CN105492941B - 偏光板 - Google Patents

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Abstract

提供外观优异的偏光板。根据本发明的偏光板包括厚度为10μm以下的偏光膜(10)；和借助于插入其间的粘合层(31(32))设置在偏光膜(10)的至少一个表面上的保护层(21(22))。粘合层(31(32))的厚度为0.7μm以上，且粘合层(31(32))的整体吸水率为10重量％以下。

Description

偏光板
技术领域
本发明涉及一种偏光板。
背景技术
偏光板是被使用在图像显示设备(例如，液晶显示设备)中。偏光板通常包括偏光膜及保护偏光膜用保护层。近年来，图像显示设备被要求薄型化，就此而论，偏光板也被要求薄型化。
此外，有提案揭示一种在树脂基材上形成聚乙烯醇系树脂层，通过将所得层叠体进行拉伸、染色而得到偏光膜的方法(例如，专利文献1)。根据这种方法，得到厚度薄的(例如，10μm以下)偏光膜，因此该方法因其有助于图像显示设备的薄型化的能力而受到注目。但是，当偏光膜的厚度减少时，所得到的偏光板具有其外观不良的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-338329号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是为了解决常规课题而进行的，并且本发明的主要目的是提供外观优异的偏光板。
用于解决问题的方案
本发明的偏光板包括厚度为10μm以下的偏光膜、和借助于粘合层设置在偏光膜的至少一侧上的保护层。粘合层的厚度为0.7μm以上，并且粘合层的整体吸水率(percentage of bulk water absorption)为10重量％以下。
在本发明的一个实施方案中，偏光膜的Aa×(Is/Ia)值为0.53以上。Aa表示在波长480nm下偏光膜的沿其吸收轴方向的吸光度。Ia表示通过在沿偏光膜的厚度方向的全区间将下述积分强度沿偏光膜的厚度方向的积分强度分布作积分获得的值，所述积分强度是通过在90cm-1～120cm-1的波数区间将偏光膜的拉曼光谱作积分获得的。Is表示通过在沿偏光膜的厚度方向的全区间将下述积分强度沿偏光膜的厚度方向的积分强度分布作积分获得的值，所述积分强度是在90cm-1～120cm-1的波数区间将I3 -的拉曼散射作积分获得的，且该I3 -是存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于偏光膜的吸收轴方向。
在本发明的另一实施方案中，粘合层的厚度为2μm以下。
根据本发明的另一方面，提供了一种图像显示设备。该图像显示设备包括上述偏光板。
发明的效果
根据本发明，保护层借助于厚度为0.7μm以上的粘合层设置在偏光膜上，因而能够有效抑制气泡的产生。结果，能够得到外观优异的偏光板。另外，将粘合层的整体吸水率设为10重量％以下，因而能够得到还具有耐久性的偏光板。
附图说明
图1是根据本发明一个实施方案的偏光板的截面示意图。
图2是示出在使与偏光膜的吸收轴平行的偏振光入射的情况下吸光度与波长之间的关系的图。
图3是偏光膜的拉曼光谱的一个实例。
图4是基于拉曼分光法在偏光膜的各测量点的拉曼光谱中在90cm-1～120cm-1的波数区间的积分强度分布的实例。
图5是示出在近似Is的I3 -于平滑化(smoothing)处理后的积分强度分布与激光光点(laser light spot)的位置之间的关系的图。
图6是说明拉曼分光测定用试样的制造方法的图。
图7是说明拉曼分光测定方法的图。
图8(a)是示出比较例2的耐久性评价结果的照片，图8(b)是示出实施例2的耐久性评价结果的照片。
具体实施方式
以下描述本发明的实施方案。然而，本发明并不限于这些实施方案。
图1是根据本发明一个实施方案的偏光板的截面示意图。偏光板100包括偏光膜10；设置在偏光膜10的一侧上的第一保护层21；和设置在偏光膜10的另一侧上的第二保护层22。第一保护层21借助于第一粘合层31设置在偏光膜10上。第二保护层22借助于第二粘合层32设置在偏光膜上。当如图例中说明的保护层分别设置在偏光膜的两侧上时，保护层可具有相同的构成，或者可具有不同的构成。
A.偏光膜
偏光膜典型地为已使二色性物质吸附定向于其上的聚乙烯醇系树脂(以下，称为“PVA系树脂”)膜。偏光膜的厚度优选为10μm以下，更优选为7μm以下，和特别优选5μm以下。另一方面，偏光膜的厚度优选为0.5μm以上，更优选为1.0μm以上。
偏光膜优选在380nm～780nm的波长范围内的任一波长下显示吸收二色性。偏光膜的单体透过率(single axis transmittance)优选为40.0％以上，更优选为41.0％以上，仍更优选为42.0％以上，特别优选43.0％以上。偏光膜的偏光度(polarization degree)优选为99.8％以上，更优选为99.9％以上，仍更优选为99.95％以上。
二色性物质的实例包括碘和有机染料。该物质可以单独或组合使用。碘优选作为二色性物质。
任意适当的树脂可以采用作形成PVA系树脂膜的PVA系树脂。该树脂的实例包括聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇通过将聚乙酸乙烯酯皂化来得到。乙烯-乙烯醇共聚物通过将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化来得到。PVA系树脂的皂化度典型为85摩尔％～100摩尔％，优选为95.0摩尔％～99.95摩尔％，更优选为99.0摩尔％～99.93摩尔％。皂化度可依据JIS K 6726-1994而确定。具有此类皂化度的PVA系树脂的使用能够提供耐久性优异的偏光膜。当皂化度过高时，胶凝化(gelling)可能出现。
PVA系树脂的平均聚合度可根据目的而适当地选择。平均聚合度典型地为1,000～10,000，优选为1,200～4,500，更优选为1,500～4,300。应注意到：平均聚合度可依据JIS K 6726-1994而确定。
在一个实施方案中，偏光膜的Aa×(Is/Ia)的值为0.53以上，其中：Aa表示在480nm波长下偏光膜沿其吸收轴方向的吸光度；Ia表示通过在沿偏光膜的厚度方向的全区间将下述积分强度沿偏光膜的厚度方向的积分强度分布作积分获得的值，所述积分强度是通过在90cm-1～120cm-1的波数区间将偏光膜的拉曼光谱作积分获得的；Is表示通过在沿偏光膜的厚度方向的全区间将下述积分强度沿偏光膜的厚度方向的积分强度分布作积分获得的值，所述积分强度是通过在90cm-1～120cm-1的波数区间将I3 -的拉曼散射作积分获得的，且该I3 -是存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于偏光膜的吸收轴方向。进一步，Aa×(Is/Ia)的值可设为0.55以上。
如稍后详细描述的，Aa×(Is/Ia)是偏光膜表面的碘浓度的指标。厚度薄的(厚度10μm以下)偏光膜具有高的碘浓度，并且可以显示上述Aa×(Is/Ia)的值。应注意到：所得到的偏光膜的碘量取决于其制造方法而可能在其厚度方向上不均匀。例如，通过采用后述的水中拉伸模式，能够得到碘在其厚度方向上均匀地存在的偏光膜。
