CN105482747B - 一种高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法，其由甲基丙烯酸甲酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯、聚四氢呋喃醚二醇、二苯基甲烷二异氰酸酯、异丙苯过氧化氢、2,6‑二叔丁基对甲苯酚、四甲基硫脲、丁腈橡胶、二乙氨基乙醇、异佛尔酮二胺、邻苯二甲酸二正辛酯、氢化松香树脂、醋酸乙烯酯共聚物、三盐基硫酸铅、聚丙烯酸、纳米钛酸钙等原料制成。本发明通过对增韧剂丁腈橡胶、氯化聚乙烯进行改性，可以大大增强胶层的耐冲击和耐疲劳性，添加的填料如气相二氧化硅等可以降低固化过程的收缩率、提高胶层的耐冲击韧性及其他机械强度，分散在胶粘剂中，可以形成氢键桥联作用，产生可逆的三维网状结构，因而赋予胶粘剂最适宜的流变效果。

Description

一种高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种胶粘剂，具体地说是涉及一种高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法。
背景技术
人类使用胶粘剂的历史非常悠久，早在5000多年前，人们就将水和黏土调和起来用作胶粘剂。人类早期的胶粘剂都是以天然物为原料的，而且大多数是水溶性的。20世纪初，随着工业技术的迅速发展，高分子材料的出现为发展胶粘剂提供了丰富的原材料，人生产出了跟适合工业的合成胶粘剂来替代原有的天然胶粘剂。随着合成胶粘剂的出现，粘结技术才去得巨大的进展，所以胶粘剂作为材料间的连接介质直到近代才得到广泛应用。
丙烯酸酯胶粘剂是以甲基丙烯酸酯自由基接枝共聚为基础的双组分室温固化胶粘剂。其具有操作方便、室温快速固化、可油面粘接、耐冲击、抗剥离、粘接综合性能优良、被粘结材料广泛等显著特点。从上世纪 70 年代中期推向市场以来经过科研机构及生产企业的不断改进，丙烯酸酯胶粘剂已经被广泛用于交通、电子电气、机电、建筑、船舶制造等行业的结构粘结。但是其还存在强度低、耐冲击性差、固化速度快不适合大面积粘结、耐热耐候性不够理想等缺点。
发明内容
本发明的目的是提供一种高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法。
为达到上述目的，本发明所采取的技术方案为：
一种高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂，由下列重量份的原料配制而成：甲基丙烯酸甲酯40-48、四氢呋喃甲基丙烯酸酯20-24、聚四氢呋喃醚二醇6-8、二苯基甲烷二异氰酸酯2-4、异丙苯过氧化氢3-5、2,6-二叔丁基对甲苯酚7-9、四甲基硫脲2-4、丁腈橡胶10-12、二乙氨基乙醇5-8、异佛尔酮二胺5-7、邻苯二甲酸二正辛酯3-6、氢化松香树脂4-7、醋酸乙烯酯共聚物8-10、三盐基硫酸铅2-3、聚丙烯酸6-9、纳米钛酸钙10-14、高岭土6-8、气相二氧化硅9-11、硫酸亚铁4-6。
一种高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将甲基丙烯酸甲酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯分别用5-10%的氢氧化钠溶液洗涤数次，再用去离子水洗至中性，干燥后进行减压蒸馏后备用；
（2）将聚四氢呋喃醚二醇加入反应釜中用空气浴加热，熔融后开始搅拌，当温度上升到 110-120℃时，真空度在-0.095MPa 以下时保温脱水1-2h ，然后降温至50-60℃后加入二苯基甲烷二异氰酸酯，缓慢搅拌升温，当温度达到85-95℃时保温反应3-5h，然后再加入丁腈橡胶、氯化聚乙烯、对羟基苯甲醚、季戊四醇三丙烯三酯，继续保温反应3-4h，反应结束后再抽真空脱除气泡，得到聚氨酯复合改性增韧剂；
（3）将步骤（1）脱杂后的甲基丙烯酸甲酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯与二乙氨基乙醇、异佛尔酮二胺、邻苯二甲酸二正辛酯加入开炼机中混合均匀，然后加入聚氨酯复合改性增韧剂、2,6-二叔丁基对甲苯酚、四甲基硫脲、氢化松香树脂、醋酸乙烯酯共聚物，保持开炼机温度50-60 ℃，2-3h后冷却至室温，然后加入三盐基硫酸铅、聚丙烯酸、纳米钛酸钙、高岭土、气相二氧化硅、异丙苯过氧化氢、硫酸亚铁等原料继续搅拌溶解，即得所述高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂。
本发明的有益效果：
本发明通过对增韧剂丁腈橡胶、氯化聚乙烯进行改性，可以大大增强胶层的耐冲击和耐疲劳性，添加的填料如气相二氧化硅等可以降低固化过程的收缩率、提高胶层的耐冲击韧性及其他机械强度，分散在胶粘剂中，可以形成氢键桥联作用，产生可逆的三维网状结构，因而赋予胶粘剂最适宜的流变效果。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明所述技术方案作进一步的说明。
实施例1：
一种高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂，由下列重量份(kg)的原料配制而成：甲基丙烯酸甲酯40、四氢呋喃甲基丙烯酸酯20、聚四氢呋喃醚二醇6、二苯基甲烷二异氰酸酯2、异丙苯过氧化氢3、2,6-二叔丁基对甲苯酚7、四甲基硫脲2、丁腈橡胶10、二乙氨基乙醇5、异佛尔酮二胺5、邻苯二甲酸二正辛酯3、氢化松香树脂4、醋酸乙烯酯共聚物8、三盐基硫酸铅2、聚丙烯酸6、纳米钛酸钙10、高岭土6、气相二氧化硅9、硫酸亚铁4。
一种高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将甲基丙烯酸甲酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯分别用5-10%的氢氧化钠溶液洗涤数次，再用去离子水洗至中性，干燥后进行减压蒸馏后备用；
（2）将聚四氢呋喃醚二醇加入反应釜中用空气浴加热，熔融后开始搅拌，当温度上升到 110-120℃时，真空度在-0.095MPa 以下时保温脱水1-2h ，然后降温至50-60℃后加入二苯基甲烷二异氰酸酯，缓慢搅拌升温，当温度达到85-95℃时保温反应3-5h，然后再加入丁腈橡胶、氯化聚乙烯、对羟基苯甲醚、季戊四醇三丙烯三酯，继续保温反应3-4h，反应结束后再抽真空脱除气泡，得到聚氨酯复合改性增韧剂；
（3）将步骤（1）脱杂后的甲基丙烯酸甲酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯与二乙氨基乙醇、异佛尔酮二胺、邻苯二甲酸二正辛酯加入开炼机中混合均匀，然后加入聚氨酯复合改性增韧剂、2,6-二叔丁基对甲苯酚、四甲基硫脲、氢化松香树脂、醋酸乙烯酯共聚物，保持开炼机温度50-60 ℃，2-3h后冷却至室温，然后加入三盐基硫酸铅、聚丙烯酸、纳米钛酸钙、高岭土、气相二氧化硅、异丙苯过氧化氢、硫酸亚铁等原料继续搅拌溶解，即得所述高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂。
实施例2：
一种高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂，由下列重量份(kg)的原料配制而成：甲基丙烯酸甲酯44、四氢呋喃甲基丙烯酸酯22、聚四氢呋喃醚二醇7、二苯基甲烷二异氰酸酯3、异丙苯过氧化氢4、2,6-二叔丁基对甲苯酚8、四甲基硫脲3、丁腈橡胶11、二乙氨基乙醇6.5、异佛尔酮二胺6、邻苯二甲酸二正辛酯4.5、氢化松香树脂5.5、醋酸乙烯酯共聚物9、三盐基硫酸铅2.5、聚丙烯酸7.5、纳米钛酸钙12、高岭土7、气相二氧化硅10、硫酸亚铁5。
制备方法同实施例1。
实施例3：
一种高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂，由下列重量份(kg)的原料配制而成：甲基丙烯酸甲酯48、四氢呋喃甲基丙烯酸酯24、聚四氢呋喃醚二醇8、二苯基甲烷二异氰酸酯4、异丙苯过氧化氢5、2,6-二叔丁基对甲苯酚9、四甲基硫脲4、丁腈橡胶12、二乙氨基乙醇8、异佛尔酮二胺7、邻苯二甲酸二正辛酯6、氢化松香树脂7、醋酸乙烯酯共聚物10、三盐基硫酸铅3、聚丙烯酸9、纳米钛酸钙14、高岭土8、气相二氧化硅11、硫酸亚铁6。
制备方法同实施例1。
上述实施例1-3制得的高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂的性能检测结果如下表所示：
表1 实施例1-3制得的高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂的性能检测结果
实施例1 实施例2 实施例3
溶胀时间，h 3.5 4.2 3.8
拉伸剪切强度，Mpa 1.86 1.59 1.65
粘度，mPa·s 7893 6732 7264
拉伸强度，Mpa 34 32 36
冲击剥离强度，Mpa 4.63 4.34 4.28

Claims (1)

1.一种高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将甲基丙烯酸甲酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯分别用5-10%的氢氧化钠溶液洗涤数次，再用去离子水洗至中性，干燥后进行减压蒸馏后备用；
（2）将聚四氢呋喃醚二醇加入反应釜中用空气浴加热，熔融后开始搅拌，当温度上升到110-120℃时，真空度在-0.095MPa 以下时保温脱水1-2h ，然后降温至50-60℃后加入二苯基甲烷二异氰酸酯，缓慢搅拌升温，当温度达到85-95℃时保温反应3-5h，然后再加入丁腈橡胶、氯化聚乙烯、对羟基苯甲醚、季戊四醇三丙烯酸三酯，继续保温反应3-4h，反应结束后再抽真空脱除气泡，得到聚氨酯复合改性增韧剂；
（3）将步骤（1）脱杂后的甲基丙烯酸甲酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯与二乙氨基乙醇、异佛尔酮二胺、邻苯二甲酸二正辛酯加入开炼机中混合均匀，然后加入聚氨酯复合改性增韧剂、2,6-二叔丁基对甲苯酚、四甲基硫脲、氢化松香树脂、醋酸乙烯酯共聚物，保持开炼机温度50-60 ℃，2-3h后冷却至室温，然后加入三盐基硫酸铅、聚丙烯酸、纳米钛酸钙、高岭土、气相二氧化硅、异丙苯过氧化氢、硫酸亚铁原料继续搅拌溶解，即得所述高强度耐冲击丙烯酸酯胶粘剂。
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