CN105585998A - 单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶，所述有机硅密封胶按重量份主要由如下原料制备得到：末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷0～50份且不包含0、末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷50～100份、催化剂0.1～6份、交联剂1～6份、无卤阻燃填料30～60份、聚二甲基硅油5～20份、气相法二氧化硅5～15份和增粘剂0.1～3份。本发明的有机硅密封胶不仅具有优异的粘接性能、耐黄变性和贮存稳定性，还可以快速固化并具有良好的阻燃性，阻燃等级达到UL94-V0，同时还具有生产无污染的优点，剪切强度≥3.5Mpa，在25℃以下存放，产品保质期长达13个月，可广泛用于电子电器的元器件粘接。

Description

单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶
技术领域
本发明属于有机硅密封胶技术领域，涉及一种单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶。
背景技术
有机硅密封胶由于其耐热、耐寒、耐老化、防潮以及使用方便等一系列优点，在国民经济的各个领域已获得广泛应用，有机硅密封胶有脱酸型、脱醇型和脱酮肟型，脱酸型和脱酮肟型RTV-1透明硅橡胶技术上已非常成熟。脱酸型硅橡胶会释放出酸性小分子，对金属物件有一定的腐蚀性，还会产生刺激性酸味；脱酮肟型硅橡胶对铜有腐蚀，与PC粘接时会有开裂现象，这些问题限制了脱酸型和脱酮肟型RTV-1透明硅橡胶的应用范围。而脱醇型密封胶具有中性性质，清洁、无毒、无腐蚀性且价格较低，对玻璃和金属等材料粘接性能好等优点。近年来，随着电子电气行业的飞速发展，脱醇型有机硅单组份密封胶(RTV-1)因具有上述性能优点而备受行业应用和研究者的青睐。
目前市场上的脱醇型有机硅单组份密封胶大多采用羟基封端的有机硅为制备原料，如107硅油、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷等，由于羟基的活泼性较高，因此，由羟基封端的硅氧烷制备的有机硅密封胶的活泼性高，贮存稳定性较差，在贮存过程中容易发生反应而变质，影响密封胶的使用性能。市面上所出售的脱醇型阻燃胶主要是南大自催化体系，但胶体容易对PC产生腐蚀现象，严重影响了下游产品的品质问题。市售的钛酸酯脱醇型阻燃胶存在储存期短、固化慢、性能差和易黄变等不良特性，在一定程度上限制了环保型钛酸酯脱醇型阻燃胶的推广应用。
CN104017535公开了一种单组份有机硅透明密封胶的制备方法，将α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷和二甲基硅油加入搅拌混匀，再加入交联剂和占总重量20％-80％的催化剂，搅拌均匀后添加气相白炭黑，搅拌后再加入偶联剂和占总重量80％-20％的催化剂，其中使用的催化剂为二醋酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、钛络合物或辛酸亚锡中的一种或几种。得到的单组份有机硅透明密封胶具有较好的贮存稳定性，但其贮存稳定性仍不能满足实际应用中的要求。
因而，有必要开发一种既具有良好的粘接性能、耐黄变性和贮存稳定性，又固化快、具有较好的阻燃性的有机硅密封胶。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明的目的之一在于提供一种单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶，该密封胶具有优异的粘结性能、耐黄变性和贮存稳定性，具有良好的阻燃性，阻燃等级达到UL94-V0，此外，通过与交联剂的配合作用，加速了胶体的表干和固化，可广泛用于电子电器的元器件粘接。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一种单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶，其特征在于，所述密封胶按重量份主要由如下原料制备得到：
其中，所述催化剂为一次钛催化剂和二次钛催化剂的混合物，且一次钛催化剂为钛酸四叔丁酯和/或钛酸四异丙酯；二次钛催化剂为通过钛酸异丙酯与羟基硅油反应制成的钛酸硅氧烷酯催化剂，本发明所述二次催化剂可以采用现有技术中公开的方法进行制备。
本发明所述“钛酸四叔丁酯和/或钛酸四异丙酯”指：可以是钛酸四叔丁酯，也可以是钛酸四异丙酯，还可以是钛酸四叔丁酯和钛酸四异丙酯的混合物。
本发明通过采用末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷和末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷作为主体，并以一次钛和二次钛作为催化剂，并调节它们与交联剂、无卤阻燃填料等组分的配合关系，提高了无卤阻燃填料在产品中的相容性，制备得到了具有优异的粘结性能、耐黄变性、贮存稳定性并快速固化的有机硅密封胶，其表干时间在20min以内，24小时固化速度为3mm以上，而且，本发明有机硅密封胶具有良好阻燃性的，其阻燃等级达到UL94-V0。