描述在480nm波长下偏光膜沿其吸收轴方向的吸光度Aa的意思。图2示出显示在使与偏光膜的吸收轴平行的偏振光入射的情况下吸光度与波长之间的关系的图。在为其上已吸附碘的PVA系树脂膜的偏光膜中，一般认为所吸附的碘采取如I3 -或I5 -等聚碘离子与PVA的配合物形式。在图2中，已知的是480nm附近的吸收对应于处在与PVA的配合物形式的I3 -，而600nm附近的吸收对应于处在与PVA的配合物形式的I5 -。
依照朗伯-比尔定律(Lambert-Beer’s law)，特定介质的吸光度A可以通常由A＝εcL表示，其中ε表示介质的摩尔吸光系数，c表示介质的摩尔浓度，且L表示单元(cell)(光路)长度。这给出了cL＝A/ε，因而吸光度当作基于偏光膜的整个膜厚度的每单位面积的介质量(介质的面密度)的指标。因而，虽然难以确定处在与PVA的配合物形式的I3 -和I5 -各自的摩尔吸光系数，但是取向于偏光膜的吸收轴方向且处在与PVA的配合物形式的I3 -基于偏光膜的整个膜厚度的每单位面积的量可以通过使用在480nm下偏光膜沿其吸收轴方向的吸光度Aa作为指标来表示。
在480nm下偏光膜沿其吸收轴方向的吸光度Aa是基于偏光膜的整个膜厚度的每单位面积的I3 -的量的指标，且该I3 -取向于偏光膜的吸收轴方向且处在与PVA的配合物形式。因此，在偏光膜表面附近的部分中取向于偏光膜的吸收轴方向且处在与PVA的配合物形式的I3 -的量的指标能够在求得其相对于整个厚度方向的比例时来确定。在此，一般认为在偏光膜表面附近的部分中取向于偏光膜的吸收轴方向且处在与PVA的配合物形式的I3 -的量，是存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于偏光膜的吸收轴方向且处在与PVA的配合物形式的I3 -的量。
拉曼分光法已知为用于评价偏光膜中的I3 -或I5 -的量的手段。拉曼分光法是涉及使从紫外至近红外区域的单一波长的激光入射且检测源自分子骨架的振动而产生的拉曼散射光的方法。图3示出通过拉曼分光法得到的偏光膜的拉曼光谱的实例，该拉曼分光法使用具有与偏光膜的吸收轴方向平行的偏光面且具有514.5nm波长的激光。在该拉曼光谱中，已知在108cm-1附近的峰可归因为取向于偏光膜的吸收轴方向的I3 -，而在158cm-1附近的峰可归因为取向于偏光膜的吸收轴方向的I5 -。因此，可将拉曼光谱中在108cm-1波数左右的峰附近的预定波数区间作积分所得的积分强度，用作在测量点的取向于偏光膜的吸收轴方向的I3 -的量的指标。
90cm-1～120cm-1的波数区间采用作上述预定波数区间。另外，针对拉曼强度进行基线校正。现在参照图3，基线校正是指以下操作：在90cm-1～120cm-1的波数区间，将在90cm-1波数的拉曼强度与在120cm-1波数的拉曼强度的各点a、b连接的直线用于将拉曼光谱的基线近似于直线，并且将距离近似直线的距离定义为拉曼强度来校正测量时的基线的倾斜。
为了确定I3 -的量相对于沿偏光膜的整个厚度方向的量的比例，所述I3 -存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于偏光膜的吸收轴方向，首先，在沿厚度方向移动测量点的同时，针对偏光膜的截面测量拉曼光谱，由此确定在各测量点的于90cm-1～120cm-1的波数区间的积分强度的分布。图4示出所得到的积分强度分布的实例(后述实施例2的偏光膜)。应注意到：图中厚度方向的原点对应后述拐点的位置，且一般认为使光从负坐标侧入射。在图4即沿偏光膜的厚度方向的积分强度分布的图中，通过在沿偏光膜的厚度方向的全区间将积分强度分布作积分所得的值Ia，对应存在于偏光膜的整个厚度方向并取向于偏光膜的吸收轴方向的I3 -的拉曼散射，所以被认为是表示沿偏光膜的整个厚度方向并取向于偏光膜的吸收轴方向的I3 -的量。
Ia作为已用加权移动平均进行平滑化处理的积分强度的积分来确定。平滑化处理中，将平滑化处理前在厚度方向上的位置x的积分强度表示为I(x)，且通过下式确定平滑化处理后的积分强度IWMA(x)。
IWMA(x)＝[I(x-0.5)×1+I(x-0.4)×2+I(x-0.3)×4+I(x-0.2)×6+I(x-0.1)×8+I(x)×10+I(x+0.1)×8+I(x+0.2)×6+I(x+0.3)×4+I(x+0.4)×2+I(x+0.5)×1]/(1+2+4+6+8+10+8+6+4+2+1)
图4示出所得到的平滑化处理后的积分强度分布的实例。
另外，存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于偏光膜的吸收轴方向的I3 -的量，对应存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于偏光膜的吸收轴方向的I3 -的拉曼散射。因而，通过将下述积分强度沿偏光膜的厚度方向的积分强度分布在偏光膜的厚度方向上作积分获得的值Is被认为是表示存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于偏光膜的吸收轴方向的I3 -的量，所述积分强度是在90cm-1～120cm-1的波数区间将存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于偏光膜的吸收轴方向的I3 -的拉曼散射作积分而得到的。
因此，因为据认为存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于偏光膜的吸收轴方向且处在与PVA的配合物形式的I3 -的量相对于沿偏光膜的整个厚度方向的取向于偏光膜的吸收轴方向且处在与PVA的配合物形式的I3 -的量的比例，可近似下述比例：存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于偏光膜的吸收轴方向的I3 -的量相对于沿偏光膜的整个厚度方向的取向于偏光膜的吸收轴方向的I3 -的量的比例；所以，Aa×(Is/Ia)当做存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于偏光膜的吸收轴方向且处在与PVA的配合物形式的I3 -的量的指标。
在本文中，存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于偏光膜的吸收轴方向的I3 -的量对应Is值，所述Is值通过在沿偏光膜的厚度方向的全区间对下述积分强度的分布曲线(部分分布曲线)作积分所得的值，所述积分强度对应存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于偏光膜的吸收轴方向的I3 -的拉曼散射，但是Is值无法精确地确定。因此，近似地确定通过在沿偏光膜的厚度方向的全区间对下述积分强度沿偏光膜的厚度方向的积分强度分布作积分所得的Is值，所述积分强度是通过在90cm-1～120cm-1的波数区间对存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于偏光膜的吸收轴方向的I3 -的拉曼散射积分所得的。
参照图5，首先，在Ia的计算中如上所述获得的平滑化处理后的积分强度分布中，确定在光入射一侧的上升部分的拐点。假设在拉曼分析中使用的激光的光点截面为圆形，当光点截面的中心位于偏光膜表面上的位置时，一般认为用激光照射的偏光膜截面的面积的变化率变为局部极大，且I3 -的拉曼散射的积分强度的变化率变为局部极大。因此，能够推定拐点的位置基本上是偏光膜表面上的位置。
