CN105419010A - 一种半开式过热蒸汽喷雾干燥法制备小份数填充复合母胶的方法 - Google Patents
一种半开式过热蒸汽喷雾干燥法制备小份数填充复合母胶的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105419010A CN105419010A CN201510850397.8A CN201510850397A CN105419010A CN 105419010 A CN105419010 A CN 105419010A CN 201510850397 A CN201510850397 A CN 201510850397A CN 105419010 A CN105419010 A CN 105419010A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rubber
- drying
- semi
- open type
- filler
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
本发明提供一种半开式过热蒸汽喷雾干燥法制备小份数填充复合母胶的方法,是一种能耗少、安全、工艺简单的湿法混炼制备橡胶纳米复合材料的工艺方法,选用胶乳与填料浆液混合,加入一定量橡胶助剂,搅拌均匀后以一定进料量通过半开式过热蒸汽喷雾塔干燥,制得橡胶纳米复合母胶,经过收集过筛板,压延成块。本发明的方法工艺简单,反应完全,安全无隐患、能耗少,节约成本。人为因素少,能够连续性生产,产品质量稳定,易于工业化研究,绿色环保,同时本发明方法生产的橡胶母胶可使填料在橡胶基体中能够以纳米级的形式均匀分散,可用于轿车胎面胶,工程胎面胶等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种半开式过热蒸汽喷雾干燥法制备小份数填充复合母胶的方法。该方法所得橡胶纳米复合母胶主要应用于轿车胎面胶,工程胎面胶等领域。
背景技术
炭黑、白炭黑、黏土是现在橡胶中应用最为广泛的填料。炭黑传统的干法混炼过程中炭黑存在着与胶粒结合作用大部分为物理吸附,滚动阻力大,内摩擦损失大等缺点。而白炭黑易吸附水,与非极性的橡胶结合能力弱,干法混炼过程,白炭黑比重小,会产生粉尘飞扬造成环境的污染,且在橡胶基体中容易造成自身易发生团聚等现象,使得橡胶性能下降。
乳液复合法是将乳液和填料混合到一起,然后加入絮凝剂实现共絮凝的方法。但是该工艺方法不可避免造成絮凝剂的使用,同时污染严重,能耗大,成本高,工业化困难。同时湿法混炼制备黏土胶有一个严重的问题,就是黏土高填充份数下絮凝会导致复合材料胶粒细小不宜过滤,并且烘干时易板结,对后续加工有影响。
如何实现各种填料在橡胶中的纳米分散,发明人此前已经开发出一个显著的技术方法------一种易混合高填充黏土/橡胶纳米复合材料的制备方法。该方法将橡胶胶乳与高份数黏土浆液混合,加入絮凝剂,后将絮凝浆液通过喷雾干燥塔干燥。该工艺优点在于可以实现黏土高份数填充橡胶复合材料的制备,但是有一个缺点,能耗大,成本高。
其实,喷雾干燥在橡胶干燥已经逐渐得到了应用,王敬东等人以超声分散的炭黑悬浮液填充天然胶乳,采用喷雾干燥法制备粉末橡胶。其与机械混炼法相比,喷雾干燥法得到的粉末橡胶硫化特性更显著,硫化曲线的转矩峰提高约1倍。喷雾干燥技术发展到现在已经有100多年的历史了。早在1965年,就有人将喷雾干燥技术应用在蛋液的处理上。30年代后,人们在这一领域进行了深入研究,并取得了可喜的成绩。
喷雾干燥系统一般由四部分组成:料液雾化部分、热风加热部分、雾滴与热风的接触和干燥部分、干燥产品的回收机废气净化部分。其主要过程为物料由料泵输送到雾化器,后经雾化干燥,经过旋风分离、过滤,收集。而空气也是经由一个循环过程,尾气处理后排到大气。
普通喷雾干燥技术的主要特点:①生产过程简化、操作控制方便。②干燥产品具有良好的分散性、流动性和溶解性。③干燥时间短,仅需3-10s,十分迅速。⑤喷雾干燥可以连续操作,完全适应了工业化大规模生产的要求。但有动力消耗大,体积传热系数和热效率均较低、有安全隐患、环保问题等缺点。
