CN106430496A - 一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法 - Google Patents
一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106430496A CN106430496A CN201611138982.6A CN201611138982A CN106430496A CN 106430496 A CN106430496 A CN 106430496A CN 201611138982 A CN201611138982 A CN 201611138982A CN 106430496 A CN106430496 A CN 106430496A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flocculant
- aluminium
- chloride
- silicon tetrachloride
- polyaluminium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
- C02F1/5245—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents using basic salts, e.g. of aluminium and iron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
本发明的目的是提供一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的制备方法所述方法先将铝酸钙粉加入水搅拌制成悬浊液,然后继续搅拌并加入适量的四氯化硅或/和四氯化硅残液,接着加入适量水使四氯化硅残液中的四氯化硅水解完全,最后控制反应体系温度为85~105℃反应4~6h,反应完毕后熟化处理使液体分层,得到聚合氯化铝液体絮凝剂和聚合氯化硅酸铝液体絮凝剂。该方法首次将多晶硅生产过程中产生的四氯化硅残液作为原料,并采用特定的工艺顺序及工艺参数,不但充分利用了四氯化硅残液,促进多晶硅企业健康发展还同时制备得到聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂两种絮凝剂,具有优良的经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及合成絮凝剂技术领域,特别涉及一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法。
背景技术
聚合氯化铝是60 年代末发展起来的一类新型高分子絮凝剂, 具有优越的净水性能, 随着我国经济的发展,水的处理量日益增多,原有净水剂的缺点日趋突出,迫切需要发展新型高效的聚合氯化铝絮凝剂。目前正逐步取代硫酸铝而成为应用最广泛的无机絮凝剂之一。聚合氯化铝在水处理中是一种高效的无机高分子絮凝剂,化学通式为主要通过压缩双层、吸附电中和、吸附架桥、沉淀物网捕等机理作用,使水中细微悬浮粒子和胶体粒子脱稳、聚集、絮凝、混凝、沉淀达到净化处理效果。聚合氯化铝具有絮体形成快、沉淀性能好,水中碱度消耗少,特别是对水温、浊度和有机物含量变化适应性强等优点,多年来, 我国也结合自己的条件, 陆续开展了多种原料和工艺的制备方法和技术, 建立了独具特色的工艺路线和生产体系, 基本满足了全国用水和废水处理的发展需求。国内的方法有许多,在原料选择、生产工艺路线方面各有自己的特点,目前主要以酸溶一步法、酸浸中和两步法、凝胶法、热分解法等为主;常用原料主要有铝酸钙粉、单质铝(铝锭、铝灰、铝屑等各种铝加工下脚料;含铝矿物(如铝土矿、粘土、高岭土、明矾石、煤矸石等);铝盐化合物如三氯化铝、硫酸铝等;粉煤灰等。聚合氯化铝的制备方法很多,其中铝酸钙粉与盐酸反应制备聚合氯化铝, 但工艺简单, 投资成本低,而且由于产品具有较多的游离酸, 在储存过程趋于与铝羟基络合物结合, 能较好地阻止了铝羟基络合物的进一步水解, 产品稳定性好, 是我国聚合氯化铝溶液的主要生产方法。为了进一步优化此方法,如专利《用铝酸钙粉生产聚合氯化铝的方法》,专利(专利号:200810183878.8), 用铝酸钙粉生产聚合氯化铝的方法, 加入一定浓度的高锰酸钾氧化剂,具有生产成本较低的优点。专利《一种聚合氯化铝的生产方法》(专利号:201110231867.4)通过铝酸钙粉与工业盐酸反应。反应中通过加入催化剂如重铬酸钾。沉淀促进剂如聚丙烯酸盐,有效地将产品水不溶物降低,大大缩短了沉淀时间,提高了生产效率,降低了生产成本。
聚硅酸铝是一类新型无机高分子絮凝剂。聚合硅酸铝作为新型无机高分子絮凝剂的一种,是在聚硅酸及传统的铝盐、铁盐等絮凝剂的基础上发展起来的聚硅酸与金属盐的复合产物,它具备了铝、铁絮凝剂的优点 ,减弱彼此的弱点,具有比单独的铝盐絮凝剂更优良的净水性能,随着人们对水处理认识的不断提高,残留铝对生物体产生的毒害作用倍受人们的关注,如何减少二次污染的问题已经越来越引起重视,所以要开发出减小污染的无机高分子絮凝剂,聚合硅酸铝絮凝剂制备原料来源广泛、生产可大量、操作简单、环保安全,对环境的污染更是大大减小。其中,硅是阴离子型,铝是阳离子型,带正电,它们在水溶液中分子量为数百到数千,成为具有分型结构的聚集体,这类絮凝剂结合了聚硅酸和聚铝的优点,具有电中和及吸附架桥作用,且环保容易得到,絮凝效果好,引起水处理界极大关注。而聚硅酸铝的制备通常用硅酸钠溶液与一定浓度盐酸或硫酸, 制得聚硅酸溶液。在上述制得聚硅酸溶液中加入一定量的Al3+溶液或铝盐,可得到聚硅酸铝絮凝剂。专利《聚硅酸氯化铝絮凝剂的合成》(专利号:200710191601.5) 通过带负电的聚硅酸具有较高的相对分子质量,对水体中的胶体颗粒具有很强的吸附能力而铝盐在水中可以水解形成系列带正电的荷的水解经基铝离子,具有较强的电中和能力,把二者复合成一种产品,使其成为同时具有电中和作用及吸附架桥能力的无机高分子混凝剂。专利《共聚硅酸盐絮凝剂的合成新方法》(专利号:200910300930.8) 在用传统的方法合成的聚合氯化物絮凝剂的中后期或对已有的聚合氯化物液体絮凝剂,加入高氯硅烷改性得到一种除浊效果更好聚硅盐絮凝剂,但其方法没有充分利用其中氯硅烷水解产生大量盐酸的性质,因此氯硅烷用量相对量较少。
发明内容
目前,多晶硅生产生的四氯化硅是纯度很低的四氯化硅残液,残液来源有:三氯氢硅合成段的淋洗废液、四氯化硅氢化还原淋洗废液和精馏残液。残液组成主要包括:四氯化硅为主的氯硅烷;反应过程中产生的主要成分为五六氯硅烷、氯氧硅烷的高沸组分极易与水反应生成硅酸和氯化氢,特别生产过程中引入的三氯化铝催化剂等很难除去,因此现在将四氯化硅残液定为危险化学废品,如何充分利用四氯化硅残液及其水解后产生大量氯化氢对多晶硅生产健康发展有重要意义。
本发明的目的是提供一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的制备方法,该方法首次将多晶硅生产过程中产生的四氯化硅残液作为原料,并采用特定的工艺顺序及工艺参数,不但充分利用了四氯化硅残液,促进多晶硅企业健康发展还同时制备得到聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂两种絮凝剂,具有优良的经济效益。
为解决上述技术问题,本发明通过以下技术方案实现:
一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法,其特征在于:所述方法先将铝酸钙粉加入水搅拌制成悬浊液,然后继续搅拌并加入适量的四氯化硅或/和四氯化硅残液,接着加入适量水使反应体系中的四氯化硅水解完全,最后控制反应体系温度为85~105℃反应4~6h,反应完毕后熟化处理使液体分层,得到聚合氯化铝液体絮凝剂和聚合氯化硅酸铝液体絮凝剂。技术原理:SiCl4+4H2O=H4SiO4+4HCl, 硅酸单体可产生缩聚得聚硅酸,其中盐酸与铝酸钙粉反应可到得到聚合氯化铝,溶液中铝离子主要由铝酸钙粉的Al2O3与盐酸反应得到,也有残液中的氯化铝可与聚硅酸反应得氯化聚合硅酸铝絮凝剂。铝酸钙中的氧化钙主要调节盐基度和pH值。因此,本研究用四氯化硅残液水解同时与铝酸钙粉同时制备聚合氯化铝与聚合硅酸铝絮凝剂。因比重不一样,其中聚合氯化铝在上层及聚合氯化硅酸铝絮凝剂在中层,两种絮凝剂中有一定量的钙离子有助凝作用。下层主要为酸不溶物,可作水泥用。
为了更好的控制反应过程,提高生产效率,本发明的方法进一步改进,所述方法是先将120~2500份的铝酸钙粉加入400~73000份的水搅拌制成悬浊液,然后继续搅拌并缓缓加入170~12000 份的四氯化硅或/和四氯化硅残液,接着在反应体系的温度为40~70℃的情况下加入400~73000份水,最后控制反应体系温度为85~105℃, pH 为2~3.5,盐基度为45%~90%的条件下反应4~6h,反应完毕后熟化处理使液体分层,得到聚合氯化铝液体絮凝剂和聚合氯化硅酸铝液体絮凝剂。
上述控制反应体系温度为85~105℃时,如果检测反应温度小于该温度,可进行加热使温度达到85~105℃。
所述控制pH为2~3.5的方法是通过加入铝酸钙粉或四氯化硅残液调节,具体的,当pH大于3.5时,加入四氯化硅残液调节,当pH小于2时,加入铝酸钙粉及水调节。
所述控制盐基度为45~90%的方法是通过加入铝酸钙粉或四氯化硅残液和水调节。具体的,当盐基度小于45%时,加铝酸钙粉及水调节,当盐基度大于90%时,加四氯化硅残液与水调节。
在本发明特定的反应原料组成下,本发明加入铝酸钙粉和四氯化硅残液和水调节反应体系的pH和盐基度,不引入其他物质,避免其他副反应的产生。
进一步的,所述四氯化硅残液包括多晶硅生产过程中产生的四氯化硅残液,其来源包括三氯氢硅合成段的淋洗废液、四氯化硅氢化还原淋洗废液和精馏残液。
进一步的,所述四氯化硅残液成份包括:四氯化硅为主的氯硅烷、五六氯硅烷、氯氧硅烷、三氯化铝金属氯化物。
进一步的,所述熟化处理使液体分成上、中、下三层,其中,上层为聚合氯化铝液体絮凝剂,中层为聚合氯化硅酸铝液体絮凝剂、下层为酸不溶物杂质。
进一步的,所述熟化处理的方法是静置32~48h。
所述铝酸钙粉的Al203含量大于30%。研究证明,Al203含量小于30%,杂质较多,最后得到的会絮凝剂产品质量差,因此应选用Al203含量大于30%的铝酸钙粉。
所述铝酸钙粉还含有铁粉或三氧化二铁,适量的铁粉或三氧化二铁的加入可提高絮凝效果,但是含量太多,色太深。因此,发明人经过长期研究,铁粉或三氧化二铁的含量以1%~3%较优,可提高絮凝效果。
本发明具有以下有益效果:
本发明工艺简单,混凝除浊效果好、充分利用四氯化硅残液水解同同时,加入铝酸钙粉,制法得性能优良的聚合氯化铝与聚合氯化硅酸铝絮凝剂。
本发明可实现变废为宝,充分利用四氯化硅残液水解产生的大量盐酸和硅酸制备聚合氯化铝与聚合氯化硅酸铝絮凝剂,大大的节约了成本,可工业化大规模生产;同时四氯化硅残液水解要放热、铝酸钙粉与盐酸反应也要放热,一定程度的满足了反应过程中对热量的需求,具有很好节能作用在实际生产中,可不用加热也可得到两种性能优良的絮凝剂,可很好解决四氯化硅残液的利用;本发明将四氯化硅残液用于本发明的方法中,有效的利用了残液中的氯化铝等杂质,实现以废冶废,促进多晶硅企业健康发展。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法,所述方法是先将120g铝酸钙粉加入400g水搅拌制成悬浊液,然后继续搅拌并加入200g四氯化硅残液,在温度达40℃时,加入400g水使四氯化硅残液中的四氯化硅水解完全,最后控制反应体系温度为85~88℃, pH为2.2,盐基度为45%的条件下反应4h,然后静置使液体分层,得到聚合氯化铝液体絮凝剂和聚合氯化硅酸铝液体絮凝剂。
实施例2
本实施例以实验室制备为例说明。
一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法,取干燥洁净的3000ml烧杯,在烧杯中加入120g铝酸钙粉,加500g的蒸馏水,充分搅拌10min制成悬浊液,然后在通风橱中慢慢加入四氯化硅残液170g,温度上升到45℃时,再加入蒸馏水500 g,最后控制温度为89~92℃,pH为2.0,盐基度为50%的条件下反应5h,反应完后静置48熟化,分三层,上层主要为聚合氯化铝液体絮凝剂、中层主要聚合氯化硅酸铝液体絮凝剂,下层为酸不溶物杂质。
本实施例的铝酸钙粉的Al203含量为30%。所述铝酸钙粉含有1%铁粉。
实施例3
一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法,取干燥洁净的3000ml烧杯,在烧杯中加入400g铝酸钙粉、2000g的蒸馏水充分混合,搅拌15min, 制成悬浊液、在通风橱中慢慢加入四氯化硅残液500g,温度上升到60℃时,再加入蒸馏水800 g,然后控制温度在103~105℃, pH为 2.5, 盐基度为60%的条件下反应6h,反应完毕静置35h熟化,熟化后反应体系分三层,上层主要为聚合氯化铝液体絮凝剂、中层主要聚合氯化硅酸铝液体絮凝剂,下层为酸不溶物杂质。
本实施例的铝酸钙粉的Al203含量为60%。所述铝酸钙粉含有1%的三氧化二铁。
实施例4
一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法,取干燥洁净的3000ml烧杯,在烧杯中加入400g铝酸钙粉、1500g的蒸馏水充分混合,搅拌13min, 制成悬浊液、在通风橱中慢慢加入四氯化硅残液200ml,温度上升到65℃,再加入蒸馏水500g,然后控制温度93~95℃,pH为3.0, 盐基度为70%的条件下反应5h,反应完毕,静置32 h 熟化,熟化后反应体系分三层,上层主要为聚合氯化铝液体絮凝剂、中层主要聚合氯化硅酸铝液体絮凝剂,下层为酸不溶物杂质。
本实施例的铝酸钙粉的Al203含量为50%。所述铝酸钙粉含有2%铁粉。
实施例5
向耐酸搪瓷反应釜中加入2.5kg铝酸钙粉,然后加入50kg的水,搅拌15min, 制成悬浊液,然后缓慢的加入四氯化硅残液5kg,在反应体系温度上升到70℃时,再加入工业用水20kg,最后控制温度96~101℃, pH为3.5, 盐基度为80%的条件下反应4h,反应完毕,静置40 h 熟化,熟化后反应体系分三层,上层主要为聚合氯化铝液体絮凝剂、中层主要聚合氯化硅酸铝液体絮凝剂,下层为酸不溶物杂质。
实施例6
向耐酸搪瓷反应釜中加入2.5kg铝酸钙粉,然后加入68kg的水,搅拌15min, 制成悬浊液,然后缓慢的加入四氯化硅12kg,在反应体系温度上升到70℃时,再加入工业用水50kg,最后控制温度88~95℃, pH为3.0, 盐基度为90%,的条件下反应4h,反应完毕静置45 h 熟化,熟化后反应体系分三层,上层主要为聚合氯化铝液体絮凝剂、中层主要聚合氯化硅酸铝液体絮凝剂,下层为酸不溶物杂质。
实施例7
向耐酸搪瓷反应釜中加入5kg铝酸钙粉,然后加入182.5kg的水,搅拌15min, 制成悬浊液,然后缓慢的加入四氯化硅和四氯化硅残液共30kg,在反应体系温度上升到60℃时,再加入工业用水182.5kg,最后控制温度100~102℃, pH为2.5, 盐基度为85%的条件下反应6h,静置35 h 熟化,熟化后反应体系分三层,上层主要为聚合氯化铝液体絮凝剂、中层主要聚合氯化硅酸铝液体絮凝剂,下层为酸不溶物杂质。
本实施例的铝酸钙粉的Al203含量为80%。所述铝酸钙粉含有3%铁粉。
实施例8
向耐酸搪瓷反应釜中加入10kg铝酸钙粉,然后加入30kg的水,搅拌15min, 制成悬浊液,然后缓慢的加入四氯化硅残液3kg,在反应体系温度上升到60℃时,再加入工业用水20kg,最后控制温度100~102℃, pH为2, 盐基度为65%的条件下反应5h,反应完毕后静置48 h 熟化,熟化后反应体系分三层,上层主要为聚合氯化铝液体絮凝剂、中层主要聚合氯化硅酸铝液体絮凝剂,下层为酸不溶物杂质。
本实施例的铝酸钙粉的Al203含量为70%。所述铝酸钙粉含有3%三氧化二铁。
实施例9
向耐酸搪瓷反应釜中加入3.5kg铝酸钙粉,然后加入50kg的水,搅拌15min, 制成悬浊液,然后缓慢的加入四氯化硅残液10kg,在反应体系温度上升到60℃时,再加入工业用水25kg,最后控制温度90~95℃, pH为3,盐基度为55%的条件下反应6h,反应完毕,静置43 h熟化,熟化后反应体系分三层,上层主要为聚合氯化铝液体絮凝剂、中层主要聚合氯化硅酸铝液体絮凝剂,下层为酸不溶物杂质。
上述任意实施例中所述的四氯化硅残液包括多晶硅生产过程中产生的四氯化硅残液,其来源包括三氯氢硅合成段的淋洗废液、四氯化硅氢化还原淋洗废液和精馏残液。所述四氯化硅残液成份包括:四氯化硅为主的氯硅烷、五六氯硅烷、氯氧硅烷、三氯化铝金属氯化物。
上述任意实施例中,是根据实际检测到的pH和盐基度,从而选择加铝酸钙粉、四氯化硅残液和水这三种中的一种或是几种来调整,当pH大于3.5 时,加入四氯化硅残液和水调节,当pH小于2时,加入铝酸钙和水调节。当盐基度小于45%时,加铝酸钙粉和水调节,当盐基度大于90%,加四氯化硅残液与水调节。
Claims (10)
1.一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法,其特征在于:所述方法先将铝酸钙粉加入水搅拌制成悬浊液,然后继续搅拌并加入适量的四氯化硅或/和四氯化硅残液,接着加入适量水使反应体系中的四氯化硅水解完全,最后控制反应体系温度为85~105℃反应4~6h,反应完毕后熟化处理使液体分层,得到聚合氯化铝液体絮凝剂和聚合氯化硅酸铝液体絮凝剂。
2.根据权利要求1所述的一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法,其特征在于:所述方法是先将120~2500份的铝酸钙粉加入400~73000份的水搅拌制成悬浊液,然后继续搅拌并缓缓加入170~12000 份的四氯化硅或/和四氯化硅残液,接着在反应体系的温度为40~70℃的情况下加入400~73000份水,最后控制反应体系温度为85~105℃,pH 为2~3.5,盐基度为45%~90%的条件下反应4~6h,反应完毕后熟化处理使液体分层,得到聚合氯化铝液体絮凝剂和聚合氯化硅酸铝液体絮凝剂。
3.根据权利要求1或2所述的一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法,其特征在于:所述四氯化硅残液包括多晶硅生产过程中产生的四氯化硅残液,其来源包括三氯氢硅合成段的淋洗废液、四氯化硅氢化还原淋洗废液和精馏残液。
4.根据权利要求3所述的一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法,其特征在于:所述四氯化硅残液成分包括:四氯化硅为主的氯硅烷、五六氯硅烷、氯氧硅烷、三氯化铝金属氯化物。
5.根据权利要求1所述的一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法,其特征在于:所述熟化处理使液体分成上、中、下三层,其中,上层为聚合氯化铝液体絮凝剂,中层为聚合氯化硅酸铝液体絮凝剂、下层为酸不溶物杂质。
6.根据权利要求1所述的一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法,其特征在于:所述熟化处理的方法是静置32~48h。
7.根据权利要求1所述的一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法,其特征在于:所述铝酸钙粉的Al203含量大于30%。
8.根据权利要求6所述的一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法,其特征在于:所述铝酸钙粉还含有铁粉或三氧化二铁。
9.根据权利要求2所述的一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法,其特征在于:所述控制pH为2~3.5的方法是通过加入铝酸钙粉或四氯化硅残液调节。
10.根据权利要求2所述的一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法,其特征在于:所述控制盐基度为45~90%的方法是通过加入铝酸钙粉或四氯化硅残液调节。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611138982.6A CN106430496A (zh) | 2016-12-12 | 2016-12-12 | 一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611138982.6A CN106430496A (zh) | 2016-12-12 | 2016-12-12 | 一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106430496A true CN106430496A (zh) | 2017-02-22 |
Family
ID=58216402
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201611138982.6A Pending CN106430496A (zh) | 2016-12-12 | 2016-12-12 | 一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106430496A (zh) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108394972A (zh) * | 2018-02-11 | 2018-08-14 | 合肥宸翊商贸有限公司 | 基于凹凸棒土的复合絮凝剂及其制备方法 |
CN108585150A (zh) * | 2018-05-22 | 2018-09-28 | 安徽智博新材料科技有限公司 | 一种用于处理生活污水的环保絮凝剂及其制备方法 |
CN108585147A (zh) * | 2018-05-05 | 2018-09-28 | 安徽乐金环境科技有限公司 | 一种复合型絮凝剂的制备方法 |
CN108658200A (zh) * | 2018-05-05 | 2018-10-16 | 安徽乐金环境科技有限公司 | 核壳结构的絮凝剂的制备方法 |
CN108658201A (zh) * | 2018-05-05 | 2018-10-16 | 安徽乐金环境科技有限公司 | 核壳结构的絮凝剂 |
CN108658189A (zh) * | 2018-05-05 | 2018-10-16 | 安徽乐金环境科技有限公司 | 一种多元复合型絮凝剂 |
CN108658188A (zh) * | 2018-05-05 | 2018-10-16 | 安徽乐金环境科技有限公司 | 一种改性硅藻土复合絮凝剂的制备方法 |
CN108751364A (zh) * | 2018-05-05 | 2018-11-06 | 安徽乐金环境科技有限公司 | 一种多元复合型絮凝剂的制备方法 |
CN108751365A (zh) * | 2018-05-05 | 2018-11-06 | 安徽乐金环境科技有限公司 | 一种改性硅藻土复合絮凝剂 |
CN108773880A (zh) * | 2018-05-05 | 2018-11-09 | 安徽乐金环境科技有限公司 | 一种复合型絮凝剂的制备方法 |
CN109796022A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-05-24 | 四川广阳环保科技有限公司 | 一种利用氯硅烷残液、废铝渣及酸渣生产聚硅酸铝铁的方法 |
CN113896304A (zh) * | 2021-10-22 | 2022-01-07 | 上海成宙化工有限公司 | 一种高效水处理絮凝剂及其制备方法 |
CN114084896A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-02-25 | 辽宁东野环保产业开发有限公司 | 有机硅高沸物水解直接生产聚合氯化铝工艺 |
CN115947362A (zh) * | 2022-12-27 | 2023-04-11 | 江苏永葆环保科技股份有限公司 | 一种无结垢聚氯化铝的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0546464A1 (en) * | 1991-12-11 | 1993-06-16 | Japan Pionics Co., Ltd. | Process for cleaning harmful gas |
CN101531371A (zh) * | 2009-03-18 | 2009-09-16 | 李绍通 | 共聚硅酸盐絮凝剂的合成新方法 |
CN101823774A (zh) * | 2010-05-07 | 2010-09-08 | 李平 | 利用四氯化硅生产复合型净水剂的方法 |
-
2016
- 2016-12-12 CN CN201611138982.6A patent/CN106430496A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0546464A1 (en) * | 1991-12-11 | 1993-06-16 | Japan Pionics Co., Ltd. | Process for cleaning harmful gas |
CN101531371A (zh) * | 2009-03-18 | 2009-09-16 | 李绍通 | 共聚硅酸盐絮凝剂的合成新方法 |
CN101823774A (zh) * | 2010-05-07 | 2010-09-08 | 李平 | 利用四氯化硅生产复合型净水剂的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
汪多仁编: "《绿色净水处理剂》", 30 November 2006, 北京:科学技术文献出版社 * |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108394972A (zh) * | 2018-02-11 | 2018-08-14 | 合肥宸翊商贸有限公司 | 基于凹凸棒土的复合絮凝剂及其制备方法 |
CN108751365A (zh) * | 2018-05-05 | 2018-11-06 | 安徽乐金环境科技有限公司 | 一种改性硅藻土复合絮凝剂 |
CN108773880A (zh) * | 2018-05-05 | 2018-11-09 | 安徽乐金环境科技有限公司 | 一种复合型絮凝剂的制备方法 |
CN108658200A (zh) * | 2018-05-05 | 2018-10-16 | 安徽乐金环境科技有限公司 | 核壳结构的絮凝剂的制备方法 |
CN108658201A (zh) * | 2018-05-05 | 2018-10-16 | 安徽乐金环境科技有限公司 | 核壳结构的絮凝剂 |
CN108658189A (zh) * | 2018-05-05 | 2018-10-16 | 安徽乐金环境科技有限公司 | 一种多元复合型絮凝剂 |
CN108658188A (zh) * | 2018-05-05 | 2018-10-16 | 安徽乐金环境科技有限公司 | 一种改性硅藻土复合絮凝剂的制备方法 |
CN108585147A (zh) * | 2018-05-05 | 2018-09-28 | 安徽乐金环境科技有限公司 | 一种复合型絮凝剂的制备方法 |
CN108751364A (zh) * | 2018-05-05 | 2018-11-06 | 安徽乐金环境科技有限公司 | 一种多元复合型絮凝剂的制备方法 |
CN108585150A (zh) * | 2018-05-22 | 2018-09-28 | 安徽智博新材料科技有限公司 | 一种用于处理生活污水的环保絮凝剂及其制备方法 |
CN109796022A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-05-24 | 四川广阳环保科技有限公司 | 一种利用氯硅烷残液、废铝渣及酸渣生产聚硅酸铝铁的方法 |
CN109796022B (zh) * | 2019-04-01 | 2020-09-29 | 四川广阳环保科技有限公司 | 一种利用氯硅烷残液、废铝渣及酸渣生产聚硅酸铝铁的方法 |
CN113896304A (zh) * | 2021-10-22 | 2022-01-07 | 上海成宙化工有限公司 | 一种高效水处理絮凝剂及其制备方法 |
CN114084896A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-02-25 | 辽宁东野环保产业开发有限公司 | 有机硅高沸物水解直接生产聚合氯化铝工艺 |
CN115947362A (zh) * | 2022-12-27 | 2023-04-11 | 江苏永葆环保科技股份有限公司 | 一种无结垢聚氯化铝的制备方法 |
CN115947362B (zh) * | 2022-12-27 | 2024-03-12 | 江苏永葆环保科技股份有限公司 | 一种无结垢聚氯化铝的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106430496A (zh) | 一种同时制备聚合氯化铝絮凝剂和聚合氯化硅酸铝絮凝剂的方法 | |
CA1259773A (en) | Flocculating agents and processes for making them | |
CN110040878A (zh) | 一种含氟废水深度处理方法 | |
CN104478050B (zh) | 一种用于处理工业废水的改性聚合硫酸铁的制备方法及其应用 | |
CN103288091A (zh) | 一种低模数水玻璃碳化沉淀法制备白炭黑的方法 | |
Zhou et al. | Preparation and characteristics of polyaluminium chloride by utilizing fluorine-containing waste acidic mother liquid from clay-brine synthetic cryolite process | |
US5603912A (en) | Basic aluminum hydroxychlorosulfate process and product therefrom | |
CN105692836B (zh) | 有机、无机高分子复合絮凝剂及其制备方法 | |
CN105174270A (zh) | 一种含氟废水制备氟硅酸钠的工艺 | |
CN102689906B (zh) | 一种利用铝箔酸、铁酸制备聚合硅酸氯化铝铁的方法 | |
CN106745582B (zh) | 一种硅铝渣制备聚硅酸铝絮凝剂的方法 | |
CN104495995A (zh) | 一种利用工业废料制备聚合双酸铝铁的方法 | |
CN101717123B (zh) | 改性聚合氯化铁混凝剂的制备方法 | |
CN101492192B (zh) | 一种含氟废水处理用混凝剂及其应用工艺 | |
CN110304703A (zh) | 一种用铝灰生产聚氯化铝净水剂的制备方法 | |
CN103833116B (zh) | 一种利用废盐酸、含铝污泥制备除氟剂的生产方法及应用 | |
CN1018998B (zh) | 改性聚氯化铝的制造方法 | |
CN111689560A (zh) | 一种含硅高盐废水的除硅工艺 | |
CN101531371A (zh) | 共聚硅酸盐絮凝剂的合成新方法 | |
CN106350870A (zh) | 一种硫酸废液的处置利用方法 | |
KR20150103939A (ko) | 불소 제거를 위한 수처리용 무기응집제 및 그 제조방법 | |
CN103030200A (zh) | 用含稀土污泥和电镀酸洗含酸污水生产聚硅硫酸氯化稀土铝铁的方法 | |
CN109319896A (zh) | 用粉煤灰和钒钛磁铁矿制备絮凝剂的方法 | |
CN105329974B (zh) | 一种从含氟废水中回收氟的方法 | |
CN104261539A (zh) | 用废弃物制备高效无毒净水剂的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170222 |