优选地，一次钛催化剂和二次钛催化剂的质量比为(0.2～4):1，例如可为0.2:1、0.3:1、0.5:1、0.8:1、1:1、1.5:1、2:1、2.2:1、2.4:1、2.8:1、3:1、3.4:1、3.6:1或4:1等，优选为(0.5～3):1。
优选地，末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷的重量份为0～50份，且不包含0，例如可为0.5份、1份、3份、5份、8份、10份、12份、15份、18份、20份、25份、27份、29份、30份、33份、35份、40份、42份、45份或48份等。
优选地，末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷的粘度为4000～80000cps，例如可为5000cps、6000cps、8000cps、10000cps、15000cps、20000cps、23000cps、28000cps、30000cps、35000cps、40000cps、46000cps、50000cps、55000cps、61000cps、66000cps、69000cps、72000cps或77000cps等，优选为10000～30000cps。
优选地，末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷的重量份为50～100份，例如可为50份、55份、60份、63份、65份、70份、75份、77份、80份、85份、88份、90份、92份、95份或98份等。
优选地，末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷的粘度为4000～80000cps，例如可为5000cps、8000cps、10000cps、13000cps、20000cps、25000cps、30000cps、35000cps、40000cps、45000cps、50000cps、55000cps、60000cps、66000cps、70000cps、74000cps或78000cps等，优选为10000～30000cps。
本发明采用末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷和末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷作为主体，解决了胶体在制备过程中胶料变稠、产生黏度高峰的问题，使生产工艺得到了简化，并提高了产品的贮存稳定性。
优选地，催化剂的重量份为0.1～6份，例如可为0.1份、0.3份、0.5份、1份、1.5份、2份、2.8份、3份、4份、4.2份、4.6份、4.7份、4.8份、5份、5.3份、5.5份或6份等。
本发明以一次钛催化剂和二次钛催化剂的混合物作为催化剂，提高了产品的贮存稳定性和耐黄变性。
优选地，交联剂为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或多烷氧基交联剂中的任意1种或至少2种的混合物，所述交联剂的混合物典型但非限制性实例有：正硅酸甲酯与正硅酸乙酯的混合物，正硅酸甲酯与甲基三甲氧基硅烷的混合物，正硅酸甲酯与乙烯基三甲氧基硅烷的混合物，正硅酸乙酯与乙烯基三乙氧基硅烷的混合物，甲基三甲氧基硅烷与多烷氧基交联剂的混合物，正硅酸甲酯、正硅酸乙酯与甲基三甲氧基硅烷的混合物，正硅酸甲酯、甲基三甲氧基硅烷与甲基三乙氧基硅烷的混合物，甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷与多烷氧基交联剂的混合物，正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、甲基三甲氧基硅烷与乙烯基三乙氧基硅烷的混合物，正硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷与多烷氧基交联剂的混合物等。其中，多烷氧基交联剂由乙烯基三甲氧基硅烷与三甲氧基硅烷反应制成。
本发明所述多烷氧基交联剂的制备方法如下：将乙烯基三甲氧基硅烷与三甲氧基硅烷混合，搅拌并升温至30℃-50℃反应2小时，然后再抽真空1小时，即得到多烷氧基交联剂。
优选地，交联剂的重量份为1～6份，例如可为1份、1.5份、2份、3份、3.5份、4份、4.5份、4.8份、5份或6份等。
优选地，无卤阻燃填料为有机硅树脂阻燃剂、聚硅硼氧烷阻燃剂、氢氧化铝、氢氧化钠、磷酸酯或三聚氰胺中的任意1种或至少2种的混合物，所述混合物典型但非限制性实例有：有机硅树脂阻燃剂与聚硅硼氧烷阻燃剂的混合物，有机硅树脂阻燃剂与氢氧化铝的混合物，有机硅树脂阻燃剂与磷酸酯的混合物，聚硅硼氧烷阻燃剂与三聚氰胺的混合物，有机硅树脂阻燃剂、聚硅硼氧烷阻燃剂与氢氧化钠的混合物，聚硅硼氧烷阻燃剂、氢氧化铝与氢氧化钠的混合物，有机硅树脂阻燃剂、聚硅硼氧烷阻燃剂、氢氧化钠与磷酸酯的混合物，聚硅硼氧烷阻燃剂、氢氧化铝、氢氧化钠、磷酸酯与三聚氰胺的混合物等。
优选地，无卤阻燃填料的重量份为30～60份，例如可为30份、33份、35份、38份、40份、43份、45份、48份、50份、52份、55份或58份等。
优选地，聚二甲基硅油的重量份为5～20份，例如可为5份、7份、9份、10份、10.5份、11份、12份、15份、18份或20份等。
优选地，聚二甲基硅油的粘度为50～2000cps，例如可为50cps、100cps、200cps、400cps、500cps、800cps、1000cps、1300cps、1600cps或1800cps等，优选为100～1000cps。
优选地，气相法二氧化硅的重量份为5～15份，例如可为5份、6份、8份、9份、10份、10.5份、11份、12份、14份或15份等。
优选地，气相法二氧化硅的比表面积为50～400m2/g，例如可为50m2/g、80m2/g、100m2/g、130m2/g、150m2/g、170m2/g、200m2/g、250m2/g、280m2/g、300m2/g、320m2/g、350m2/g或380m2/g等。
优选地，所述气相法二氧化硅为亲水型气相法二氧化硅和/或疏水性气相法二氧化硅。
本发明所述“亲水型气相法二氧化硅和/或疏水性气相法二氧化硅”指：可是亲水型气相法二氧化硅，也可以是疏水性气相法二氧化硅，还可以是亲水型气相法二氧化硅和疏水性气相法二氧化硅的混合物。
气相法二氧化硅的添加可以改善胶料的触变性并提高产品的机械性能。
优选地，增粘剂的重量份为0.1～3份，例如可为0.1份、0.2份0.3份、0.5份、1份、1.5份、1.6份、1.8份、2份、2.3份、2.5份或3份等。
优选地，所述增粘剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、苯胺甲基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-[(2,3)-环氧丙基]丙基三甲氧基硅烷、γ-[(2,3)-环氧丙基]丙基甲基二甲氧基硅烷或异氰酸丙基三乙氧基硅烷中的任意1种或至少2种的混合物。
所述增粘剂的混合物典型但非限制性实例有：γ-氨丙基三乙氧基硅烷与γ-氨丙基三甲氧基硅烷的混合物，γ-氨丙基三乙氧基硅烷与3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的混合物，γ-氨丙基三甲氧基硅烷与苯胺甲基三甲氧基硅烷的混合物，3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷与3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三乙氧基硅烷的混合物，3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷与N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷的混合物，γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷与异氰酸丙基三乙氧基硅烷的混合物，γ-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷与苯胺甲基三甲氧基硅烷的混合物，3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷与N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷的混合物等。
作为本发明所述有机硅密封胶的一个优选技术方案，一种有机硅密封胶，其按重量份主要由如下原料制备得到：
其中，所述催化剂为一次钛催化剂和二次钛催化剂的混合物，其中一次钛催化剂为钛酸四叔丁酯和/或钛酸四异丙酯中的任意1种或至少2种的混合物，所述二次钛催化剂为通过钛酸异丙酯与羟基硅油反应制成的钛酸硅氧烷酯催化剂，且一次钛催化剂和二次钛催化剂的质量比为(0.2～4):1。
作为本发明所述有机硅密封胶的另一个优选技术方案，一种有机硅密封胶，其按重量份主要由如下原料制备得到：
其中，所述催化剂为一次钛催化剂和二次钛催化剂的混合物，其中一次钛催化剂为钛酸四叔丁酯和/或钛酸四异丙酯，所述二次钛催化剂为通过钛酸异丙酯与羟基硅油反应制成的钛酸硅氧烷酯催化剂。其中的交联剂为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的任意1种或至少2种与多烷氧基交联剂的混合物。所述多烷氧基交联剂由乙烯基三甲氧基硅烷与三甲氧基硅烷反应制成，且一次钛催化剂和二次钛催化剂的质量比为(0.2～4):1。
优选地，所述交联剂为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的任意1种或至少2种与多烷氧基交联剂的混合物。此混合物例如可为：正硅酸甲酯与多烷氧基交联剂的混合物，正硅酸乙酯与多烷氧基交联剂的混合物，甲基三乙氧基硅烷与多烷氧基交联剂的混合物，乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷与多烷氧基交联剂的混合物，正硅酸乙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷与多烷氧基交联剂的混合物等。
本优选技术方案中采用末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷和末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷作为主体，一次钛和二次钛作为催化剂，由正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的任意1种或至少2种与多烷氧基交联剂的混合物作为交联剂，其与由末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷和末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷构成的主体、无卤阻燃剂和催化剂等组分相互配合作用，在不降低产品的贮存稳定性、耐黄变性及阻燃性等多种物理性能的基础上，还可以快速胶体的固化和表干，其表干时间在10min以内，24小时固化速度为3.3mm以上。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明通过采用末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷和末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷作为主体，并以一次钛和二次钛作为催化剂，并调节它们与交联剂、无卤阻燃填料等组分的配合关系，提高了无卤阻燃填料在产品中的相容性，提高了产品的阻燃性，制备得到了具有优异的粘结性能、耐黄变性和贮存稳定性，且具有良好阻燃性的有机硅密封胶，其阻燃等级达到UL94-V0，其剪切强度≥3.5Mpa；在100℃高温及双85条件下200小时均不出现黄变现象，冷热冲击-40～100℃(来回1小时)200次无黄变现象；在25℃以下存放，产品保质期长达13个月。
(2)本发明中交联剂与由末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷和末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷构成的主体、无卤阻燃剂和催化剂等组分相互配合作用，在不降低产品的贮存稳定性、耐黄变性及阻燃性等多种物理性能的基础上，加速了胶体的表干和固化，在温度25℃、湿度50％下，24小时胶体固化3mm以上。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
本发明各个实施例中测试方法如下：
高温耐黄变测试：在100℃高温及双85条件下200小时，观察是否出现黄变现象；
冲击耐黄变测试：冷热冲击-40℃～100℃(来回1小时)200次，观察是否出现黄变现象。
贮存稳定性测试条件：在25℃以下存放。
固化速度：观察24小时固化的厚度。
实施例1
一种单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶，其按重量份主要由如下原料制备得到：
其中，所述催化剂为一次钛催化剂和二次钛催化剂的混合物，且一次钛催化剂为钛酸四叔丁酯，二次钛催化剂为通过钛酸异丙酯与羟基硅油反应制成的钛酸硅氧烷酯催化剂，且一次钛催化剂和二次钛催化剂的质量比为0.5:1。末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷的粘度为4000cps，末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷的粘度为5000cps，交联剂为正硅酸甲酯，无卤阻燃填料为有机硅树脂阻燃剂，聚二甲基硅油的粘度为50cps，气相法二氧化硅为亲水型气相法二氧化硅，比表面积为400m2/g，增粘剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷和3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的混合物。
对本实施例得到的有机硅密封胶进行性能测试，结果见表1。
实施例2
一种单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶，其按重量份主要由如下原料制备得到：
其中，所述催化剂为一次钛催化剂和二次钛催化剂的混合物，且所述一次钛催化剂为钛酸四异丙酯，所述二次钛催化剂为通过钛酸异丙酯与羟基硅油反应制成的钛酸硅氧烷酯催化剂，且一次钛催化剂和二次钛催化剂的质量比为4:1。末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷的粘度为80000cps，末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷的粘度为65000cps，交联剂为甲基三甲氧基硅烷与乙烯基三甲氧基硅烷的混合物，无卤阻燃填料为聚硅硼氧烷阻燃剂，聚二甲基硅油的粘度为2000cps，气相法二氧化硅为疏水型气相法二氧化硅，比表面积为50m2/g，增粘剂为3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。