而过热蒸汽喷雾干燥是一种新型的干燥的方法,其干燥介质为140-250℃过热蒸汽进行干燥,同时设备管路为半开式。它可以利用过热蒸汽作为干燥介质,可以将含水量高的液态物料直接干燥成水分含量较少的固体粉末,可以很大程度地提高热效率,同时过热蒸汽排出的废热还可以循环,实现了余热的再利用,符合绿色生产的要求。
过热蒸汽较普通喷雾干燥来说,结构有所改变,其在除尘过滤后没有直接排到大气,而与进风口相连接,实现了再利用。管路上设置压力阀,可控制其中压力大小,当其中负压超过一定限度时,会自动调节。同时该设备在物料的后处理方面也做了一些改进,将收集的物料直接过筛板,而后传送,压延成块,实现工业化连续生产。
采用半开式过热蒸汽干燥机,这是因为水蒸气在干燥过程中,不断增加,若是闭合过热蒸汽,喷雾塔内压力会随着反应时间延长而增大。当压力达到1.5MPa时,压力阀会自动打开,将多余的水蒸气排出塔内,从而实现塔内压力平衡。
过热蒸汽喷雾干燥技术具有传热系数大、传质阻力小、热效率高、单位能耗低、蒸汽用量少、无爆炸和失火的危险等优点,有利于保护环境,具有灭菌消毒作用。同时普通热风干燥物料表面会形成硬壳,阻碍水分蒸发,而过热蒸汽干燥所用的干燥介质是蒸汽,干燥过程中物料表面会一直湿润,会形成蒸汽通道,有利于物料内部水分的蒸发,同时不会形成硬壳,干燥环境没有氧的存在,不会氧化,故干燥的品质较好。
发明内容
本发明的目的是提出一种安全、低能耗,低成本、绿色环保、易于工业化的新型制备填料/橡胶纳米复合技术,提供了一种过热蒸汽喷雾干燥的方法,其整个干燥系统为半开式系统,通过压力阀控制塔内压力,干燥介质为过热蒸汽。
解决本发明的工艺采用如下步骤:
1.将含量为1~20%的填料/水悬浮液加入含量为10~40%的橡胶乳液中搅拌,填料用量为干胶固含量的1~20%,再将干胶质量3~5%的氧化锌和干胶质量1~3%的硬脂酸加入混合液中搅拌均匀;将制备好的浆液通入到过热蒸汽喷雾干燥塔中,干燥介质为140~250℃的过热蒸汽,喷雾干燥设备进口温度为180~300℃,出口温度为100~120℃,雾化粒径控制为10~100μm,得到纳米分散的填料/橡胶复合材料粉末,过20~100um的筛板,传送,压延成块。
1.一种半开式过热蒸汽喷雾干燥法制备小份数填充复合母胶的方法,其特征在于:依次包括以下步骤:将质量百分含量为1~20%的填料/水悬浮液加入含量为10~40%的橡胶乳液中搅拌,填料用量为干胶固含量的1~20%,再将干胶质量3~5%的氧化锌和干胶质量1~3%的硬脂酸加入混合液中搅拌均匀;将制备好的浆液通入到过热蒸汽喷雾干燥塔中,干燥介质为140~250℃的过热蒸汽,喷雾干燥设备进口温度为180~300℃,出口温度为100~120℃,雾化粒径控制为10~100μm,得到纳米分散的填料/橡胶复合材料粉末,过20~100μm的筛板,传送,压延成块。
进一步,其中橡胶乳液是天然橡胶乳液、丁苯橡胶乳液、氯丁橡胶乳液、丁腈橡胶乳液、丁基橡胶乳液、丁苯吡橡胶乳液、丁吡橡胶乳液,或上述橡胶乳液的混合。
进一步,其中填料为炭黑、白炭黑、碳酸钙、滑石粉、云母、天然或合成的黏土,以及上述填料的混合,其中天然或合成的黏土包括蒙脱土、多水高岭土、硅石、绿土、累托石、滑石粉、贝得石、水辉石、伊蒙土,或上述黏土的混合。
进一步,其中喷雾干燥系统为半开式过热蒸汽喷雾干燥系统,管道设有压力阀,可调节系统内负压。
作为优选:所选填料为蒙脱土、高岭土、滑石粉、绿土、硅石。
作为优选:所述填料为炭黑、白炭黑。
作为优选:乳胶为田间天然胶乳或经离心浓缩的天然乳胶,丁苯乳胶,丁腈乳胶,氯丁乳胶,及其以上混合乳胶;
作为优选:乳胶的质量百分比浓度为20%~40%;
本发明的有益效果
1.本发明制备的橡胶复合母胶,工艺简单,成本低、生产过程无污染。
2.本发明的方法制备的橡胶复合母胶,具有优异的物理机械性能,加工性能,以及优异的抗气透性能。
3.本发明方法制备的橡胶复合母胶,解决了干法混炼过程中造成的粉尘飞扬,污染环境的问题,减少了环境污染,节省了成本。
4.本发明絮凝方法工艺简单,设备要求不高,反应条件温和,对设备无腐蚀,不产生刺激性气味,环境友好。
5.本发明减少了絮凝剂的使用,节省了絮凝时间,缩短了产品生产周期,节约人力与能耗,工艺人为影响因素小,易于得到质量稳定的产品,适用于连续性的工业化生产。
