CN105591099A - 一种钼酸锂表面修饰锂离子电池富镍正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种钼酸锂表面修饰锂离子电池富镍正极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种钼酸锂表面修饰锂离子电池富镍正极材料及其制备方法。该锂离子电池富镍材料的化学式为：LiNi<i>a</i>Co<i>b</i>M<i>1-a-b</i>O2（其中<i>a</i><i>、</i><i>b</i>为摩尔数，0.5≤<i>a</i>≤1，0≤<i>b</i>≤0.2，M为金属离子Mn、Al和Fe中的一种或几种，Li2MoO<i>x</i>为表面修饰层材料钼酸锂，3≤x≤4）。本发明通过简单的液相前驱体制备、表面修饰和高温固相烧结反应，制备出钼酸锂表面修饰锂离子电池富镍材料。钼酸锂表面修饰层具有很好的锂离子导电性，有利于锂离子的脱嵌。利用钼酸锂表面修饰富镍正极材料可大幅提高富镍正极材料的倍率性能、循环性能和安全性能，本发明制备方法的原材料易得，操作简单，成本低，易实现工业化大规模生产。

Description

一种钼酸锂表面修饰锂离子电池富镍正极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池电极材料的制备技术领域，具体涉及一种钼酸锂表面修饰锂离子电池富镍正极材料及其制备方法。
背景技术
近年来，随着电动汽车和混合动力汽车的迅猛发展，作为动力电池的锂离子电池具有广阔的应用前景。三元材料是近年来研究较多的新型锂离子电池正极材料，拥有比能量高、制备成本低、安全性较好等特性，表现出优异的综合性能。但是，如何进一步提高其能量密度和功率密度是其在动力电池领域广泛应用的关键。研究表明，富镍正极材料（Ni≥50％）具有较高的可逆比容量和较佳的循环稳定性，适合作为电动车或混合电动车的高能量电池正极材料，已成为研究热点。但是，富镍正极材料在高电位下的循环性、安全性能以及高温性能较差。富镍正极材料在充放电循环过程，特别是高电压高温下，Ni4+与电解液发生副反应，导致材料阻抗增大，结构被破坏以及安全性问题，是制约其大规模应用的关键。另外，富镍正极材料在烧结过程中锂镍混排导致其表面大量锂残渣Li2O或LiOH存在，在电池加工的过程中，富镍正极材料在接触空气时会吸收大量的H2O/CO2，在形成LiOH和Li2CO3的同时带入大量的水分进入电池，影响材料加工性能的同时恶化材料的电化学性能，特别是材料的胀气问题。
表面修饰是一种可有效改善富镍材料长期稳定性和安全性能的方法，纳米/亚微米级表面修饰层既不影响材料主体结构锂离子的扩散，同时又能减少材料与空气或电解液的直接接触、降低材料吸收H2O/CO2或与电解液发生副反应，从而改善富镍材料的电化学性能、循环稳定性和安全性能。近年来，虽然有不少专利公开了氧化物表面修饰来改性富镍正极材料的报道（CN201210374529.0和CN201310699738.7），但是对于去除富镍材料表面锂残渣和富镍正极材料在高压状态下的充放电和稳定性研究较少。钼酸锂作为一种新型锂离子电池负极材料是一种很好的锂离子导体材料，有利于锂离子的脱嵌，但是利用钼酸锂对三元富镍正极材料的表面修饰改性研究尚未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种钼酸锂（主要为偏钼酸锂和正钼酸锂）表面修饰锂离子电池富镍正极材料及其制备方法，对已有的锂离子电池正极材料的制备工艺进行改进，以改善锂离子电池富镍正极材料的循环稳定性和倍率性能，提高材料在高压充放电下的电化学性能，增加材料的能量密度，适用于工业化应用。
本发明的目的通过以下技术方案实现。
一种钼酸锂表面修饰锂离子电池富镍正极材料的制备方法，包括以下步骤：
1）采用常规的氢氧化物或者碳酸盐共沉淀法制备(NiaCobM1-a-b)(OH)2或(NiaCobM1-a-b)CO3前驱体材料，其中，a、b为摩尔数，0.5≤a≤1，0≤b≤0.2，M为金属离子Mn、Al和Fe中的一种或几种；
2）将(NiaCobM1-a-b)(OH)2或(NiaCobM1-a-b)CO3前驱体材料分散于去离子水中，超声0.5-1小时，得前驱体材料悬浮液；然后称取钼源加入去离子水中配成钼源溶液；将配置好的钼源溶液滴加到前驱体材料悬浮液中,在80-100℃下蒸干去离子水后，在100-120℃下干燥8-20小时；
3)将步骤2）获得的产物与锂源进行混合，锂源、前驱体金属离子的摩尔比为Li：（Ni+Co+M）=（1-1.05）:1，然后添加分散剂混合球磨6-24小时，再干燥、压片，得前驱体片；将前驱体片放入管式炉中，在氧气氛围下400-600℃加热处理2-10小时，然后在700-900℃烧结6-25小时，自然冷却至室温，即得钼酸锂表面修饰锂离子电池富镍正极材料LiNiaCobM1-a-bO2。
进一步地，步骤2）所述前驱体材料与去离子水按1mol：（0.1-10）L的比例混合。
进一步地，步骤2）所述的钼源为钼酸、钼酸铵和乙酰丙酮钼中的一种或几种。
进一步地，步骤2）所述钼源溶液的浓度范围为0.0002-0.1mol/L。
进一步地，步骤3）所述的锂源为草酸锂、碳酸锂、醋酸锂、硝酸锂和氢氧化锂中的一种或几种。
进一步地，步骤3）所述的分散剂为乙醇、丙酮和甲醇中的一种，且锂源与分散剂按1mol：（0.1-10）L的比例混合。
更进一步地，步骤3）所述的分散剂为乙醇，且锂源与分散剂按1mol：（0.5-2）L的比例混合。
由以上所述的制备方法制得的一种钼酸锂表面修饰锂离子电池富镍正极材料，所述锂离子电池富镍正极材料的化学式为LiNiaCobM1-a-bO2，其中，a、b为摩尔数，0.5≤a≤1，0≤b≤0.2，M为金属离子Mn、Al和Fe中的一种或几种，表面修饰层材料钼酸锂的化学式为Li2MoOx，x的摩尔范围为3≤x≤4。
进一步地，所述钼酸锂与锂离子电池富镍正极材料的质量比为（0.0005-0.20）：1。
与现有技术相比，本发明具有如下优点与技术效果：
1、本发明通过简单的前驱体包覆，高温固相烧结反应，制备出了钼酸锂表面修饰的锂离子电池富镍正极材料。钼酸锂作为锂离子电池负极材料，具有很高的锂离子导电能力，表面修饰后更加有利于锂离子的脱嵌。钼酸锂表面修饰层能减少材料与空气或电解液的直接接触、降低材料吸收H2O/CO2或与电解液发生副反应，从而提高其循环稳定性和安全性能。
2、本发明制备方法的原材料易得，操作简单、控制方便、重现性高，能满足锂离子电池实际应用的各种需要，能够实现工业化大规模生产。
附图说明
图1为本发明实施例1中所得Li2MoO4表面修饰LiNi0.8Co0.15Al0.05O2（NCA）与对比例中纯NCA材料的XRD图。
图2为本发明实施例1中所得Li2MoO4表面修饰NCA的SEM图。
图3为本发明实施例1中所得Li2MoO4表面修饰NCA与对比例中纯NCA材料的第一周充放电曲线比较图。
图4为本发明实施例1中所得Li2MoO4表面修饰NCA与对比例中纯NCA材料的倍率性能曲线比较图。
图5为本发明实施例1中所得Li2MoO4表面修饰NCA与对比例中纯NCA材料的循环性能曲线比较图。
图6为本发明实施例1中所得Li2MoO4表面修饰NCA与对比例中纯NCA材料的4.5V下高压首次充放电曲线比较图。
具体实施方式
实施例1：
（1）称取0.1mol的(Ni0.8Co0.15Al0.05)(OH)2前驱体材料，将其分散于200ml去离子水中，超声1小时。然后，称取0.1g的钼酸铵加入去离子水中配成0.01mol/L的钼源溶液，将配置好的钼源溶液在搅拌条件下同时滴加到装有前驱体材料的溶液中,在80℃下均匀搅拌蒸干后，在120℃下干燥12小时。
（2）称取0.105mol氢氧化锂并与上述步骤（1）中制备的材料进行混合，添加50mL无水乙醇作为分散剂，球磨时间为8小时后，干燥、压片，得前驱体片。先将前驱体片放入管式炉中，在氧气氛围下500℃加热处理4小时，然后继续升温至750℃烧结12小时，自然冷却至室温，即得Li2MoO4表面修饰改性LiNi0.8Co0.15Al0.05O2（NCA）富镍正极材料。X射线粉末衍射（XRD)分析表明所得产物具有良好层状结构，结晶度高（如图1所示）。扫描电子显微镜（SEM）图中可以看出表面修饰掺杂改性材料是高密实球形，粒径为12-14微米（如图2所示）。
（3）在25℃下，以0.1C的倍率在2.0-4.3V间进行充放电循环时，Li2MoO4表面修饰改性LiNi0.8Co0.15Al0.05O2富镍正极材料的首次放电容量为207.6mAh/g（如图3所示）。在25℃下，以1C，2C，5C，10C等大倍率进行充放电测试，其放电比容量分别为176.4mAh/g，143.2mAh/g，129.2mAh/g，110.0mAh/g（如图4所示）。在25℃下，以1C倍率下充放电，循环150周后的其可逆容量为153.0mAh/g（如图5所示）。在25℃下，在2.0-4.8V间进行充放电循环时，0.1倍率下首次充电容量为281.9mAh/g，放电容量为236.4mAh/g，循环20圈后在1C倍率下放电容量为169.8mAh/g，显示了优异的电化学性能（如图6所示）。
实施例2：
（1）称取0.2mol的(Ni0.8Co0.15Mn0.05)(OH)2前驱体材料，将其分散于800ml去离子水中，超声0.5小时。然后，称取0.2g的钼酸加入去离子水中配成0.02mol/L的钼源溶液，将配置好的钼源溶液滴加到有(Ni0.8Co0.15Mn0.05)(OH)2前驱体材料的溶液中,在100℃下均匀搅拌并蒸干后，在110℃下干燥20小时。
