
一种有机、无机高分子复合絮凝剂的制备方法，包括：
硼硅磷双酸铝铁合成步骤，将聚合双酸铝铁溶液置于合成釜中，升温至40-60℃后，加入固体质量配比为0.01％-0.015％的磷酸、磷酸钠溶液，搅拌8-12分钟后，加入SiO2质量配比为0.7％-1.0％的经硼化的活化硅酸，所述活化硅酸和双酸铝铁中Al：Fe搅拌反应12-18分钟，待温度上升至68-72℃后，加入质量配比为0.002％-0.004％的硫酸盐复合稀土催化剂，搅拌升温至100℃，保持1小时后，得到硼硅磷双酸铝铁溶液待用；
有机高分子PDA制备步骤，以二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺为原料，按照固体质量比为0.2％-0.5％，在55-65℃下进行水解聚合反应，0.8-1.5小时后，得到阳离子度为25％、特性黏数为6.0dL/g、外观为45％透明胶体的PDA溶液；
有机无机高分子合成步骤，将所述硼硅磷双酸铝铁溶液的温度下降至65-55℃后，在搅拌中缓慢加入制备好的所述PDA溶液，待反应无乳化沉淀物产生12-16分钟后，抽入成品熟化池熟化4-6小时，即得到液体有机、无机高分子复合絮凝剂。
优选地，所述活化硅酸通过下述活化硅酸制备步骤制得：
活化硅酸制备步骤，取按重量计的硅酸钠15-20份，废盐酸6-8份，硼酸、硼酸钠0.5-1.5份，并加入PCE催化剂后，在常温下搅拌合成，经熟化12小时后，即得到经硼化的活化硅酸，其中，所述硅酸钠取模数2.8、SiO2重量配比为17％-23％。
优选地，所述硫酸盐复合稀土成分为以重量计的1份硫酸镧和2.5份硫酸高铈；
其中，所述硫酸镧的分子式为：La2(SO4)·8H2O、分子量为：709.8；所述硫酸高铈的分子式为：Ce(SO4)·4H2O、分子量为：372.59。
优选地，所述催化剂通过以下步骤制得：
取以重量计的1份所述硫酸镧和2.5份所述硫酸高铈，混配后，用浓度为20％的乙醇溶解；
调整溶解后的硫酸盐复合稀土溶液至其pH值为2-3、金属浓度为1.3-1.8，即得到所述催化剂。
优选地，所述硼硅磷双酸铝铁合成步骤中的聚合双酸铝铁溶液通过下述聚合双酸铝铁制备步骤制得：
聚合双酸铝铁制备步骤，将Al2O3重量配比为47％-52％、CaO重量配比为28％-32％的铝酸钙粉加入Al2O3重量配比为12％-13.5％、Fe2O3重量配比为0.5％-1.5％、温度为55-65℃的铝铁溶液中进行聚合反应，反应时间为1.8-2.5小时，待盐基度达到65％-75％后，进行过滤，去除硫酸盐沉淀物后，即得到所述聚合双酸铝铁溶液。
优选地，所述聚合双酸铝铁溶液制备步骤中的铝铁溶液通过下述铝铁原料混配步骤制得：
铝铁原料混配步骤，将Fe2O3重量配比为1％-2％的双酸氯化铁加入置有Al2O3重量配比为7％-8％的铝溶液的反应釜中，在60-80℃下混配反应1.8-2.5小时，即得到铝铁溶液。
优选地，所述铝铁原料混配步骤中的所述双酸氯化铁和铝溶液分别通过下述步骤制得：
铁原料制备步骤，将重量配比为15％-19％的钛白粉副产物FeSO4·7H2O置于反应釜中，加入浓度为30％-35％的废盐酸，并调配其HCl含量至10％-13％，使其与所述FeSO4·7H2O进行吸热反应后，缓慢加入重量配比为19％-23％的H2O2作为氧化剂，在40-60℃下进行氧化反应，待Fe+2转化为Fe+3完成后，即得到所述双酸氯化铁；
铝原料制备步骤，将浓度为30％-35％的废盐酸置于反应釜中，并调配成其HCl浓度至10-13％后，加入重量配比为7％-16％的废铝渣，并开始通蒸汽加温，在100℃下反应1.5-2.5小时，即得到所述铝溶液。
优选地，在所述硼硅磷双酸铝铁合成步骤中，所述活化硅酸和聚合双酸溶液中Al、Fe、Si的摩尔比为3：1：0.5。
优选地，在所述有机无机高分子合成步骤后，调整所述有机、无机高分子复合絮凝剂的PH值至4.5-8.5。
相应地，本发明还公开了一种有机、无机高分子复合絮凝剂，该有机、无机高分子复合絮凝剂采用如上所述的方法制得。
