CN105658713A - 具有高光泽度的深黑色热塑性成型组合物及其制备 - Google Patents

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Abstract

具有高光泽度的深黑色热塑性成型组合物可以通过混合以下组分来制备：作为组分A1，90-99.5％以重量计的一种或多种苯乙烯共聚物；或作为组分A2，90-99.5％以重量计的一种或多种聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和/或聚甲基丙烯酸烷基酯；或作为组分A3，90-99.5％以重量计的一种或多种聚碳酸酯(PC)和/或聚酯碳酸酯；作为组分B，0.01-5％以重量计的颜料黑；作为组分C，0.1-1.5％以重量计的至少两种可溶于成型组合物的染料；作为组分D，0-5％以重量计的一种或多种除组分B和C外的添加剂。这些组分据发现为特别耐风化的。

Description

具有高光泽度的深黑色热塑性成型组合物及其制备
技术领域
本发明涉及深黑色聚合成型组合物的制备和用途。通过使用多种组分，有可能实现对于非晶态和半晶型透明热塑性组合物的最佳深光泽度。
背景技术
现有技术描述了各种热塑性塑料的着色，但深黑色成型组合物的制备迄今仍有问题。EP-A1685192公开了一种聚合物组合物，其用于激光铭刻并且包含橡胶胶乳、以及黑色颜料和染料。US2005/0014863和US7077898公开了含颜料的聚合物组合物，其包含“炭黑”和经由通式描述的另一种颜料。
黑色经常是通过使用炭黑颜料(“颜料黑”)在成型组合物中制备。建议0.1％至5％的量的炭黑用于聚合物的黑色着色，但它不可能实现深黑色。通过此方法着色的聚合物的感知色仅仅为标准黑色，该标准黑色具有3.0至10.0的L*值(根据DIN5033，色度测量的测量方法(Measurementmethodforcolormeasurement)(例如2009)；扩散/8度，除光泽度外)，具有20/60/85度的测量角度的小于97的低光泽度水平。
本发明的目的是提供热塑性成型组合物，该热塑性成型组合物具有深黑色，以使得即使当模制品薄时感知色可以为黑色。所述成型组合物其次还旨在向模制品提供高光泽度，所述光泽度在风化(尤其是热和湿气)之后仍被保留。
各种热塑性共聚物可用作组合物(成型组合物)的主要聚合物，组分A。这些聚合物优选地为透明的，并且与此同时，可以为非晶态,实例为苯乙烯聚合物(例如SAN)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚碳酸酯、聚酯碳酸酯)或者半晶质(透明聚丙烯，PP)。
本发明有可能制备各种着色，所述着色具有很高的黑度(“深黑色”)或根据DIN5033的很低的L*值。表述“深黑色”此处描述具有根据DIN5033的0.4至2的L*值的组合物。本发明的成型组合物可以经常具有与0.4至1一样低的L*值，特别是0.4至0.9。
表述“透明聚合物”意为：根据DIN14782(建筑技术法规(TechnicalBuildingRegulations))在2mm层厚度下显示出25％的最大雾度值的聚合物。
由热塑性成型组合物制备的产品的光泽度值对于实际应用很重要，并且可以举例而言经由根据DIN67530(反射计测定，1982)测量的光泽度值来测定。对于工业的另一重要因素为通过注塑成型的本发明的成型组合物中非常优良的可加工性。所述成型组合物因此旨在具有在注塑期间的良好的流动特性、在冷却和脱模期间的高稳定性、以及对环境效应的良好的耐受性。
现有技术还未揭示用于制备具有高光泽度和良好的可加工性的深黑色成型组合物的方法。由其制备的模制品还旨在为耐风化性的，即，即使在长时间暴露于UV辐射、湿气、和相对高的温度之后也不失去光泽度和深黑色。
发明内容
本发明因此提供具有高光泽度的黑色热塑性成型组合物，其包含(或由以下组成)：
a)作为组分A1，90-99.5％以重量计的一种或多种苯乙烯共聚物，或
作为组分A2，90-99.5％以重量计的一种或多种聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和/或聚甲基丙烯酸烷基酯，或
作为组分A3，90-99.5％以重量计的一种或多种聚碳酸酯(PC)和/或聚酯碳酸酯，
b)作为组分B，0.01-5％以重量计的炭黑颜料，
c)作为组分C，0.1-1.5％以重量计的至少两种可溶于成型组合物的染料，
d)作为组分D，0-5％以重量计的一种或多种不同于组分B和C的另外物质，
其中，每一个重量百分比都是基于组分A至D的总重量计，并且这些百分比总计为100％以重量计。
本发明特别提供具有高光泽度的深黑色热塑性成型组合物，其包含(或由以下组成)：
作为组分A1，90-99.5％以重量计的一种或多种苯乙烯共聚物，
作为组分B，0.01-5％以重量计的炭黑颜料，
作为组分C，0.1-1.5％以重量计的至少两种可溶于成型组合物的染料，
作为组分D，0-5％以重量计，特别是0.1-5％以重量计的一种或多种不同于组分B和C的另外物质，
其中，每一个重量百分比都是基于组分A至D的总重量计，并且这些百分比总共为100％以重量计。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中组分C包含至少三种不同的染料，所述染料覆盖补色区域。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中该成型组合物包含作为组分B的0.01-5％以重量计的炭黑颜料，该炭黑颜料具有在5至100nm，优选地为7至60nm的范围内的平均初始粒径。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分A包含丙烯腈、苯乙烯、和/或α-甲基苯乙烯、苯基马来酰亚胺、马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯、或这些的混合物的共聚物。特别地，A1为丙烯腈、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯的共聚物，例如SAN或AMSAN。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中组分C包含至少三种不同的染料，所述染料覆盖补色区域。本发明还提供热塑性成型组合物，其中该成型组合物包含作为组分B的0.01-5％以重量计的炭黑颜料，该炭黑颜料具有在5至100nm，优选地为7至60nm的范围内的平均初始粒径。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分A包含丙烯腈、苯乙烯、和/或α-甲基苯乙烯的共聚物，并且丙烯腈基于组分A计的重量比为19-39％以重量计。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分A包含苯乙烯/丙烯腈共聚物或α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分A包含透明苯乙烯/丙烯腈共聚物或透明α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物，该透明苯乙烯/丙烯腈共聚物或透明α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物具有4至22cm3/10分钟的熔化体积速率(MVR,220/3.8)。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分A包含苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，其中MMA基于组分A计的重量比为19-31％以重量计。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分A包含透明PMMA，该透明PMMA具有2至15cm3/10分钟的熔化体积速率(MVR,230/3.8)。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分A包含透明聚碳酸酯(PC)和/或聚酯碳酸酯，该透明聚碳酸酯(PC)和/或聚酯碳酸酯具有4至35cm3/10分钟的熔化体积速率(MVR,300/1.2)。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中B的重量比为0.05-3％以重量计。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中C的重量比为0.5-1.2％以重量计。
本发明还提供热塑性成型组合物，其感知色为深黑色，该深黑色具有0.5至2.0的L*值。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分B与所使用的组分C的重量比为3:1至1:15。
本发明还提供所提及的热塑性成型组合物用于制备具有深黑表面和高光泽度的模制品以用于机动车辆、家庭用具、电气设备、装饰条、和户外包层(cladding)的用途。本发明还提供热塑性成型组合物在机动车辆的外部区域的用途，例如A-、B-、C-、或D-柱包层、阻流器(spoiler)、窗框、盖条、罩、和面板，或作为散热器护栅(radiatorgrille)的部分、天线包层的部分、侧镜的部分、或前灯或后灯的部分。
本发明还涉及一种用于制备如上述热塑性成型组合物的方法，其中组分A、B、和C、以及任选地D彼此混合，例如在挤出机中暴露于热。
在本发明的一个实施方案中，所使用的热塑性成型组合物包含作为组分A1的丙烯腈、苯乙烯、和/或α-甲基苯乙烯、苯基马来酰亚胺、马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯、或这些的混合物的共聚物。特别地，A1为丙烯腈、苯乙烯、和/或α-甲基苯乙烯的共聚物。此处共聚物中的丙烯腈基于组分A1的重量比经常为19-39％以重量计。
优选热塑性成型组合物，其中苯乙烯/丙烯腈共聚物或α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物用作组分A1。所使用的组分A经常包含透明苯乙烯/丙烯腈共聚物或透明α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物，该透明苯乙烯/丙烯腈共聚物或透明α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物具有4至22cm3/10分钟的熔化体积速率(MVR,220/10)。MVR值可以根据ISO1133在毛细管流变仪中测定。可以提及的实例为来自Styrolution(Frankfurt/Main)的SAN产品(参见HH-120；用于注塑成型的AMSAN)。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物用作组分A1，其中共聚物中的MMA基于组分A1计的重量比为19-31％以重量计。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分A2包含透明PMMA，该透明PMMA具有2至15cm3/10分钟的熔化体积速率(MVR,230/3.8)。8N(来自EvonikIndustries)为此组分A2的典型实例。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中所使用的组分A3包含透明聚碳酸酯(PC)和/或聚酯碳酸酯，该透明聚碳酸酯(PC)和/或聚酯碳酸酯具有4至35cm3/10分钟的熔化体积速率(MVR,300/1.2)。基于例如(来自BayerAG)的聚碳酸酯为此组分A3的典型实例。
本发明的热塑性成型组合物包含至少一种炭黑颜料作为组分B。此处成型组合物优选地包含基于整个组合物计的0.01-5％以重量计的炭黑颜料。
此炭黑颜料的平均初始粒径优选地在5至100nm范围内，优选地为7至60nm。用于发明用途的典型炭黑组分具有大于95％以重量计的碳含量和大于100m2/g的比表面积。
典型市售的产品的实例为Printex60、和Printex90(OrionEngineeredCarbonsGmbH)。
本发明还提供上述的热塑性成型组合物，其中组分B基于整个组合物计的重量比为0.05-3％以重量计，经常为1.1-2％以重量计。
本发明的热塑性成型组合物还包含组分C，其中组分C的重量比为0.1-1.5％以重量计，优选地为0.5-1.2％以重量计。此处组分C包括可溶于成型组合物中的两种或两种以上的染料。优选的是，热塑性成型组合物包含作为组分C的至少三种不同染料，经常三种或四种，所述染料覆盖补色区域。
这些经常覆盖补色区域的两种、三种、或四种染料的性质经常以这样一种方式被选择以使得组合制备出黑色。此类型的染料对于着色师是已知的。制备黑色的简单组合的实例为红色染料及其互补的绿色染料：举例而言，已知的染料SolventRed135可与已知的染料SolventGreen28组合使用以实现黑色着色。
本发明还可能使用蓝色染料与互补的黄色染料的组合以制备黑色。一实例为SolventBlue97与DisperseYellow54的组合，这两者本身已知。
优选大于两种染料的组合(作为组分C)。因此可以避免黑色的非所需色调或向所需的方向调节这些。组分C的实例为SolventRed135与SolventGreen28和DisperseYellow201的组合。
在本发明中已经证明特别成功的组分C的组合为蓝色染料SolventViolet13与黄色染料SolventYellow93和紫色染料SolventViolet59的组合。这些蒽醌和吡唑染料各自的结构示出如下。
本发明还提供热塑性成型组合物，其中所述成型组合物的感知色为深黑色，该深黑色具有0.4至2.0％(经常为0.4至1.0％)的L*值。本发明还提供具有少量随角变色(goniochromism)或没有随角变色的成型组合物。随角变色可以通过使渗入深度最小化来避免：当渗入深度降低时，随角变色降低。给定颜色配方的渗入深度可以通过使用已知的库伯卡-芒克理论(Kubelka-Munktheory)计算(PaulKubelka,FranzMunk:EinBeitragzurOptikderFarbanstriche[Opticsofpaints]in:ZeitschriftfürtechnischePhysik,12,1931,第593-601页)。
本发明的热塑性成型组合物中所使用的组分B与所使用的组分C的重量比经常为2:1至1:20，特别地为1:1至1:15。
本发明还提供深黑色成型组合物经由组分的混合(例如在诸如挤出机的混合装置中)的制备，以及热塑性成型组合物用于制备具有深黑表面和高光泽度的模制品以用于机动车辆、家庭用具、电气设备、装饰条、和户外包层的用途。本发明还提供热塑性成型组合物在机动车辆的外部区域的用途，例如A-、B-、C-、或D-柱包层、阻流器、窗框、盖条、罩、和面板、或作为散热器护栅的部分、天线包层的部分、侧镜的部分、或前灯或后灯的部分。
参考：组分A
本发明中合适的聚合物组分A原则上为本领域技术人员已知和文献中描述的透明热塑性聚合物中的任何一种，实例为作为组分A1的以下：
苯乙烯-丙烯腈共聚物、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯腈三聚物、N-苯基马来酰亚胺-苯乙烯共聚物、N-苯基马来酰亚胺-苯乙烯-丙烯腈三聚物、马来酸酐-苯乙烯共聚物、马来酸酐-苯乙烯-丙烯腈三聚物、和苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
所使用的组分A2可以特别地为市售的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。合适的组分A3特别地为市售的透明聚碳酸酯(PC)和聚酯碳酸酯。
在一个具体实施方案中，还有可能使用由组分A1和/或A2和/或A3制成的共混物。A1、A2、和A3在这种情况下的总量然后为热塑性组合物的90-99.5％以重量计。典型实例为A1加A2和A1加A3。聚苯乙烯也原则上适合作为组分A。
优选的聚合物A1由以下组成：50-90％以重量计，优选地为60-85％以重量计，特别地为65-81％以重量计的苯乙烯；和10-50％以重量计，优选地为15-39％以重量计，特别地为19-35％以重量计的丙烯腈；以及0-5％以重量计，优选地为0-4％以重量计，特别地为0-3％以重量计的其他单体，其中％以重量计值在各情况下均基于组分A1的重量计，并且总共为100％以重量计。固有粘度经常为55至85ml/g(IV：在20℃在0.5％甲苯溶液中测量)。摩尔量(Mw)经常在110000至190000g/mol范围内。它可以通过SAN共聚物的常规方法测定。
还优选的聚合物A1由以下组成：50-90％以重量计，优选地为61-81％以重量计，特别地为65-78％以重量计的α-甲基苯乙烯；10-50％以重量计，优选地为19-39％以重量计，特别地为22-35％以重量计的丙烯腈；以及0-5％以重量计，优选地为0-4％以重量计，特别地为0-3％以重量计的其他单体，其中％以重量计值在各情况下均基于组分A1的总重量计，并且总共为100％以重量计。固有粘度：45至70ml/g(IV：在20℃在0.5％甲苯溶液中测量)。
同样优选的聚合物A1由以下组成：50-90％以重量计，优选地为60-80％以重量计，特别地为65-78％以重量计的N-苯基马来酰亚胺；10-50％以重量计，优选地为19-39％以重量计，特别地为22-35％以重量计的苯乙烯和分别地丙烯腈；以及0-5％以重量计，优选地为0-4％以重量计，特别地为0-3％以重量计的其他单体，其中％以重量计值在各情况下均基于重量计，并且总共为100％以重量计。
此外优选的聚合物A1由以下组成：50-90％以重量计，优选地为60-85％以重量计，特别地为70-85％以重量计的苯乙烯；和10-50％以重量计，优选地为15-40％以重量计，特别地为15-30％以重量计的甲基丙烯酸甲酯；以及0-5％以重量计，优选地为0-4％以重量计，特别地为0-3％以重量计的其他单体，其中％以重量计值在各情况下均基于A1的总重量计，并且总共为100％以重量计。固有粘度：50至70ml/g(IV：在20℃在0.5％甲苯溶液中测量)。
优选的聚合物A2为透明聚甲基丙烯酸甲酯、以及具有低交联水平的包含5-20％以重量计丙烯酸酯单元的聚甲基丙烯酸甲酯，其中所述单元含有羟基和/或环氧基。对应的丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯也是合适的。
本发明的成型组合物使用无卤素的聚碳酸酯作为组分A3。合适的无卤素聚碳酸酯的实例为基于通式(VII)的二苯酚的那些：
其中X可以为单键，C1至C3-亚烷基、C2-至C3-次烷(alkylidene)基、C3-至C6-亚环烷基(cycloalkylidene)、或-S-或-SO2-。
优选的式(VII)的二苯酚为例如：对苯二酚(hydroquinone)、间苯二酚(resorcinol)、4,4’-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷。特别优选地为2,2,-双(4-羟苯基)丙烷、和1,1-双(4-羟苯基)环己烷、以及1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。
不仅均聚碳酸酯而且共聚碳酸酯适合作为组分A3，并且优选地不仅为双酚A均聚碳酸酯而且为双酚A的共聚碳酸酯。合适的聚碳酸酯可以以已知方式具有线性结构，但还可以具有支链，并且特别优选地经由加入基于所使用的二苯酚的整体计的0.05-2mol％的至少一种三官能化合物，例如具有三种或多于三种酚OH基团的一种。
具有1.1至1.5(特别地为1.2至1.4)的相对粘度ηrel的聚碳酸酯已经证实为特别合适的。这分别地对应于根据标准DIN53727在23℃在0.5％以重量计的二氯甲烷溶液中测量的10000至200000，优选地为15000至80000的平均分子量Mw(加权平均)，和20至100ml/g，特别地为40至80ml/g的固有粘度。为了本发明的目的，表述无卤素的聚碳酸酯意为聚碳酸酯由无卤素的二苯酚、无卤素的链终止剂、和任选地无卤素的支化剂组成，其中当判断术语含卤素的用途时，由举例而言在界面工艺中用光气制备聚碳酸酯引起的极小ppm量(例如5ppm)的含量的可水解氯不被考虑用于本发明的目的。为了本发明的目的，此类型具有ppm含量的可水解氯的聚碳酸酯为无卤素的聚碳酸酯。
透明聚合物A可以通过已知的方法制备。它们可以举例而言经由自由基聚合、或者经由乳化聚合、悬浮聚合、溶液聚合、或者本体(bulk)聚合来制备。聚合物可以因此举例通过例如《塑料手册》(Kunststoff-Handbuch[PlasticsHandbook]),Vieweg-Daumiller编，第5卷(聚苯乙烯),Carl-Hanser-Verlag,Munich,1969,第124页所述的那类型的溶液聚合工艺来制备。
本发明的成型组合物可以由组分A、B、和C、以及任选地D以任何所需的方式通过已知的方法中的任何一种制备。然而，优选的是经由混入溶体中将组分A、B、和C、以及任选地D共混，例如通过在挤出过程(来自Werner&Pfleiderer的ZSK30双螺杆挤出机)或在捏合(knead)或辊碾(roll)过程中共同使用组分，例如在160至300℃，优选地为180至280℃的温度。
参考：组分B
通过使用染料的组合(组分C)和少量的炭黑(组分B)，可以给透明热塑性共聚物，例如SAN、AMSAN、和这些的混合物提供持久的深黑色。
优选用于透明材料的炭黑颜料的浓度范围为0.01-5％以重量计，特别地为0.05-3％以重量计。可以特别使用的炭黑是具有5nm至100nm的初始粒径的那些。然而，优选的是7至60nm，特别是7至40nm的初始粒径。经常使用市售的PigmentBlack7。即使用0.01-0.4％以重量计的组分B，也可以获得深黑色成型组合物。
具有上述浓度范围内的组分B的颜色聚合物组合的渗入深度经常在以下的范围内。渗入深度定义为表面以下的深度，在该深度渗透光的强度已经降至对应于约37％的约1/e。给定颜色配方的渗入深度可以通过使用已知的库伯卡-芒克式计算。
参考：组分C
所使用的染料的总量通常为0.1-1.5％以重量计，但在一些情况下还可以为0.5-3.5％以重量计。起始于0.05％的各染料的更小的量还可以在高度透明材料和小的层厚度(例如大于2mm)的情况下足够制备深黑色着色。
通过此方法着色的热塑性成型组合物的感知色为很深的黑色，该黑色具有根据DIN5033测量的0.5至2.0的L*值。测量方法：扩散/8度，除光泽度外-在测量角度20/60/85度具有大于98的很高的光泽度水平。
在本发明中有可能避免成型组合物中的随角变色；当以不同的角度观察注塑模制品时，随角变色造成颜色和亮度的差异。
具有上述浓度范围内的组分C的颜色聚合物组合的渗入深度经常在起始于150μm的范围内。
添加剂组分D：
本发明的成型组合物可以除组分A、B、和C外还同时包含一种或多种另外的物质或添加剂，所述其他的物质或添加剂不同于组分A、B、和C，并且对于塑性混合物是典型和熟悉的。所述组合物包含0-5％以重量计，特别地为0.1-5％以重量计的组分D。
这些其他的物质或添加剂的可以提及的实例为：抗静电剂、抗氧化剂、用于改善热稳定性、用于增加光耐受性、和用于增加水解耐受性和耐化学性的稳定剂、对抗热分解的试剂、和特别地对于制备模制品有利的润滑剂。
这些其他额外的物质可以在制备过程的任何阶段添加，但为了早使用另外物质的稳定作用(或者其他指定作用)，优选地在早期时点添加。热稳定剂和氧化抑制剂通常为衍生自元素周期表的I族金属(例如Li、Na、K、Cu)的金属卤化物(氯化物、溴化物、碘化物)。
作为组分D的合适的稳定剂为通常的受阻酚、以及维生素E和类似结构的化合物。二苯甲酮、间苯二酚、水杨酸盐、苯并三唑、及其他化合物也是合适的。这些通常使用的量为0-2％以重量计，优选地为0.01-2％以重量计(基于本发明的成型组合物的总重量计)。
合适的润滑剂和脱模剂为硬脂酸、硬脂醇、硬脂酯，并且通用术语为高级脂肪酸、其衍生物，以及具有12至30个碳原子的对应脂肪酸混合物。这些添加物的量(目前存在)在0.05-1％以重量计范围内(基于本发明的成型组合物的总重量计)。
可以使用的其他另外的物质为硅油、寡聚异丁烯、和类似物质，并且通常的量(只要存在这些)为0.05-5％以重量计(基于本发明的成型组合物的总重量计)。原则上同样可能使用颜料、染料、光学增亮剂，诸如群青蓝、酞菁、二氧化钛、硫化镉、和苝四羧酸的衍生物。然而，这些必须适合组分C，并且一般不使用它们。
通常使用的加工助剂和稳定剂、润滑剂、和抗静电剂的量为0-2％以重量计，优选地为0.01-2％以重量计(基于本发明的成型组合物的总重量计)。
本发明的成型组合物可以由组分以任何所需的方式通过已知的方法中的任何一种来制备。然而，优选的是经由混入溶体将组分共混，例如通过在挤出过程或在捏合或辊碾过程中共同使用组分，例如在160至400℃的范围内，优选地为180至280℃的温度；在一个优选实施方案中，在制备的各个步骤期间，所述组分已经在某种程度上或者完全预先从获得的反应混合物分离。
本发明的成型组合物可以通过注塑成型处理或，例如处理以制备箔或模制品。这些箔、注塑模制品、或者其他模制品特别适用于汽车外部区域，即暴露于风化。
以下实施例和权利要求提供本发明的进一步说明。
实施例1
制备并且研究基于SAN共聚物和AMSAN共聚物的深黑色热塑性成型组合物。
使用(总共)1.1％以重量计的组分C并添加0.1％以重量计的量的组分B(PigmentBlack7)制备深黑色热塑性成型组合物(分别基于SAN和AMSAN(HH-120))。所得的注塑模制品几乎不显示出随角变色。计算的渗入深度为60μm。所使用的炭黑组分B(颜料黑)的初始颗粒直径为约25nm。
所使用的透明聚合物A(根据ISO14782在2mm具有25％的最大雾度)用2种或3种染料(作为组分C)着色，所述2种或3种染料可溶于聚合物中并且组合制备黑色。染料所使用的总量为0.05％至3.5％，优选地为0.2％至2.5％，特别地为0.35％至1.6％。
在成型组合物的制备中，对作为组分B的0.01％至3％，优选地为0.02％至0.8％，特别地为0.03％至0.4％的量的炭黑(PigmentBlack7)试验。颜料黑的预期初始颗粒直径为5至30nm。
当可以通过简单混合组分制备的成型组合物被挤出并且然后制备厚度2mm的方块试样时，这些的感知色为很深的黑色，并且它们具有很高的光泽度。成型组合物还可以通过注塑成型容易地处理，并且显示出极小的随角变色。所使用的着色剂组合的渗入深度在50至90μm范围内。此小的渗入深度也降低随角变色。
所得的模制品或注模制品也具有高耐风化性，例如在30℃以上的温度。
表1
所使用的组分C包含三种以下染料以7:2:1的重量比的组合：
SolventViolet13
SolventYellow93和
SolventViolet59
其他SAN着色用以下组分C的组合试验；此处可使用各种数量比例：
a)SolventBlue97
SolventViolet59和
SolventRed135
b)SolventRed135
SolventBlue97和
SolventViolet59
c)SolventRed135和
SolventBlue97。
B和C的组合不仅用于提及的SAN(Styrolution制)，而且用于HH-120(AMSAN,Styrolution制)、8N(EvonikIndustries制)、和(BayerAG制)的深黑色着色。

Claims (17)

1.一种具有高光泽度的黑色热塑性成型组合物，所述黑色热塑性成型组合物包含：
a.作为组分A1，90-99.5％以重量计的一种或多种苯乙烯共聚物，或
作为组分A2，90-99.5％以重量计的一种或多种聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和/或聚甲基丙烯酸烷基酯，或
作为组分A3，90-99.5％以重量计的一种或多种聚碳酸酯(PC)和/或聚酯碳酸酯，
b.作为组分B，0.01-5％以重量计的炭黑颜料，
c.作为组分C，0.1-1.5％以重量计的至少两种可溶于成型组合物的染料，
d.作为组分D，0-5％以重量计的一种或多种不同于组分B和C的另外物质，
其中，每一个重量百分比都是基于组分A至D的总重量计，并且这些百分比总共为100％以重量计。
2.如权利要求1中所述的热塑性成型组合物，其特征在于组分C包含至少三种不同的染料，所述染料覆盖补色区域。
3.如权利要求1或2所述的热塑性成型组合物，其特征在于所述成型组合物包含作为组分B的0.01-5％以重量计的炭黑颜料，所述炭黑颜料具有5至100nm范围内，优选地为7至60nm的平均初始粒径。
4.如权利要求1至3中任一项所述的热塑性成型组合物，其特征在于所使用的组分A包含丙烯腈、苯乙烯、和/或α-甲基苯乙烯、苯基马来酰亚胺、马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯、或这些的混合物的共聚物。
5.如权利要求1至4中任一项所述的热塑性成型组合物，其特征在于所使用的组分A包含丙烯腈、苯乙烯、和/或α-甲基苯乙烯的共聚物，并且丙烯腈基于组分A计的重量比为19-39％以重量计。
6.如权利要求1至5中任一项所述的热塑性成型组合物，其特征在于所使用的组分A包含苯乙烯/丙烯腈共聚物或α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物。
7.如权利要求1至6中任一项所述的热塑性成型组合物，其特征在于所使用的组分A包含透明苯乙烯/丙烯腈共聚物或透明α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物，所述透明苯乙烯/丙烯腈共聚物或透明α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物具有4至22cm3/10分钟的熔化体积速率(MVR,220/3.8)。
8.如权利要求1至4中任一项所述的热塑性成型组合物，其特征在于所使用的组分A包含苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，其中MMA基于组分A计的重量比为19-31％以重量计。
9.如权利要求1至3中任一项所述的热塑性成型组合物，其特征在于所使用的组分A包含透明PMMA，所述透明PMMA具有2至15cm3/10分钟的熔化体积速率(MVR,230/3.8)。
10.如权利要求1至3中任一项所述的热塑性成型组合物，其特征在于所使用的组分A包含透明聚碳酸酯(PC)和/或聚酯碳酸酯，所述透明聚碳酸酯(PC)和/或聚酯碳酸酯具有4至35cm3/10分钟的熔化体积速率(MVR,300/1.2)。
11.如权利要求1至10中任一项所述的热塑性成型组合物，其特征在于B的重量比为0.05-3％以重量计。
12.如权利要求1至11中任一项所述的热塑性成型组合物，其特征在于C的重量比为0.5-1.2％以重量计。
13.如权利要求1至12中任一项所述的热塑性成型组合物，其特征在于所述成型组合物的感知色为深黑色，所述深黑色具有0.5至2.0的L*值。
14.如权利要求1至13中任一项所述的热塑性成型组合物，其特征在于所使用的组分B与所使用的组分C的重量比为3:1至1:15。
15.如权利要求1至14中任一项所述的热塑性成型组合物用于制备具有深黑表面和高光泽度的模制品以用于机动车辆、家庭用具、电气设备、装饰条、和户外包层的用途。
16.如权利要求15中所述的热塑性成型组合物在机动车辆的外部区域的用途，例如A-、B-、C-、或D-柱包层、阻流器、窗框、盖条、罩、和面板，或作为散热器护栅的部分、天线包层的部分、侧镜的部分、或前灯或后灯的部分。
17.一种用于制备如权利要求1至14中任一项所述的热塑性成型组合物的方法，其特征在于组分A、B、和C、以及任选地D彼此混合。
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