（2）称取0.105mol碳酸锂并与上述步骤（1）中制备的材料进行混合，添加100mL无水乙醇作为分散剂，球磨8小时后，干燥、压片，得前驱体片。先将前驱体片放入管式炉中，在氧气氛围下600℃加热处理6小时，然后继续升温至800℃烧结15小时，自然冷却至室温，即得Li2MoO4表面修饰改性LiNi0.8Co0.15Mn0.05O2正极材料。XRD分析表明所得的产物具有良好的层状结构，结晶度高。从SEM图中可以看出Li2MoO4表面修饰改性LiNi0.8Co0.15Mn0.05O2正极材料是高密实球形，粒径为11-13微米。
（3）在25℃下，以0.1C的倍率在2.0-4.3V间进行充放电循环时，Li2MoO4表面修饰改性LiNi0.8Co0.15Al0.05O2正极材料的首次放电容量为211.0mAh/g。在25℃下，以1C，2C，5C，10C等大倍率进行充放电测试时，其放电比容量分别能达到190.4mAh/g，182.5mAh/g，171.6mAh/g，153.3mAh/g。在25℃下，以1C倍率下充放电时，其循环150周后的可逆容量为162.2mAh/g。在25℃下，在2.0-4.8V间进行充放电循环时，0.1C倍率下首次充电容量为250.2mAh/g，放电容量为220.4mAh/g，循环20圈后1C倍率下放电容量为189.6mAh/g，显示了优异的电化学性能。
实施例3：
（1）称取0.05mol的(Ni0.7Co0.2Fe0.1)(OH)2前驱体材料，将其分散于400ml去离子水中，超声1小时。然后，称取0.2g的乙酰丙酮钼加入去离子水中配成0.05mol/L的钼源溶液，将配置好的钼源溶液滴加到有前驱体材料的溶液中,在80℃下均匀搅拌蒸干后，在100℃下干燥20小时。
（2）称取0.0524mol的硝酸锂并与上述步骤（1）制备的材料进行混合，添加50mL无水乙醇作为分散剂，球磨10小时后，干燥、压片，得前驱体片。先将前驱体片放入管式炉中，在氧气氛围下550℃加热处理6小时，然后继续升温至于700℃烧结24小时，自然冷却至室温，即得成品Li2MoO4表面修饰改性LiNi0.8Co0.15Al0.05O2正极材料。XRD分析表明所得的产物具有良好层状结构，结晶度高。SEM图中可以看出Li2MoO4表面修饰LiNi0.8Co0.15Al0.05O2正极材料是高密实球形，粒径为13-15微米。
（3）在25℃下，以0.1C的倍率在2.0-4.3V间进行充放电循环时，Li2MoO4表面修饰改性LiNi0.8Co0.15Al0.05O2首次放电容量为190.4mAh/g。在25℃下，以1C，2C，5C，10C等大倍率进行充放电测试时，其放电比容量分别为178.4mAh/g，169.6mAh/g，152.2mAh/g，138.1mAh/g。在25℃下，在1C倍率下充放电时，循环150周后其可逆容量为152.6mAh/g。在25℃下，在2.0-4.8V间进行充放电循环时，0.1C倍率下其首次充电容量为230.9mAh/g，放电容量为205.4mAh/g，循环20圈后其在1C倍率下放电容量为178.0mAh/g，显示了优异的电化学性能。
实施例4：
（1）称取0.1mol的(Ni0.9Co0.1)(OH)2前驱体材料，将其分散于1000ml去离子水中，超声0.5小时。然后，称取0.3g的钼酸铵加入去离子水中配成0.01mol/L的钼源溶液，将配置好的钼源溶液滴加到有前驱体材料的溶液中,在100℃下均匀搅拌蒸干后，在120℃下干燥12小时。
（2）称取0.105mol醋酸锂并与上述步骤（1）制备的材料混合，添加100mL无水乙醇作为分散剂，球磨16小时后，干燥、压片，得前驱体片。先将前驱体片放入管式炉中，在氧气氛围下450℃加热处理8小时，然后继续升温至850℃烧结10小时，自然冷却至室温，即得到Li2MoO4表面修饰改性LiNi0.9Co0.1O2正极材料。XRD分析表明所得的产物具有良好层状结构，结晶度高。SEM图中可以看出Li2MoO4表面修饰改性LiNi0.9Co0.1O2正极材料是高密实球形，粒径为12-14微米。
（3）在25℃下，以0.1C的倍率在2.0-4.3V间进行充放电循环时，Li2MoO4表面修饰改性LiNi0.8Co0.15Al0.05O2的首次放电容量为220.5mAh/g。以1C，2C，5C，10C等大倍率进行充放电测试时，其放电比容量分别为198.6mAh/g，187.3mAh/g，176.0mAh/g，154.4mAh/g。在1C倍率下充放电时，循环150周后其可逆容量为164.2mAh/g。在2.0-4.8V间进行充放电循环时，0.1C倍率下其首次充电容量为258.9mAh/g，放电容量为232.1mAh/g，循环20圈后1C倍率下其放电容量为184.5mAh/g，显示了优异的电化学性能。
