CN105439870B - 一种回收的n,n’‑二环己基脲重复利用的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种回收的N,N’‑二环己基脲重复利用的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入N,N’‑二环己基脲和氢氧化钠，开启搅拌，升温至80‑450℃反应2‑8h，反应过程中将产出的液体环己胺蒸出。本发明具有以下有益效果：将生物多肽缩合剂副产物N,N’‑二环己基脲重复利用、废物资源化，解决N,N’‑二环己基脲工业化难处理的问题，实现N,N’‑二环己基脲到环己胺再到N,N’‑二环己基碳二亚胺的再生；不使用溶剂，免去了有机溶剂易燃易爆、成本高的缺点，环己胺收率大于99％，纯度大于99.3％；原材料只有N,N’‑二环己基脲和氢氧化钠，产物只有环己胺和碳酸钠，易分离，安全环保，成本低，适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于生物多肽缩合剂副产物处理领域，具体涉及一种回收的N,N’-二环己基脲重复利用的方法。
背景技术
N,N’-二环己基脲是一种白色粉末状固体，主要是用于生物多肽缩合剂DCC的副产物。目前国内外利用N,N’-二环己基脲合成N,N’-二环己基碳二亚胺的有Stevens C L，Singhal G A，Ash A B.Carbodiimides dehydration of ureas.The Journal of OrganicChemistry.1967,32:2895和陈芬儿.二环己基碳二亚胺制备方法的改进.化学试剂，1992,14(1)：54中公开的用对甲苯磺酰氯/吡啶、五氧化二磷/吡啶、苯磺酰氯/三乙胺等，另外还有用三氯氧磷/液碱的方法，将N,N’-二环己基脲转化成N,N’-二环己基碳二亚胺。
以上几种利用N,N’-二环己基脲合成N,N’-二环己基碳二亚胺的方法，反应投放的物料气味都比较大，安全性低而且产生的副产物较多，难以处理，收率低，所使用的原材料成本高，规模化生产难以实现，特别是当前环保形势如此严峻，减少工业三废已是刻不容缓。
鉴于上述工艺的限制和缺点，需要进行改进。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中普遍存在的安全性差、收率低、生产成本高等问题而提供一种回收的N,N’-二环己基脲重复利用的方法
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种回收的N,N’-二环己基脲重复利用的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入N,N’-二环己基脲和氢氧化钠，开启搅拌，升温至80-450℃反应2-8h，反应过程中将产出的液体环己胺蒸出。
具体的，所述N,N’-二环己基脲和氢氧化钠的质量比例1：0.35-2。
优选的，所述反应时间优选为3-5h。
本发明N,N’-二环己基脲和氢氧化钠反应路线如下：
随着反应进行，产出液体环己胺，将环己胺蒸出，反应完成后反应釜底部剩余碳酸钠固体，反应产生的环己胺可用于合成N,N’-二环己基碳二亚胺。
本发明具有以下有益效果：
1、将生物多肽缩合剂副产物N,N’-二环己基脲重复利用、废物资源化，解决N,N’-二环己基脲工业化难处理的问题，实现N,N’-二环己基脲到环己胺再到N,N’-二环己基碳二亚胺的再生。
2、不使用溶剂，免去了有机溶剂易燃易爆、成本高的缺点，同时环己胺收率大于99％，纯度大于99.3％，实现了与使用有机溶剂一样的效果；
3、原材料只有N,N’-二环己基脲和氢氧化钠，产物只有环己胺和碳酸钠，易于分离，安全环保，成本低，适合工业化生产。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案做进一步描述，但是本发明的保护范围并不限于这些实施例。凡是不背离本发明构思的改变或等同替代均包括在本发明的保护范围之内。
实施例1
向反应釜中加入N,N’-二环己基脲2000kg，氢氧化钠800kg，开启搅拌，升温至230℃，并控制温度在230-240℃，保温6h。蒸出环己胺产品1750kg，收率99.15％，纯度99.77％。
实施例2
向反应釜中加入N,N’-二环己基脲2000kg，氢氧化钠1000kg，开启搅拌，升温至270℃，并控制温度在270-280℃，保温5h。蒸出环己胺产品1758kg，收率99.25％，纯度99.53％。
实施例3
向反应釜中加入N,N’-二环己基脲2000kg，氢氧化钠1200kg，开启搅拌，升温至340℃，并控制温度在340-350℃，保温3h。蒸出环己胺产品1754kg，收率99.385％，纯度99.59％。
实施例4
向反应釜中加入N,N’-二环己基脲2000kg，氢氧化钠700kg，开启搅拌，升温至80℃，并控制温度在80-90℃，保温2h。蒸出环己胺产品1747kg，收率99.10％，纯度99.68％。
实施例5
向反应釜中加入N,N’-二环己基脲2000kg，氢氧化钠4000kg，开启搅拌，升温至450℃，并控制温度在450℃，保温8h。蒸出环己胺产品1762kg，收率99.49％，纯度99.75％。
合成N,N’-二环己基碳二亚胺：向反应釜中加入二甲苯和反应产生的环己胺，控制温度滴加二硫化碳，滴毕升温，脱去硫化氢后降温，甩滤得到N,N’-二环己基硫脲。将N,N’-二环己基硫脲投入反应釜中，加入苯和催化剂，控制温度滴加次氯酸钠，保温后过滤分水，将有机相进行蒸馏和精馏后即得到N,N’-二环己基碳二亚胺。
Claims (3)
1.一种回收的N,N’-二环己基脲重复利用的方法，其特征在于，包括以下步骤：向反应釜中加入N,N’-二环己基脲和氢氧化钠，开启搅拌，升温至80-450℃反应2-8h，反应过程中将产出的液体环己胺蒸出。
2.根据权利要求1所述的回收的N,N’-二环己基脲重复利用的方法，其特征在于，所述N,N’-二环己基脲和氢氧化钠的质量比例1：0.35-2。
3.根据权利要求1所述的回收的N,N’-二环己基脲重复利用的方法，其特征在于，所述反应时间优选为3-5h。
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Denomination of invention: A method for reuse of recovered n, n '- dicyclohexylurea Effective date of registration: 20211130 Granted publication date: 20171031 Pledgee: Dongying Hekou District sub branch of China Post Savings Bank Co.,Ltd. Pledgor: SHANDONG HUIHAI PHARMACEUTICAL& CHEMICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2021980013568 |