其次，当激光的光点截面位于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分的中央，即位于距离偏光膜表面0.5μm的位置时，与激光的光点截面位于任何其他位置的情况相比，来自存在于除范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分以外的部分的I3 -或空气的拉曼散射相对于测量值的比例为最小。因此，在激光的光点截面位于距离偏光膜表面+0.5μm的位置的情况下的积分强度被认为最适合表示存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分的I3 -的拉曼散射所对应的积分强度值。因此，通过下述近似确定Is：积分强度沿偏光膜的厚度方向的积分强度分布在从偏光膜表面至1μm的区间被认为是恒定在距离拐点+0.5μm的位置的平滑化处理后的积分强度的值IWMA(0.5)，并且在任何其他区间被认为是零，所述积分强度是通过在90cm-1～120cm-1的波数区间对存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于偏光膜的吸收轴方向的I3 -的拉曼散射作积分所得的。即，通过Is＝IWMA(0.5)×1＝IWMA(0.5)来进行近似。
任意适当的方法可采用作偏光膜的制造方法。偏光膜典型地通过对PVA系树脂膜施行各种处理来制造。任意适当的形式可用于施行了各种处理的PVA系树脂膜。具体而言，可采用PVA系树脂膜，或者可采用形成在树脂基材上的PVA系树脂层。
在一个实施方案中，偏光膜通过将PVA系树脂层形成在树脂基材上从而制造层叠体，并对该层叠体施行各种处理来制造。PVA系树脂层例如通过在树脂基材上涂布含有PVA系树脂的涂布液来形成。通过使PVA系树脂溶解在溶剂中制备的溶液典型地用作涂布液。用于使PVA系树脂溶解的溶剂的实例包括水、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯啶酮、各种二醇类、如三羟甲基丙烷等的多元醇类、和如乙二胺、二乙烯三胺等的胺类。溶剂可单独或组合使用。其中，优选水。溶液中PVA系树脂的浓度相对于100重量份溶剂优选为3重量份～20重量份。
涂布液可含有添加剂。添加剂的实例包括增塑剂、表面活性剂等。增塑剂的实例包括如乙二醇和甘油等的多元醇。表面活性剂的实例为非离子表面活性剂。此类添加剂可用于使所得到的PVA系树脂层的均匀性、染色性、或拉伸性额外提升的目的。添加剂的其他实例为易粘合组分(easy-adhesioncomponent)。易粘合组分的使用能够提升树脂基材与PVA系树脂层之间的密合性(adhesiveness)。结果，例如，抑制了如PVA系树脂层从树脂基材剥离等的问题，因而能够满意地进行后述的染色和水中拉伸。例如，如乙酰乙酰基改性PVA等改性PVA用作易粘合组分。
任意适当的方法可采用作涂布液的涂布方法。所述方法的实例包括辊涂法、旋涂法、线棒涂布法、浸涂法、模涂布法、帘式涂布法、喷涂法、和刮刀涂布法(逗点涂布法等)。
涂布液的涂布温度优选为50℃以上。优选干燥涂膜。干燥温度优选为50℃以上。
PVA系树脂层的厚度(拉伸前)优选为3μm～40μm，更优选3μm～20μm。
任意适当的材料可采用作树脂基材的构成材料。所述材料的实例包括如聚对苯二甲酸乙二酯系树脂等酯系树脂、环烯烃系树脂、如聚丙烯等烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、及它们的共聚物树脂。其中，优选使用聚对苯二甲酸乙二酯系树脂。特别地，优选使用无定形聚对苯二甲酸乙二酯系树脂。无定形聚对苯二甲酸乙二酯系树脂的具体实例包括：进一步含有间苯二甲酸作为二羧酸的共聚物；和进一步含有环己烷二甲醇作为二醇的共聚物。
树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)优选为100℃以下。当使用此种树脂基材时，在后述的层叠体的拉伸中，在抑制PVA系树脂层的结晶化的同时能够充分地确保拉伸性(特别是在水中拉伸时)。结果，能够制造具有优异光学特性(例如，偏光度)的偏光膜。另一方面，树脂基材的玻璃化转变温度优选为60℃以上。应注意到：玻璃化转变温度(Tg)为依据JIS K 7121确定的值。
树脂基材的厚度优选为20μm～300μm，更优选50μm～200μm。树脂基材的表面可施行表面改性处理(例如，电晕处理)，或者可具有形成于其上的易粘合层。
各种处理的实例包括染色处理、拉伸处理、不溶化处理、交联处理、洗涤处理和干燥处理。该处理可根据目的而适当地选择。另外，可适当地设定处理的顺序、时机和次数等。以下描述各处理。
(染色处理)
染色处理典型地通过使用二色性物质将PVA系树脂膜染色来进行。染色处理优选通过使PVA系树脂膜吸附二色性物质来进行。吸附方法例如为，涉及将PVA系树脂膜(层叠体)浸渍在含有二色性物质的染色液中的方法；涉及将染色液涂布在PVA系树脂膜的方法；或者涉及将染色液喷雾在PVA系树脂膜的方法。其中，优选涉及将层叠体浸渍在染色液中的方法。这是因为二色性物质能够满意地吸附至该膜。
当碘用作二色性物质时，染色液优选为碘的水溶液。相对于100重量份水，碘的配混量优选为0.1重量份～0.5重量份。为了可以提高碘在水中的溶解度，碘的水溶液优选配混有碘化物。碘化物的实例包括碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡和碘化钛。其中，优选为碘化钾。相对于100重量份水，碘化物的配混量优选为0.02重量份～20重量份，更优选0.1重量份～10重量份。
为了可以抑制PVA系树脂的溶解，染色液在染色时的液温优选为20℃～50℃。当将PVA系树脂膜浸渍在染色液中时，为了可以确保PVA系树脂膜的透过率，浸渍时间优选为5秒～5分钟。另外，可以设定染色条件(浓度、液温和浸渍时间)以致最后所得偏光膜的偏光度或单体透过率可以落在预定范围。在一个实施方案中，以所得偏光膜的偏光度可以为99.98％以上的方式设定浸渍时间。在另外的实施方案中，以所得偏光膜的单体透过率可以为40％～44％的方式设定浸渍时间。
(拉伸处理)
任意适当的方法可采用作层叠体的拉伸方法。具体而言，可采用固定端拉伸(例如，涉及使用拉幅拉伸机的方法)，或者可采用自由端拉伸(例如，涉及使层叠体通过圆周速度不同的辊之间从而单轴拉伸层叠体的方法)。可选地，可采用同时双轴拉伸(例如，涉及使用同时双轴拉伸机的方法)，或可采用逐次双轴拉伸。层叠体的拉伸可以在一个阶段中进行，或者可以在多个阶段中进行。当在多个阶段中进行拉伸时，后述的层叠体的拉伸倍率(最大拉伸倍率)是各阶段的拉伸倍率的乘积。
拉伸处理可以是水中拉伸模式，其中在使层叠体浸渍在拉伸浴中的同时进行拉伸，或者可以是空中拉伸模式。优选进行水中拉伸处理至少1次，更优选将水中拉伸处理与空中拉伸处理组合进行。根据水中拉伸，可在比树脂基材和PVA系树脂膜各自的玻璃化转变温度(典型地约80℃)低的温度下进行拉伸，因此可将PVA系树脂膜以高倍率地进行拉伸同时抑制其结晶化。结果，能够制造具有优异光学特性(例如偏光度)的偏光膜。
