CN1056445A - 矿物浮选过程中抑制硅石或含硅脉石浮选的方法 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种浮选方法，其中通过使用含羟 基化合物(如链烷醇胺)来抑制氧化硅和硅质脉石改 进了对有用矿物的选择性。这种方法在氧化物矿物 和硫化物矿物的浮选中是有用的。

Description

本发明涉及泡沫浮选回收矿物的方法。
浮选是一种细粉碎矿物固体，如矿物粉在液体中的悬浮混合物处理法，借此将部分固体与其它细粉碎固体，如硅石，含硅脉石，粘土以及矿物中含有的其它类似物质分开，其中向液体中鼓气（或就地产生气体）以在液体的上层产生含某些固体的泡沫状物质，同时将矿物中的其它悬浮组分（未起泡部分）留在液体中。浮选基于这样的原理，即向含不同固体悬浮物质颗粒的液体中引入气体会导致一些气体粘附到某些悬浮固体颗粒上，同时又不会粘附到其它颗粒上，从而使气体粘附颗粒比液体轻。因此，这些固体颗粒可浮到液体上层而形成泡沫。
泡沫浮选处理的矿物及其附带的脉石一般不具有足够的疏水性或亲水性而达到适当的分离。因此，泡沫浮选过程中常用各种化学制剂来创造或提高分离所必需的性能。可用各种捕集剂来提高疏水性并因而提高各种矿物有用成分的浮选性。捕集剂必须能够（1）粘附于要求矿物种上并同时相对排除其它物种;（2）在泡沫浮选时进行的旋流或剪切过程中保持这种粘附作用，并且（3）使要求的矿物种达到足够的疏水性而实现符合要求的分离。
除捕集剂而外，还采用大量其它化学制剂。其它制剂例子包括起泡剂，抑制剂，pH调节剂，如石灰和苏打，分散剂和各种促进剂和活化剂。抑制剂用来提高或增强各种矿物种的亲水性并因而抑制其浮选。起泡剂为加入浮选系统而促使半稳定泡沫形成的制剂。与抑制剂和捕剂不同的是，起泡剂无需在矿物颗粒上粘附或吸附。
至少是从二十世纪初期以来，泡沫浮选已在选矿业得到了广泛的应用。据称，已有各种化合物可用作泡沫浮选的捕集剂，起泡剂和其它制剂。例如，一般来说可用作捕集剂的有黄原酸盐，简单烷基胺，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，羧酸和脂肪酸。用作起泡剂的制剂包括低分子量醇，如甲基异丁基甲醇和乙二醇醚。具体浮选操作中所用具体添加剂根据矿的性质，浮选操作条件，待回收矿物以及结合使用的其它添加剂进行选择。
虽然泡沫浮选行业里的普通技术人员已确认了各种化学制剂，但应该看到，已知制剂的效率随浮选的具体矿石以及浮选条件的变化很大。还应该看到，选择性地浮选所要求矿种并同时排除不要求的矿种的选择性或能力也是一个具体问题。
矿物及其有关矿石一般分为硫化物或氧化物，后者包括碳酸盐，氢氧化物，硫酸盐和硅酸盐。尽管目前的大部分矿物都含于氧化物矿石之中，但成功的泡沫浮选系统主体却是硫化物矿石。一般认为氧化物矿的浮选要比硫化物矿的浮选更难并且氧化物矿回收过程中大多数浮选工艺的效率都很有限。
无论是氧化物矿还是硫化物矿，进行回收的主要问题是选择性。据称，某些公认的捕集剂，如上述羧酸，烷基硫酸盐和烷基磺酸盐为氧化物矿的有效捕集剂。当然，还已知现有捕集剂可用于硫化物浮选。但是，虽然应用这些捕集剂可达到可接受的回收率，但对所要求矿物有用成分的选择性却达不到要求，并且在氧化物浮选情况下，选择性一般来说相当低。也就是说，含于被回收矿物中的所要求矿物的品位或百分比很低，不符合要求。
因此，迫切需要开发出硫化物矿和氧化物矿浮选过程中提高选择性的方法。
本发明为泡沫浮选回收矿物有用成分的方法，其中包括将含氧化硅或含硅脉石并制成含水浆料的粒状矿石进行泡沫浮选，条件是浮选出待回收矿物，其中氧化硅或含硅脉石的浮选用有效量的含羟基化合物进行抑制，含羟基化合物选自乙醇胺，丙醇胺，丁醇胺，乳酸，乙醇酸，β-羟基-1-丙烷磺酸，乙二醇，二乙二醇，丙二醇，二丙二醇，丙三醇，三羟基苯甲酸，羟基苯甲酸，丁二醇，二丁二醇，二乙醇胺，二丙醇胺，三丙醇胺，三乙醇胺和简单糖醇，如庶糖，葡萄糖和右旋糖及其混合物。此外，本发明泡沫浮选法采用本专业已知捕集剂，起泡剂和其它浮选制剂。
提高选择性意指被回收矿物总量和/或被回收矿物品位提高，而未被回收，即留在水相中的氧化硅或含硅脉石量也得以提高。因此，本发明方法中，提高了将氧化硅和/或含硅脉石与所要求矿物有用成分分开的能力。也就是说，氧化硅或含硅脉石的浮选趋势得到抑制。
本发明浮选法可用来泡沫浮选各种矿物，包括氧化物矿物。
本发明浮选法可用于从各种矿石中回收矿物有用成分。矿石一词意指从地层中采得的矿物，包括内混脉石的含矿物种。脉石为价值不大或毫无价值而需要从矿物有用成分分出的那些材料。本发明中，脉石特别包括氧化硅和含硅材料。
正如本技术领域里的普通技术人员所熟知，各种捕集剂可有效地用于浮选各种矿石。已发现下述用于本发明的某些阴离子捕集剂在氧化物矿浮选过程中惊人地有效。本发明处理的氧化物矿包括碳酸盐，硫酸盐和硅酸盐以及氧化物。除了在氧化物矿浮选过程中的有效性而外，还发现本发明浮选法所用阴离子捕集剂可有效地用来浮选硫化物矿和氧化物/硫化物混合矿。
可用本发明方法浮选的氧化物矿非限制性例子包括铁氧化物，镍氧化物，磷氧化物，铜氧化物和钛氧化物。可用本发明方法浮选的其它含氧矿包括碳酸盐，如方解石或白云石和氢氧化物，如铝土矿。
本发明采用下述阴离子捕集剂的方法也可用于浮选各种硫化物矿。可用本发明方法浮选的硫化物矿非限制性例子包括含黄铜矿，辉铜矿，方铅矿，黄铁矿，闪锌矿和镍黄铁矿的矿石。
还可用本发明方法回收贵金属，如银和金以及铂族金属，包括铂，钌，铑，钯，锇和铱。例如，有时发现这些金属含于氧化物矿和/或硫化矿之中。例如，有时发现铂含于陨硫铁中。本发明方法回收这些金属的收率比较高。
可用本发明方法进行泡沫浮选的氧化物矿例子包括含锡石，赤铁矿，赤铜矿，墨铜矿，方解石，滑石，高岭土，磷灰石，白云石，铝土矿，尖晶石，刚玉，红土，蓝铜矿，金红石，磁铁矿，铌铁矿，钛铁矿，菱锌矿，铅矾，白钨矿，铬铁矿，白铅矿，软锰矿，孔雀石，硅孔雀石，红锌矿，铅黄，方锡铁矿，锐钛矿，板钛矿，钨华，晶质铀矿，脂铅铀矿，水镁石，水锰矿，硬锰矿，针铁矿，褐铁矿，金绿宝石，细晶石，钽铁矿，黄玉和铌钇矿的矿石。本专业人员会认识到，本发明浮选法可用来处理其它矿石，包括氧化物矿，其中氧化物矿包括碳酸盐，氢氧化物，硫酸盐和硅酸盐以及氧化物和硫化物矿。
本发明采用阴离子硫醇捕集剂的方法适用的矿石包括含铜，锌，钼，钴，镍，铅，砷，银，铬，金，铂，铀的硫化物矿及其混合物。
可用本发明组合物和方法进行泡沫浮选提浓的含金属硫化物矿例子包括含铜矿，如铜蓝（CuS），辉铜矿（Cu2S），黄铜矿（CuFeS2），斑铜矿（Cu，FeS4），墨铜矿（Cu2Fe4S7或Cu3Fe4S7），黝铜矿（Cu3SbS2），硫砷铜矿（Cu3（As2Sb）S4），砷黝铜矿（Cu12As4S13），方黄铜矿（Cu2SFe4S5），水胆矾（Cu4（OH）6SO4），块铜矾（Cu3SO4（OH）4），脆硫锑铜矿（Cu3（SbAs）S4），和车轮矿（PbCuSbS3）;含铅的矿物，如方铅矿（PbS）;含锑的矿物，如辉锑矿（Sb2S3）;含锌的矿物，如闪锌矿（ZnS）;含银的矿物，如脆银矿（Ag5SbS4）和辉银矿（Ag2S）;含铬的矿物，如陨硫铬铁（FeSCrS3）;含镍的矿物，如镍黄铁矿〔（FeNi）9S8〕;含钼的矿物，如辉钼矿（MoS2）;以及含铂和含钯的矿物，如硫铂矿〔Pt（AsS）2〕。优选含金属硫化物矿包括辉钼矿（MoS2），黄铜矿（CuFeS2），辉铜矿（Cu2S），方铅矿（PbS），闪锌矿（ZnS），斑铜矿（Cu5FeS4），和镍黄铁矿〔（FeNi）9S8〕。
硫化的含金属氧化物矿为用硫化剂处理而达到这种硫化物矿特性的矿物。这样处理后的矿物然后用回收硫化物矿的捕集剂经泡沫浮选回收。硫化可使氧化物矿物具有硫化物矿物的特性。将氧化物矿与能与该矿反应而形成硫化学键或亲和力的化合物接触即可实现硫化。该法在本专业已众所周知。这些化合物包括氢硫化钠，硫酸和有关含硫盐，如硫化钠。
硫化含金属氧化物矿和采用下述硫醇捕集剂的方法适用的氧化物矿包括含铜，铝，铁，钛，锰，铬，钨，钼，锰，锡，铀的氧化物矿及其混合物。可用下述硫醇捕集剂经泡沫浮选而进行硫化的含金属矿例子包括含铜矿物，如孔雀石（Cu2（OH）2CO3），蓝铜矿（Cu3（OH）2（CO3）2），赤铜矿（Cu2O），氯铜矿（Cu2Cl（OH）3），黑铜矿（CuO），硅孔雀石（CuSiO3）;含铝矿物，如刚玉;含锌矿物，如红锌矿（ZnO）和菱锌矿（ZnCO3）;含钨矿物，如钨锰铁矿〔（Fe2Mn）WO4〕;含镍矿物，如绿镍矿（NiO）;含钼矿物，如彩钼铅矿（PbMoO4）和钼钙矿（CaMoO4）;含铁矿物，如赤铁矿和磁铁矿;含铬矿物，如铬铁矿（FeOCr2O3）;含铁和含钛矿物，如钛铁矿;含镁和含铝的矿物，如尖晶石;含钛的矿物，如金红石;含锰的矿物，如软锰矿;含锡矿石;锡石等矿物;以及含铀的矿物，如晶质铀矿，沥青铀矿（U2O5（U3O8））和脂铅铀矿（UO3nH2O）。
在该法中可用硫醇捕集剂的其它含金属矿物包括含金的矿物，如针碲金银矿（AuAgTe2）和碲金矿（AuTe）;含铂和含铂的矿物，如砷铂矿（PtAs2）;以及含银的矿物，如碲银矿（AgTe2）。还包括以金属态出现的金属，如金，银和铜。
在本发明优选实施方案中，回收含铜硫化物矿，含镍硫化物矿，含铅硫化物矿，含锌硫化物矿或含钼硫化物矿。在更优选实施方案中，回收含铜硫化物矿。
矿石并不总是呈现纯氧化物矿或纯硫化物矿。天然矿石可包括含硫和含氧矿物以及在某些情况下还包括贵金属。可按本发明方法用这些矿石中的氧化物回收金属。这按两步浮选法进行，其中一步进行常规硫化物浮选而主要回收硫化物矿，而另一步则按本发明方法采用下述阴离子要回收氧化物矿。另一方面，本发明方法可同时回收各种矿物。
除浮选天然矿石而外，本发明浮选法还可用来浮选其它来源的氧化物和硫化物。例如，重介质分离，磁力分离，金属加工和石油加工等各种工艺来的废料常含有可按本发明浮选法回收的氧化物和/或硫化物。
本发明方法可采用各种阴离子捕集剂。该阴离子捕集剂的阴离子部分优选衍生于羧酸，磺酸，硫酸，磷酸或膦酸。阴离子捕集剂也是疏水性的。其疏水性来源于饱和或不饱和烃基或饱和或不饱和取代烃残基。适当烃基例子包括直链或支链烷基，芳烷基和烷芳基。烃基取代基的非限制性例子包括烷氧基，醚，氨基，羟基和羧基。烃基不饱和时，优选为烯键不饱和。还应注意到，阴离子表面活性剂可为多种化合物的混合物。
阴离子捕集剂可以酸或盐的形态应用，这取决于在应用条件下哪种形态可溶。可根据所用具体捕集剂和浮选工艺的其它条件而选择合适的阴离子捕集剂形态。本专业人员将认识到，本发明所用某些阴离子捕集剂在应用条件下酸式可溶，而另一些则盐式可溶。例如，油酸优选以酸态应用，而饱和酸则优选以盐态应用。若本发明阴离子捕集剂以盐态应用，则对应离子可为钙离子，镁离子，钠离子，钾离子或铵离子。如上所述，合适对应离子的选择取决于所用具体阴离子捕集剂及其溶解性。优选对应离子一般为钠离子，钾离子或铵离子。
合适阴离子捕集剂非限制性例子包括亚麻酸，油酸，月桂酸，亚油酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，花生酸，山萮酸，2-萘磺酸，月桂基硫酸钠，硬脂酸钠，十二碳（烷）磺酸钠，十六碳（烷）基磺酸，十二碳（烷）基硫酸钠，十二碳（烷）基磷酸盐，十二碳（烷）基膦酸的氯化物，2-萘甲酸，庚二酸，和十二碳（烷）基苯磺酸盐及其混合物。
优选阴离子捕集剂包括羧酸和磺酸衍生物。在羧酸衍生的阴离子表面活性剂情况下，优选用不饱和酸，如油酸，亚油酸，和亚麻酸或其混合物。这些羧酸混合物例子包括妥尔油和椰子油。
若阴离子捕集剂衍生自磺酸，则优选用烷基或烷芳基磺酸。优选例子包括十二碳（烷）基苯磺酸，十二碳（烷）基磺酸，烷基化苯醚一磺酸及其盐。
本发明硫醇捕集剂为选自硫代碳酸盐，硫羰氨基甲酸盐，对称二烃基硫脲，硫代磷酸盐，硫代膦酸盐，硫醇，黄原甲酸盐，黄原酯及其混合物。
优选硫代碳酸盐为下式烷基硫代碳酸盐：
Figure 901027332_IMG1
其中
R1独立地代表1-20碳，优选2-16碳，更优选3-12碳烷基;
Z1和Z2独立地代表硫或氧原子;和
M+为碱金属阳离子。
上式化合物包括烷基硫代碳酸盐（Z1和Z2均为氧），烷基二硫代碳酸盐（Z1为O，Z2为S）和烷基三硫代碳酸盐（Z1和Z2均为S）。
优选烷基一硫代碳酸盐例子包括乙基一硫代碳酸钠，异丙基一硫代碳酸钠，异丁基一硫代碳酸钠，戊基一硫代碳酸钠，乙基一硫代碳酸钾，异丙基一硫代碳酸钾，异丁基一硫代碳酸钾，和戊基一硫代碳酸钾。优选烷基二硫代碳酸盐例子包括乙基二硫代碳酸钾，乙基二硫代碳酸钠，戊基二硫代碳酸钾，戊基二硫代碳酸钠，异丙基二硫代碳酸钾，异丙基二硫代碳酸钠，仲丁基二硫代碳酸钠，仲丁基二硫代碳酸钠，异丁基二硫代碳酸钠，异丁基基二硫代碳酸钾等。烷基三硫代碳酸盐例子包括异丁基三硫代碳酸钠和异丁基三硫代碳酸钾。优选常用烷基一硫代碳酸盐，烷基二硫代碳酸盐和烷基三硫代碳酸盐的混合物。
优选硫羰氨基甲酸酯对应于下式：
其中
每一R2独立地代表1-10碳，优选1-4碳，更优选1-3碳烷基;
Y为-S-M+或OR3，其中R3为1-10碳，优选2-6碳，更优选3-4碳烷基;
a为整数1或2;和
b为整数0或1，其中a+b必须为2。
优选硫羰氨基甲酸盐包括二烷基二硫代氨基甲酸盐（a＝2，b＝0和Y为S-M+）和烷基硫羰氨基甲酸盐（a＝1，b＝1和Y为-OR3）。优选二烷基二硫代氨基甲酸盐例子包括甲基丁基二硫代氨基甲酸盐，甲基异丁基二硫代氨基甲酸盐，甲基仲丁基二硫代氨基甲酸盐，甲基丙基二硫代氨基甲酸盐，甲基异丙基二硫代氨基甲酸盐，乙基丁基二硫代氨基甲酸盐，乙基异丁基二硫代氨基甲酸盐，乙基仲丁基二硫代氨基甲酸盐，乙基丙基二硫代氨基甲酸盐和乙基异丙基二硫代氨基甲酸盐。优选烷基硫羰氨基甲酸盐例子包括N-甲基丁基硫羰氨基甲酸盐，N-甲基异丁基硫羰氨基甲酸盐，N-甲基仲丁基硫羰氨基甲酸盐，N-甲基丙基硫羰氨基甲酸盐，N-甲基异丙基硫羰氨基甲酸盐，N-乙基丁基硫羰氨基甲酸盐，N-乙基异丁基硫羰氨基甲酸盐，N-乙基仲丁基硫羰氨基甲酸盐，N-乙基丙基硫羰氨基甲酸盐，和N-乙基异丙基硫羰氨基甲酸盐。上述化合物中，N-乙基异丙基硫羰氨基甲酸盐和N-乙基异丁基硫羰氨基甲酸盐最为优选。
可用的硫代磷酸盐一般对应于下式：
Figure 901027332_IMG3
其中
每一R4独立地代表氢或1-10碳烷基，优选2-8碳烷基，或芳基，优选6-10碳芳基，更优选为羟甲苯基;Z为氧或硫;而M为碱金属阳离子。
硫代磷酸盐中，优选用一烷基二硫代磷酸盐（一个R4为氢，另一个R4为1-10碳烷基，Z为S），二烷基二硫代磷酸盐（两个R4均为1-10碳烷基，Z为S），以及二烷基一硫代磷酸盐（两个R4均为1-10碳烷基，Z为O）。
优选一烷基二硫代磷酸盐例子包括乙基二硫代磷酸盐，丙基二硫代磷酸盐，异丙基二硫代磷酸盐，丁基二硫代磷酸盐，仲丁基二硫代磷酸盐，和异丁基二硫代磷酸盐。二烷基或芳基二硫代磷酸盐例子包括二乙基二硫代磷酸钠，二仲丁基二硫代磷酸钠，二异丁基二硫代磷酸钠，和二异戊基二硫代磷酸钠。优选一硫代磷酸盐包括二乙基一硫代磷酸钠，二仲丁基一硫代磷酸钠，二异丁基一硫代磷酸钠，和二异戊基一硫代磷酸钠。
对称二烃基硫脲结构式如下：
其中
每一R5独立地代表H或1-6碳，优选1-3碳烃基。
硫代膦酸盐结构式如下：
Figure 901027332_IMG5
其中
M+如上述而每一R6独立地代表烷基或芳基，优选为1-12碳，更优选1-8碳烷基。最好优选的是每一R6为异丁基。
硫醇捕集剂优选为结构式如下的烷基硫醇：
其中
R7为烷基，优选为至少10碳，更优选10-16碳烷基黄原甲酸盐结构式如下：
Figure 901027332_IMG6
其中
R8为1-7碳烷基，优选为2-6碳烷基，R9为1-6碳，优选为2-4碳，更优选为2或3碳烷基。
黄原酯为结构式如下的化合物：
Figure 901027332_IMG7
其中
R10为烯丙基，R11为1-7碳烷基。
用作捕集剂的优选硫醇化合物为硫代碳酸盐，硫羰氨基甲酸盐和硫代磷酸盐，因为用这些化合物可达到出人意料高的回收率和对矿物有用成分的选择性。
本专业人员将会认识到，上述硫醇捕集剂特别适用于浮选硫化物矿或硫化的氧化物矿。上述的其它阴离子捕集剂适用于浮选某些硫化物矿，但也可适用于浮选氧化物矿，而这是很惊人的。
用于本发明方法的含羟基化合物包括含至少一个OH基的化合物。所选的这种羟基化合物在应用条件下基本上不起泡。在本发明中，不起泡化合物为在应用条件下发泡作用最低的化合物。本专业人员将会认识到，在考虑简单含羟基化合物，如醇时，在最多约6或7碳醇情况下其发泡能力一般随醇中碳原子数增加而提高。在碳原子数达到这一点时，醇作为起泡剂的有效性就会降低。因此，在某些应用条件下，一元醇，如辛醇，壬醇，癸醇，十一碳（烷）醇和十二碳（烷）醇可用作不起泡的含羟基化合物。用相当纯的水进行实验室规模浮选操作已表明，这些醇不具起泡性并可用于本发明方法。但是，在大多数实际应用条件下，这些醇显示出足够的起泡剂性，以致于并不优选采用这些醇。
用于本发明方法的含羟基化合物包括乙醇胺，丙醇胺，丁醇胺，乳酸，乙醇酸，β-羟基-1-丙烷磺酸，乙二醇，二乙二醇，丙二醇，二丙二醇，丙三醇，三羟基苯甲酸，羟基苯甲酸，丁二醇，二丁二醇，二乙醇胺，二丙醇胺，三丙醇胺，三乙醇胺和简单糖醇，如蔗糖，葡萄糖和右旋糖。
在更优选实施方案中，含羟基化合物为烷醇胺，更优选为低级碳烷醇胺。本发明方法中所用低级碳烷醇胺非限制性例子包括：乙醇胺，丙醇胺，丁醇胺，二乙醇胺，二丙醇胺，三丙醇胺，三乙醇胺和其混合物。
本发明方法中所用烷醇胺为市售品。本专业人员将会认识到，市售烷醇胺纯度差别很大。例如，二乙醇胺可含不同量乙醇胺和/或三乙醇胺。这些烷醇胺适用于本发明方法。
含羟基化合物可直接加入浮选槽中或加入研磨体系中。优选加料时间取决于具体浮选矿石，存在的其它制剂和所用的加工设备。含羟基化合物在加入浮选流程前不能与捕集剂预混。这类化合物优选是与捕集剂分开加入浮选体系。含羟基化合物也可在捕集剂加料之前加入。例如，含羟基化合物可在研磨阶段加入。
捕集剂可按使要求金属有用成分达到要求回收率的任何浓度得到应用。更具体地讲，所用浓度取决于待回收具体矿物，进行泡沫浮选的矿石品位和待回收矿物的要求质量。在确定剂量时要考虑到的其它因素包括待处理矿石表面大小。本专业人员将会认识到，粒径越小，则达到要求回收率和品位的捕集剂量就越大。
优选的是，捕集剂浓度至少约0.001kg/公吨，更优选为至少约0.005kg/公吨。优选上限是捕集剂总浓度不大于约5.0kg/公吨，更优选是不大于约2.5kg/公吨。更为优选的浓度是至少约0.005kg/公吨并且不大于约0.100kg/公吨。优选的是一般以低浓度开始操作并逐渐提高浓度而实现优化操作。
用于本发明的含羟基化合物浓度优选为至少约0.001kg/公吨并且不大于约5.0kg/公吨。更优选浓度为至少约0.005kg/公吨并且不大于0.500kg/公吨。如上所述，一般优选以低浓度范围开始操作并逐渐提高浓度以实现优化操作。在将硫醇捕集剂用来浮选硫化物矿时，这一点特别重要，因为总的趋势是提高选择性的代价是降低总回收率。
已发现分阶段将捕集剂加入浮选体系在回收某些矿物时很有利。分段加料意指加入总捕集剂量的一部分时;收集精矿泡沫;再加入一部分捕集剂;再收集精矿泡沫。分段加料可重复几次以达到最优回收率和品位。捕集剂加料的分段数仅根据实践和经济因素决定。优选的是，采用段数不超过6。
除了本发明的捕集剂和含羟基化合物而外，浮选工艺中是可以加入其它常规添加剂，包括其它捕集剂。这些添加剂施子包括抑制剂和分散剂。除了这些添加剂而外，可采用起泡剂并且优选是采用起泡剂。起泡剂在本专业领域已众所周知，本发明可参考使用。可用的起泡剂非限制性例子包括5-8碳醇，松油，甲酚，聚丙二醇的1-6碳烷基醚，聚丙二醇的二羟基化合物，乙二醇脂肪酸，皂，烷芳基磺酸盐和其混合物。
当应用本发明阴离子捕集剂，理论上pH在浮选工艺中要发挥作用。本发明阴离子捕集剂性质与待回收具体氧化物矿的电荷性能有关。因此，pH在本发明泡沫浮选法中起着重要的作用。尽管不想限于任何具体理论，但可以认为阴离子捕集剂至少是部分通过与矿物与表面间的电荷相互作用而粘附于氧化物上的。所以说，在本发明之中要求氧化物矿电荷适宜于粘附的pH条件。
浮选体系中的pH可用本专业人员熟知的各种方法控制。用来控制pH常见制剂为石灰。但是，在本发明方法中，优选采用氢氧化钾，氢氧化钠和碳酸钠等制剂以及带一价阳离子的其它制剂来调节pH。带二价阳离子的制剂，如氢氧化镁的氢氧化钙也可用，但并不优选，因为应用要求大量的捕集剂。应注意到，在阴离子捕集剂来自磺酸和硫酸时，二价和/或金属阳离子的存在并不那么有害。
以下实例用来详述本发明，但不应理解为是以任何方式对本发明的限制。除另有说明而外，所有份数和百分比均以重量计。
以下实例包括Hallimond管浮选以及实验规模浮选槽中进行的浮选。应注意到，Hallimond管浮选是筛选捕集剂的简单方法，但并不一定意味着实际浮选时捕集剂操作的成功。Hallimond管浮选并涉及实际浮选时的剪切或搅拌并且不测定起泡剂的效应。因此，若捕集剂在实际浮选时有效，那么在Hallimond管浮选时就必然有效，但在Hallimond管浮选时有效的捕集剂在实际浮选时却不一定有效。应注意到，经验表明Hallimond管中达到满意的回收率所需的捕集剂量常常大于高于浮选槽试验中要求的量。因此，Hallimond管操作中不能准确地显示出实际浮选槽中所需的剂量。
实施例1
孔雀石和氧化硅的Hallimond管浮选
在该实施例中，使用一个Hallimond管来测定各种捕集剂对铜的浮选的效果。将约1.1g的（1）孔雀石（一种分子式约为Cu2CO3（OH）2的氧化铜矿物或（2）氧化硅加工成粒径约为-60～+120美国目，并将其放入盛有约20ml去离子水的小瓶中。将该混合物振荡30秒钟，然后倒出含有一些悬浮细固体颗粒的水或矿泥。重复进行该脱矿泥步骤几次。
将150ml的去离子水放入250ml的玻璃烧杯中。然后加入2.0ml的0.10摩尔的硝酸钾溶液作为缓冲电解质。加入0.10N的HCl和/或0.10N的NaOH将其PH值调节到约10.0。然后加入1.0g的脱矿泥矿物，同时加入去离子水使总体积达到约180ml。加入捕集剂和含羟基化合物（如下表1中所示），并将其搅拌15分钟。如有必要对PH值再进行调整。
将上述矿浆送到一个Hallimond管中，该管的设计是使一个空心针状物安装在180ml的管底上。向Hallimond管中加入矿浆后，10分钟内对该管的开口施加5英寸（12.7cm）汞柱的真空。这一真空度使空气泡通过插在该管底的空心针状物进入该管中。在浮选期间，用一个每分钟200转的磁力搅拌器搅拌该矿浆。
过滤出该矿浆中浮起的和未浮起的物质并在烘箱中100℃干燥。称量每一部分。每次试验之后，下次试验之前，将所有设备用浓HCl清洗，用0.10N的NaOH和去离子水洗净。
用上述程序和改变捕集剂和含羟基化合物的种类得到的结果示于下表Ⅰ中。分别示出的孔雀石和氧化硅的回收率为Hallimond管中原矿回收百分比。所以，1.00的回收率表示所有的矿物被回收。应该注意的是虽然孔雀石和氧化硅的回收率分别示于每一试验中，但其数据实际上从相同条件下的两次独立试验中得到的。还应该注意的是一个低的氧化硅回收率表明对铜的选择性。所给出的铜回收率数值的精确度一般为±0.05，而氧化硅回收率数值的精确度一般为±0.03。
Figure 901027332_IMG9
Figure 901027332_IMG10
Figure 901027332_IMG11
Figure 901027332_IMG12
Figure 901027332_IMG14
上述表Ⅰ中的数据表明了本发明在Hallimond管中的广泛的效果。还表明了含羟基化合物单独作为捕集剂一般来说作用不佳。
实施例2
硅孔雀石和氧化硅的Hallimond管浮选
按照实施例1所述的程序，不同的是用硅孔雀石（Cu2H2Si2O5（OH）4）代替孔雀石。另外，在某些情况下，使用不同的捕集剂和含羟基化合物。得到的结果示于表Ⅱ中。
Figure 901027332_IMG15
Figure 901027332_IMG16
表Ⅱ中的数据表明在实施例1所讨论的范围内，本发明在Hallimond管中从硅孔雀石中回收铜的一般效果。这些试验说明了含羟基化合物和阴离子表面活性剂的使用，导致了铜回收率的提高，氧化硅回收率的降低或者两者兼有之（与单独使用任一组分的相同试验相比）。
实施例3
混合氧化铜矿的浮选
在本实施例中，测定了不同的捕集剂和含羟基化合物对实验室浮选槽中浮选铜矿的效果。制备一系列500g和中非铜矿样品。该矿含有约76%（重量）的孔雀石，其余由硅孔雀石和硅孔雀石组成。将500g的矿样和257g去离子水在一个棒磨机中在约60RPM下研磨2分钟。
然后对所得矿浆进行脱矿泥处理。再将得到的矿浆放入一个浮选槽中。向槽中充满水，并用碳酸钠将其pH值调节到9.2，然后搅拌5分钟。使浮选槽中的固体沉降120秒中，然后掉出含有细颗粒的固体的水相。将该方法重复4次。在试验8中使用这种脱矿泥矿浆。在试验1～7中，省略脱矿泥步骤。
将得到的矿浆送入一个装有自动叶片排出系统的1500ml  Agitair浮选槽中。如果有必要，加入碳酸钠使该矿浆的pH值调节到9.2。以表Ⅲ中所示的量向矿浆中分别加入表Ⅲ中所示的捕集剂和含羟基化合物，并且每次加入后使矿浆调理1分钟。然后加入聚乙二醇醚起泡剂，加入量为40g/吨干矿，然后再使其调理1分钟。
在1150RPM下搅拌浮选槽中以4.5升/分的流量引入空气。向该槽中首先引入空气后，在1.0和6.0分钟间隔处收集泡沫精矿样品。将尾矿和精矿样品干燥、称重，和磨碎以供分析。磨碎后，将其用酸溶解，用DC等离子体光谱分析仪测定铜含量。用试验数据确定回收率并且用标准质量平衡方程式确定品位。得到的数据示于下表Ⅲ中
表Ⅲ中的数据说明了在近似于实际浮选条件下本发明的效果。试验1不是本发明的例子，近似于目前的工业实际情况。试验3，5和7为本发明的例子，说明了本发明方法在铜回收中的效果。
实施例4
硅孔雀石矿的浮选
制备一系列含有500g中非矿物的样品。该矿物含有大于90%的硅孔雀石，其余部分包括附带氧化铜矿物和脉石。将500g样品和257g的去离子水在一个棒磨机中于约60RPM下研磨6分钟。将得到的矿浆加入到一个装有自动叶片排出系统的Agitair  1500ml浮选槽中。通过加入碳酸钠或HCl来调节矿浆的PH值。矿浆形式的天然矿物的PH值为7.8。加入表Ⅳ所示的含羟基化合物后，使该矿浆调理一分钟。加入捕集剂后再调理一分钟。再加入聚乙二醇醚起泡剂，加入量为20g/吨干矿石，接着再调理一分钟。
在1150RPM下搅拌浮选槽中以4.5升/分钟的流量通入空气。通入空气后，在1.0和6.0分钟间隔处收集泡沫精矿样品。将泡沫精矿样品和尾矿干燥、称重、磨碎以供分析，将其用酸溶解。用DC等离子体光谱分析仪测定铜含量。利用实验数据按标准质量平衡方程式计算回收率和品位。得到的结果示于下表Ⅳ中。
Figure 901027332_IMG18
表Ⅳ中的数据说明了本发明的捕集剂组合物的效果。试验2近似于目前工业标准。
实施例5
氧化铁矿的浮选
制备一系列密执安氧化铁矿的600g样品。该矿含有赤铁矿、假象赤铁矿、针铁矿和磁铁矿的矿物混合物。将每份600g样品与400g去离子水一同在棒磨机中于约60RPM下研磨10分钟。将得到的矿浆传递到一个装有自动叶片排料系统的Agitair3000ml浮选槽中。将该矿浆的PH用碳酸钠从原有的PH7.3调节到pH8.5。必要时，加入含羟基化合物，并将其调理1分钟。接着加入捕集剂，然后再调理1分钟。加入相当于40g/吨干矿石的聚乙二醇醚起泡剂，再调理1分钟。
以900RPM搅拌该浮选槽并以9升/分钟的流量通入空气。空气开始流入后，在1.0和6.0分钟间隔处收集泡沫精矿样品。将泡沫精和尾矿的样品干燥、称重和研磨以供分析。然后将它们溶解于酸中。用DC等离子体分光计测定铁含量。利用试验数据按标准质量平衡方程式计算回收率和品位。得到的结果示于下表Ⅴ中。
Figure 901027332_IMG19
Figure 901027332_IMG20
表Ⅴ中的数据表明了本发明在获得高品位铁时达到良好回收率的效果。
实施例6
亚利桑那氧化铜矿的浮选
制备一系列亚利桑那的-60目铜矿的30g样品。应注意的是这种矿非常细，所以非常难浮选。该矿的有价值的组分包括约60%的蓝铜矿〔Cu3（CO3）（OH）2〕，35%的孔雀石〔Cu2CO3（OH）2〕和5%的辉铜矿〔Cu2S〕。将每个矿物样品与15g去离子水一同在棒磨机（直径为6.35cm，棒径为1.27cm）研磨240次。将得到的矿浆传送到一个300ml的浮选槽中。
只要没有其它说明，将该矿浆的PH值保持在天然矿的PH8的状态下。加入表Ⅵ所示的含羟基化合物后，使该矿浆调理1分钟。接着加入捕集剂并再调理1分钟。再加入起泡剂聚乙二醇醚，其量为0.050g/吨干矿物，并且使该矿浆调理一分钟。
在1800RPM下搅拌浮选槽，并以2.7升/分钟的流量通入空气。开始向浮选槽通入空气后，在1.0和6.0分钟时通过标准手动叶片收集泡沫精矿样品。将所说的精矿和尾矿的样品干燥，并如上述实施例中所述的进行分析。得到的结果示于表Ⅵ中。
Figure 901027332_IMG21
Figure 901027332_IMG22
表Ⅵ中的数据说明了本发明的捕集剂组合物在浮选难于浮选的亚利桑那氧化铜矿时的效果。
实施例7
混合氧化物/硫化物铜矿的浮选
制备一系列-10目加拿大铜矿的30g样品，该矿的有用部分的组成为大约50%的孔雀石〔Cu2CO3（OH）2〕和50%的黄铜矿〔CuFeS2〕。将每份样品与15g的去离子水一同在棒磨机（直径2.5英寸，棒径0.5英寸）中研磨1000次。将得到的矿浆传送到一个300ml的浮选槽中。加入碳酸钠使该矿浆的PH值调节到9.0。如上述实施例所述加入含羟基化合物、捕集剂和起泡剂。
如实施例6中所述的那样操作浮选槽，制备样品和进行分析。将得到的结果示于表Ⅶ中。
Figure 901027332_IMG23
表Ⅶ中的数据说明了本发明在浮选混合的铜氧化物/硫化物矿时的效果。
实施例8
刚玉的浮选
制备一系列-10目的刚玉（Al2O3）和氧化硅（SiO2）混合物的30g样品。如实施例7所述将每份样品研磨，并传送到一个300ml的浮选槽中，不同的只是将样品棒磨2000次。将该矿浆的PH值保持在原有的PH7.4。加入捕集剂、含羟基化合物和起泡剂，并如实施例7所述操作浮选槽。如实施例7那样获得样品，并使其干燥、称重、研磨，并且用X-射线荧光测定铝含量。得到的结果示于Ⅷ中。
Figure 901027332_IMG24
表Ⅷ中的数据说明了本发明在通过浮选从氧化硅中分离铝时的效果。
实施例9
各种氧化物矿的浮选
按照实施例1中所述的一般程序操作，不同的是用各种氧化物矿代替实施例1中的铜矿。得到的结果示于Ⅸ中。
表Ⅸ
不同矿物的回收率与PH值的关系，以及捕集剂组合物，其中用丙二醇和油酸，每一种的剂量为
0.012kg/kg
矿物  pH  10.00
黄铁矿 FeS21.000
氧化硅 SiO20.086
铝土矿 Al（OH）30.913
锡石 SnO21.000
赤铁矿 Fe2O31.000
刚玉 Al2O30.798
方解石 CaCO31.000
金红石 TiO21.000
铬铁矿 FeCr2O41.000
白云石 CaMg（CO3）21.000
磷灰石 Ca5（Cl1F）（PO4）31.000
方铅矿  PbS  1.000
黄铜矿 CuFeS21.000
辉铜矿 Cu2S 1.000
闪锌矿  ZnS  1.000
钾盐①0.703
镍黄铁矿 Ni（FeS）②1.000
氧化镍（NiO）  0.911
①在PH值为12.1的饱和KCl溶液中进行处理。
②样品包括一些磁黄铁矿。
本实施例说明了本发明在浮选各种氧化物和硫化物和硫化物矿物时的效果。还说明了从氧化硅中分离这些不同矿物的能力，在天然矿中这种主要的脉石组分与这些矿物共生。
实施例10
本实施例利用实施例1中所述的一般Hallimond管程序，不同的是在每一试验中只使用纯矿物试样，一个特殊的试验是用10%的孔雀石（或10%的硅孔雀石）和90%的氧化硅的预混合样品进行的。铜测定是用实施例3中所讨论的酸溶解方法和D。C等离子体分光计对浮选精矿和浮选尾矿进行的。孔雀石的试验结果示于表Ⅹa，硅孔雀石的试验结果示于表Ⅹb中。所有的试验都是在PH10下用所示捕集剂量进行测定的。
表Ⅹa 孔雀石/氧化硅混合物的分离
捕集剂 剂量（kg/kg) Cu回收率 Cu品位
油酸① 0.024 0.971 0.191
油酸① 0.012 0.963 0.169
丙二醇① 0.024 0.212 0.712
″油酸 0.0120.012 0.892 0.387
丙二醇油酸 0.0120.006 0.944 0.325
丙二醇油酸 0.0120.003 0.971 0.248
十二烷基磺酸 0.024 0.927 0.178
丙二醇十二烷基磺酸 0.0120.012 0.961 0.355
二丙乙醇① 0.024 0.438 0.133
″油酸 0.0120.012 1.000 0.184
乙二醇① 0.024 0.114 0.579
″油酸 0.0120.012 0.944 0.255
表Ⅹa（续）
捕集剂 剂量（kg/kg) Cu回收率 Cu品位
三羟基苯甲酸① 0.024 0.167 0.326
″油酸 0.0120.012 0.659 0.219
二乙二醇① 0.024 0.183 ＞0.900
″油酸 0.0120.012 1.000 0.401
葡萄糖① 0.024 0.154 ＞0.900
″油酸 0.0120.012 0.886 0.442
乙醇胺① 0.024 0.078 0.799
″油酸 0.0120.012 0.990 0.309
二乙醇胺① 0.024 0.050 ＞0.900
″油酸 0.0120.012 0.892 0.404
丙三醇① 0.024 0.359 0.721
表Ⅹa（续）
捕集剂 剂量kg/kg)  Cu回收率 Cu品位
丙三醇油酸 0.0120.012 0.775 0.407
蔗糖 0.024 0.316 ＞0.900
蔗糖油酸 0.0120.012 0.943 0.501
①不是本发明的实施方案。
表Ⅹb 硅孔雀石/氧化混合物的分离
捕集剂 剂量(kg/kg) Cu回收率 Cu品位
油酸① 0.024 0.672 0.187
″ 0.012 0.389 0.324
丙二醇① 0.024 0.255 ＞0.900
十二烷基苯磺酸① 0.024 0.370 0.232
丙二醇油酸 0.0120.012 0.691 0.533
丙二醇十二烷基苯磺酸 0.0120.012 0.676 0.337
①不是本发明的实施方案。
从表Ⅹa和Ⅹb可以清楚地看出许多含羟基化合物在降低浮选出的氧化硅脉石量和提高回收率和品位方面是有效的。
实施例11
制备一系列-10目（U.S）的10%金红石（TiO2）和90%氧化硅（SiO2）的混合物的30g样品。其他程序与实施例6完全相同。
Figure 901027332_IMG25
表Ⅺ中的数据说明了本发明在提高钛品位和回收率时的效果。
实施例12
磷灰石和氧化硅的分离
制备一系列-10目（U.S）的10%磷灰石和90%氧化硅（SiO2）的混合物的30g样品。其他程序与实施例6完全相同。天然矿浆的PH值为7.1。
Figure 901027332_IMG26
上表所列数据说明了使用本发明的含羟基化合物和油酸（油酸是浮选磷灰石的公认捕集剂）与单独使用油酸相比，可以达到更高的品位和更快的浮选动力。尽管在使用本发明的含羟基化合物的所有情况下可观察到微小的改进，但是用所有的捕集剂时磷灰石的回收率都相当高。同样，在每一情况下品位都得到了提高，在试验1中示出了显著的改进。
实施例13
黄铜矿的浮选
在本实施例中，试验了不同的链烷醇胺对在实验室浮选槽中浮选铜矿的效果。制备一系列加拿大西部铜矿的500g样品。该矿的品位相当高，并且含有大量的氧化硅脉石。将这种矿的500g样品与257g的去离子水一同在棒径为2.5cm的棒磨机中研磨约7分钟，该棒磨机的转速为60RPM。研磨达到25%的颗粒小于100目的粒度分布。除表Ⅰ中指出的之外，在研磨步骤之前向棒磨机中加入链烷醇胺。另外，还向棒磨机中加入石灰以达到适于后续浮选的理想的PH值。
将矿浆输送到一个1500ml的装有自动叶片排料系统的Agitair浮选槽中。将该浮选槽在1150RPM下搅拌。如果需要的话，另加石灰将矿浆的PH值调节到8.5。除非在表Ⅷ中另有说明，向该矿浆中加入捕集剂戊基原黄酸钾，其加入量为8g/吨，并使该矿浆调理1分钟。然后再加入聚乙二醇醚起泡剂（18g/吨干矿），再使矿浆调理1分钟。
在1150RPM下搅拌浮选槽，并以4.5升/分钟的流量通入空气。通入空气后，在每8分钟间隔时收集泡沫精矿样品。将这些尾矿和精矿样品在烘干炉上干燥过夜、称量和研磨以供分析。研磨后将其用酸溶解，用D.C等离子体分光计测定铜含量。利用这些实验数据按标准质量平衡方程式计算回收率和品位。所说的回收率代表被回收具体矿物量。选择性通过用氧化硅脉石的回收率除铜的回收率来决定。
所得的结果示于表ⅩⅢ中。
表ⅩⅢ
试验号 链烷醇胺 剂量（kg/公吨） Cu的回收率 氧化硅的回收率 选择性
1①234567891011②12②13③14③ 无乙醇胺二乙醇胺三乙醇胺丙醇胺二丙醇胺异丙醇胺丁醇胺二乙醇胺″″″″″ －0.0200.0200.0200.0200.0200.0200.0200.0400.0800.0200.0400.0200.040 0.6540.6630.6770.6690.6730.6830.6680.6820.6480.6170.6680.6270.5970.544 0.1350.1140.0870.0960.1180.0930.1070.1270.0790.0740.0930.0890.1050.095 4.85.87.87.05.77.36.25.48.28.47.27.25.75.8
表ⅩⅢ（续）
试验号 链烷醇胺 剂量(kg/公吨） Cu的回收率 氧化硅的回收率 选择性
15①②16①③17④18④1920⑤ 无无二乙醇胺″异丙醇胺二乙醇胺 －－0.0200.0400.0400.020 0.6600.5820.6580.6440.6490.658 0.1370.1280.1000.0880.0950.117 4.84.56.67.36.85.6
①不是本发明的实施方案。
②用N-乙基-异丙基硫羰甲氨酸盐作捕集剂。
③用仲丁基二硫代磷酸盐作捕集剂。
④在该试验中，将胺加入到浮选槽中，而不是加入到棒磨机中。
⑤在该试验中，将胺和捕集剂同时加到浮选槽中。
表ⅩⅢ中的数据说明了本发明在降低氧化硅脉石的回收率和提高浮选方法的选择性方面是有效的。这些数据还说明了本发明可以降低所要求的铜矿物有效成分的回收率。试验3、17和20的对比示出了在研磨阶段加所述的胺，而不是在浮选槽中或与捕集剂同时加所述的胺会在获得高品位铜的同时达到最高回收率。
实施例14
混合铜矿的浮选
制备一系列内华达混合硫化铜矿的30g样品。该矿的有效组分的组成为约0.25%（重量）的铜，约0.004%（重量）的钼和约4g/公吨的金。将每份矿样在一个振动研磨机上研磨约20秒钟以达到大于100目的颗粒约12%的分布。将得到的矿浆装入一个300ml的浮选槽中并用水稀释。
用石灰将矿浆的PH值调节到8.5。加入表ⅩⅣ中所列的链烷醇胺，并使矿浆调理1分钟。然后加入第一部分捕集剂，异丙基原黄酸钠（0.050kg/公吨矿），再调理1分钟。接着加入起泡剂聚乙二醇醚（0.020g/公吨干矿），并使矿浆调理1分钟。
在1800RPM下搅拌浮选槽，并以2.7升/分钟的流量通入空气。在开始通入空气后，每间隔两分钟通过标准手动叶片收集泡沫精矿样品。接着加入第二部分捕集剂（0.025kg/公吨矿），调理1分钟并且每隔6分钟收集精矿样品。使这些精矿和尾矿的样品结合，然后进行干燥并如上述实施例所述进行分析。得到的结果示于表ⅩⅣ中。在每种情况下，铜、金、钼和氧化硅的回收率代表在2和6分钟间隔处回收的总量。
Figure 901027332_IMG28
上述数据说明本发明的方法在提高被回收的矿物有效成分的品位方面的效果。
实施例15
混合的硫化物/氧化物铜矿的浮选
使用南非的混合的硫化物/氧化物铜矿，按照实施例13中所述的一般方法进行试验。用本发明的方法浮选硫化物铜矿，剩余的氧化物矿在后续步骤（如浸取或氧化物浮选中）回收。在这种矿中所含的硫化物矿物相当少，小于总矿的约0.22%（重量）。
实施例13中所述方法的一种改进方法是将该矿研磨700次以达到13%的颗粒大于100目的粒度分布。所用的捕集剂为戊基黄原酸钾，其用量为0.025kg/公吨矿。在每种情况下，所用的链烷醇胺为二乙醇胺，用量如表中所示。得到的结果示于表ⅩⅤ中。
上述数据再次表示出采用本发明的方法可以降低氧化硅脉石的回收率。就这种特殊的矿，即使使用最低剂量的链烷醇胺时，所需的矿物有效成份铝和锌的回收率也有所降低。
实施例16
捕集剂和含羟基化合物的添加顺序和方式的作用
按照实施例6中所述的方法操作，不同的是使不同来源的磷灰石，该磷灰石矿含有约30%的磷灰石和约70%氧化硅。在每一情况下使用的二乙醇胺含羟基化合物和油酸阴离子捕集剂。在每个试验中，将二乙醇胺和油酸加入到浮选体系中的方式是可以改变的。在试验1中，将二乙醇胺加入到浮选槽中，使其调理1分钟。接着加入油酸，再调理1分钟。在试验2中，调换加入顺序。在试验3中，将二乙醇胺和油酸在同一时间和几乎相同位置加入浮选槽中，并使其调理1分钟。在试验4中，在一个单独的容器中将二乙醇胺和油酸混合，热量的放出说明形成了盐。将所形成的盐加入到浮选槽中，然后调理1分钟。在试验5中，使用得自Dow  Chemical  Company的商标为M-210的过量脂肪酸和二乙醇胺的缩合物代替未反应的油酸和二乙醇胺。在试验6和7中，只使用油酸。得到的结果示于表ⅩⅥ中。
Figure 901027332_IMG30
本发明的实施方案试验1-3清楚地说明了其效果。试验4示出了当预混合本发明的组分时，磷的回收率明显地低于单独使用油酸时的回收率。试验5示出了脂肪酸/二乙醇胺的缩合物在该方法中是无效的。

Claims (9)

1、一种通过泡沫浮选回收矿物有效成分的方法，该方法包括在使待回收的矿物浮起的条件下使含有氧化硅或含硅脉石并且为含水浆料形式的粒状矿经泡沫浮选，其中通过含羟基化合物抑制氧化硅或含硅脉石的浮选，所说的含羟基化合物选自乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、乳酸、乙醇酸、β-羟基-1-丙烷磺酸、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丙三醇、三羟基苯甲酸、羟基苯甲酸、丁二醇、二丁二醇、二乙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、三乙醇胺、简单的糖醇如蔗糖、葡萄糖和右旋糖，及其混合物。
2、一种如权利要求1所述的方法，其中含羟基化合物选自乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、二丁醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺、三丁醇胺和它们的混合物。
3、一种如权利要求1或2所述的方法，包括从酸衍生形成的阴离子捕集剂，所说的酸选自羧酸、磺酸、硫酸、磷酸和膦酸。
4、一种如权利要求3所述的方法，其中的阴离子捕集剂包括烷基磺酸、烷芳基磺酸，它们的盐和其混合物。
5、一种如权利要求3所述的方法，其中的阴离子捕集剂选自烷基化苯磺酸、烷基化磺酸、烷基化苯醚一磺酸、它们的盐类和其混合物。
6、一种如权利要求3所述的方法，其中的阴离子捕集剂选自亚麻酸、油酸、月桂酸、亚油酸、辛酸、癸酸、十四烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、2-萘磺酸、月桂基硫酸钠、硬脂酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基磷酸盐、十二烷基膦酸的氯化物衍生物、2-萘甲酸、庚二酸、11-氨基十二烷酸、十二烷基苄基磺酸、十六烷基磺酸、它们的盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烷基化苯磺酸盐、烷基化磺酸盐、烷基化苯醚苯醚一磺酸盐和其混合物。
7、一种如权利要求1或2所述的方法，包括一种硫醇捕集剂，该捕集剂选自硫代碳酸盐类、硫羰甲氨酸盐类、对称二烷基硫脲类、硫代磷酸盐类、硫代膦酸盐类、硫醇类、黄原甲酸盐、黄原酯和它们的混合物。
8、一种如权利要求1所述的方法，其中的含羟基化合物为亚烷基二醇或它们的混合物。
9、一种如权利要求8所述的方法，其中的亚烷基二醇为乙二醇、二乙二醇、丙二醇或它们的混合物。
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