6.本发明生产的产品应该范围广泛,可用于轿车胎面胶,工程胎面胶等领域。
本发明的实施设备均为常规设备,所有性能测试标准均按照相应的国家标准进行。
本发明干燥物料,实现进料、收集、包装一体化,减少了普通制备干胶的絮凝、烘干等一系列工艺,大大缩短了生产周期。采用半开式系统,保证了热量的循环利用,加大的减少了能源的浪费,其能耗是普通喷雾干燥的一半。同时运用过热蒸汽进行干燥,解决了普通喷雾干燥排气时造成的粉尘污染,符合绿色生产的要求。
本发明制备的以炭黑或是白炭黑为填料的复合母胶,可使炭黑或白炭黑与橡胶的结合更加紧密,实现它们在橡胶的纳米分散,保证了了力学性能的优异。本发明制备的粘土丁苯胶,由于粘土片层结构的存在,使得其在气体阻隔性能方面有了很大的提高,完全可以取代卤化丁基橡胶来作为轮胎内衬层。
本发明制备复合母胶减少了干混工艺过程中,人为因素产生的误差,节省了人力消耗,同时实现了生产过程一体化,保证了产品质量的稳定和连续化生产。同时絮凝剂的减少使用,可有效地减轻对设备的腐蚀损害,同样保护的环境,节约了成本。
具体实施方式
实施例1
将炭黑5g加入到495g水中,搅拌均匀得到固含量为1%炭黑水溶液,与500g固含量为20%的田间天然乳胶混合,搅拌均匀后加入3g氧化锌和1g硬脂酸。
将制备好的混合浆液,通入到半开式过热蒸汽喷雾干燥塔中,雾化粒径控制为10μm,干燥介质为140℃的过热蒸汽,喷雾干燥设备进口温度为180℃,出风温度为100℃,过20um的筛板,收集干燥完成的炭黑/天然橡胶的纳米复合母胶。炼胶配方取上述母胶109phr,促进剂CZ1.2phr、防老剂40101phr、硫磺S2phr。而后炼胶、硫化、进行力学性能测试。
实施例2
将炭黑20g加入到80g水中,搅拌均匀得到固含量为20%炭黑水溶液,与333g固含量30%的田间天然乳胶混合,搅拌均匀后加入5g氧化锌和3g硬脂酸。
将制备好的混合浆液,通入到半开式过热蒸汽喷雾干燥塔中,雾化粒径控制为100μm,干燥介质为250℃的过热蒸汽,喷雾干燥设备进口温度为300℃,出风温度为120℃,过100um的筛板,收集压延成块干燥完成的炭黑/天然橡胶的纳米复合母胶,炼胶配方取上述母胶128phr,其余步骤如实施例1。
实施例3
将白炭黑20g加入到80g水中,搅拌均匀得到固含量为20%白炭黑水溶液。与250g固含量为40%的氯丁乳胶混合,搅拌均匀后加入胶乳用量5g氧化锌和1g硬脂酸。
将制备好的混合浆液,通入到半开式过热蒸汽喷雾干燥塔中,雾化粒径控制为80μm,干燥介质为200℃的过热蒸汽,喷雾干燥设备进口温度为250℃,出风温度为110℃,过100um的筛板,收集干燥压延后的白炭黑/氯丁橡胶的纳米复合母胶。炼胶配方取上述母胶126phr,其余步骤如实施例1。
实施例4
将白炭黑10g加入到90g水中,搅拌均匀得到固含量为10%白炭黑水溶液。与250g固含量为40%的氯丁乳胶混合,搅拌均匀后加入胶乳用量4g氧化锌和2g硬脂酸。
将制备好的混合浆液,通入到半开式过热蒸汽喷雾干燥塔中,雾化粒径控制为50μm,干燥介质为180℃的过热蒸汽,喷雾干燥设备进口温度为220℃,出风温度为105℃,过50um的筛板,收集干燥压延后的白炭黑/天然橡胶的纳米复合母胶。炼胶配方取上述母胶116phr,其余步骤如实施例1。
实施例5
将白炭黑5g加入到95g水中,搅拌均匀得到固含量为5%白炭黑水溶液。333g固含量为30%的田间天然乳胶混合,搅拌均匀后加入胶乳用量3g氧化锌和1g硬脂酸。
将制备好的混合浆液,通入到半开式过热蒸汽喷雾干燥塔中,雾化粒径控制为40μm,干燥介质为220℃的过热蒸汽,喷雾干燥设备进口温度为280℃,出风温度为115℃,过30um的筛板,收集干燥压延后的白炭黑/天然橡胶的纳米复合母胶。炼胶配方取上述母胶109phr,其余步骤如实施例1。
实施例6
将市售钠基膨润土20g加入到80g水中,搅拌均匀得到固含量为20%粘土水溶液。与500g固含量为20%的丁苯胶乳混合,搅拌均匀后加入3g氧化锌和3g硬脂酸。
将制备好的混合浆液,通入到半开式过热蒸汽喷雾干燥塔中,雾化粒径控制为65μm,干燥介质为210℃的过热蒸汽,喷雾干燥设备进口温度为250℃,出风温度为108℃,过80um的筛板,收集干燥压延后的粘土/天然橡胶的纳米复合母胶。炼胶配方取上述母胶126phr,其余步骤如实施例1。