本发明的有益效果是：
本发明的实施例通过利用硫酸盐复合稀土溶液做催化剂，硼化物做分子连接剂，磷酸盐做偶联剂的连接条件下将无机高分子和有机高分子合成了高效的硼硅磷双酸铝铁复合絮凝剂(PABFSC)产品，大大提高了废水处理的COD去除率、色度去除率和SS去除率。并且，其原料主要采用工业副产品实现工业化生产，更具有运营成本优势和环保处理优势，可广泛应用于用于造纸废水、酒精废水、醇母产业废水、印染废水、皮革废水、蔗糖废水等水资源再生处理领域。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明的有机、无机高分子复合絮凝剂的制备方法一个实施例的工艺流程图。
图2是本发明的有机、无机高分子复合絮凝剂的制备方法一个实施例的水处理试验中用药量与剩余浊度关系示意图。
图3是本发明的有机、无机高分子复合絮凝剂的制备方法一个实施例的水处理试验中铝硅比与剩余浊度关系示意图。
图4是本发明的有机、无机高分子复合絮凝剂的制备方法一个实施例的水处理试验中铝铁比与剩余浊度关系示意图。
图5是本发明的有机、无机高分子复合絮凝剂的制备方法一个实施例的水处理试验中用药量与PH值关系示意图。
图6是本发明的有机、无机高分子复合絮凝剂的制备方法一个实施例的水处理试验中用药量与混凝比的关系示意图。
具体实施方式
下面参考图1详细描述本发明提供的有机、无机高分子复合絮凝剂的制备方法的一个实施例；如图所示，本实施例实施一次有机、无机高分子复合絮凝剂的制备流程主要包括以下步骤：
在硼硅磷双酸铝铁合成步骤中，将聚合双酸铝铁溶液置于合成釜中，升温至40-60℃后，加入固体质量配比为0.01％-0.015％的磷酸、磷酸钠溶液，搅拌8-12分钟后，加入SiO2质量配比为0.7％-1.0％的经硼化的活化硅酸，搅拌反应12-18分钟，待温度上升至68-72℃后，加入质量配比为0.002％-0.004％的硫酸盐复合稀土催化剂，搅拌升温至100℃，保持1小时后，得到硼硅磷双酸铝铁溶液待用；
在有机高分子PDA制备步骤中，以二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺为原料，按照固体质量比为0.2％-0.5％，在55-65℃下进行水解聚合反应，0.8-1.5小时后，得到阳离子度为25％、特性黏数为6.0dL/g、外观为45％透明胶体的PDA溶液；
在有机无机高分子合成步骤中，将所述硼硅磷双酸铝铁溶液的温度下降至65-55℃后，在搅拌中缓慢加入制备好的所述PDA溶液，待反应无乳化沉淀物产生12-16分钟后，抽入成品熟化池熟化4-6小时，即得到液体有机、无机高分子复合絮凝剂。
具体实现时，所述活化硅酸可通过下述活化硅酸制备步骤制得：
活化硅酸制备步骤，取按重量计的硅酸钠15-20份，废盐酸6-8份，硼酸、硼酸钠0.5-1.5份，并加入PCE催化剂后，在常温下搅拌合成，经熟化12小时后，即得到经硼化的活化硅酸，其中，所述硅酸钠取模数2.8、SiO2重量配比为17％-23％。
具体实现时，所述硫酸盐复合稀土成分可为以重量计的1份硫酸镧和2.5份硫酸高铈；
其中，所述硫酸镧的分子式为：La2(SO4)·8H2O、分子量为：709.8；所述硫酸高铈的分子式为：Ce(SO4)·4H2O、分子量为：372.59。
进一步地，所述催化剂通过以下步骤制得：
取以重量计的1份所述硫酸镧和2.5份所述硫酸高铈，混配后，用浓度为20％的乙醇溶解；
调整溶解后的硫酸盐复合稀土溶液至其pH值为2-3、金属浓度为1.3-1.8，即得到所述催化剂。
具体实现时，所述硼硅磷双酸铝铁合成步骤中的聚合双酸铝铁溶液可通过下述聚合双酸铝铁制备步骤制得：
在聚合双酸铝铁制备步骤中，将Al2O3重量配比为47％-52％、CaO重量配比为28％-32％的铝酸钙粉加入Al2O3重量配比为12％-13.5％、Fe2O3重量配比为0.5％-1.5％、温度为55-65℃的铝铁溶液中进行聚合反应，反应时间为1.8-2.5小时，待盐基度达到65％-75％后，进行过滤，去除硫酸盐沉淀物后，即得到所述聚合双酸铝铁溶液。
进一步地，所述聚合双酸铝铁溶液制备步骤中的铝铁溶液可通过下述铝铁原料混配步骤制得：
在铝铁原料混配步骤中，将Fe2O3重量配比为1％-2％的双酸氯化铁加入置有Al2O3重量配比为7％-8％的铝溶液的反应釜中，在60-80℃下混配反应1.8-2.5小时，即得到铝铁溶液。
更进一步地，所述铝铁原料混配步骤中的所述双酸氯化铁和铝溶液可分别通过下述步骤制得：
在铁原料制备步骤中，将重量配比为15％-19％的钛白粉副产物FeSO4·7H2O置于反应釜中，加入浓度为30％-35％的废盐酸，并调配其HCl含量至10％-13％，使其与所述FeSO4·7H2O进行吸热反应后，缓慢加入重量配比为19％-23％的H2O2作为氧化剂，在40-60℃下进行氧化反应，待Fe+2转化为Fe+3完成后，即得到所述双酸氯化铁；
在铝原料制备步骤中，将浓度为30％-35％的废盐酸置于反应釜中，并调配成其HCl浓度至10-13％后，加入重量配比为7％-16％的废铝渣，并开始通蒸汽加温，在100℃下反应1.5-2.5小时，即得到所述铝溶液。
更进一步地，在所述铁原料制备步骤中，可通过往物料输送管外部设置的夹套内通入冷却液，并根据反应温度的变化控制所述冷却液的流量，使反应釜内温度维持在40-60℃。
更进一步地，在所述有机无机高分子合成步骤后，可调整所述有机、无机高分子复合絮凝剂的PH值至4.5-8.5。
本实施例中所用到的原材料重量百分比：[液体按折固百分比]
七水硫酸亚铁：[FeSO4·7H2O 15％-19％]Fe2O3：2.0％-3.5％；SO4:1.5％-2.0％
硅酸钠：[SiO2 17％-23％]SiO2 1.5％-2.5％
硼酸、硼酸钠：B 0.02％-0.05％
磷酸、磷酸钠：P 0.01％-0.015％
硫酸盐复合稀土：[La2(SO4)·8H2O+Ce(SO4)·4H2O]0.002％-0.004％
有机高分子絮凝剂：PDA 0.2％-0.5％
盐酸：HCl:31％；游离氯:24％-35％
结晶水：44.09-23.93％
不溶物固体：0.5-1.5％
含水率：2％-3％。
在PAFC产品加入聚硅酸，国内的技术文献中多见报道，但大都因为聚硅酸合成不稳定，工业生产合成难度大，要加入阳离子型的有机絮凝剂PDA参与脱共聚，在生产过程中难度更大，在现有技术中没有解决方案。而本实施例中，通过加入稀土催化剂及硼化物聚合稳定剂，解决了聚硅酸凝胶问题和合成催化反应问题。
硫酸盐稀土元素的加入，分离了钛白粉FeSO4·7H2O的TiO2，形成TiO2-Fe-La，沉淀无定型晶体，钙粉调整聚合度时，将多余的硫酸盐沉淀物一起分离，流入溶液中的稀土元素帮助催化后段元素的合成加入，特别是铝或铁盐溶液加入铝酸钙粉进行强制水解过程中生成羟基络合物的无机高分子。其碱化度定义为B＝[OH]/3[Al]×100％或B＝[OH]/3[Fe]×100％的关系，使其水解度B+＝[OHboumd]/[Fer]B+＝[OHboumd]/[Alr]，可根椐B+＝BH+B-A来计算酸度的影响。
在工艺生产中，由于大量的原料综合利用产物是以聚合硫酸铝铁的方式存在，该产品的pH值过低，酸度大，在造纸行业经生化处理的出水偏微酸性，因此需要调整碱化度，而且大量的硫酸根存在会影响Al13的生成量，降低产品的质量，因此，以造纸废水处理为例，可在反应釜中加入适量硫酸盐稀土催化剂后用Al2O3·CaO调整B值，去除大量的硫酸根，形成的复合聚合氯化铝铁产品更利于后期的合成产品复配。图2为改变性态后，提高了B值降低了硫酸根，加入Al2O3·CaO后使原有的Aln：Fen的数值发生改变后的实验曲线。由图2可见，Al与Fe的摩尔比直接影响水质的处理效果，Aln：Fen摩尔比为3:0.5时最为合理。
工业生产中使用的聚硅酸主要原料为水玻璃(偏硅酸钠)，该材料的电中性方程式即：
n＝﹝Na+﹞/﹝SiT﹞+﹝H+﹞-﹝OH-﹞/﹝SiT﹞
而R＝SiO2/Na2O＝﹝SiT﹞/2﹝Na+﹞n≈2/R
请参考图3和图4，图3为铝硅比与剩余浊度的关系示意图；图4为铝铁比与剩余浊度关系示意图。SiO2和Na2O两者的分子式量相等的条件下，聚硅酸的合成稀释度即可根据R：n的SiT的lg值、横坐标R值及n值找出不同PH条件下的硅酸化合态分布图，寻求聚合硅酸铝﹝Al2Si2O5(OH)4﹞的聚合物和聚合硅酸铁﹝Fe2Si2O5(OH)4﹞的聚合复配用于造纸废水的稀释度，Aln：Fen：Sin的摩尔比条件。由图3和图4可见，铝﹙Al﹚n铁﹙Fe﹚n硅﹙Si﹚n对PABFSC产品的影响，Al、Fe、Si摩尔比是产品的主要指标，以造纸废水处理为例，在Al：Fe：Si＝3：1：0.5时，效果最佳。
请参考图5，该图是PABFSC用药量与PH值的关系示意图。确定了铝、铁、硅的主盐摩尔比后，为提高造纸、酒精废水的脱色去除率个CODcr去除率，采用阳离子型的PDA与PAFSC产品复配，组合成有机、无机高分子复合絮凝剂产品，针对高色度、高有机含量的废水进行处理。由图5可见，复合絮凝剂产品的适应性在PH4.5-8.5之间时，可达到最佳效果。
请参考图6，该图是PABFSC用药量与混凝比的关系示意图。由于加了PDA阳离子后，PABFSC的硅酸和各主盐的分子电位发生偏移，溶液极不稳定，加入的稀土催化剂和硼酸盐聚合剂在其中的影响就比较大，加多了聚合速度过快，容易乳化产品凝胶，加少了不聚合，容易产生沉淀影响混凝效果，因此，需要有效控制稀土催化剂和硼酸盐聚合剂的加入量，保证聚合反应的稳定进行。
在PABFSC合成过程中，当盐基度提升后，硅、铝、铁的水解是比较大的，此时加入磷酸根可以与OH-竞争铁、铝化合态的一部分结合位，生产复合络合物或聚合物，从而延缓羟基的水解反应，铁、铝聚合的机理为：[以Fe+3为例，Si、Al机理同属一类]。
复合络合：Fe+3+H2O+H2PO- 4→[Fe(OH)(PO4)]-+3H+
配体交换：Fe-O(OH)-Fe-OH+HOPO3H-→Fe-O(OH)-FeOPO3+H2O
磷酸根架桥：Fe-O(OH)-Fe-(OH)2-Fe-(PO4)2-Fe-(OH)(PO4)-Fe
铝、铁、硅复合溶液经磷酸盐的加入，无机分子链更大，并且将P/Fe控制在0.05-0.15范围内，复合铝、铁、硅中的Fe和Si不会水解沉淀，加强了复合产品的稳定性。
本实施例制得的PABFSC液体产品经干燥后可得到固体产品，其技术标准见下表1。
表1、PABFSC主要技术指标
下面详细描述本实施例制得的PABFSC产品与现有技术的PAFC产品和PAC产品的水处理试验比较试验及其结果。
混凝试验方法：
(1)三种产品处理废水时，按AlnFe总量10％商品量稀释计算使用量；
(2)水样各项指标按《水和废水监测分析方法》进行检测；
(3)混凝试验搅拌程序。
取水1L快搅400转/min 1，min、中转150转/min 1，30〞、慢搅80转/min1，30〞慢搅30转/min 2，30〞静止6min取样分析。
表2、PABFSC与PAFC及PFSS产品在下述废水的对比试验
PABFSC产品与PAFC产品对造纸废水的对比试验，造纸废水COD：1385mg/l、色度：280倍。
表3、PABFSC产品与PAFC产品的脱色对比试验
下面详细描述本发明提供的一种有机、无机高分子复合絮凝剂的一个实施例，本实施例主要采用前述实施例所述的方法制得，相同之处，不再赘述。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种有机、无机高分子复合絮凝剂的制备方法，其特征在于，包括：
硼硅磷双酸铝铁合成步骤，将聚合双酸铝铁溶液置于合成釜中，升温至40-60℃后，加入固体质量配比为0.01％-0.015％的磷酸、磷酸钠溶液，搅拌8-12分钟后，加入SiO2质量配比为0.7％-1.0％的经硼化的活化硅酸，搅拌反应12-18分钟，待温度上升至68-72℃后，加入质量配比为0.002％-0.004％的硫酸盐复合稀土催化剂，搅拌升温至100℃，保持1小时后，得到硼硅磷双酸铝铁溶液待用；
有机高分子PDA制备步骤，以二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺为原料，按照固体质量比为0.2％-0.5％，在55-65℃下进行水解聚合反应，0.8-1.5小时后，得到阳离子度为25％、特性黏数为6.0dL/g、外观为45％透明胶体的PDA溶液；
有机无机高分子合成步骤，将所述硼硅磷双酸铝铁溶液的温度下降至65-55℃后，在搅拌中缓慢加入制备好的所述PDA溶液，待反应无乳化沉淀物产生12-16分钟后，抽入成品熟化池熟化4-6小时，即得到液体有机、无机高分子复合絮凝剂。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硫酸盐复合稀土催化剂成分为以重量计的1份硫酸镧和2.5份硫酸高铈；
其中，所述硫酸镧的分子式为：La2(SO4)·8H2O、分子量为：709.8；所述硫酸高铈的分子式为：Ce(SO4)·4H2O、分子量为：372.59。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述硫酸盐复合稀土催化剂通过以下步骤制得：
取以重量计的1份所述硫酸镧和2.5份所述硫酸高铈，混配后，用浓度为20％的乙醇溶解；
调整溶解后的硫酸盐复合稀土溶液至其pH值为2-3、金属浓度为1.3-1.8，即得到所述催化剂。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述硼硅磷双酸铝铁合成步骤中的聚合双酸铝铁溶液通过下述聚合双酸铝铁制备步骤制得：
聚合双酸铝铁制备步骤，将Al2O3重量配比为47％-52％、CaO重量配比为28％-32％的铝酸钙粉加入Al2O3重量配比为12％-13.5％、Fe2O3重量配比为0.5％-1.5％、温度为55-65℃的铝铁溶液中进行聚合反应，反应时间为1.8-2.5小时，待盐基度达到65％-75％后，进行过滤，去除硫酸盐沉淀物后，即得到所述聚合双酸铝铁溶液。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述聚合双酸铝铁溶液制备步骤中的铝铁溶液通过下述铝铁原料混配步骤制得：
铝铁原料混配步骤，将Fe2O3重量配比为1％-2％的双酸氯化铁加入置有Al2O3重量配比为7％-8％的铝溶液的反应釜中，在60-80℃下混配反应1.8-2.5小时，即得到铝铁溶液。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述铝铁原料混配步骤中的所述双酸氯化铁和铝溶液分别通过下述步骤制得：
铁原料制备步骤，将重量配比为15％-19％的钛白粉副产物FeSO4• 7H2O置于反应釜中，加入浓度为30％-35％的废盐酸，并调配其HCl含量至10％-13％，使其与所述FeSO4• 7H2O进行吸热反应后，缓慢加入重量配比为19％-23％的H2O2作为氧化剂，在40-60℃下进行氧化反应，待Fe+2转化为Fe+3完成后，即得到所述双酸氯化铁；
铝原料制备步骤，将浓度为30％-35％的废盐酸置于反应釜中，并调配成其HCl浓度至10-13％后，加入重量配比为7％-16％的废铝渣，并开始通蒸汽加温，在100℃下反应1.5-2.5小时，即得到所述铝溶液。
7.如权利要求2所述的方法，其特征在于，在所述硼硅磷双酸铝铁合成步骤中，所述活化硅酸和聚合双酸铝铁溶液中Al、Fe、Si的摩尔比为3：1：0.5。
8.如权利要求2所述的方法，其特征在于，在所述有机无机高分子合成步骤后，调整所述有机、无机高分子复合絮凝剂的PH值至4.5-8.5。
9.一种有机、无机高分子复合絮凝剂，其特征在于，该有机、无机高分子复合絮凝剂采用如权利要求1-8中任一项所述的方法制得。
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