任意适当的方向可选择作为层叠体的拉伸方向。在一个实施方案中，沿长条状层叠体的长度方向拉伸层叠体。具体而言，将层叠体沿其长度方向输送，并且沿其输送方向(MD)拉伸。在另外的实施方案中，沿长条状层叠体的宽度方向拉伸层叠体。具体而言，将层叠体沿其长度方向输送，并且沿与其输送方向(MD)垂直的方向(TD)拉伸。
层叠体的拉伸温度可根据例如树脂基材的形成材料和拉伸模式等而设定为任意适当的值。当采用空中拉伸模式时，拉伸温度优选为树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)以上，更优选Tg+10℃以上，和特别优选Tg+15℃以上。与此同时，层叠体的拉伸温度优选为170℃以下。在此种温度下进行拉伸抑制PVA系树脂的结晶化急速地进展，由此能够抑制由于结晶化而引起的问题(例如，妨碍通过拉伸进行的PVA系树脂膜的取向)。
当采用水中拉伸模式作为拉伸模式时，拉伸浴的液温优选为40℃～85℃，更优选50℃～85℃。在此种温度下，能够在抑制PVA系树脂膜的溶解的同时将PVA系树脂膜以高倍率地拉伸。具体而言，如上所述，由于与PVA系树脂膜的形成有关联，树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)优选为60℃以上。在此情况下，当拉伸温度小于40℃时，即使考虑到树脂基材因水而塑化，也存在无法满意地进行拉伸的风险。另一方面，随着拉伸浴的温度升高，PVA系树脂膜的溶解性提高，因此无法得到优异的光学特性。
当采用水中拉伸模式时，优选在使层叠体浸渍在硼酸水溶液中的同时拉伸层叠体(硼酸溶液中拉伸)。硼酸水溶液作为拉伸浴的使用能够对PVA系树脂膜赋予足以承受在拉伸时要施加的张力的刚性、和所述膜不溶解于水这样的耐水性。具体而言，硼酸在水溶液中可生成四羟基硼酸根阴离子从而能够通过氢键与PVA系树脂交联。结果，借助于赋予PVA系树脂膜的刚性和耐水性可满意地拉伸PVA系树脂膜，因此能够制造具有优异光学特性的偏光膜。
硼酸水溶液优选通过使硼酸和/或硼酸盐溶解在作为溶剂的水中来得到。相对于100重量份水，硼酸浓度优选为1重量份～10重量份。将硼酸浓度设为1重量份以上能够有效地抑制PVA系树脂膜的溶解，由此能够制造具有额外高的特性的偏光膜。应注意到：也可使用通过将如硼砂等硼化合物、乙二醛或戊二醛等以及硼酸或硼酸盐溶解在溶剂中而得到的水溶液。
拉伸浴(硼酸水溶液)优选配混有碘化物。所述浴配混有碘化物能够抑制PVA系树脂膜已吸附的碘的溶出。碘化物的具体实例如上所述。相对于100重量份水，碘化物的浓度优选为0.05重量份～15重量份，更优选0.5重量份～8重量份。
层叠体优选浸渍在拉伸浴中15秒～5分钟的时间。
相对于层叠体的原始长度，层叠体的拉伸倍率(最大拉伸倍率)优选为5.0倍以上。此种高拉伸倍率可通过采用例如水中拉伸模式(硼酸溶液中拉伸)来达成。应注意到：如在本说明书中使用的术语“最大拉伸倍率”是指层叠体断裂之前即刻的拉伸倍率。单独确认层叠体断裂时的拉伸倍率，并且比该值低0.2的值是最大拉伸倍率。
水中拉伸处理优选在染色处理之后进行。
(不溶化处理)
不溶化处理典型地通过使PVA系树脂膜浸渍在硼酸水溶液中来进行。特别是当采用水中拉伸模式时，通过将所述膜施行不溶化处理能够对PVA系树脂膜赋予耐水性。相对于100重量份水，硼酸水溶液的浓度优选为1重量份～4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～40℃。不溶化处理优选在层叠体制造后且在染色处理或水中拉伸处理之前进行。
(交联处理)
交联处理典型地通过使PVA系树脂膜浸渍在硼酸水溶液中来进行。通过将所述膜施行交联处理能够对PVA系树脂膜赋予耐水性。相对于100重量份水，硼酸水溶液的浓度优选为1重量份～4重量份。另外，当在染色处理后进行交联处理时，该溶液优选进一步配混有碘化物。该溶液配混有碘化物能够抑制PVA系树脂膜已吸附的碘的溶出。相对于100重量份水，碘化物的配混量优选为1重量份～5重量份。碘化物的具体实例如上所述。交联浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～50℃。交联处理优选在水中拉伸处理之前进行。在优选的实施方案中，依序进行染色处理、交联处理和水中拉伸处理。
(洗涤处理)
洗涤处理典型地通过使PVA系树脂膜浸渍在碘化钾水溶液来进行。
(干燥处理)
在干燥处理时的干燥温度优选为30℃～100℃。
B.保护层
任意适当的树脂膜可用作保护层。作为树脂膜的形成材料，可举出例如，(甲基)丙烯酸系树脂、如二乙酰基纤维素或三乙酰基纤维素等纤维素系树脂、如降冰片烯系树脂等环烯烃系树脂、如聚丙烯等烯烃系树脂、如聚对苯二甲酸乙二酯系树脂等酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、和它们的共聚物树脂。应注意到：术语“(甲基)丙烯酸系树脂”是指丙烯酸系树脂和/或甲基丙烯酸系树脂。
在一个实施方案中，具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂用作上述(甲基)丙烯酸系树脂。具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂(以下有时称为戊二酰亚胺树脂)记载在例如，日本专利申请特开2006-309033号公报、日本专利申请特开2006-317560号公报、日本专利申请特开2006-328329号公报、日本专利申请特开2006-328334号公报、日本专利申请特开2006-337491号公报、日本专利申请特开2006-337492号公报、日本专利申请特开2006-337493号公报、日本专利申请特开2006-337569号公报、日本专利申请特开2007-009182号公报、日本专利申请特开2009-161744号公报、和日本专利申请特开2010-284840号公报。这些的描述引用在本说明书作为参考。
树脂膜通过任意适当的方法来形成。成膜方法的实例包括熔融挤出法、溶液流延法、压延机法、和压缩成形法等。其中，优选熔融挤出法。另外，树脂膜可施行拉伸处理。
保护层的厚度通常为10μm～100μm，优选10μm～50μm，更优选10μm～30μm。
C.粘合层
粘合层可由任意适当的粘接剂和/或粘合剂来形成。粘合层的厚度为0.7μm以上，优选0.8μm以上，更优选0.9μm以上。当形成此种粘合层时，能够有效地抑制气泡的产生，因而能够得到外观优异的偏光板。如上所述，厚度薄的偏光膜具有高的碘浓度，并且偏光膜当具有高碘浓度时倾向于变硬。在借助于粘合层将保护层层压在偏光膜上时，当偏光膜硬时，在偏光膜与粘合层之间易于产生气泡。将此种厚度的粘合层设置在厚度薄的(厚度10μm以下)偏光膜上是本发明的特征之一。另一方面，粘合层的厚度优选为2μm以下，更优选1.7μm以下，特别优选1.5μm以下。当厚度落在此种范围时，能够保持耐久性。具体而言，能够抑制在高湿度下的光学特性的劣化。
粘合层的整体吸水率为10重量％以下，优选8重量％以下，更优选5重量％以下，特别优选2重量％以下。当将整体吸水率设为10重量％以下时，能够得到耐久性也优异的偏光板。具体而言，当偏光板放在高温高湿的环境下时，抑制了水浸入偏光膜，因而能够抑制如斑点产生和光学特性劣化等问题。另一方面，粘合层的整体吸水率优选为0.05重量％以上。当将整体吸水率设为0.05重量％以上时，粘合层当与偏光膜接触时能够适当地吸收偏光膜所含有的水分，因而能够抑制所得偏光板的外观不良(如收缩(cissing)、气泡等)。应注意到：整体吸水率依据在JIS K 7209中记载的吸水率的试验方法来测量。具体而言，整体吸水率是在将固化后的粘合层浸渍在23℃的纯水24小时的情况下的吸水率，并通过下式确定：整体吸水率(％)＝[{(浸渍后粘合层的重量)-(浸渍前粘合层的重量)}/(浸渍前粘合层的重量)]×100。
粘合层的玻璃化转变温度Tg优选为60℃以上，更优选70℃以上，仍更优选75℃以上，特别优选100℃以上，最优选120℃以上。另一方面，粘合层的玻璃化转变温度Tg优选为300℃以下，更优选240℃以下，特别优选180℃以下。当玻璃化转变温度Tg落在此种范围时，能够得到挠性优异和耐久性优异的偏光板。玻璃化转变温度由通过动态粘弹性测量所得到的tanδ的峰顶温度来确定。例如，玻璃化转变温度可使用在TA Instruments的商品名“RSAIII”下的动态粘弹性测量装置在下述测量条件下来测量。
试样尺寸：宽度10mm、长度30mm
夹钳距离：20mm
测量模式：拉伸、频率：1Hz、升温速度：5℃/分钟
粘合层于70℃以下区域的贮能模量优选为1.0×106Pa～1.0×1010Pa，更优选1.0×107Pa～1.0×1010Pa。当贮能模量落在此种范围时，能够更有效地抑制气泡的产生。另外，能够抑制在热循环(例如，-40℃～80℃)施加时所产生的偏光板的龟裂。贮能模量可使用动态粘弹性测量来测量。
满足上述整体吸水率的粘合层通过例如，使固化性粘接剂固化而形成。固化性粘接剂的实例包括自由基聚合固化性粘接剂、阳离子聚合固化性粘接剂等。固化性粘接剂含有固化性化合物作为主组分。整体吸水率能够通过适当地选择例如固化性化合物的种类、含量等来调整。
(自由基聚合固化性粘接剂)
自由基聚合固化性粘接剂含有作为固化性化合物的自由基聚合性化合物。自由基聚合性化合物可以是能够使用活性能量线而固化的化合物，或者可以是能够使用热而固化的化合物。活性能量线的实例包括电子束、紫外光和可见光等。
作为自由基聚合性化合物，例如，能够使用具有如(甲基)丙烯酰基或乙烯基等含有碳-碳双键的自由基聚合性官能团的化合物。多官能自由基聚合性化合物优选用作上述自由基聚合性化合物。自由基聚合性化合物可单独使用或组合2种以上使用。另外，多官能自由基聚合性化合物和单官能自由基聚合性化合物可以组合使用。
logP值(辛醇/水分配系数(partition coefficient))高(优选为2以上，更优选3以上，仍更优选4以上)的化合物优选用作固化性化合物。另外，也优选选择logP值高的化合物作为自由基聚合性化合物。自由基聚合性化合物的logP值优选为2以上，更优选3以上，仍更优选4以上。当logP值落在在此种范围时，能够防止偏光膜因水分所致的劣化，因而能够得到耐久性优异的偏光板。logP值可依据在JIS Z 7260中记载的烧瓶振荡法来测量。另外，logP值也可使用例如Cambridgesoft的ChemDraw Ultra通过计算来确定。
多官能自由基聚合性化合物的实例包括：如三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧丙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯、二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、EO改性的二甘油四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯与多元醇的酯化物；
9,9-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴；环氧(甲基)丙烯酸酯；氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；和聚酯(甲基)丙烯酸酯等。
logP值高的化合物优选用作多官能自由基聚合性化合物。此种化合物的实例包括：如三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯(logP＝3.05)、或(甲基)丙烯酸异冰片酯(logP＝3.27)等脂环族(甲基)丙烯酸酯；如1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯(logP＝3.68)、或1,10-癸二醇二丙烯酸酯(logP＝4.10)等长链脂肪族(甲基)丙烯酸酯；如羟基新戊酸新戊二醇酯-(甲基)丙烯酸加成物(logP＝3.35)、或2-乙基-2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(logP＝3.92)等多支化的(甲基)丙烯酸酯；如双酚A二(甲基)丙烯酸酯(logP＝5.46)、双酚A-环氧乙烷(4摩尔)加成物二(甲基)丙烯酸酯(logP＝5.15)、双酚A-环氧丙烷(2摩尔)加成物二(甲基)丙烯酸酯(logP＝6.10)、双酚A-环氧丙烷(4摩尔)加成物二(甲基)丙烯酸酯(logP＝6.43)、9,9-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(logP＝7.48)、或对苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯(logP＝3.98)等含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯等。
单官能自由基聚合性化合物的实例为具有(甲基)丙烯酰胺基的(甲基)丙烯酰胺衍生物。当使用(甲基)丙烯酰胺衍生物时，密合性优异的粘合层能够以高生产性地形成。(甲基)丙烯酰胺衍生物的具体实例包括：如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、或N-己基(甲基)丙烯酰胺等含N-烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、或N-羟甲基-N-丙烷(甲基)丙烯酰胺等含N-羟烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；如氨甲基(甲基)丙烯酰胺、或氨乙基(甲基)丙烯酰胺等含N-氨基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；如N-甲氧基甲基丙烯酰胺、或N-乙氧基甲基丙烯酰胺等含N-烷氧基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；如巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、或巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等含N-巯基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物等。另外，作为其中的(甲基)丙烯酰胺基的氮原子形成杂环的含杂环的(甲基)丙烯酰胺衍生物，例如，可使用N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶、或N-丙烯酰基吡咯烷等。其中，优选含N-羟烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物，更优选N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺。
另外，作为单官能自由基聚合性化合物，例如，可使用具有(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸衍生物；如(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、或异巴豆酸等含羧基的单体；如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、或甲基乙烯基吡咯烷酮等内酰胺系乙烯基单体；如乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、或乙烯基吗啉等具有含氮杂环的乙烯基系单体等。
当多官能自由基聚合性化合物和单官能自由基聚合性化合物组合使用时，相对于自由基聚合性化合物的总量，多官能自由基聚合性化合物的含量优选为20重量％～97重量％，更优选50重量％～95重量％，仍更优选75重量％～92重量％，特别优选80重量％～92重量％。相对于自由基聚合性化合物的总量，单官能自由基聚合性化合物的含量优选为3重量％～80重量％，更优选5重量％～50重量％，仍更优选8重量％～25重量％，特别优选8重量％～20重量％。当所述含量落在此种范围时，能够得到耐久性优异的偏光板。
自由基聚合固化性粘接剂可进一步含有任何其他的添加剂。当自由基聚合固化性粘接剂含有能够使用活性能量线而固化的固化性化合物时，粘接剂可进一步含有例如，光聚合引发剂、光酸产生剂、硅烷偶联剂等。另外，当自由基聚合固化性粘接剂含有能够使用热而固化的固化性化合物时，粘接剂可进一步含有例如，热聚合引发剂、硅烷偶联剂等。另外，其他的添加剂的实例包括聚合抑制剂、聚合引发助剂、流平剂、湿润性改良剂、表面活性剂、增塑剂、紫外线吸收剂、无机填料、颜料和染料等。
(阳离子聚合固化性粘接剂)
阳离子聚合固化性粘接剂含有作为固化性化合物的阳离子聚合性化合物。阳离子聚合性化合物的实例为具有环氧基和/或氧杂环丁烷基的化合物。分子内具有至少2个环氧基的化合物优选用作上述具有环氧基的化合物。具有环氧基的化合物的实例包括：具有至少2个环氧基和至少1个芳香环的化合物(芳香族环氧化合物)；和在分子内具有至少2个环氧基、其中至少1个形成在脂环式环的相邻的2个构造碳原子之间的化合物(脂环族环氧化合物)等。
阳离子聚合固化性粘接剂优选含有光阳离子聚合引发剂。光阳离子聚合引发剂通过用如可见光、紫外光、X射线或电子束等的活性能量线照射而产生阳离子物种(species)或路易斯酸，由此引发环氧基或氧杂环丁烷基的聚合反应。另外，阳离子聚合固化性粘接剂可进一步含有上述添加剂。
粘合层例如通过将固化性粘接剂涂布在偏光膜或保护层上，其次贴合保护层或偏光膜，随后使固化性粘接剂固化来形成。应注意到：保护层可具有预先形成于其上的易粘合层，或者可施行表面改性处理。表面改性处理的实例包括电晕处理、等离子体处理和皂化处理等。
根据粘接剂的粘度和粘合层的期望厚度，任意适当的方法可采用作固化性粘接剂的涂布方法。涂布方法的实例为使用反向涂布器、凹版涂布器(直接、反向式、或胶版(offset))、棒式反向涂布器、辊涂布器、模涂布器、棒涂布器或杆涂布器等的涂布。另外，可采用使用浸渍方法的涂布。
任意适当的方法可采用作固化性粘接剂的固化方法。当固化性粘接剂含有能够使用活性能量线而固化的固化性化合物时，可通过从偏光膜侧或保护层侧照射活性能量线而使粘接剂固化。从防止偏光膜的劣化的观点而言，优选从保护层侧照射活性能量线。如活性能量线的波长和剂量等条件可根据例如所使用的固化性化合物的种类等而设定成任意适当的条件。当固化性粘接剂含有能够使用热而固化的固化性化合物时，粘接剂可通过加热来固化。加热的条件可根据例如所使用的固化性化合物的种类等而设定成任意适当的条件。
实施例
通过实施例的方式具体地描述本发明。然而，本发明不被实施例限定。应注意到：各特性的测量方法如下所述，并且在实施例和比较例中所使用的保护层、粘接剂和活性能量线如下所述。
(测量方法)
1.厚度
厚度使用数字测微计(ANRITSU CORPORATION制、商品名：“KC-351C”)来测量。
2.水蒸汽透过率
基于在JIS Z 0208中记载的用于确定防湿包装材料的水蒸汽透过率的试验方法(杯法(dish method))来进行测量。
3.整体吸水率
在与后述的实施例1的那些同样的条件下使固化性粘接剂固化从而制成厚度100μm的评价用固化物(重量：M1g)。使评价用固化物浸渍在23℃的纯水24小时，随后取出，并且将其表面上的水擦去。之后，测量浸渍后的评价用固化物的重量(M2g)。由浸渍前的评价用固化物的重量M1g和浸渍后的评价用固化物的重量M2g，依照{(M2-M1)/M1}×100(％)式来计算整体吸水率。
(保护层)
将具有戊二酰亚胺环单元的甲基丙烯酸系树脂的粒料在100.5kPa和100℃下干燥12小时，并且借助于通过使用单螺杆挤出机在270℃的模具温度下从T模头挤出而成形为膜形状。在具有比树脂的Tg高10℃的温度的环境下将膜沿其输送方向(MD方向)拉伸，然后在具有比树脂的Tg高7℃的温度的环境下沿与膜的输送方向垂直的方向(TD方向)拉伸。因而，得到厚度40μm和水蒸汽透过率80g/m2的丙烯酸系膜。
(固化性粘接剂)
将如表1A和表1B所示的各组分混合且于50℃下搅拌1小时，从而得到各自能够使用活性能量线而固化的固化性粘接剂A、B和固化性粘接剂C至F。应注意到：固化性粘接剂A的整体吸水率为1.3重量％，固化性粘接剂B的整体吸水率为68.2重量％。此外，固化性粘接剂C的整体吸水率为2.5重量％，固化性粘接剂D的整体吸水率为3.1重量％，固化性粘接剂E的整体吸水率为8.7重量％，固化性粘接剂F的整体吸水率为15.4重量％。
[表1A]
[表1B]
(重量份)
表1A和表1B中，自由基聚合性化合物如下：
HEAA：羟乙基丙烯酰胺，logP＝-0.56、其均聚物的Tg＝123℃、KOHJINHoldings Co.,Ltd制；
ACMO：丙烯酰基吗啉，logP＝-0.20、其均聚物的Tg＝150℃、KOHJINHoldings Co.,Ltd制；
FA-THFM：(甲基)丙烯酸四羟糠酯，logP＝1.13、其均聚物的Tg＝45℃、Hitachi Chemical Co.,Ltd制；
LIGHT-ACRYLATE DCP-A：三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，logP＝3.05、其均聚物的Tg＝134℃、KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD制；
LIGHT-ACRYLATE 1,9ND-A：1,9-壬二醇二丙烯酸酯，logP＝3.68、其均聚物的Tg＝68℃、KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD制；
TPGDA：三丙二醇二丙烯酸酯，logP＝1.68、其均聚物的Tg＝69℃、TOAGOSEI CO.,LTD.制(ARONIX M-220)；