实施例7
将市售钠基膨润土10g加入到90g水中,搅拌均匀得到固含量为10%粘土水溶液。与250g固含量为40%的丁苯乳胶混合,搅拌均匀后加入5g氧化锌和3g硬脂酸。
将制备好的混合浆液,通入到半开式过热蒸汽喷雾干燥塔中,雾化粒径控制为30μm,干燥介质为200℃的过热蒸汽,喷雾干燥设备进口温度为230℃,出风温度为118℃,过60um的筛板,收集干燥压延后的粘土/天然橡胶的纳米复合母胶。炼胶配方取上述母胶118phr,其余步骤如实施例1。
实施例8
将炭黑10g加入到90g水中,搅拌均匀得到固含量为10%炭黑水溶液,与250g固含量为20%的田间天然乳胶和250g固含量为20%的氯丁乳胶混合,搅拌均匀后加入5g氧化锌和2g硬脂酸。
将制备好的混合浆液,通入到半开式过热蒸汽喷雾干燥塔中,雾化粒径控制为40μm,干燥介质为240℃的过热蒸汽,喷雾干燥设备进口温度为300℃,出风温度为120℃,过40um的筛板,收集压延成块干燥完成的炭黑/天然橡胶/氯丁橡胶的纳米复合母胶,炼胶配方取上述母胶117phr,其余步骤如实施例1。
实施例9
将市售钠基膨润土10加入到90g水中,,搅拌均匀得到固含量为10%粘土水溶液,静置24h。取上层清液,固含量为2%。取50g粘土水溶液与300g固含量为20%的丁苯乳胶和200g固含量为20%的丁腈乳胶混合20min,搅拌均匀后加入5g氧化锌和1g硬脂酸。
将制备好的混合浆液,通入到半开式过热蒸汽喷雾干燥塔中,雾化粒径控制为20μm,干燥介质为225℃的过热蒸汽,喷雾干燥设备进口温度为260℃,出风温度为114℃,过25um的筛板,收集压延成块干燥完成的黏土/丁苯橡胶/丁腈橡胶的纳米复合母胶。炼胶配方取上述母胶107phr,其余步骤如实施例1。
对比例1
在双辊开练机上按配方:丁苯胶1502100phr、粘土5phr、其余配合剂如实施例1,其余步骤如实施例1。
对比例2
在双辊开练机上按配方:天然胶(云标1号)100phr、炭黑(N234)30phr,其余配合剂如实施例1,其余步骤如实施例1。
对比例3
在双辊开练机上按配方:天然胶(云标1号)100phr、白炭黑40phr,其余配合剂如实施例1,其余步骤如实施例1。
表一实施例和对比例机械性能对比
Claims (4)
1.一种半开式过热蒸汽喷雾干燥法制备小份数填充复合母胶的方法,依次包括以下步骤:将质量百分含量为1~20%的填料/水悬浮液加入含量为10~40%的橡胶乳液中搅拌,填料用量为干胶固含量的1~20%,再将干胶质量3~5%的氧化锌和干胶质量1~3%的硬脂酸加入混合液中搅拌均匀;将制备好的浆液通入到过热蒸汽喷雾干燥塔中,干燥介质为140~250℃的过热蒸汽,喷雾干燥设备进口温度为180~300℃,出口温度为100~120℃,雾化粒径控制为10~100μm,得到纳米分散的填料/橡胶复合材料粉末,过20~100um的筛板,传送,压延成块。
2.根据权利要求1所述的方法,其中橡胶乳液是天然橡胶乳液、丁苯橡胶乳液、氯丁橡胶乳液、丁腈橡胶乳液、丁基橡胶乳液、丁苯吡橡胶乳液、丁吡橡胶乳液,或上述橡胶乳液的混合。
3.根据权利要求1所述方法,其中填料为炭黑、白炭黑、碳酸钙、滑石粉、云母、天然或合成的黏土,以及上述填料的混合,其中天然或合成的黏土包括蒙脱土、多水高岭土、硅石、绿土、累托石、滑石粉、贝得石、水辉石、伊蒙土,或上述黏土的混合。
4.根据权利要求1所述方法,其中喷雾干燥系统为半开式过热蒸汽喷雾干燥系统,管道设有压力阀,可调节系统内负压。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510850397.8A CN105419010A (zh) | 2015-11-29 | 2015-11-29 | 一种半开式过热蒸汽喷雾干燥法制备小份数填充复合母胶的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510850397.8A CN105419010A (zh) | 2015-11-29 | 2015-11-29 | 一种半开式过热蒸汽喷雾干燥法制备小份数填充复合母胶的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105419010A true CN105419010A (zh) | 2016-03-23 |