对比例1：
（1）称取0.105mol氢氧化锂和0.1mol前驱体(Ni0.8Co0.15Al0.05)(OH)2进行混合，添加50mL无水乙醇作为分散剂，球磨8小时，混合料干燥后经过研磨、压片，得前驱体片；先将前驱体片放入管式炉中，在氧气氛围下500℃加热处理4小时，然后继续升温至750℃烧结1小时，自然冷却到室温，即得LiNi0.8Co0.15Al0.05O2正极材料。X射线粉末衍射分析表明所得的产物为具有层状结构的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2，没有其他杂相。
（2）在25℃下，以0.1C的倍率在2.0-4.3V间进行充放电循环时，LiNi0.8Co0.15Al0.05O2正极材料的首次放电容量为203.7mAh/g。以1C，2C，5C，10C等大倍率进行充放电测试时，其放电比容量分别为149.2mAh/g，131.8mAh/g，67.7mAh/g，58.9mAh/g。在1C倍率下充放电时，循环150周后其可逆容量为64.3mAh/g。在2.0-4.8V间进行充放电循环，0.1C倍率下其首次充电容量为277.7mAh/g，放电容量为214.1.0mAh/g，循环20圈后1C倍率下放电容量仅为109.1mAh/g。

Claims (9)

1.一种钼酸锂表面修饰锂离子电池富镍正极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）采用常规的氢氧化物或者碳酸盐共沉淀法制备(NiaCobM1-a-b)(OH)2或(NiaCobM1-a-b)CO3前驱体材料，其中，a、b为摩尔数，0.5≤a≤1，0≤b≤0.2，M为金属离子Mn、Al和Fe中的一种或几种；
2）将(NiaCobM1-a-b)(OH)2或(NiaCobM1-a-b)CO3前驱体材料分散于去离子水中，超声0.5-1小时，得前驱体材料悬浮液；然后称取钼源加入去离子水中配成钼源溶液；将配置好的钼源溶液滴加到前驱体材料悬浮液中,在80-100℃下蒸干去离子水后，在100-120℃下干燥8-20小时；
3)将步骤2）获得的产物与锂源进行混合，锂源、前驱体金属离子的摩尔比为Li：（Ni+Co+M）=（1-1.05）:1，然后添加分散剂混合球磨6-24小时，再干燥、压片，得前驱体片；将前驱体片放入管式炉中，在氧气氛围下400-600℃加热处理2-10小时，然后在700-900℃烧结6-25小时，自然冷却至室温，即得钼酸锂表面修饰锂离子电池富镍正极材料LiNiaCobM1-a-bO2。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2）所述前驱体材料与去离子水按1mol：（0.1-10）L的比例混合。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2）所述的钼源为钼酸、钼酸铵和乙酰丙酮钼中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2）所述钼源溶液的浓度范围为0.0002-0.1mol/L。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3）所述的锂源为草酸锂、碳酸锂、醋酸锂、硝酸锂和氢氧化锂中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3）所述的分散剂为乙醇、丙酮和甲醇中的一种，且锂源与分散剂按1mol：（0.1-10）L的比例混合。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3）所述的分散剂为乙醇，且锂源与分散剂按1mol：（0.5-2）L的比例混合。
8.由权利要求1-7任一项所述的制备方法制得的一种钼酸锂表面修饰锂离子电池富镍正极材料，其特征在于，所述锂离子电池富镍正极材料的化学式为LiNiaCobM1-a-bO2，其中，a、b为摩尔数，0.5≤a≤1，0≤b≤0.2，M为金属离子Mn、Al和Fe中的一种或几种，表面修饰层材料钼酸锂的化学式为Li2MoOx，x的摩尔范围为3≤x≤4。
9.根据权利要求8所述的一种钼酸锂表面修饰锂离子电池富镍正极材料，其特征在于，所述钼酸锂与锂离子电池富镍正极材料的质量比为（0.0005-0.20）：1。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107221645A (zh) * 2017-07-06 2017-09-29 广州朝锂新能源科技有限公司 表面修饰锂离子电池高镍层状正极材料及其制备方法
CN107394169A (zh) * 2017-07-27 2017-11-24 山东大学 一种钼酸钠改性钛酸锌锂负极材料及其制备方法
JP2019114327A (ja) * 2017-12-20 2019-07-11 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質、非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法、非水系電解質二次電池
CN110137464A (zh) * 2019-05-13 2019-08-16 湖北锂诺新能源科技有限公司 钼酸钒锂包覆富锂镍钴锰氧化物正极材料、正极极片及其制备方法与锂电池
CN113078316A (zh) * 2021-03-23 2021-07-06 电子科技大学 钼酸锂包覆的富锂锰基正极材料及其制备方法和应用
CN115528228A (zh) * 2022-09-28 2022-12-27 安徽博石高科新材料股份有限公司 一种钼酸锂包覆改性锰酸锂材料及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103985857A (zh) * 2014-05-19 2014-08-13 青岛乾运高科新材料股份有限公司 一种混合锂电池正极材料及其制备方法
CN104218241A (zh) * 2014-09-30 2014-12-17 奇瑞汽车股份有限公司 一种锂离子电池正极富锂材料的改性方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103985857A (zh) * 2014-05-19 2014-08-13 青岛乾运高科新材料股份有限公司 一种混合锂电池正极材料及其制备方法
CN104218241A (zh) * 2014-09-30 2014-12-17 奇瑞汽车股份有限公司 一种锂离子电池正极富锂材料的改性方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MANFANG ZHANG等: "Improved cycling performance of Li2MoO4-inlaid LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 cathode materials for lithium-ion battery under high cutoff voltage", 《JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107221645A (zh) * 2017-07-06 2017-09-29 广州朝锂新能源科技有限公司 表面修饰锂离子电池高镍层状正极材料及其制备方法
CN107394169A (zh) * 2017-07-27 2017-11-24 山东大学 一种钼酸钠改性钛酸锌锂负极材料及其制备方法
JP2019114327A (ja) * 2017-12-20 2019-07-11 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質、非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法、非水系電解質二次電池
JP7020101B2 (ja) 2017-12-20 2022-02-16 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質、非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法、非水系電解質二次電池
CN110137464A (zh) * 2019-05-13 2019-08-16 湖北锂诺新能源科技有限公司 钼酸钒锂包覆富锂镍钴锰氧化物正极材料、正极极片及其制备方法与锂电池
CN110137464B (zh) * 2019-05-13 2022-11-01 湖北锂诺新能源科技有限公司 钼酸钒锂包覆富锂镍钴锰氧化物正极材料、正极极片及其制备方法与锂电池
CN113078316A (zh) * 2021-03-23 2021-07-06 电子科技大学 钼酸锂包覆的富锂锰基正极材料及其制备方法和应用
CN113078316B (zh) * 2021-03-23 2022-04-12 电子科技大学 钼酸锂包覆的富锂锰基正极材料及其制备方法和应用
CN115528228A (zh) * 2022-09-28 2022-12-27 安徽博石高科新材料股份有限公司 一种钼酸锂包覆改性锰酸锂材料及其制备方法和应用

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