对本实施例得到的有机硅密封胶进行性能测试，结果见表1。
实施例3
一种有机硅密封胶，其按重量份主要由如下原料制备得到：
其中，所述催化剂为一次钛催化剂和二次钛催化剂的混合物，其中一次钛催化剂为钛酸四叔丁酯与钛酸四异丙酯的混合物，所述二次钛催化剂为通过钛酸异丙酯与羟基硅油反应制成的钛酸硅氧烷酯催化剂，且一次钛催化剂和二次钛催化剂的质量比为0.5:1。末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷的粘度为10000cps，末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷的粘度为30000cps，交联剂为乙烯基三乙氧基硅烷，无卤阻燃填料为氢氧化钠、磷酸酯与三聚氰胺的混合物，聚二甲基硅油的粘度为100cps，气相法二氧化硅为疏水型气相法二氧化硅，比表面积为350m2/g，增粘剂为3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三乙氧基硅烷与N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷的混合物。
对本实施例得到的有机硅密封胶进行性能测试，结果见表1。
实施例4
一种有机硅密封胶，其按重量份主要由如下原料制备得到：
其中，所述催化剂为一次钛催化剂和二次钛催化剂的混合物，其中一次钛催化剂为钛酸四叔丁酯，所述二次钛催化剂为通过钛酸异丙酯与羟基硅油反应制成的钛酸硅氧烷酯催化剂，且一次钛催化剂和二次钛催化剂的质量比为3:1。末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷的粘度为30000cps，末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷的粘度为30000cps，交联剂为乙烯基三乙氧基硅烷与多烷氧基交联剂的混合物，所述多烷氧基交联剂由乙烯基三甲氧基硅烷与三甲氧基硅烷反应制成。无卤阻燃填料为氢氧化钠、有机硅树脂阻燃剂与三聚氰胺的混合物，聚二甲基硅油的粘度为1000cps，气相法二氧化硅为亲水型气相法二氧化硅，比表面积为380m2/g，增粘剂为异氰酸丙基三乙氧基硅烷与N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷的混合物。
对本实施例得到的有机硅密封胶进行性能测试，结果见表1。
实施例5
一种有机硅密封胶，其按重量份主要由如下原料制备得到：
其中，所述催化剂为一次钛催化剂和二次钛催化剂的混合物，其中一次钛催化剂为钛酸四叔丁酯与钛酸四异丙酯的混合物，所述二次钛催化剂为通过钛酸异丙酯与羟基硅油反应制成的钛酸硅氧烷酯催化剂，且一次钛催化剂和二次钛催化剂的质量比为1.5:1。末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷的粘度为20000cps，末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷的粘度为25000cps，交联剂为正硅酸乙酯与多烷氧基交联剂的混合物，所述多烷氧基交联剂由乙烯基三甲氧基硅烷与三甲氧基硅烷反应制成。无卤阻燃填料为有机硅树脂阻燃剂，聚二甲基硅油的粘度为500cps，气相法二氧化硅为亲水型气相法二氧化硅，比表面积为360m2/g，增粘剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷与3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的混合物。
对本实施例得到的有机硅密封胶进行性能测试，结果见表1。
对比例1
除催化剂为钛酸四叔丁酯与钛酸四异丙酯的混合物外，其他各组分的含量及配合关系与实施例5相同。
对本实施例得到的有机硅密封胶进行性能测试，结果见表1。
对比例2
除催化剂为通过钛酸异丙酯与羟基硅油反应制成的钛酸硅氧烷酯催化剂外，其他各组分的含量及配合关系与实施例5相同。
对本实施例得到的有机硅密封胶进行性能测试，结果见表1。
对比例3
除催化剂为钛酸四叔丁酯外，其他各组分的含量及配合关系与实施例4相同。
对本实施例得到的有机硅密封胶进行性能测试，结果见表1。
对比例4
除催化剂中一次钛催化剂与二次钛催化剂的质量比为5:1外，其他各组分的含量及配合关系与实施例5相同。
对本实施例得到的有机硅密封胶进行性能测试，结果见表1。
对比例5
除催化剂中一次钛催化剂与二次钛催化剂的质量比为0.1:1外，其他各组分的含量及配合关系与实施例5相同。
对本实施例得到的有机硅密封胶进行性能测试，结果见表1。
对比例6
除以多烷氧基交联剂作为交联剂外，其他各组分的含量、配合关系及多烷氧基交联剂的制备方法与实施例5相同。
对本实施例得到的有机硅密封胶进行性能测试，结果见表1。
表1
通过实施例1-5可以看出，通过采用末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷和末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷作为主体，并以一次钛和二次钛作为催化剂，调节它们与交联剂、无卤阻燃填料等组分的配合关系，制备得到了具有优异的粘结性能、耐黄变性、贮存稳定性并快速固化的有机硅密封胶，剪切强度均在3.7MPa以上；在100℃高温及双85条件下200小时无黄变现象；冷热冲击-40℃～100℃(来回1小时)200次无黄变现象；储存期在12个月以上，而且阻燃性良好，其阻燃等级达到UL94-V0；表干时间在20min以内，24小时固化的厚度在3.0mm以上。
通过对比例1-3与实施例5对比可知，单独使用一次钛催化剂或二次钛催化剂，均会导致得到的有机硅密封胶的耐黄变性和储存期下降。
通过对比例4-5与实施例5对比可知，一次钛催化剂与二次钛催化剂的质量比在优选范围(0.2～4):1之外，会导致得到的有机硅密封胶的耐黄变性和储存期下降。
通过对比例6和实施例5对比可知，以单纯的多烷氧基交联剂作为交联剂，会延长表干时间，减缓固化速度。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶，其特征在于，所述密封胶按重量份主要由如下原料制备得到：
其中，所述催化剂为一次钛催化剂和二次钛催化剂的混合物，且所述一次钛催化剂为钛酸四叔丁酯和/或钛酸四异丙酯，所述二次钛催化剂为通过钛酸异丙酯与羟基硅油反应制成的钛酸硅氧烷酯催化剂。
2.如权利要求1所述的有机硅密封胶，其特征在于，一次钛催化剂和二次钛催化剂的质量比为(0.2～4):1，优选为(0.5～3):1。
3.如权利要求1或2所述的有机硅密封胶，其特征在于，所述交联剂为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或多烷氧基交联剂中的任意1种或至少2种的混合物，其中，多烷氧基交联剂由乙烯基三甲氧基硅烷与三甲氧基硅烷反应制成；
优选地，所述多烷氧基交联剂的制备方法如下：将乙烯基三甲氧基硅烷与三甲氧基硅烷混合，搅拌并升温至30℃-50℃反应2小时，然后再抽真空1小时，即得到多烷氧基交联剂。
4.如权利要求3所述的有机硅密封胶，其特征在于，所述交联剂为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的任意1种或至少2种与多烷氧基交联剂的混合物。
5.如权利要求1-4任一项所述的有机硅密封胶，其特征在于，所述末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷和末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷的粘度独立地为4000～80000cps，独立地优选为10000～30000cps。
6.如权利要求1-5任一项所述的有机硅密封胶，其特征在于，所述无卤阻燃填料为有机硅树脂阻燃剂、聚硅硼氧烷阻燃剂、氢氧化铝、氢氧化钠、磷酸酯或三聚氰胺中的任意1种或至少2种的混合物。
7.如权利要求1-6任一项所述的有机硅密封胶，其特征在于，所述聚二甲基硅油的粘度为50～2000cps，优选为100～1000cps；
优选地，所述气相法二氧化硅的比表面积为50～400m2/g；
优选地，所述气相法二氧化硅为亲水型气相法二氧化硅和/或疏水性气相法二氧化硅。
8.如权利要求1-7任一项所述的有机硅密封胶，其特征在于，所述增粘剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、苯胺甲基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-[(2,3)-环氧丙基]丙基三甲氧基硅烷、γ-[(2,3)-环氧丙基]丙基甲基二甲氧基硅烷或异氰酸丙基三乙氧基硅烷中的任意1种或至少2种的混合物。
9.如权利要求1-8任一项所述的有机硅密封胶，其特征在于，所述密封胶按重量份主要由如下原料制备得到：
其中，所述催化剂为一次钛催化剂和二次钛催化剂的混合物，其中一次钛催化剂为钛酸四叔丁酯和/或钛酸四异丙酯，所述二次钛催化剂为通过钛酸异丙酯与羟基硅油反应制成的钛酸硅氧烷酯催化剂，且一次钛催化剂和二次钛催化剂的质量比为(0.2～4):1。
10.如权利要求1-9任一项所述的有机硅密封胶，其特征在于，所述密封胶按重量份主要由如下原料制备得到：
其中，所述催化剂为一次钛催化剂和二次钛催化剂的混合物，其中一次钛催化剂为钛酸四叔丁酯和/或钛酸四异丙酯中的任意1种或至少2种的混合物，所述二次钛催化剂为通过钛酸异丙酯与羟基硅油反应制成的钛酸硅氧烷酯催化剂，所述多烷氧基交联剂由乙烯基三甲氧基硅烷与三甲氧基硅烷反应制成，且一次钛催化剂和二次钛催化剂的质量比为(0.2～4):1。
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