CN105467054A - 超高效液相色谱法测定纺织品中多溴联苯（醚）类阻燃剂的方法 - Google Patents

超高效液相色谱法测定纺织品中多溴联苯（醚）类阻燃剂的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种纺织品的检测方法，尤其是对纺织品中多溴联苯（醚）类阻燃剂的检测方法。包括制作标准曲线方程、制备待测样品溶液、用超高效液相色谱议对待测样品溶液进行测定等步骤，其中色谱条件如下：色谱柱是ACQUITY？UPLC？BEH？C18？1.7μm，2.1×50mm；流动相：A是乙腈；B是5mM乙酸胺pH=4.5；采用梯度淋洗；柱温：40℃；检测波长：230nm；进样体积：1μL。本发明能将12种PBBs和PBDEs有效快速分离，色谱分析时间不超过十分钟，且具有较好的线性关系，适用于实际工作中纺织品中PBBs和PBDEs的快速检测。

Description

超高效液相色谱法测定纺织品中多溴联苯（醚）类阻燃剂的方法
技术领域
本发明涉及一种纺织品的检测方法，尤其是对纺织品中多溴联苯（醚）类阻燃剂的检测方法。
背景技术
随着现代化科学技术的发展、纺织工业的进步，纺织品种类不断增多，其应用范围不断扩展延伸到人们生产、生活的各个方面。但纺织品材料一般都易燃或可燃，容易引发火灾事故。据统计，世界上约20%以上的火灾事故都是由纺织品燃烧引起或扩大的，尤其是住宅失火。因此，纺织品的阻燃功能对消除火灾隐患，延缓火势蔓延，降低人民生命财产损失都极为重要。近年来，世界各国纷纷开展纺织品阻燃技术方面的研究，我国也对纺织品阻燃剂进行了大量研究，并开发了一系列阻燃剂。
纺织品中的溴系阻燃剂是日前使用量最大的阻燃剂，因具有优异的阻燃性能和低廉的价格，广泛应用于纺织、家具、建材和电子等领域，包括多溴联苯(PBBs)及多溴联苯醚(PBDEs)。由于PBBs和PBDEs在纺织材料中的含量低，所以增加了检测和研究纺织品中这类物质的复杂性和难度。
目前，国内外对纺织品中多溴联苯和多溴联苯醚类阻燃剂检测主要集中于气相色谱质谱联用法，对纺织品中多溴联苯和多溴联苯醚类阻燃剂（PBBs和PBDEs）的液相方法检测还没有检测标准，而且这方面的相关文献比较少，进行研究的机构也少，若能找出一种准确的纺织品中PBBs和PBDEs含量超高效液相检测方法，填补了国内纺织品中PBBs和PBDEs检测的空白，为制定相关方法标准提供科学的原始数据资料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种快速、准确对纺织品中的多溴联苯（醚）类阻燃剂进行测定的超高效液相色谱法测定纺织品中多溴联苯（醚）类阻燃剂的方法。
本发明的方案是这样实现的：第一步、标准溶液的制备，待测；用超高效液相色谱议测定得到色谱图，制作标准曲线方程；第二步、制备待测样品的溶液；第三步、用超高效液相色谱议对待测样品溶液进行测定，并计算出相应的浓度和含量；第一步和第三步中，色谱条件：色谱柱是ACQUITYUPLCBEHC181.7μm，2.1×50mm；流动相：A是乙腈；B是5mM乙酸胺pH=4.5；采用梯度淋洗；柱温：40℃；检测波长：230nm；进样体积：1μL。
所述的梯度淋洗时的洗脱程序如表1所示
表1流动相梯度淋洗程序
所述的待测样品溶液可以是这样制备的：取代表性纺织样品，将其剪碎至尺寸大小不超过5mm×5mm的小片，混匀，称取1.00g（精确至0.01g）纺织试样,置于50mL具塞锥形瓶中,加入20mL正己烷-丙酮(7+3),于超声波发生器中提取20min，将提取液过滤，残渣再用5mL正己烷-丙酮(7+3)超声提取20min，合并滤液，收集于100mL浓缩瓶中，于40℃水浴旋转蒸发器浓缩至近干，用正己烷-丙酮(7+3)溶液并定容至2.0mL，用0.22μm聚四氟乙烯有机相微孔膜过滤，将萃取液过滤至小样品瓶中，待测。
所述的多溴联苯（醚）为为一溴联苯、二溴联苯、三溴联苯、四溴联苯、五溴联苯、六溴联苯、七溴联苯、八溴联苯、九溴联苯、十溴联苯、五溴联苯醚和八溴联苯醚中的任意一种。
在已确定的实验条件下，对一定浓度范围的PBBs和PBDEs混合标准溶液进行测定，PBBs和PBDEs混合标样色谱图如附图1所示
所得标准曲线的线性方程、相关系数列于表2，根据EPASW-846规定的检出限计算公式:MDS=3.143。其中为空白样品重复测定7次的标准偏差，由此得到12种PBBs和PBDEs的检出限，结果同样列于表2。从附图1可以看出，PBBs和PBDEs各成分峰能进行有效分离，且峰形较好。从表2可以看出，该方法具有较好的线性关系，12种PBBs和PBDEs相关系数均达0.9973以上。检出限在0.007~0.172mg/L之间，符合测试工作的需要。
表2PBBs、PBDEs保留时间、线性相关系数及检出限
为使所得数据具有代表性，特选取三个浓度添加水平，进行加标回收率实验。每个水平平行测定7次，得到其相对标准偏差(RSD)，结果见表3，实验结果表明，本方法的平均回收率在84.2%~102.5%之间，相对标准偏差在0.98%~6.02%之间，表明该方法所得结果准确可靠。
表3方法的回收率与精密度考察(n=7)
从上表可知，本发明建立了纺织品中12种多溴联苯（醚）类阻燃剂的超高效液相色谱法，该方法以正己烷-丙酮(7+3)为溶剂，二次超声前处理，采用PDA检测器，流动相为乙腈/5mM乙酸胺溶液，在反相BEHC18色谱柱上进行梯度淋洗。实验结果表明该方法能将12种PBBs和PBDEs有效快速分离，色谱分析时间不超过十分钟，且具有较好的线性关系，检出限为0.007~0.17mg/L。本方法的平均回收率为84.2%~102.5%，相对标准偏差(RSD)为0.98%~6.02%。本方法简单、准确，适用于实际工作中纺织品中PBBs和PBDEs的快速检测。
本项目通过超高效液相色谱（UPLC）法对纺织品中多溴联苯（醚）类(PBBs和PBDEs)进行定性分析和定量检测。通过本项目的研究，能够找到合适的溶剂及萃取方法对纺织品中多溴联苯（醚）类进行萃取、提纯，开发出一套科学合理的纺织品中多溴联苯（醚）类(PBBs和PBDEs)的检测方法，为制定相关方法标准提供科学的原始数据资料；积极引导纺织企业改进工艺绿色化功能整理，及早做好应对准备，提早选用健康环保的替代产品，降低企业成本，减少绿色贸易壁垒，增加出口创收。
附图说明
图1为PBBs和PBDEs混合标样色谱图
图2为自制纺织阳性样品与标样的色谱分离图比较。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步说明
取自制的七溴联苯（PBB7）阳性纺织样品，将其剪碎至尺寸大小不超过5mm×5mm的小片，混匀，称取1.00g（精确至0.01g）纺织试样,置于50mL具塞锥形瓶中,加入20mL正己烷-丙酮(7+3),于超声波发生器中提取20min，将提取液过滤，残渣再用5mL正己烷-丙酮(7+3)超声提取20min，合并滤液，收集于100mL浓缩瓶中，于40℃水浴旋转蒸发器浓缩至近干，用正己烷-丙酮(7+3)溶液并定容至2.0mL，用0.22μm聚四氟乙烯有机相微孔膜过滤，将萃取液过滤至小样品瓶中，待测。
用高效液相色谱议对待测样品溶液进行测定。色谱条件：色谱柱是ACQUITYUPLCBEHC181.7μm，2.1×50mm；流动相：A是乙腈；B是5mM乙酸胺pH=4.5；采用梯度淋洗，洗脱程序如表1所示；柱温：40℃；检测波长：230nm；进样体积：1μL。
测定结果见图2，从色谱图上可以看出，样品峰的保留时间、峰形均于标准物质保持一致，这证明了本文所确定的纺织品中测定PBBs和PBDEs的超高效液相色谱方法具有较好的可靠性。

Claims (5)

1.一种超高效液相色谱法测定纺织品中多溴联苯（醚）类阻燃剂的方法，其特征在于：第一步、标准溶液的制备，待测；用超高效液相色谱议测定得到色谱图，制作标准曲线方程；第二步、制备待测样品的溶液；第三步、用超高效液相色谱议对待测样品溶液进行测定，并计算出相应的浓度和含量；第一步和第三步中，色谱条件：色谱柱是ACQUITYUPLCBEHC181.7μm，2.1×50mm；流动相：A是乙腈；B是5mM乙酸胺pH=4.5；采用梯度淋洗；柱温：40℃；检测波长：230nm；进样体积：1μL。
2.根据权利要求1所述的一种超高效液相色谱法测定纺织品中多溴联苯（醚）类阻燃剂的方法，其特征在于：所述的待测样品溶液是这样制备的，即取代表性纺织样品，将其剪碎至尺寸大小不超过5mm×5mm的小片，混匀，称取1.00g（精确至0.01g）纺织试样,置于50mL具塞锥形瓶中,加入20mL正己烷-丙酮(7+3),于超声波发生器中提取20min，将提取液过滤，残渣再用5mL正己烷-丙酮(7+3)超声提取20min，合并滤液，收集于100mL浓缩瓶中，于40℃水浴旋转蒸发器浓缩至近干，用正己烷-丙酮(7+3)溶液并定容至2.0mL，用0.22μm聚四氟乙烯有机相微孔膜过滤，将萃取液过滤至小样品瓶中，待测。
3.根据权利要求1所述的一种超高效液相色谱法测定纺织品中多溴联苯（醚）类阻燃剂的方法，其特征在于：所述的梯度淋洗时的洗脱程序如表1所示
表1流动相梯度淋洗程序。
4.根据权利要求1所述的一种超高效液相色谱法测定纺织品中多溴联苯（醚）类阻燃剂的方法，其特征在于：还包括回收率测定。
5.根据权利要求1所述的一种超高效液相色谱法测定纺织品中多溴联苯（醚）类阻燃剂的方法，其特征在于：所述的多溴联苯（醚）为一溴联苯、二溴联苯、三溴联苯、四溴联苯、五溴联苯、六溴联苯、七溴联苯、八溴联苯、九溴联苯、十溴联苯、五溴联苯醚和八溴联苯醚中的任意一种。
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