Family
ID=55497579
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510850397.8A Pending CN105419010A (zh) | 2015-11-29 | 2015-11-29 | 一种半开式过热蒸汽喷雾干燥法制备小份数填充复合母胶的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105419010A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105690587A (zh) * | 2016-03-17 | 2016-06-22 | 青岛科技大学 | 一种先雾化再混合的橡胶湿法混炼方法 |
CN109400998A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-03-01 | 益凯新材料有限公司 | 一种合成橡胶湿法混炼工艺 |
CN110028708A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-07-19 | 青岛泰联新材料有限公司 | 一种湿法氧化锌预分散母粒的制备方法 |
CN111171390A (zh) * | 2020-01-17 | 2020-05-19 | 青岛科技大学 | 一种白炭黑/天然橡胶复合材料制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3241246A (en) * | 1962-08-09 | 1966-03-22 | Phillips Petroleum Co | Method and apparatus for fluid bed drying of non-pigmented rubber crumb |
CN104788752A (zh) * | 2015-03-29 | 2015-07-22 | 安徽同丰橡塑工业有限公司 | 一种粉末橡胶制备方法 |
-
2015
- 2015-11-29 CN CN201510850397.8A patent/CN105419010A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3241246A (en) * | 1962-08-09 | 1966-03-22 | Phillips Petroleum Co | Method and apparatus for fluid bed drying of non-pigmented rubber crumb |
CN104788752A (zh) * | 2015-03-29 | 2015-07-22 | 安徽同丰橡塑工业有限公司 | 一种粉末橡胶制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
曹崇文: "过热蒸汽干燥的现状和发展综述", 《中国农机化》 * |
黄立新等: "近年来喷雾干燥技术研究进展和展望", 《干燥技术与设备》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105690587A (zh) * | 2016-03-17 | 2016-06-22 | 青岛科技大学 | 一种先雾化再混合的橡胶湿法混炼方法 |
CN105690587B (zh) * | 2016-03-17 | 2018-08-17 | 青岛科技大学 | 一种先雾化再混合的橡胶湿法混炼方法 |
CN109400998A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-03-01 | 益凯新材料有限公司 | 一种合成橡胶湿法混炼工艺 |
