CN105670016A - 一种纤维素纳米晶体/壳聚糖复合膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种纤维素纳米晶体/壳聚糖复合膜的制备方法，属于天然高分子的改性领域。微晶纤维素经浓硫酸水解制备了纤维素纳米晶体CNC溶胶；之后分别与高碘酸钠、吉拉尔特试剂T反应，制备了二醛纤维素纳米晶体DAC溶胶与阳离子化纤维素纳米晶体CDAC溶胶。CDAC溶胶直接与壳聚糖醋酸溶液混合，真空脱泡流延于聚四氟乙烯模具中，最后室温干燥成膜。与纯壳聚糖膜相比，本发明所制备的纤维素纳米晶体/壳聚糖复合膜机械性能明显提高，在水中的溶胀程度明显降低。
Description
技术领域
本发明涉及一种纤维素纳米晶体/壳聚糖复合膜的制备方法，属于天然高分子的改性领域。
背景技术
壳聚糖是甲壳质的脱乙酰化产物，具有无毒、可生物降解、生物相容等特点。近年来以壳聚糖为原料制成的膜材料已在物质分离、生物材料、药物缓释、环境保护、食品保鲜、细胞培养等领域进行了较为广泛的应用研究。壳聚糖膜制备简单，有较强的耐碱性和耐有机溶剂性，交联后有一定的耐蚀性。但壳聚糖单独成膜后，易卷曲，干燥天气下易收缩脆裂，潮湿天气下易吸水。
纤维素是地球上最丰富的天然高分子，强酸水解纤维素可以得到长10～l000nm、直径5～20nm的棒状粒子，称之为纤维素纳米晶体(cellulosenanocrystal,CNC)。CNC质轻、力学性能优异、透光性佳、生物降解性良好，常作为如玻璃纤维、无机填料等传统增强相的重要替代物，在绿色功能材料制备领域应用前景广阔。研究证明，CNC填充的壳聚糖膜不容易皱缩，并且机械性能较纯壳聚糖膜明显提高。然而，目前CNC/壳聚糖复合膜的制备还存在不足。例如，在醋酸溶液中，CNC与壳聚糖之间的静电引力作用促使聚电解质复合物的形成；并且当两者之间的静电引力作用较强时，聚电解质复合物会发生进一步的聚集甚至出现沉淀。因此，CNC在壳聚糖基质中分散不均匀，制备的CNC/壳聚糖复合膜机械性能反而较壳聚糖均质膜更差。对CNC进行阳离子改性是解决以上问题的有效途径之一。
本发明水相中一浴法实现了CNC的表面改性。首先采用高碘酸钠选择性氧化CNC表面的羟基，制备二醛纤维素纳米晶体DAC溶胶；之后，DAC表面的醛基与Girard’sreagentT(吉拉尔特试剂T)进行Schiff碱反应，制备阳离子化纤维素纳米晶体CDAC溶胶；最后，CDAC溶胶与壳聚糖醋酸溶液混合、真空脱泡、室温流延干燥制成复合膜。
发明内容
本发明的目的是提供一种纤维素纳米晶体/壳聚糖复合膜的制备方法。按照本发明提供的技术方案，所述纤维素纳米晶体/壳聚糖复合膜的制备方法，特征是，配方比例按重量份数计，包括以下步骤：
(1)1～3份微晶纤维素加入到20～60份64％的浓硫酸中，在40～50℃、600r/min下机械搅拌1～3h，在9000～10000r/min下高速离心，收集上层白色CNC溶胶，透析3天后加入0.1N的氢氧化钠溶液调节溶胶的pH为4～7；
(2)3～10份高碘酸钠加入到步骤(1)所制备的CNC溶胶中，在40～50℃、避光下反应2～6h；加入3～10份乙二醇反应1h并透析5天，得到二醛纤维素纳米晶体(DAC)溶胶；
(3)4～12份吉拉尔特试剂T加入到步骤(2)所制备的DAC溶胶中，在60～80℃下反应0.5～7h；透析5天后得到阳离子化纤维素纳米晶体(CDAC)溶胶；
(4)室温下1～1.5份壳聚糖溶解于100～150份1％(w/v)的醋酸溶液中，3～30份步骤(3)所制备的CDAC溶胶与100～150份壳聚糖醋酸溶液混合，真空脱泡后流延于聚四氟乙烯模具中，室温干燥成膜。
本发明的优点在于：水相中一浴法实现了CNC的氧化及阳离子化改性，过程简单，污染少。阳离子化纤维素纳米晶体(CDAC)溶胶的固含量较高(1～2％)，CDAC溶胶直接与壳聚糖醋酸溶液混合稳定，CDAC在壳聚糖基质中分散均匀，制备的CDAC/壳聚糖复合膜具有良好的机械性能和耐水溶胀性能。
附图说明
图1为二醛纤维素纳米晶体(DAC)及阳离子化纤维素纳米晶体(CDAC)的化学结构式
图2为改性前后纤维素纳米晶体的透射电镜(TEM)照片
具体实施方式
本发明分四步：
(1)纤维素纳米晶体(CNC)溶胶的制备；
(2)二醛纤维素纳米晶体(DAC)溶胶的制备；
(3)阳离子化纤维素纳米晶体(CDAC)溶胶的制备；
(4)CDAC/壳聚糖复合膜的制备。
本发明所述CDAC/壳聚糖复合膜的各项性能可采用以下指标进行检测：
将改性前后的纤维素纳米晶体稀释到溶质质量分数为0.5％并超声分散，取一滴溶液滴到铜网上并烤干。在加速电压80KV的条件下，采用透射电镜(JEM-2100日本电子株式会社)观察其形貌。