ARONIX M-306：季戊四醇三/四丙烯酸酯，logP＝1.04、其均聚物的Tg＝250℃以上、TOAGOSEI CO.,LTD.制；和
丙烯酸类低聚物：ARUFON UP-1190，logP＝1.95、TOAGOSEI CO.,LTD.制；
含烷氧基的化合物：NIKALAC MX-750LM，logP＝0.8、NIPPONCARBIDE INDUSTRIES CO.,INC.制
含环氧基的化合物：JER828，logP＝4.76、日本环氧树脂株式会社制
异氰酸酯化合物：KARENZ AOI，logP＝1.6、昭和电工株式会社制
自由基聚合引发剂如下：
IRGACURE 907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮)，logP＝2.09、BASF制；
KAYACURE DETX-S(二乙基噻吨酮)，logP＝5.12、Nippon Kayaku Co.,Ltd.制。
光酸产生剂：CPI-100P(以三芳基锍六氟磷酸酯为主要成分的有效成分50％的碳酸亚丙酯溶液)、San-Apro Ltd.制
(活性能量线)
所使用的活性能量线是可见光(掺杂镓的金属卤化物灯)，照射装置：Fusion UV Systems,Inc.制的“Light Hammer 10”，阀：V阀，峰照度：1,600mW/cm2，累积剂量：1,000mJ/cm2(波长：380～440nm)。应注意到：可见光的照度使用Solatell Ltd.制的Sola-Check系统来测量。
[实施例1]
(偏光膜)
作为树脂基材，准备厚度100μm、Tg75℃的具有7摩尔％间苯二甲酸单元的无定形聚对苯二甲酸乙二酯(IPA-共聚合的PET)膜。该膜的表面施行电晕处理(58W/m2/min)。
准备添加有1重量％的乙酰乙酰基改性PVA(The Nippon SyntheticChemical Industry Co.,Ltd.制、商品名：GOHSEFIMER Z200、平均聚合度：1,200、皂化度：98.5摩尔％以上、乙酰乙酰基化度：5％)的PVA(平均聚合度：4,200、皂化度：99.2摩尔％)，并且制备含有5.5重量％PVA系树脂的水溶液。将水溶液以干燥后的膜厚度为9μm的方式涂布在树脂基材的电晕处理后的表面上，并且在60℃的环境下用热风干燥10分钟，从而在树脂基材上形成厚度9μm的PVA系树脂层。因而，制成层叠体。
将所得到的层叠体首先在空气中在130℃下以1.8倍的倍率拉伸(空中辅助拉伸)。
其次，使层叠体浸渍在液温30℃的硼酸水溶液中30秒，从而使PVA系树脂层不溶化。该步骤中的硼酸水溶液以硼酸含量相对于100重量份水为3重量份的方式来调整。
然后，将层叠体以所得到的偏光膜的单体透过率为40～44％的方式，通过使其在液温30℃的含有碘和碘化钾的染色液中浸渍任意适当的时间来染色。染色液含有水作为溶剂，并且以碘浓度在0.1～0.4重量％的范围内、碘化钾浓度在0.7～2.8重量％的范围内、以及碘与碘化钾之间的浓度比为1:7的方式来调整。
其次，将层叠体浸渍在30℃下的硼酸水溶液60秒从而使吸附有碘的PVA树脂层施行交联处理。本步骤中的硼酸水溶液以硼酸含量相对于100重量份水为3重量份、和碘化钾含量相对于100重量份水为3重量份的方式来调整。
此外，在硼酸水溶液中在70℃的拉伸温度下，将层叠体以与前述空中辅助拉伸同样的方向以3.05倍的倍率拉伸(最后的拉伸倍率：5.50倍)。本步骤中的硼酸水溶液以硼酸含量相对于100重量份水为4重量份、和碘化钾含量相对于100重量份水为5重量份的方式来调整。
其次，使用以碘化钾含量相对于100重量份水为4重量份的方式调整的水溶液洗涤层叠体，并且使用60℃的热风干燥，从而得到树脂基材上厚度3.7μm的偏光膜。
(偏光板)
将厚度40μm的丙烯酸系膜借助于固化性粘接剂A贴合至所得到的偏光膜(在与树脂基材相对一侧的表面上)。具体而言，将固化性粘接剂使用MCD涂布器(FUJI KIKAI KOGYO Co.,Ltd.制、单元形状：蜂窝状、凹版辊线数：1,000根/英寸、转速：140％/相对于线速度)，以厚度为1.0μm的方式涂布在丙烯酸系膜上，并且整体使用辊磨机贴合。在25m/min线速度下进行贴合。
之后，从丙烯酸系膜侧使用IR加热器将所得物加热至50℃，且从丙烯酸系膜侧用可见光照射，从而使固化性粘接剂固化。然后，将所得物使用70℃的热风干燥3分钟，并且将PET膜从偏光膜剥离而得到偏光板。
[实施例2]
除了在制造偏光膜时，在树脂基材上形成厚度11μm的PVA系树脂层从而形成厚度4.7μm的偏光膜以外，以与实施例1相同的方式来制造偏光板。
[实施例3]
除了在制造偏光膜时，在树脂基材上形成厚度17μm的PVA系树脂层从而形成厚度6.9μm的偏光膜以外，以与实施例1相同的方式来制造偏光板。
[实施例4]
除了在制造偏光膜时，在树脂基材上形成厚度22μm的PVA系树脂层从而形成厚度9.1μm的偏光膜以外，以与实施例1相同的方式来制造偏光板。
[实施例5]
除了在制造偏光板时，粘合层的厚度变为0.8μm以外，以与实施例2相同的方式来制造偏光板。
[实施例6]
除了在制造偏光板时，粘合层的厚度变为1.5μm以外，以与实施例2相同的方式来制造偏光板。
[实施例7]
除了在制造偏光板时，使用固化性粘接剂C来代替固化性粘接剂A以外，以与实施例2相同的方式来制造偏光板。
[实施例8]
除了在制造偏光板时，使用固化性粘接剂D来代替固化性粘接剂A以外，以与实施例2相同的方式来制造偏光板。
[实施例9]
除了在制造偏光板时，使用固化性粘接剂E来代替固化性粘接剂A以外，以与实施例2相同的方式来制造偏光板。
[比较例1]
除了在制造偏光板时，粘合层的厚度变为0.5μm以外，以与实施例2相同的方式来制造偏光板。
[比较例2]
除了在制造偏光板时，使用固化性粘接剂B来代替固化性粘接剂A以外，以与实施例2相同的方式来制造偏光板。
[比较例3]
除了在制造偏光板时，使用固化性粘接剂F来代替固化性粘接剂A以外，以与实施例2相同的方式来制造偏光板。
对在各实施例和比较例中所得到的偏光膜进行下述测量。
(偏光膜的光学特性)
使用紫外可见分光光度计(JASCO Corporation制的V7100)，测量偏光膜的单体透过率(Ts)、平行透过率(Tp)和正交透过率(crossed transmittance，Tc)，并且通过下式确定其偏光度(P)。透过率是用JIS Z 8701的2度视野(C光源)测量且进行可见度校正(visibility correction)的Y值。在其中将保护层(丙烯酸系膜)贴合至偏光膜的状态(偏光板的状态)下进行测量，以便使偏光膜的操作便利。相较于偏光膜的吸光，保护层的吸光微不足道地小，因此将偏光板的透过率采用作偏光膜的透过率。
偏光度(P)＝{(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
(吸光度的计算)
将在上述的透过率和偏光度测量中所测得的平行透过率Tp和正交透过率Tc用于下式，从而计算出在使与偏光膜的吸收轴平行的偏振光入射的情况下的透过率ka，然后由ka计算偏光膜沿其吸收轴方向的吸光度(在使与偏光膜的吸收轴平行的偏振光入射的情况下的吸光度)Aa。在该计算中，直接使用在380～780nm的测量波长下的值作为Tp和Tc，而不是进行可见度校正后的Y值。
ka＝(1/2)1/2(Tp+Tc)1/2/(Tp-Tc)1/2
Aa＝-log10(ka)
(拉曼分光测定)
如图6所示，将所得到的偏光板的中央部使用超微切片机(LEICAMICROSYSTEMS制、产品名：“LEICA ULTRACUT UCT”或“LEICA EMUC7”)沿偏光膜的吸收轴方向(拉伸方向)和沿偏光膜的厚度方向切断，从而制成沿与偏光膜吸收轴方向和偏光膜的厚度方向均垂直的方向的尺寸为约100nm的超薄切片试样。
在拉曼分光测定中所使用的装置和条件如下所述。
·装置：激光-拉曼显微镜，Jobin Yvon S.A.S制、LabRAM HR800(HORIBA Jobin Yvon SAS制、HR800)
·激发波长：514.5nm
·光栅：1,800gr/mm
·物镜：100×(数值孔径：0.9)
·测量间距：0.1μm
如图7所示，将超薄切片试样的偏光膜截面沿偏光膜的厚度方向在0.1μm间隔的测量点进行拉曼光谱的测量。
使激光以沿其偏光面与偏光膜的吸收轴方向(拉伸方向)平行且垂直于超薄切片试样的偏光膜截面的方式入射。另外，在超薄切片试样的后面放置分析器。分析器的偏光面设为与激光的偏光面平行。
基于上述测量条件，分辨率即激光在试样上的光点直径(半值宽度)为0.7μm。当激光的光点截面的中心位于距离偏光膜表面0.5μm的位置时，激光的光点截面基本上对应范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分的中心，并且由于存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分的I3 -或空气的拉曼散射所致的误差少，这能够使Is满意的近似。
在实施例和比较例的拉曼光谱的每一个中，如图3所示，在108cm-1附近观测到对应I3 -的峰，在158cm-1附近观测到对应I5 -的峰。
(I3 -的积分强度分布的计算)
将在各测量点所得到的拉曼光谱进行基线校正，从而确定在90cm-1～120cm-1的波数区间的积分强度。
基线校正如下进行：在90cm-1～120cm-1的波数区间，将在90cm-1波数的拉曼强度与在120cm-1波数的拉曼强度的各点连接的直线用于将拉曼光谱的基线近似于直线，并且将距近似直线的距离定义为拉曼强度，从而校正测量时的基线的倾斜(参照图3)。从所得在各测量点的积分强度确定沿偏光膜的厚度方向的积分强度分布(图4)。应注意到：图中厚度方向的原点对应后述拐点的位置，并且一般认为使光从负坐标侧入射。
(Aa×(Is/Ia)值的计算)
在图4即沿偏光膜的厚度方向的积分强度分布图中，计算出通过在沿偏光膜的厚度方向的全区间对积分强度分布作积分所得的值Ia。具体而言，将平滑化处理前的在沿厚度方向的位置x的积分强度表示为I(x)，通过下式确定平滑化处理后的积分强度IWMA(x)，且在全区间对IWMA(x)作积分从而计算出Ia值。
IWMA(x)＝[I(x-0.5)×1+I(x-0.4)×2+I(x-0.3)×4+I(x-0.2)×6+I(x-0.1)×8+I(x)×10+I(x+0.1)×8+I(x+0.2)×6+I(x+0.3)×4+I(x+0.4)×2+I(x+0.5)×1]/(1+2+4+6+8+10+8+6+4+2+1)
图4示出所得到的平滑化处理后的积分强度分布的实例。
其次，近似地确定通过在沿偏光膜的厚度方向的全区间对下述积分强度沿偏光膜的厚度方向的积分强度分布作积分所得的Is值，所述积分强度是通过在90cm-1～120cm-1的波数区间对存在于范围在沿偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于前述偏光膜的吸收轴方向的I3 -的拉曼散射作积分所得的。
具体而言，首先，在计算Ia中如上所述得到的平滑化处理后的积分强度分布中，通过确定积分强度分布的微分的局部极大值而确认在光入射一侧的上升部分的拐点的位置。
其次，确定距离确认的拐点位置+0.5μm的位置的平滑化处理后的积分强度的值IWMA(0.5)，并且将该值用作Is。
基于所得到的Aa、Ia、IWMA(0.5)的值，如上所述，确定Aa×(IWMA(0.5)/Ia)值作为Aa×(Is/Ia)值。
(评价)
对各实施例和比较例进行下述评价。
1.外观质量(有无产生气泡)
将各实施例和比较例的偏光板目视观察其外观质量。
2.耐久性(有无产生斑点)
将各实施例和比较例的偏光板投入加热加湿试验机，然后观察有无产生斑点，由此评价其耐久性。细节如下所述。
将切取为5英寸的尺寸的偏光板的偏光膜表面借助于丙烯酸系粘合剂(厚度：20μm)贴合至玻璃板，从而制成评价试样。将评价试样保存在温度65℃湿度90％的加热加湿烘箱内500h，然后从烘箱中取出且保存一夜，接着观察有无产生斑点。通过将评价试样和市售的偏光板(Nitto Denko Corporation制、SEG型偏光板)以它们的吸收轴彼此垂直的方式配置在亮度10,000cd/cm2的背光源(backlight)上来进行观察。
[表2A]
[表2B]
各实施例中，均没有发现外观质量和耐久性的问题。比较例1中，由于产生许多气泡以致外观质量有问题。比较例2、3中，耐久性差且如图8(a)所示在加热加湿试验后产生条纹状斑点。
产业上的可利用性
本发明的偏光板适合使用在图像显示设备中。具体而言，本发明的偏光板适合用于例如液晶电视、液晶显示器、移动电话、数字相机、摄像机、携带式游戏机、汽车导航系统、复印机、打印机、传真机、钟表和微波炉等的液晶面板、以及有机EL器件的防反射板。
附图标记说明
10...偏光膜
21...保护层
22....保护层
31...粘合层
32...粘合层
100...偏光板

Claims (5)

1.一种偏光板，其包括：
厚度为10μm以下的偏光膜；和
借助于粘合层设置在所述偏光膜的至少一侧上的保护层，
其中所述粘合层的厚度为0.7μm以上，和
其中所述粘合层的整体吸水率为10重量％以下，
其中所述偏光膜的Aa×(Is/Ia)值为0.53以上，其中：
所述Aa表示在波长480nm下所述偏光膜沿其吸收轴方向的吸光度；
所述Ia表示通过在沿所述偏光膜的厚度方向的全区间将下述积分强度沿所述偏光膜的厚度方向的积分强度分布作积分获得的值，所述积分强度是通过在90cm-1～120cm-1的波数区间将所述偏光膜的拉曼光谱作积分获得的；
所述Is表示通过在沿所述偏光膜的厚度方向的全区间将下述积分强度沿所述偏光膜的厚度方向的积分强度分布作积分获得的值，所述积分强度是通过在90cm-1～120cm-1的波数区间将I3 -的拉曼散射作积分获得的，所述I3 -是存在于范围在沿所述偏光膜的厚度方向从偏光膜表面至1μm深度的部分、并取向于所述偏光膜的吸收轴方向。
2.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述粘合层的厚度为2μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的偏光板，其中所述偏光板包括借助于所述粘合层设置在所述偏光膜的仅一侧上的所述保护层。
4.一种根据权利要求1～3任一项所述的偏光板的制造方法，其包括：
借助于所述粘合层将所述保护层贴合至在树脂基材上得到的所述偏光膜；然后
将所述树脂基材从所述偏光膜剥离。
5.一种图像显示设备，其包括根据权利要求1～3任一项所述的偏光板。
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