CN110028708A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-07-19 | 青岛泰联新材料有限公司 | 一种湿法氧化锌预分散母粒的制备方法 |
CN111171390A (zh) * | 2020-01-17 | 2020-05-19 | 青岛科技大学 | 一种白炭黑/天然橡胶复合材料制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105419009B (zh) | 一种半开式过热蒸汽喷雾干燥法制备高填充复合母胶的方法 | |
CN105419010A (zh) | 一种半开式过热蒸汽喷雾干燥法制备小份数填充复合母胶的方法 | |
CN102585309B (zh) | 一种制备高分散白炭黑/橡胶纳米复合材料的方法 | |
CN105906854A (zh) | 石墨烯改性天然乳胶聚合物及其改性方法 | |
CN101824235B (zh) | 一种耐中温氧化铁黄的制作工艺 | |
CN105710983B (zh) | 一种预混雾化再混合的橡胶湿法混炼方法 | |
CN107337815B (zh) | 一种硅炭黑/天然橡胶复合材料的制备方法 | |
CN103819760A (zh) | 一种制备高性能炭黑母胶的工艺方法 | |
CN103408944A (zh) | 一种硅橡胶/聚氨酯橡胶复合液压密封垫及其制备方法 | |
CN108129695A (zh) | 一种绿色轮胎用功能性白炭黑的制备方法 | |
CN104981361A (zh) | 具有弹性体粘合剂的功能化二氧化硅 | |
CN106432991B (zh) | 一种氟橡胶/纳米填料复合材料的制备方法 | |
CN108505392A (zh) | 纳米滑石粉的制备方法 | |
CN102942721B (zh) | 纳米白炭黑增强丁苯橡胶复合材料的制备工艺 | |
CN103881144A (zh) | 一种橡胶复合补强材料的制备方法 | |
CN101851360A (zh) | 一种易混合高填充黏土/橡胶纳米复合材料的制备方法 | |
CN105690587B (zh) | 一种先雾化再混合的橡胶湿法混炼方法 | |
CN103804530A (zh) | 一种改性粉末丁苯橡胶的制备方法 | |
CN108299657B (zh) | 一种高分散改性木质素的制备方法及其应用 | |
CN104371650A (zh) | 一种含有有机纳米膨润土的摩擦材料及其制备方法 | |
CN108164767A (zh) | 一种无臭味天然橡胶及其制备方法和一种胶料 | |
CN104650303B (zh) | 一种改性充油高性能粉末丁苯橡胶的制备方法 | |
CN105799078B (zh) | 一种直接雾化橡胶湿法混炼方法 | |
JP5079945B2 (ja) | 微細な、粉末状かつ充填物質含有ゴムを製造する方法、この種類のゴム、およびその使用 | |
CN110171813A (zh) | 生物质基纳米二氧化硅/炭复合材料的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Wang Yiqing Inventor after: Zhang Zhihui Inventor after: Shen Jiafeng Inventor after: Wu Xiaohui Inventor after: Zhang Liqun Inventor before: Wang Yiqing Inventor before: Zhang Zhihui Inventor before: Shen Jiafeng Inventor before: Zhang Liqun |
|
COR | Change of bibliographic data | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160323 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |