CN110013917B - 一种浮选过程中抑制硫化x的抑制剂及其使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂及其使用方法，所述X包括铜、铅、铁、铋、锑中的至少一种，抑制硫化X的抑制剂的制备方法包括以下步骤：步骤一按质量比，胺基化合物：苛性碱：有机溶剂：水＝10～15：20～30：30～50：1～5配取胺基化合物、苛性碱、有机溶剂、水；步骤二将步骤一配取的各原料搅拌均匀后，按质量比加入20～30份二硫化碳，在0‑50℃下反应2‑10小时，得到抑制硫化X的抑制剂。本发明的制备方法简单、工艺条件温和、原料来源广，所得抑制剂使用方便，药剂用量低，环境污染少，满足工业生产要求，可用于实际工业生产，应用前景广阔。

Description

一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂及其使用方法

技术领域

本发明涉及一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂及其使用方法；属于硫化矿选矿技术领域。

背景技术

抑制剂是解决铅锌分离困难最有效的途径之一，在硫化矿浮选分离工艺流程中，抑制剂的选择对提高选矿指标有着重要的意义。目前，抑制剂的种类较多，但按化学性质主要分为无机抑制剂和有机抑制剂两大类。无机抑制剂种类颇多，氰化钠、氰化钾、硫化钠、硫氢化钠、多硫化钠、多硫化钙亚硫酸钠、二氧化硫气体、硫代硫酸钠、硫代碳酸钠、硫代磷酸钠、诺克斯抑制剂、重铬酸钾、硫酸锌、石灰、氯化钙、次氯酸钙、硫酸亚铁、硫酸高铁、铝盐、硫酸亚铁铝等。这类药剂大部分属于有毒药剂，对人体和环境的影响较大。此外，这类抑制剂用量较大，容易矿浆电位不稳定，不易于生产操作。

另一方面，有机抑制剂因无毒或低毒的有点受到企业的青睐。有些抑制剂己被应用在实际的浮选工艺上，并取得了较好的成效，且部分有机抑制剂已经在一些企业得到推广应用。近年来有机抑制剂的开发得到重视，但是，随着矿石品位、结构、组分的变化，一些性能较好的传统有机抑制剂可能不再适应新形势下的要求，开发和研制新型抑制剂势在必行，目前，以胺基化合物为原料来制备硫化矿浮选抑制剂的技术在选矿行业内鲜有报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种成本低、污染小、使用方便的浮选过程中抑制硫化X的抑制剂及其使用方法。该抑制剂不仅能在钼铋、锌硫、钼铅、铅锌、铜钼等硫化矿浮选中能很好的选择性抑制铜、铅、铁、铋、锑等硫化矿，并能简化浮选工艺流程，减少药剂用量，减少环境污染，降低生产成本。

本发明是采用以下技术方案达到上述目的：

本发明一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂，所述X包括铜、铅、铁、铋、锑中的至少一种；其制备方法包括以下步骤：

步骤一

按质量比，胺基化合物：苛性碱：有机溶剂：水＝10～15：20～30：30～50：1～5配取胺基化合物、苛性碱、有机溶剂、水；优选为胺基化合物：苛性碱：有机溶剂：水＝12～13：24～28：30～40：2～3配取胺基化合物、苛性碱、有机溶剂、水；进一步优选为胺基化合物：苛性碱：有机溶剂：水＝12：25：5：2.5配取胺基化合物、苛性碱、有机溶剂、水；

步骤二

将步骤一配取的各原料搅拌均匀后，按质量比加入20～30份，优选为24～28份的二硫化碳，在0-50℃下反应2-10小时，得到抑制硫化X的抑制剂。温度过高或过低将不能生成目的化合物或生成的目的化合物有效成分过低以至于无法产生有效的抑制作用。时间过长或过短将不能生成目的化合物或生成的目的化合物有效成分过低以至于无法产生有效的抑制作用。

作为优选，一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂，步骤一中，所述胺基化合物包括至少一个氨分子中的至少一个氢原子被烷基取代的化合物，优选为乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺，进一步优选为乙二胺、丙二胺。

作为优选，一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂，步骤一中，所述苛性碱选自氢氧化锂、氢氧化银、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化亚铊、氢氧化铷、氢氧化铯中的至少一种。

作为优选，一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂，步骤一中，所述有机溶剂选自石油醚、戊烷、正己烷、环己烷、乙醚、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、甲醇、乙醇、二硫化碳、丙酮、二甲基亚砜、乙腈、甲苯、吡啶、甲酚中的至少一种。

作为优选，一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂，步骤二中，反应温度为10～20℃。

作为优选，一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂，步骤二中，反应为4-8小时，得到抑制硫化X的抑制剂。

作为优选，一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂，所述抑制硫化X的抑制剂在浮选过程中对铜、铅、铁、铋、锑等原生及次生硫化矿均有抑制作用。

本发明一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂的使用方法；其方案为：将矿浆调整至碱性、优选pH值为8.0～10.0之间，然后加入抑制硫化X的抑制剂以及其他浮选药剂进行浮选，使得目的矿物与硫化X的选择性浮选分离。

作为优选，本发明一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂的使用方法；所述矿浆浓度为10～50wt％。

作为优选，本发明一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂的使用方法；加入抑制硫化X的抑制剂搅拌至少1分钟、优选为2-3分钟后，进行浮选。

作为优选，本发明一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂的使用方法；按每吨矿浆加入0.01～5kg、优选为0.5-1.5kg、进一步优选为0.5-1.0kg抑制硫化X的抑制剂的比例加入。

本发明应用胺类化合物为原料制备的硫化X浮选抑制剂分子量小，含亲固官能团种类多，选择性好，抑制能力强，对实现含复杂多金属硫化矿的有效分离，促进资源的综合利用具有重大意义。

相对目前的铜、铅、铁、铋、锑硫化矿浮选抑制剂，本发明技术方案带来的有益效果：

①本发明所提供的抑制剂对辉铋矿、方铅矿、方铋铅矿、辉锑矿的抑制能力强，同时对钼、锌等硫化矿的浮选基本无影响，适用于钼铋、铅锌、钼铅、铜锌、钼锑等硫化矿的浮选分离。

②本发明所提供的抑制剂与传统抑制剂对比，无需浓缩脱药，可直接进行添加，大大的简化了浮选工艺。

③本发明所提供抑制剂制备方法简单、操作条件温和，可直接进行添加，能取代现有高碱体系用硫化钠抑制辉铋矿的浮选工艺，实现钼铋的有效分离进，促进资源的综合利用。

具体实施方式

下面给出实施例以对本发明作进一步说明。有必要在此指出的是以下实施例不能理解为对本发明保护范围的限制,如果该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明做出一些非本质的改进和调整,仍属于本发明保护范围。

实施例1

按质量比，配取乙二胺12份，氢氧化钠25份，石油醚35份，水2份，将原料充分搅拌均匀后加入25份二硫化碳，在10℃下反应6小时，得到抑制硫化X的抑制剂。

对比例1

其他条件均与实施例1一致，不同之处在于，不添苛性碱；其所得产品记为对比试剂1。

对比例2

其他条件均与实施例1一致，不同之处在于，不添有机溶剂；其所得产品记为对比试剂2。

对比例3

其他条件均与实施例1一致，不同之处在于，不添加二硫化碳；其所得产品记为对比试剂3。

对比例4

其他条件均与实施例1一致，不同之处在于，油浴加热至80℃；其所得产品记为对比试剂4。

对比例5

其他条件均与实施例1一致，不同之处在于，反应时间为10分钟；其所得产品记为对比试剂5。

对比例6

与实施例1所用抑制剂不同，所用抑制剂为硫化钠。

对比例7

与实施例1所用抑制剂不同，所用抑制剂为氰化钠。

对比例8

与实施例1所用抑制剂不同，所用抑制剂为巯基乙酸钠。

实施例2

利用实施例1以及对比例2-8所得抑制剂对钼铋混合粗精矿进行了浮选分离试验研究。

1.原料

矿物原料为钼铋混合粗精矿，物象分析结果表明矿石中主要含钼矿物为辉钼矿，主要含铋矿物为辉铋矿，细度为-200目占70％～80％。

2.操作步骤及技术条件

①将原矿加水调至矿浆浓度为20～30％，调节矿浆pH值在8.0～10.0，加入所述500g/t浮选抑制剂，搅拌3～5分钟后，加入100g/t煤油和20g/t松醇油，然后进行粗选作业，得到粗精矿和尾矿；

②在粗精矿中加入200g/t浮选抑制剂，药剂作用3～5分钟后进行精选作业一，精选作业二到三分别加入100g/t浮选抑制剂，精选四空白浮选，精选中矿顺序返回至上一浮选作业；

③粗选的尾矿加入50g/t煤油，进行2次扫选作业，扫选精矿顺序返回至上一浮选作业。

实验结果见表1。

实施例3

1.原料

矿物原料为铅锌混合粗精矿，物象分析结果表明矿石中主要含铅矿物为方铅矿，主要含锌矿物为闪锌矿，细度为-200目占80％～85％。

2.操作步骤及技术条件

①将原矿加水调至矿浆浓度为20～30％，调节矿浆pH值在8.0～10.0，加入所述400g/t浮选抑制剂，搅拌3～5分钟后，加入150g/t黄药和25g/t松醇油，然后进行粗选作业，得到粗精矿和尾矿；

②在粗精矿中加入250g/t浮选抑制剂，药剂作用3～5分钟后进行精选作业一，精选作业二到三分别加入80g/t浮选抑制剂，精选四加入50g/t浮选抑制剂，精选中矿顺序返回至上一浮选作业；

③粗选的尾矿加入40g/t黄药，进行1次扫选作业，扫选精矿顺序返回至上一浮选作业。

实验结果见表2

表1浮选对比实验结果

通过表1可以看出，本发明所提供的一种硫化X抑制剂对辉铋矿、方铋铅矿的抑制能力强，同时对钼矿物的浮选基本无影响，能实现钼铋浮选的有效分离。对当制备条件不遵循本发明所述条件进行，所得最终产品均不能对辉铋矿产生良好的抑制效果。与传统含铋矿物抑制剂的对比例表明，本发明所设计和制备的抑制剂的抑制性能优于现有硫化矿抑制剂，用于钼铋混合精矿浮选时，不仅能实现钼、铋的高效分离，还能取代现有高碱体系用硫化钠抑制辉铋矿的浮选工艺。

表2浮选对比实验结果

由表2可以看出，本发明所提供的一种硫化X抑制剂对方铅矿、方铋铅矿的抑制能力强，同时对钼矿物的浮选基本无影响，能实现钼铅浮选的有效分离。当制备条件不遵循本发明所述条件进行，所得最终产品均不能对方铅矿产生良好的抑制效果。与传统含铅矿物抑制剂的对比例表明，本发明所设计和制备的抑制剂用于铅锌混合精矿浮选时，不仅能实现锌、铅的高效分离，还能取代现有高污染药剂抑制方铅矿的浮选工艺，促进资源的综合利用。同时本发明经优化后的方案，其对钼铅锌分离的效果更为优越。

Claims (4)

1.一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂，所述X包括铜、铅、铁、铋、锑中的至少一种，其特征在于；所述抑制硫化X的抑制剂；其制备方法包括以下步骤：

步骤一

按质量比，胺基化合物：苛性碱：有机溶剂：水=10~15：20~30：30~50：1~5配取胺基化合物、苛性碱、有机溶剂、水；

其中，胺基化合物为乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺中的至少一种；苛性碱选自氢氧化锂、氢氧化银、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化亚铊、氢氧化铷、氢氧化铯中的至少一种；有机溶剂选自石油醚、戊烷、正己烷、环己烷、乙醚、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、甲醇、乙醇、二硫化碳、丙酮、二甲基亚砜、乙腈、甲苯、吡啶、甲酚中的至少一种；

步骤二

将步骤一配取的各原料搅拌均匀后，按质量比加入20~30份二硫化碳，在10-20℃下反应4-8小时，得到抑制硫化X的抑制剂。

2.一种如权利要求1所述浮选过程中抑制硫化X的抑制剂的使用方法；其特征在于：将矿浆调整至碱性，然后加入抑制硫化X的抑制剂以及其他浮选药剂进行浮选，使得目的矿物与硫化X的选择性浮选分离。

3.根据权利要求2所述的一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂的使用方法；其特征在于：按每吨矿浆加入0.01~5 kg抑制硫化X的抑制剂的比例加入；所述矿浆浓度为10~50wt%。

4.根据权利要求2所述的一种浮选过程中抑制硫化X的抑制剂的使用方法；其特征在于：加入抑制硫化X的抑制剂至少1分钟后，进行浮选。