把CDAC/壳聚糖复合膜放入恒温恒湿室中(温度为25℃、相对湿度为65％)平衡48h，并裁成宽为1cm的长条；用膜厚仪在长条膜上抽取5点求平均值测试膜的厚度，并用微机控制万能材料试验机(WDW-20上海华龙测试仪器公司)测膜的拉伸断裂强度和伸长率，测试夹距设置为5cm，拉伸速度为50mm/min。
将CDAC/壳聚糖复合膜烘干至恒重。称重(Wd,g)后浸入去离子水中足够长时间，取出膜并用滤纸吸干其表面水份，立即称重(Ws,g)。膜的平衡溶胀度(Q,％)计算公式为：
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
(1)1份微晶纤维素加入到20份64％的浓硫酸中，在45℃、600r/min下机械搅拌1h，在10000r/min下高速离心，收集上层白色CNC溶胶，透析3天后加入0.1N的氢氧化钠溶液调节溶胶的pH为6.5；
(2)3份高碘酸钠加入到步骤(1)所制备的CNC溶胶中，在45℃、避光下反应5h；加入3份乙二醇反应1h并透析5天，得到二醛纤维素纳米晶体(DAC)溶胶；
(3)4份吉拉尔特试剂T加入步骤(3)所制备的DAC溶胶中，在60℃下反应5h；透析5天后得到阳离子化纤维素纳米晶体(CDAC)溶胶；
(4)室温下1份壳聚糖溶解于100份1％(w/v)的醋酸溶液中，4.5份步骤(3)所制备的CDAC溶胶与壳聚糖醋酸溶液混合均匀，真空脱泡后流延于聚四氟乙烯模具中，室温干燥成膜。
实施例2
(1)1份微晶纤维素加入到20份64％的浓硫酸中，在45℃、600r/min下机械搅拌1h，在10000r/min下高速离心，收集上层白色CNC溶胶，透析3天后加入0.1N的氢氧化钠溶液调节溶胶的pH为6.5；
(2)3份高碘酸钠加入到步骤(1)所制备的CNC溶胶中，在45℃、避光下反应5h；加入3份乙二醇反应1h并透析5天，得到二醛纤维素纳米晶体(DAC)溶胶；
(3)4份吉拉尔特试剂T加入步骤(3)所制备的DAC溶胶中，在60℃下反应5h；透析5天后得到阳离子化纤维素纳米晶体(CDAC)溶胶；
(4)室温下1份壳聚糖溶解于100份1％(w/v)的醋酸溶液中，9份步骤(3)所制备的CDAC溶胶与壳聚糖醋酸溶液混合均匀，真空脱泡后流延于聚四氟乙烯模具中，室温干燥成膜。
实施例3
(1)1份微晶纤维素加入到20份64％的浓硫酸中，在45℃、600r/min下机械搅拌1h，在10000r/min下高速离心，收集上层白色CNC溶胶，透析3天后加入0.1N的氢氧化钠溶液调节溶胶的pH为6.5；
(2)3份高碘酸钠加入到步骤(1)所制备的CNC溶胶中，在45℃、避光下反应5h；加入3份乙二醇反应1h并透析5天，得到二醛纳米纤维素晶体(DAC)溶胶；
(3)4份吉拉尔特试剂T加入步骤(3)所制备的DAC溶胶中，在60℃下反应5h；透析5天后得到阳离子化纳米纤维素晶体(CDAC)溶胶；
(4)室温下1份壳聚糖溶解于100份1％的醋酸溶液中，13.5份步骤(3)所制备的CDAC溶胶与壳聚糖醋酸溶液混合均匀，真空脱泡后流延于聚四氟乙烯模具中，室温干燥成膜。
实施例4
(1)1份微晶纤维素加入到20份64％的浓硫酸中，在45℃、600r/min下机械搅拌1h，在10000r/min下高速离心，收集上层白色CNC溶胶，透析3天后加入0.1N的氢氧化钠溶液调节溶胶的pH为6.5；
(2)3份高碘酸钠加入到步骤(1)所制备的CNC溶胶中，在45℃、避光下反应5h；加入3份乙二醇反应1h并透析5天，得到二醛纤维素纳米晶体(DAC)溶胶；
(3)4份吉拉尔特试剂T加入步骤(3)所制备的DAC溶胶中，在60℃下反应5h；透析5天后得到阳离子化纤维素纳米晶体(CDAC)溶胶；
(4)室温下1份壳聚糖溶解于100份1％(w/v)的醋酸溶液中，18份步骤(3)所制备的CDAC溶胶与壳聚糖醋酸溶液混合均匀，真空脱泡后流延于聚四氟乙烯模具中，室温干燥成膜。
实施例5
(1)1份微晶纤维素加入到20份64％的浓硫酸中，在45℃、600r/min下机械搅拌1h，在10000r/min下高速离心，收集上层白色CNC溶胶，透析3天后加入0.1N的氢氧化钠溶液调节溶胶的pH为6.5；
(2)3份高碘酸钠加入到步骤(1)所制备的CNC溶胶中，在45℃、避光下反应5h；加入3份乙二醇反应1h并透析5天，得到二醛纤维素纳米晶体(DAC)溶胶；
(3)4份吉拉尔特试剂T加入步骤(3)所制备的DAC溶胶中，在60℃下反应5h；透析5天后得到阳离子化纤维素纳米晶体(CDAC)溶胶；
(4)室温下1份壳聚糖溶解于100份1％(w/v)的醋酸溶液中，22.5份步骤(3)所制备的CDAC溶胶与壳聚糖醋酸溶液混合均匀，真空脱泡后流延于聚四氟乙烯模具中，室温干燥成膜。
本发明所制备制的一种纤维素纳米晶体/壳聚糖复合膜的机械性能与水溶胀度如表1所示：
表1
Claims (3)
1.一种纤维素纳米晶体/壳聚糖复合膜的制备方法，包括以下步骤(配方比例按重量份数计)：
(1)1～3份微晶纤维素加入到20～60份64％的浓硫酸中，在温度为40～50℃、转速为600r/min的条件下机械搅拌1～3h，在转速为9000～10000r/min的条件下高速离心，收集上层白色纤维素纳米晶体CNC溶胶，透析3天后加入0.1N的氢氧化钠溶液调节溶胶的pH为4～7；
(2)3～10份高碘酸钠加入到步骤(1)所制备的CNC溶胶中，在温度为40～50℃、避光的条件下反应2～6h；加入3～10份乙二醇反应1h并透析5天，得到二醛纤维素纳米晶体(DAC)溶胶；
(3)4～12份吉拉尔特试剂T加入到步骤(2)所制备的DAC溶胶中，在温度为60～80℃的条件下反应0.5～7h；透析5天后得到阳离子化纤维素纳米晶体(CDAC)溶胶；
(4)室温下1～1.5份壳聚糖溶解于100～150份1％的醋酸溶液中，3～30份步骤(3)所制备的CDAC溶胶与100～150份壳聚糖醋酸溶液混合，真空脱泡后流延于聚四氟乙烯模具中，室温干燥成膜。
2.根据权利要求1所述方法制备的二醛纤维素纳米晶体DAC溶胶。
3.根据权利要求1所述方法制备的阳离子化纤维素纳米晶体CDAC溶胶。
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Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106040014A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-10-26 | 浙江大学 | 一种纳米晶纤维素复合的抗氧化纳滤膜及其制备方法 |
| CN106040015A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-10-26 | 浙江大学 | 一种高通量多层复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN106046400A (zh) * | 2016-06-20 | 2016-10-26 | 江南大学 | 一种二醛纤维素交联壳聚糖膜的制备方法 |
| CN106832437A (zh) * | 2017-02-16 | 2017-06-13 | 齐齐哈尔大学 | 一种载银纳米纤维素‑壳聚糖复合膜的制备方法 |
| CN106928375A (zh) * | 2017-04-05 | 2017-07-07 | 江南大学 | 一种壳聚糖水凝胶的制备方法 |
| CN107698784A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-02-16 | 广西大学 | 一种双醛纳米纤维素与壳聚糖复合膜的制备方法 |
| CN108165518A (zh) * | 2018-02-12 | 2018-06-15 | 山东建筑大学 | 一种二维/三维细胞培养支架材料 |
| CN109137499A (zh) * | 2018-08-21 | 2019-01-04 | 江南大学 | 一种棉织物抗皱整理液及其应用 |
| CN109776870A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-05-21 | 陕西科技大学 | 一种纳米晶掺杂的高雾度纤维素薄膜的制备方法 |
| CN110157393A (zh) * | 2019-05-06 | 2019-08-23 | 滨州学院 | 钻井液用纳米纤维-黄原胶复合物提粘提切剂及制备方法 |
| CN110511409A (zh) * | 2019-08-19 | 2019-11-29 | 华南理工大学 | 一种胶原基纤维素纳米晶体复合膜的制备方法 |
| CN112772714A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-11 | 上海交通大学 | 一种复合保鲜膜及其制备方法与应用 |
| CN114474260A (zh) * | 2022-02-08 | 2022-05-13 | 泗阳县开元木业股份有限公司 | 一种环保阻燃耐腐蚀胶合板及其制备方法 |
| CN117920150A (zh) * | 2024-03-22 | 2024-04-26 | 北京大学 | 一种纤维素多孔纳米复合材料及其制备方法以及应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103866487A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-06-18 | 同济大学 | 一种纳米微晶纤维素/壳聚糖/聚乙烯醇复合纳米膜的制备方法 |
| CN105153438A (zh) * | 2015-10-27 | 2015-12-16 | 南京林业大学 | 高强度高溶胀性纳米纤维素/聚乙烯醇复合水凝胶的制备方法 |
-
2016
- 2016-02-03 CN CN201610077791.7A patent/CN105670016B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103866487A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-06-18 | 同济大学 | 一种纳米微晶纤维素/壳聚糖/聚乙烯醇复合纳米膜的制备方法 |
| CN105153438A (zh) * | 2015-10-27 | 2015-12-16 | 南京林业大学 | 高强度高溶胀性纳米纤维素/聚乙烯醇复合水凝胶的制备方法 |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106046400A (zh) * | 2016-06-20 | 2016-10-26 | 江南大学 | 一种二醛纤维素交联壳聚糖膜的制备方法 |
| CN106040015A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-10-26 | 浙江大学 | 一种高通量多层复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN106040014A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-10-26 | 浙江大学 | 一种纳米晶纤维素复合的抗氧化纳滤膜及其制备方法 |
| CN106832437B (zh) * | 2017-02-16 | 2019-05-28 | 齐齐哈尔大学 | 一种载银纳米纤维素-壳聚糖复合膜的制备方法 |
| CN106832437A (zh) * | 2017-02-16 | 2017-06-13 | 齐齐哈尔大学 | 一种载银纳米纤维素‑壳聚糖复合膜的制备方法 |
| CN106928375A (zh) * | 2017-04-05 | 2017-07-07 | 江南大学 | 一种壳聚糖水凝胶的制备方法 |
| CN107698784A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-02-16 | 广西大学 | 一种双醛纳米纤维素与壳聚糖复合膜的制备方法 |
| CN108165518A (zh) * | 2018-02-12 | 2018-06-15 | 山东建筑大学 | 一种二维/三维细胞培养支架材料 |
| CN109137499A (zh) * | 2018-08-21 | 2019-01-04 | 江南大学 | 一种棉织物抗皱整理液及其应用 |
| CN109776870A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-05-21 | 陕西科技大学 | 一种纳米晶掺杂的高雾度纤维素薄膜的制备方法 |
| CN109776870B (zh) * | 2019-01-30 | 2021-01-26 | 陕西科技大学 | 一种纳米晶掺杂的高雾度纤维素薄膜的制备方法 |
| CN110157393A (zh) * | 2019-05-06 | 2019-08-23 | 滨州学院 | 钻井液用纳米纤维-黄原胶复合物提粘提切剂及制备方法 |
| CN110157393B (zh) * | 2019-05-06 | 2021-11-16 | 滨州学院 | 钻井液用纳米纤维-黄原胶复合物提粘提切剂及制备方法 |
| CN110511409A (zh) * | 2019-08-19 | 2019-11-29 | 华南理工大学 | 一种胶原基纤维素纳米晶体复合膜的制备方法 |
| CN112772714A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-11 | 上海交通大学 | 一种复合保鲜膜及其制备方法与应用 |
| CN114474260A (zh) * | 2022-02-08 | 2022-05-13 | 泗阳县开元木业股份有限公司 | 一种环保阻燃耐腐蚀胶合板及其制备方法 |
| CN117920150A (zh) * | 2024-03-22 | 2024-04-26 | 北京大学 | 一种纤维素多孔纳米复合材料及其制备方法以及应用 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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