CN105669932B - 一种光自修复交联聚合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种光自修复交联聚合物及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105669932B
CN105669932B CN201610024319.7A CN201610024319A CN105669932B CN 105669932 B CN105669932 B CN 105669932B CN 201610024319 A CN201610024319 A CN 201610024319A CN 105669932 B CN105669932 B CN 105669932B
Authority
CN
China
Prior art keywords
linked polymer
cross
self
repairing
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610024319.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105669932A (zh
Inventor
容敏智
许卫民
章明秋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Sun Yat Sen University
Original Assignee
National Sun Yat Sen University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by National Sun Yat Sen University filed Critical National Sun Yat Sen University
Priority to CN201610024319.7A priority Critical patent/CN105669932B/zh
Publication of CN105669932A publication Critical patent/CN105669932A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105669932B publication Critical patent/CN105669932B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

本发明提供了一种光自修复交联聚合物，包括以下重量份数的原料反应获得：二异氰酸酯单体15~28份；聚乙二醇单体10~50份；含双硫键单体5~15份；交联剂0.5~2.5份；本发明还提供了上述交联聚合物的制备方法和应用，所述交联聚合物原料易得，合成简单。且在受到划痕或断裂损伤时，在光照下即可实现多次修复，且修复时间短，修复效率高，修复后材料不变形，并可在相同部位重复修复，所述交联聚合物磨成粉末后，在光照下即可回收，多次修复和回收下材料的力学和修复性能基本不受影响。

Description

一种光自修复交联聚合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及智能聚合物材料领域，具体地，涉及一种光自修复交联聚合物及其制备方法和应用。
背景技术
聚合物材料在加工和使用过程中，不可避免地在其内部会产生微裂纹和局部损伤，这些微观缺陷易在材料内部形成应力集中点，使材料在没有达到断裂强度就已经出现裂纹扩展，从而造成材料整体的宏观断裂。受到生物体损伤自愈合的启发，设计合成具有类似生物体自修复功能的聚合物和聚合物复合材料成为一个热门研究领域。这类智能自修复聚合物或聚合物复合材料能自动或者在外界条件(比如光，磁，热等)刺激下愈合材料内外部的微损伤，保障材料的长期使用稳定性和可靠性，延长材料的使用寿命。
聚合物基自修复材料可依据修复物质与能量供给的方式分为外加型自修复和本征型自修复两大类。相比外加型自修复体系，本征自修复依靠自身化学键(共价键/非共价键)，在外界刺激下，进行物理或化学可逆反应，实现材料微裂纹的反复修复。比如基于DA键的自修复聚合物材料，先加热至120℃以上解离DA键，再降温，断开的DA键重新形成，从而实现对材料微裂纹的修复。光自修复方式的能源供给是紫外光或太阳光等，属于自动修复的范畴，且修复过程方便快捷，具有重要的理论和实际应用价值。
发明内容
本发明的目的在于根据现有自修复材料中自修复和回收性能的不足，提供了一种光自修复交联聚合物。
本发明的另一目的在于提供上述聚合物的制备方法和应用。
本发明上述目的通过以下技术方案实现：
本发明提供了一种光自修复交联聚合物，包括以下重量份数的原料反应获得：
优选地，由以下重量份数的原料反应获得：
优选地，所述含双硫键单体为以下结构式化合物中的一种或几种：
优选地，所述二异氰酸酯单体为以下结构式化合物中的一种或几种：
优选地，所述聚乙二醇单体为聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇800、聚乙二醇1000中的一种或几种。
优选地，所述交联剂为以下结构式化合物中的一种或几种：
本发明所述的光自修复交联聚合物的制备方法，包括如下步骤：
S1.将含双硫键单体、聚乙二醇单体和二异氰酸酯单体发生聚合反应，生成含双硫键的聚氨酯线型预聚物；
S2.将S1中所得含双硫键的聚氨酯线型预聚物与交联剂反应，得到所述交联聚合物。
优选地，所述S1反应在氮气中进行，所述反应温度为60℃，所述S1的反应时间为7～9h；所述S2中反应时间为3～5h。
进一步地，本发明提供了所述交联聚合物自修复方法，如图2和图3所示，在光照下，修复1-24小时，可以使聚合物薄膜中的划痕消失，或者修复断裂的薄膜，或者回收聚合物粉末。因此，在制备光修复和可回收材料中具备良好的应用前景。
本发明提供的交联聚合物薄膜材料的修复机理在于利用了材料结构中双硫键光可逆交换反应，在光照下，当断裂面重新对接后，断裂面之间的分子链发生相互扩散，再次发生双硫键可逆交换反应，以及断裂的双硫键重新形成，从而使受损的材料修复。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明提供的交联聚合物材料受到划痕或断裂损伤时，在光照下可实现多次修复，且修复时间短，修复效率高，修复之后材料不变形。且可在相同部位重复修复，本发明所提供的交联聚合物材料，磨成粉末后，可在太阳光照射下回收。所述聚合物原料易得，合成简单，在制备自修复和可回收材料中具备良好的应用前景。
附图说明
图1实施例3与实施例9的拉伸力学性能测试。
图2本发明提供的聚合物薄膜表面划痕经过太阳光照射后消失。其中，(a、c)为在聚合物薄膜表面的划痕；(b、d)为经过太阳光照射12小时后，聚合物薄膜表面划痕被修复。
图3表示本发明提供的聚合物薄膜经过粉碎加工后在太阳光照射下完全回收，其中(a)为聚合物薄膜经过粉碎加工得到聚合物粉末；(b)为将a得到的粉末压成片状再经过太阳光照射，重新形成聚合物薄膜。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
除非特别说明，本发明所用试剂和材料均为市购。
聚合物薄膜表面使用超薄刀片制造划痕，并通过日本KEYENCE公司的VHX-1000C超景深三维显微系统进行观察和测量。
采用拉伸测试对交联聚合物材料的修复性能进行定量表征：在万能试验机(SANS)进行拉伸测试，拉伸速率为50mm/min，样品拉断或切断之后再将两断面对接，在太阳光下照射一定时间，再次拉伸修复之后的样品，得到拉伸断裂应力。重复上述过程，进行多次修复实验。修复效率(η)定义为修复之后的拉伸强度(σhealed)与原始拉伸强度(σvirgin)之比，即：
η＝σHealed/σVirgin
式中σHealed—修复后拉伸强度；
σVirgin—初始拉伸强度。
拉伸强度σ按下式计算：
σ＝F/A
式中：F—试样拉伸断裂最大力
A—拉伸试样截面积。
实施例1
9.5g异佛尔酮二异氰酸酯和3.1g双(2-羟基乙基)二硫醚，8g聚乙二醇400(PEG400，分子量为400)溶于120ml无水二氯甲烷中，将其倒入有磁子的三口烧瓶中，通氮气保护，在60℃下反应8小时，加入0.4g三乙醇胺，继续反应4小时，得到含脂肪族双硫键的聚氨酯溶液。将所得溶液倾倒于平板模具中，溶剂挥发完全后，继续置于60℃的真空烘箱干燥24小时，取出脱模，得到含双硫键的交联聚氨酯薄膜。测试材料的拉伸性能，另外将该材料切断后，将两断面充分接触，在太阳光下辐照24小时，再测试材料的拉伸性能。所获得的修复效率见表1。
实施例2
7.4g六亚甲基二异氰酸酯和3.1g双(2-羟基乙基)二硫醚，8g聚乙二醇400(PEG400，分子量为400)溶于120ml无水二氯甲烷中，将其倒入有磁子的三口烧瓶中，通氮气保护，在60℃下反应8小时，加入0.4g三乙醇胺，继续反应4小时，得到含脂肪族双硫键的聚氨酯溶液。将所得溶液倾倒于平板模具中，溶剂挥发完全后，继续置于60℃的真空烘箱干燥4小时，取出脱模，得到含双硫键的聚氨酯薄膜。测试材料的拉伸性能，另外将该材料切断后，将两断面充分接触，在太阳光下辐照24小时，再测试材料的拉伸性能。所获得的修复效率见表1。
实施例3
10.0g异佛尔酮二异氰酸酯和3.2g双(2-羟基乙基)二硫醚，8g聚乙二醇400(PEG400，分子量为400)溶于120ml无水二氯甲烷中，将其倒入有磁子的三口烧瓶中，通氮气保护，在60℃下反应8小时，加入0.5g三乙醇胺，继续反应4小时，得到含脂肪族双硫键的聚氨酯溶液。将所得溶液倾倒于平板模具中，溶剂挥发完全后，继续置于60℃的真空烘箱干燥4小时，取出脱模，得到含双硫键的聚氨酯薄膜。测试材料的拉伸性能，另外将该材料切断后，将两断面充分接触，在太阳光下辐照24小时，再测试材料的拉伸性能。所获得的修复效率见表1。
实施例4
10.0g异佛尔酮二异氰酸酯和3.2g双(2-羟基乙基)二硫醚，8g聚乙二醇600(PEG400，分子量为400)溶于120ml无水二氯甲烷中，将其倒入有磁子的三口烧瓶中，通氮气保护，在60℃下反应8小时，加入0.4g三羟甲基丙烷，继续反应4小时，得到含脂肪族双硫键的聚氨酯溶液。将所得溶液倾倒于平板模具中，溶剂挥发完全后，继续置于60℃的真空烘箱干燥4小时，取出脱模，得到含双硫键的聚氨酯薄膜。测试材料的拉伸性能，另外将该材料切断后，将两断面充分接触，在太阳光下辐照24小时，再测试材料的拉伸性能。所获得的修复效率见表1。
实施例5
9.5g异佛尔酮二异氰酸酯和5.0g 2,2'-二氨基二苯二硫醚，12g聚乙二醇600(PEG600，分子量为600)溶于120ml无水二氯甲烷中，将其倒入有磁子的三口烧瓶中，通氮气保护，在60℃下反应8小时，加入0.4g三乙醇胺，继续反应4小时，得到含芳香族双硫键的聚氨酯溶液。将所得溶液倾倒于平板模具中，溶剂挥发完全后，继续置于60℃的真空烘箱干燥4小时，取出脱模，得到含双硫键的聚氨酯薄膜。测试材料的拉伸性能，另外将该材料切断后，将两断面充分接触，在太阳光下辐照24小时，再测试材料的拉伸性能。所获得的修复效率见表1。
实施例6
7.4g六亚甲基二异氰酸酯和5.0g 2,2'-二氨基二苯二硫醚，12g聚乙二醇600(PEG600，分子量为600)溶于120ml无水二氯甲烷中，将其倒入有磁子的三口烧瓶中，通氮气保护，在60℃下反应8小时，加入0.4g三乙醇胺，继续反应4小时，得到含芳香族双硫键的聚氨酯溶液。将所得溶液倾倒于平板模具中，溶剂挥发完全后，继续置于60℃的真空烘箱干燥4小时，取出脱模，得到含双硫键的聚氨酯薄膜。测试材料的拉伸性能，另外将该材料切断后，将两断面充分接触，在太阳光下辐照24小时，再测试材料的拉伸性能。所获得的修复效率见表1。
实施例7
10.0g异佛尔酮二异氰酸酯和5.0g 2,2'-二氨基二苯二硫醚，12g聚乙二醇600(PEG600，分子量为600)溶于120ml无水二氯甲烷中，将其倒入有磁子的三口烧瓶中，通氮气保护，在60℃下反应8小时，加入0.5g三乙醇胺，继续反应4小时，得到含芳香族双硫键的聚氨酯溶液。将所得溶液倾倒于平板模具中，溶剂挥发完全后，继续置于60℃的真空烘箱干燥4小时，取出脱模，得到含双硫键的聚氨酯薄膜。测试材料的拉伸性能，另外将该材料切断后，将两断面充分接触，在太阳光下辐照24小时，再测试材料的拉伸性能。所获得的修复效率见表1。
实施例8
10.0g异佛尔酮二异氰酸酯和5.0g 2,2'-二氨基二苯二硫醚，12g聚乙二醇600(PEG600，分子量为600)溶于120ml无水二氯甲烷中，将其倒入有磁子的三口烧瓶中，通氮气保护，在60℃下反应8小时，加入0.4g三羟甲基丙烷，继续反应4小时，得到含芳香族双硫键的聚氨酯溶液。将所得溶液倾倒于平板模具中，溶剂挥发完全后，继续置于60℃的真空烘箱干燥4小时，取出脱模，得到含双硫键的聚氨酯薄膜。测试材料的拉伸性能，另外将该材料切断后，将两断面充分接触，在太阳光下辐照24小时，再测试材料的拉伸性能。所获得的修复效率见表1。
实施例9
将10g实施例3聚合物薄膜剪碎，使用BJ-300摇摆式粉碎机加工成粉末然后在10MPa下室温模压30秒，将粉末压实成约1mm的片状。将片状聚合物粉末在太阳光下照射24小时后，进行拉伸性能测试，计算出的修复效率见表1。
实施例10
将10g实施例7聚合物薄膜剪碎，使用BJ-300摇摆式粉碎机加工成粉末然后在10MPa下室温模压30秒，将粉末压实成约1mm的片状。将片状聚合物粉末在太阳光下照射24小时后，进行拉伸性能测试，计算出的修复效率见表1。
对比例1
10.0g异佛尔酮二异氰酸酯和1.8g 1，4-丁二醇，8g聚乙二醇400(PEG400，分子量为400)溶于120ml无水二氯甲烷中，将其倒入有磁子的三口烧瓶中，通氮气保护，在60℃下反应8小时，加入0.5g三乙醇胺，继续反应4小时，得到含聚氨酯溶液。将所得溶液倾倒于平板模具中，溶剂挥发完全后，继续置于60℃的真空烘箱干燥4小时，取出脱模，得到交联聚氨酯薄膜。重复测试该材料的拉伸性能及修复性能，计算出的修复效率见表1。
对比例2
10.0g异佛尔酮二异氰酸酯和5.0g 2,2'-亚乙基二苯胺，12g聚乙二醇600(PEG600，分子量为600)溶于120ml无水二氯甲烷中，将其倒入有磁子的三口烧瓶中，通氮气保护，在60℃下反应8小时，加入0.5g三乙醇胺，继续反应4小时，得到聚氨酯溶液。将所得溶液倾倒于平板模具中，溶剂挥发完全后，继续置于60℃的真空烘箱干燥4小时，取出脱模，得到交联聚氨酯薄膜。即对比例2材料。重复测试该材料的拉伸性能及修复性能，计算出的修复效率见表1。
对比例3
10.0g异佛尔酮二异氰酸酯和1.6g双(2-羟基乙基)二硫醚，12g聚乙二醇400(PEG400，分子量为400)溶于120ml无水二氯甲烷中，将其倒入有磁子的三口烧瓶中，通氮气保护，在60℃下反应8小时，加入0.5g三乙醇胺，继续反应4小时，得到含脂肪族双硫键的聚氨酯溶液。将所得溶液倾倒于平板模具中，溶剂挥发完全后，继续置于60℃的真空烘箱干燥4小时，取出脱模，得到含双硫键的聚氨酯薄膜。测试材料的拉伸性能，另外将该材料切断后，将两断面充分接触，在太阳光下辐照24小时，再测试材料的拉伸性能。所获得的修复效率见表1。
对比例4
10.0g异佛尔酮二异氰酸酯和4.8g双(2-羟基乙基)二硫醚，4g聚乙二醇400(PEG400，分子量为400)溶于120ml无水二氯甲烷中，将其倒入有磁子的三口烧瓶中，通氮气保护，在60℃下反应8小时，加入0.5g三乙醇胺，继续反应4小时，得到含脂肪族双硫键的聚氨酯溶液。将所得溶液倾倒于平板模具中，溶剂挥发完全后，继续置于60℃的真空烘箱干燥4小时，取出脱模，得到含双硫键的聚氨酯薄膜。测试材料的拉伸性能，另外将该材料切断后，将两断面充分接触，在太阳光下辐照24小时，再测试材料的拉伸性能。所获得的修复效率见表1。
对比例5
10.0g异佛尔酮二异氰酸酯和2.5g 2,2'-二氨基二苯二硫醚，18g聚乙二醇600(PEG600，分子量为600)溶于120ml无水二氯甲烷中，将其倒入有磁子的三口烧瓶中，通氮气保护，在60℃下反应8小时，加入0.5g三乙醇胺，继续反应4小时，得到含芳香族双硫键的聚氨酯溶液。将所得溶液倾倒于平板模具中，溶剂挥发完全后，继续置于60℃的真空烘箱干燥4小时，取出脱模，得到含双硫键的聚氨酯薄膜。测试材料的拉伸性能，另外将该材料切断后，将两断面充分接触，在太阳光下辐照24小时，再测试材料的拉伸性能。所获得的修复效率见表1。
对比例6
10.0g异佛尔酮二异氰酸酯和7.5g 2,2'-二氨基二苯二硫醚，6g聚乙二醇600(PEG600，分子量为600)溶于120ml无水二氯甲烷中，将其倒入有磁子的三口烧瓶中，通氮气保护，在60℃下反应8小时，加入0.5g三乙醇胺，继续反应4小时，得到含芳香族双硫键的聚氨酯溶液。将所得溶液倾倒于平板模具中，溶剂挥发完全后，继续置于60℃的真空烘箱干燥4小时，取出脱模，得到含双硫键的聚氨酯薄膜。测试材料的拉伸性能，另外将该材料切断后，将两断面充分接触，在太阳光下辐照24小时，再测试材料的拉伸性能。所获得的修复效率见表1。
实施例3与实施例9的拉伸力学性能测试见图1。
表1.本发明提供的交联聚合物材料与对比例中材料的多次室温自修复修复效率比较
从表1中可知，在对比例1和2中非含双硫键单体反应情况下，聚合物的自修复和回收性能较差，另外，对比例3～6为含双硫键单体含量少于或多于特定比例，均不能实现较好的修复效果，尤其是，对比例4和6由于材料较脆，无法进行重复修复。
综合表1结果，可以得出，本发明所提供的交联聚合物在室温光照下就能实现多次自修复和多次回收再利用，修复效率高，且相同部位具备多次重复修复能力，回收及自修复后材料的力学性能及修复性能不受影响。

Claims (9)

1.一种光自修复交联聚合物，其特征在于，包括以下重量份数的原料反应获得：
其中，所述含双硫键单体为以下结构式化合物中的一种或几种：
2.根据权利要求1所述的光自修复交联聚合物，其特征在于，由以下重量份数的原料反应获得：
3.根据权利要求1或2所述的光自修复交联聚合物，其特征在于，所述二异氰酸酯单体为以下结构式化合物中的一种或几种：
4.根据权利要求1或2所述的光自修复交联聚合物，其特征在于，所述聚乙二醇单体为聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇800、聚乙二醇1000中的一种或几种。
5.根据权利要求1或2所述的光自修复交联聚合物，其特征在于，所述交联剂为以下结构式化合物中的一种或几种：
6.一种权利要求1至5任意一项权利要求所述的光自修复交联聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.将含双硫键单体、聚乙二醇单体和二异氰酸酯单体发生聚合反应，生成含双硫键的聚氨酯线型预聚物；
S2.将S1中所得含双硫键的聚氨酯线型预聚物与交联剂反应，得到所述交联聚合物。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述S1反应在氮气中进行，所述反应温度为60℃，所述S1的反应时间为7～9h；所述S2的反应时间为3～5h。
8.权利要求1至5任意一项权利要求所述的光自修复交联聚合物在制备自修复材料中的应用。
9.权利要求1至5任意一项权利要求所述的光自修复交联聚合物在制备可回收材料中的应用。
CN201610024319.7A 2016-01-13 2016-01-13 一种光自修复交联聚合物及其制备方法和应用 Active CN105669932B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610024319.7A CN105669932B (zh) 2016-01-13 2016-01-13 一种光自修复交联聚合物及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610024319.7A CN105669932B (zh) 2016-01-13 2016-01-13 一种光自修复交联聚合物及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105669932A CN105669932A (zh) 2016-06-15
CN105669932B true CN105669932B (zh) 2018-05-11

Family

ID=56300727

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610024319.7A Active CN105669932B (zh) 2016-01-13 2016-01-13 一种光自修复交联聚合物及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105669932B (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106117486B (zh) * 2016-06-27 2019-02-15 青岛科技大学 含酰腙键的二元醇、含酰腙键和双硫键的二元醇、自修复聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106146799A (zh) * 2016-07-01 2016-11-23 华南理工大学 一种宽温域高阻尼聚氨酯弹性体材料及其制备方法
CN106336669B (zh) * 2016-09-14 2019-04-02 中山大学 一种利用太阳光自修复及回收利用的硅酮胶聚合物及其制备方法和应用
EP3555203A1 (en) 2016-12-13 2019-10-23 Repsol, S.A. Disulfide-containing self-healing polymer blend
CN106589289A (zh) * 2016-12-15 2017-04-26 湖北大学 一种热可逆自修复聚氨酯‑酰亚胺膜及其制备方法
EP3388462A1 (en) 2017-04-12 2018-10-17 TIGER Coatings GmbH & Co. KG Powder coating composition
CN108864403A (zh) * 2017-05-12 2018-11-23 中国科学院深圳先进技术研究院 自修复线性聚氨酯弹性体及其制备方法
KR102118200B1 (ko) * 2017-05-18 2020-06-03 한양대학교 산학협력단 물리적 가교제를 함유하는 자가복원 고분자 네트워크, 이를 위한 조성물, 및 이를 포함하는 광학소자
KR102144311B1 (ko) * 2017-06-30 2020-08-14 한국과학기술연구원 디설파이드 결합을 포함하는 자가치유 탄성체 및 이의 제조 방법
CN108659188A (zh) * 2018-06-01 2018-10-16 南京理工大学 一种聚脲自修复热塑性弹性体及其制备方法
CN110591043A (zh) * 2018-06-13 2019-12-20 南京理工大学 一种具有自修复性的交联型叠氮粘合剂及其制备方法
CN110591041A (zh) * 2018-06-13 2019-12-20 南京理工大学 一种具有自修复性的热塑性叠氮聚氨酯弹性体及其制备方法
CN109233571B (zh) * 2018-10-12 2021-01-15 南宁本吉生物科技有限公司 一种无溶剂自修复环氧树脂及其制备方法
CN110128655B (zh) * 2019-04-19 2021-08-27 岭南师范学院 一种基于硫醇-烯自修复光敏树脂组合物及应用
CN109988281A (zh) * 2019-04-24 2019-07-09 陕西科技大学 一种含有二硫键的疏水性能和力学性能双重自修复无溶剂聚氨酯的制备方法
CN110105532A (zh) * 2019-05-05 2019-08-09 湖北三江航天江河化工科技有限公司 用于3d打印复合材料的热塑性自修复聚氨酯树脂及其制备方法
CN110511344B (zh) * 2019-07-25 2020-09-22 华南理工大学 基于多重动态可逆作用的自修复聚氨酯弹性体及其制备方法
CN110498895A (zh) * 2019-08-05 2019-11-26 南京理工大学 三维网状结构聚（脲-氨酯）自修复弹性体及其制备方法
CN110845692B (zh) * 2019-10-17 2021-08-31 江西科技师范大学 一种高硬度热固性自修复聚氨酯及其制备方法
CN110790888B (zh) * 2019-11-07 2022-03-29 华南理工大学 基于多重动态可逆作用的高强度室温自修复聚氨酯弹性体及其制备与应用
CN112210060B (zh) * 2020-07-21 2022-04-22 北京科技大学 一种可自主修复、绿色的高韧性聚氨酯弹性体及制备方法
CN117430781B (zh) * 2023-12-21 2024-03-12 北京大学第三医院（北京大学第三临床医学院） 用于颈脊髓压迫的溶胀硬化的动态交联聚氨酯水凝胶及其制备方法和用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1927445A (zh) * 2005-09-06 2007-03-14 西北工业大学 聚脲包覆双环戊二烯微胶囊及其制备方法
CN102153715A (zh) * 2011-01-07 2011-08-17 中山大学 一种室温自修复型热塑性聚合物材料
CN102358770A (zh) * 2011-07-29 2012-02-22 南开大学 一种具有湿气自修复功能的共聚物涂层及制备方法
CN104497219A (zh) * 2014-12-15 2015-04-08 华南理工大学 一种高回弹性自修复高分子水凝胶及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1927445A (zh) * 2005-09-06 2007-03-14 西北工业大学 聚脲包覆双环戊二烯微胶囊及其制备方法
CN102153715A (zh) * 2011-01-07 2011-08-17 中山大学 一种室温自修复型热塑性聚合物材料
CN102358770A (zh) * 2011-07-29 2012-02-22 南开大学 一种具有湿气自修复功能的共聚物涂层及制备方法
CN104497219A (zh) * 2014-12-15 2015-04-08 华南理工大学 一种高回弹性自修复高分子水凝胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105669932A (zh) 2016-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105669932B (zh) 一种光自修复交联聚合物及其制备方法和应用
Yu et al. Reprocessing and recycling of thermosetting polymers based on bond exchange reactions
Verstraeten et al. Stress-induced colouration and crosslinking of polymeric materials by mechanochemical formation of triphenylimidazolyl radicals
CN111217985B (zh) 一种金属配位自愈合聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106349412B (zh) 基于丙烯酰基甘氨酰胺的超分子水凝胶作为自修复材料的应用
Zheng et al. Recyclable, shape‐memory, and self‐healing soy oil‐based polyurethane crosslinked by a thermoreversible Diels–Alder reaction
CN107383332B (zh) 一种聚氨酯聚合物及其制备方法和应用
Hai et al. Visualizing polymer diffusion in hydrogel self-healing
Albu et al. Novel PVA proton conducting membranes doped with polyaniline generated by in-situ polymerization
Zhou et al. Recyclable high performance epoxy composites based on double dynamic carbon–nitrogen and disulfide bonds
Fan et al. Transparent, eco-friendly, super-tough “living” supramolecular polymers with fast room-temperature self-healability and reprocessability under visible light
CN111484727B (zh) 一种宽pH范围水下自修复的拓扑互锁网络及其制备方法和应用
Wang et al. A novel polyurethane elastomer with super mechanical strength and excellent self-healing performance of wide scratches
CN109370131A (zh) 一种动态拓扑互锁双网络及其制备方法和应用
Wang et al. Strengthening polyethylene thermoplastics through a dynamic covalent networking additive based on alkylboron chemistry
CN111349257A (zh) 一种光编程构筑3d形状记忆材料的方法及所得产品和应用
Tey et al. Mechanical properties of UV-curable polyurethane acrylate used in packaging of MEMS devices
Wu et al. Endeavour to balance mechanical properties and self-healing of nature rubber by increasing covalent crosslinks via a controlled vulcanization
CN106589311B (zh) 一种本征型自修复和可回收的聚氨酯聚合物及其制备方法和应用
Liu et al. Dynamic and mechanically robust and ultrafast healable ionogel for nerve fiber-inspired signal transmitter
Li et al. Sunlight Stimulated Photochemical Self‐Healing Polymers Capable of Re‐Bonding Damages up to a Centimeter Below the Surface Even Out of the Reach of the Illumination
Fang et al. Damage restoration in rigid materials via a keloid-inspired growth process
CN108808078B (zh) 聚酰亚胺无纺布基安全型凝胶电解质材料及其制备方法
Chen et al. Self-healing polyurethane coatings based on dynamic chemical bond synergy under conditions of photothermal response
CN106832140A (zh) 一种多重自修复聚氨酯共混材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant