CN105408103B

CN105408103B - 在其表面上具有液体层的树脂结构体

Info

Publication number: CN105408103B
Application number: CN201480042212.4A
Authority: CN
Inventors: 阿久津洋介; 岩本晋也
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 2013-07-26
Filing date: 2014-07-24
Publication date: 2018-06-29
Anticipated expiration: 2034-07-24
Also published as: CA2917491C; EA201690288A1; US20160152786A1; EP3025852A1; CN108790340B; JP2015042481A; KR101965324B1; EP3025852B1; KR20180091973A; CA2989148A1; KR20160030277A; KR101892522B1; AU2017203357A1; EA201791464A1; JP5673870B1; EA031396B1; CN105408103A; AU2014294081A1; EA033899B1; CN108790340A

Abstract

提供一种树脂结构体，其特征在于：包括树脂成形体(1)和在树脂成形体(1)的表面上形成的液体层(3)；和特征在于：液体层(3)的表面包括局部突出的液状凸部(3a)。所述树脂结构体的树脂成形体(1)的表面性能如相对于各种物质的滑动性和非附着性通过液体层(3)稳定地改善。

Description

在其表面上具有液体层的树脂结构体

技术领域

本发明涉及具有在其表面上形成的液体层的树脂结构体。

背景技术

塑料容器容易成形，可以廉价地生产，并因此广泛用于各种应用。具体地，从内容物可以容易地被挤出这样的观点，通过直接吹塑成形而形成且其内壁表面通过使用烯烃类树脂如低密度聚乙烯形成的瓶子形状的烯烃类树脂容器期望地用作用于容纳粘稠浆液状或糊状流体内容物如番茄酱等的容器。

此外，容纳粘稠的内容物的瓶子在许多情况下是处于倒置状态下保存的以便快速排出内容物或者使用内容物至最后一滴而不是将它们留在瓶子中。因此，期望当倒置瓶子时，粘稠的内容物快速落下而不是附着或停留在瓶子的内壁表面上。

为满足这样的要求，例如，专利文献1提议了多层结构的瓶子，其最内层由具有不小于10g/10min的MFR(熔体流动速率)的烯烃类树脂形成。

该多层瓶子的最内层具有对油状内容物优异的润湿性。因此，如果将瓶子倒置或倾斜，则油状内容物如蛋黄酱等沿最内层的表面铺展而落下，并且可以完全排出而不是附着或残留在瓶子的内壁表面上(最内层的表面上)。

关于用于容纳其中植物纤维分散在水中的粘稠的非油状内容物如番茄酱的瓶子，专利文献2和专利文献3公开了具有共混有饱和或不饱和的脂族酰胺作为润滑剂的最内层的聚烯烃类树脂瓶子。

上述专利文献1至3全部是基于形成容器的内表面的热塑性树脂层的化学组成来尝试改善塑料容器对内容物的滑动性的，在一定程度上实现了滑动性的改善。然而，由于对所使用的热塑性树脂的种类和对添加剂有限制，而对改善滑动性有限制，并且尚未实现突出的改善。

因此，在上述环境下，甚至从物理的观点，近年来研究已转向努力改善滑动性。

例如，专利文献4提议了其中具有3至100nm的平均一次粒径的疏水性氧化物细颗粒沉积在其内表面上的容器。

此外，专利文献5提议了在具有5nm至100nm的平均粒径的氧化物细颗粒分散并附着至通过使用1μm至20μm的平均粒径的树脂颗粒形成的树脂膜的表面上的结构的拒水膜的表面上形成盖。

根据专利文献5中提出的技术，接触内容物的表面成形为微细凹凸的以便展现拒水性(疏水性)。即，除了形成凹凸面的材料的疏水性之外，空气层在凹凸面上的空隙中形成，所述空气层产生比形成容器的材料大的拒水性。这提高了对水性内容物的非附着性。

然而，尽管微细的凹凸面提高了对水性内容物的非附着性，但是如果内容物与微细的凹凸面接触，则水很趋向于在微细的凹凸面中的凹部凝集，始终引起凹部填充有凝集的水的问题。因此，期望进一步改善滑动性。

此外，本发明人提议了在其表面上形成液体层的塑料容器或树脂结构体(例如，参见JP-A-2012-199236、JP-A-2013-23468、JP-A-2013-091244和JP-A-2013-109059)。

即，在形成与内容物不相混的液体的液体层时，上述提议与现有技术相比都在完全改善对内容物的滑动性方面是成功的，并且使得可以通过倾斜或倒置容器快速从容器中排出内容物而不允许内容物附着或停留在容器的内壁上。

在其表面上形成液体层的结构的成形体不必要限定为容器的那些形状，但是也可以应用于膜的形式的成形体。因此，在适宜地选择液体的种类时，表面上的性能可以很大程度上得到改善。

然而，就树脂结构体如在其表面上具有液体层的塑料容器，仍然没有充分程度地进行分析。也没有充分程度地阐明液体层应当以什么形式形成，没有阐明表面性能如何可以很大程度且维持稳定性地改善。因此，目前，深入进行尝试以得到改善。

现有技术文献：

专利文献：

专利文献1：JP-A-2007-284066

专利文献2：JP-A-2008-222291

专利文献3：JP-A-2009-214914

专利文献4：JP-A-2010-254377

专利文献5：日本专利No.4878650

发明内容

发明要解决的问题

因此，本发明的目的是提供如下的树脂结构体：具有在树脂成形体的表面上形成的液体层，显示在树脂成形体的表面上的改善的性能，例如，作为形成液体层的结果，显示对各种物质的滑动性和非附着性的稳定改善。

用于解决问题的方案

本发明人就在树脂成形体的表面上形成液体层的树脂结构体而言关于对粘稠物质的滑动性已经广泛地进行试验。结果，本发明人发现了如果液体层如液面局部突出这样形成，则相对于如果液体层如具有平坦的液面这样形成，获得更优异的滑动性。

即，根据本发明，提供了一种树脂结构体，其包括树脂成形体和形成于所述树脂成形体的表面上的液体层，所述液体层在其表面上具有局部突出的部分。

本发明的树脂结构体中，期望的是：

(1)高度为0.7μm以上的微细突起以20至100个突起/mm²的密度分布在所述液体层的表面上；

(2)在所述液体层的表面上观察到，所述高度为0.7μm以上的微细突起维持平均为100至300μm的间隔；

(3)所述液体层以0.5至30g/m²的量存在于所述树脂成形体的表面上；

(4)支持所述液体层的树脂成形体的表面由分散了平均粒径为40μm以下的细颗粒的树脂层形成；

(5)所述细颗粒是选自由二氧化硅、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和硅酮颗粒组成的组的一种以上的颗粒；

(6)所述细颗粒以基于每100重量份的形成所述树脂成形体的表面的树脂为0.1至30重量份的量分散；

(7)形成所述液体层的液体分散在形成所述树脂成形体的表面的树脂层中，并且所述液体层随着所述液体的渗出而形成；

(8)在形成所述树脂成形体的表面的树脂层的下侧设置液体扩散防止层，以便抑制或阻断形成所述液体层的液体的扩散；

(9)所述树脂结构体用作包装材料；和

(10)所述包装材料是容器，并且所述液体层形成于所述容器的内表面上。

本发明中，局部突出的液体层的表面意味着液体层的表面(即，液面)不是平坦的，而是形成为凸部(液状凸部)。液状凸部不意味着支撑液体层的下方树脂的表面暴露。液状凸部不是通过波纹或液体的迁移形成的，而是稳定地留在规定部位的，并且可以通过使用原子力显微镜、激光扫描显微镜或扫描白光干涉仪来证实。

发明的效果

本发明的树脂结构体具有形成于其表面上的液体层。因此，由于该液体层，多层结构体显示出各种表面性能。具体地，液体层在其表面上形成局部突起的部分(液状凸部)，因此，帮助大幅改善表面性能。

例如，如果液体层使用含氟液体、含氟表面活性剂、硅油或油状液体如植物油形成，则允许大幅改善对水性物质如水等的滑动性或非附着性。然而，如通过在稍后呈现的实施例和比较例中的试验结果证明的，如果形成液状凸部，则蛋黄酱的滑动速度增加至如果不形成液状凸部时那么大的约2倍。类似地，本发明中，如果液体层通过使用拒油液体来形成，可以大幅改善对油状物质的滑动性和非附着性。

本发明中，进一步，液体扩散防止层形成在保持液体层的树脂成形体的表面上的树脂层的下侧，以便抑制或防止形成液体层的液体的扩散。因此，液体层可以长时间维持稳定性地保持，并且表面改性的效果可以长时间地发挥。

因此，在利用表面改善性能时，本发明的树脂结构体可以通过使用适宜的液体形成液体层来应用于各种用途。即，本发明的树脂结构体可以有利地用作用于容纳尤其是粘稠液体(例如，番茄酱、蛋黄酱、调味品等)的包装容器。

附图说明

[图1]是说明本发明的树脂结构体的主要部分的表面状态的图。

[图2]是说明本发明的原理的图。

[图3]是说明装配有本发明的树脂结构体的多层结构体的层构造的图。

[图4]是说明装配有本发明的树脂结构体的多层结构体的层构造的图。

[图5-a]是示出通过使用扫描白光干涉仪观察实施例1的树脂成形体的表面的结果的图，且是该表面的三维图像的图。

[图5-b]是示出通过使用扫描白光干涉仪观察实施例1的树脂成形体的表面的结果的图，且是截面的形状轮廓的图。

[图6-a]是示出通过使用扫描白光干涉仪观察比较例1的树脂成形体的表面的结果的图，且是该表面的三维图像的图。

[图6-b]是示出通过使用扫描白光干涉仪观察比较例1的树脂成形体的表面的结果的图，且是截面的形状轮廓的图。

具体实施方式

<树脂结构体的表面状态>

参考图1，本发明的树脂结构体(通常指定为10)包括树脂成形体1和覆盖树脂成形体1的表面的液体层3。这里，特别重要的是液状凸部3a形成在液体层3的表面上并且平坦表面3b在液状凸部3a之间形成。即，如将从图1中了解的，相对大的突起1a和相对小的突起1b在树脂成形体1的表面上混合在一起。粗略地说，液体层3具有沿着突起1a和1b混合在一起存在的树脂成形体1的表面上形成的表面。液状凸部3a对应于相对大的突起1a形成，并且液体层覆盖平坦表面3b上的相对小的突起1b。

如果液体层3形成于表面上，从技术常识可知液面变平。例如，如果液体层3形成于突起1a和1b混合在一起存在的表面上，则液体层3覆盖全部的突起1a和1b。否则，液体层3如相对高的突起1a暴露而相对低的突起1b被覆盖这样形成。在任一情况下，液体层3的表面(液面)通常变平。然而，本发明中，液体层3的表面不仅包括平坦表面，而且包括形成非常特别的表面的液状凸部3a。

由于液体层3的上述特别表面形状，本发明显示出优异的滑动性。

参考说明本发明的原理的图2，如果尝试通过使用液体层3改善对于流体5的树脂成形体1的表面上的表面性能如滑动性，则如图2(a)中所示的这是流体5在其全部表面上与液体层3的表面接触的实践。因此，取决于流体5的材料，在努力大幅改善表面性能时，尝试选择形成液体层3的液体的种类。即，依赖于形成液体层3的液体对于流体5的性能尝试改善对于流体5的表面性能。

然而，根据如图2(b)中所示的本发明，流体5在与液体层3接触但是不与其全部表面接触时在树脂成形体1上滑动；即，流体5在其中形成液状凸部3a的部位部分地与液体层3接触时滑动。即，本发明中，对于流体5的滑动性与其中如图2(a)所示的流体5在其全部表面上与液体层3接触时滑动的情况相比大幅改善。

如果流体部分地与液体层3接触而滑动则滑动性进一步改善的原因尚未完全阐明。然而，本发明人估计原因如下所述。

即，如果流体5沿着液体层3的表面滑动，则流体5的流动对应于其中流体的速度取得线性分布的Couette流动。因此，流体5从液体层3接受的摩擦力F由下式给出；

F＝ηVA/h

其中，η是形成液体层3的液体的粘度，

V是流体5的流动的速度V，

A是流体5和液体层3之间的接触面积，和

h是液体层3的厚度。

如果在图2(a)的情况下的流体5的流动在摩擦力F方面与其在图2(b)的情况下的流动相比，图2(b)的情况下的流动具有非常小的接触面积(η取决于液体的种类，因而两种情况下是相同的)。因此，了解到摩擦力F在图2(b)的流动的情况下是明显小的。即，在液体层3的表面上形成液状凸部3a时，流体5涉及非常小的摩擦力F滑动。结果，预计滑动速度增加很大，并且滑动性大幅改善。实际上，在图2(a)的情况下，滑动性仅取决于形成液体层3的液体的化学性能而改善。另一方面，本发明不仅利用液体的化学性能而且利用物理作用，即，通过降低的接触面积达成的降低的摩擦力，由此得到进一步改善的滑动性。

这里，考虑到改善本发明的滑动性的效果，也可能的是滑动性因为空气被流体5与液体层3之间的间隔捕获而进一步改善。然而，形成于液体层3的表面上的液状凸部3a非常微细并且具有小的高度(距离平坦表面3b的高低差Δh小)。因此，不认为形成了足够大来捕获在流体5与液体层3之间的空气的间隙。因此，如上所述，适当地认为是由于摩擦力F的降低而改善滑动性。

本发明上述树脂结构体的表面结构可以如实施例中稍后描述的通过使用原子力显微镜、激光扫描显微镜或扫描白光干涉仪来分析。此外，液体层3的存在可以通过测量水接触角(WCA)而容易地证实。

根据表面结构的分析，本发明中，期望不小于0.7μm的高度Δh的液状凸部3a(微细突起)以20至100个突起/mm²的密度分布在液体层3的表面上，并且更期望地，观察到维持平均为100至300μm的间隔(L)。液状凸部3a的高度Δh表示凸部3a与平坦表面3b之间的高低差。

如果在上述高度的液状凸部3a之间的间隔(L)比上述范围窄(液状凸部3a密集形成)，则流体5滑下在增大的区域内接触液体层3。因此，在该情况下，摩擦力F不能降低，并且改善滑动性的效果趋向于降低。即使在液状凸部3a之间的间隔L变得比上述范围大(液状凸部3a稀疏地形成)，流体5也滑下在增大的区域内接触液体层3。这是因为间隔在液状凸部3a之间如此大以致于流体5与在平坦表面3b上的液体层3也接触。具体地，如果流体5是粘稠流体，形状改变并且接触面积显著增加。因此，在该情况下，摩擦力F也不能降低并且改善滑动性的效果也变小。

即使形成液状凸部3a以满足间隔L，如果液状凸部3a的高度Δh比上述范围小，流体5滑下在增大的区域内也接触液体层3。

因此，摩擦力F不能降低，并且改善滑动性的效果变小。

对液状凸部3a的高低差Δh有限定，并且上限通常是约50至约100μm。即，高度大的突起1a可以形成于支撑液体层3的树脂成形体1的表面上。然而，如果液体层3形成于此类高度大的突起1a上，则液体必须以增大的量使用以用于形成液体层3。结果，液体层3认为是近乎其全部表面的平坦表面3b，并且不能实现大的高低差Δh。

在上述本发明中，液体层3是相当薄的层。对于形成液体层3，液体的使用量例如，在0.5至30g/m²的范围内，优选地0.5至20g/m²，和尤其是0.5至10g/m²。如果液体的量太小，则液体层3变成不连续层，并且液体不能充分程度地显示出其对于流体5的化学性能(例如，拒水性、拒油性等等)，并且变得难以得到大程度地改善滑动性的效果。此外，如果液体的量太大，则液状凸部3a的高度Δh变小。结果，接触面积不能降低，并且摩擦力F不能充分降低，使得难以得到大程度地改善滑动性的效果。

本发明中，为通过使用液体稳定和均匀地赋予表面性能，液体层3必须形成以维持不小于0.5、优选地不小于0.6的如根据下式(1)计算的覆盖率F，

F＝(cosθ–cosθ_B)/(cosθ_A–cosθ_B)

其中θ是在树脂结构体10的表面上的水接触角，

θ_A是在形成液体层3的液体上的水接触角，和

θ_B是在形成树脂成形体1的单一塑料材料上的水接触角。

如果树脂结构体10的表面上的水接触角θ与液体层3上的水接触角θ_A相同，则这意味着覆盖率F是1.0并且树脂成形体1作为整体已经覆盖有液体层3。

例如，如果覆盖率F比上述范围小，则液体层3以液体点缀在表面上的方式形成，尽管液体以大量存在，并且表面性能不能充分程度地显示。

这里，上式(1)通过改造表现在由两种组分(A、B)形成的复合表面上的表观接触角θ的Cassie-Baxter公式来得到。这由下式表示：

cosθ＝F_Acosθ_A+F_Bcosθ_B

＝F_Acosθ_A+(1–F_A)cosθ_B

其中，

F_A是组分A的比例，

F_B是组分B的比例(但F_A+F_B＝1)，

θ_A是单一组分A上的液体接触角，和

θ_B是单一组分B上的液体接触角。

本发明中，上述液状凸部3a形成于液体层3的表面上。就这点而言，相对大的突起1a和相对小的突起1b以混合的方式形成于支撑液体层3的树脂成形体1的表面(下文中经常称为底表面)上。如前所述，液状凸部3a对应于相对大的突起1a形成，并且液体层3的平坦表面3b形成于相对小的突起1b上。此类突起1a和1b也可以通过使用原子力显微镜、激光扫描显微镜或扫描白光干涉仪来分析。

例如，在通过使用扫描白光干涉仪在1.4mm×1.05mm的范围内扫描其表面而得到的树脂成形体1的三维表面形状轮廓中，期望的是不低于0.7μm的高度的突起的密度在20至100个突起/mm²的范围内，并且在突起之间的间隔(L)在平均为100至300μm的范围内。从稳定地维持在整个底表面上的液体层5和形成满足上述条件的液状凸部3a的观点，进一步期望的是突起的最大高度在1.5至40μm的范围内，尤其是2.5至30μm。即，如果突起的密度比上述范围小并且突起的最大高度比上述范围小，则在突起之间的间隔L增加，不形成对应于液状凸部3a的大的突起1a，变得难以形成上述液状凸部3a，与平坦表面3b的接触面积增加，并且不显示出本发明的效果。此外，如果突起的密度比上述范围大，在突起之间的间隔L降低并且在突起之间的间隔趋向于填充有液体，尽管取决于覆盖的液体层的量。即，不形成液状凸部3a，与平坦表面3b的接触面积增加，并且不会显示出本发明的效果。

<形成表面结构>

本发明中，树脂结构体10的表面结构通过将形成树脂成形体1(底表面)用树脂与用于使表面粗糙化的添加剂、和与形成液体层3用液体共混，并且通过使用上述树脂组合物成形由树脂成形体1(底表面)形成的树脂的表面来实现。

对形成树脂成形体1(底表面)用树脂没有限定，只要其能够形成满足树脂结构体10的用途的形状即可，并且可以使用任何树脂。然而，具体地，从通过使液体渗出而形成液体层3的观点，期望使用具有相对低的密度(例如，不大于约1.7g/cm³)的热塑性树脂，尤其是烯烃类树脂，如低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中-或高-密度聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、或聚4-甲基-1-戊烯；或聚酯树脂，如上述烯烃的共聚树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、或聚对苯二甲酸/间苯二甲酸乙二醇酯。特别地，如果树脂结构体10用作用于挤出内容物的挤压容器，则期望使用如由低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯代表的烯烃类树脂。

添加至树脂的粗糙化表面用添加剂是用于使底表面粗糙化以致突起的密度(突起的个数/mm²)，并且最大突起高度位于规定范围内。通常，使用具有不大于40μm、尤其是0.2至20μm的平均粒径的细颗粒。例如，位于上述范围内的细颗粒之中，无机细颗粒如二氧化硅等是具有0.003至0.2μm的一次粒径的非常微细的颗粒作为颗粒状构成单位。因此，强的吸引力在一次颗粒之间起作用；即，它们不能以一次颗粒的形式单独地存在，而是通常以聚集在一起且具有大的比表面积和大的孔容积的二次颗粒的形式存在。因此，通过添加此类细颗粒至树脂来形成底表面，细颗粒变得相互是连续的从而形成突起1a、1b。此外，通过细颗粒形成的突起起到容易保持液体的作用。因此，液体层3也形成于例如，高突起1a上，并且液状凸部3a容易形成于液体层3的表面上。

这里，细颗粒的平均粒径可以取决于细颗粒的种类和尺寸来改变，但是通常可以通过使用电子显微镜如透射型电子显微镜或扫描型电子显微镜的观察方法、或者通过使用激光衍射型粒度分布测量设备的激光衍射散射方法来测量。当通过使用电子显微镜测量时，细颗粒的平均粒径定义为待测量的颗粒的平均直径。当通过激光衍射散射法测量时，细颗粒的平均粒径定义为在得到的粒度分布中以体积计算的50％积分值时的粒径。在具有不大于0.2μm的一次粒径的细颗粒如二氧化硅的情况下，使细颗粒以一次颗粒的形式存在是非常困难的。因此，将二次颗粒的粒径定义为平均粒径。

对细颗粒没有特别的限定，只要平均粒径位于上述范围。然而，通常，使用金属氧化物颗粒，如氧化钛、氧化铝或二氧化硅的颗粒；碳酸盐，如碳酸钙等；碳型细颗粒，如炭黑的细颗粒；或有机细颗粒，如聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚乙烯、由硅酮颗粒代表的聚有机倍半硅氧烷。它们可以用硅烷偶联剂或硅油被处理为疏水性的。本发明也可以通过如直接吹塑成形等挤出成形来投入实践。因此，粒径可以在熔融成形之后维持。因此，优选使用已经处理为疏水性的细颗粒，尤其是疏水性二氧化硅、固化的聚甲基丙烯酸甲酯、超高分子量聚乙烯、聚有机倍半硅氧烷和硅酮颗粒。

细颗粒作为粗糙化表面用添加剂的使用量基于每100重量份树脂通常为0.1至30重量份、优选地0.3至20重量份、和更优选地0.3至10重量份。在上述范围之外的使用量使得难以形成能够使液状凸部3a有利地形成的粗糙化的表面。

关于形成液体层3用液体，取决于要赋予树脂结构体(树脂成形体1)的表面的表面性能使用适宜种类的液体。然而，这里，液体必须是在大气压下具有小的蒸汽压的非挥发性液体，例如，具有例如，不低于200℃的沸点的高沸点液体。如果使用挥发性液体，则其容易挥发并且随着时间流逝而消失，使得难以形成液体层3。

可以具体地举例为各种液体，条件是它们是高沸点液体，并且特别是具有由于提供高润滑效果而滑动的物质的表面张力极大不同的表面张力的那些液体。为改善对于水和包含水的亲水性物质的滑动性，期望使用如由含氟液体、含氟表面活性剂、硅油、脂肪酸甘油三酯和各种植物油代表的具有在10至40mN/m的范围内、和特别地16至35mN/m的表面张力的液体。作为植物油，可以有利地使用大豆油、菜籽油、橄榄油、稻米油、玉米油、红花油、芝麻油、棕榈油、蓖麻油、鳄梨油、椰子油、杏仁油、核桃油、榛子油和色拉油。

液体的使用量基于每100重量份上述树脂通常为0.3至20重量份、和特别地1至10重量份。如果其量太小，则其本身变得难以形成液体层3。另一方面，如果其量太大，则可以形成液体层3，但是变得难以在液体层3的表面上形成规定高度Δh的液状凸部3a。

本发明的树脂结构体10通过使用借助于将上述树脂、粗糙化表面用添加剂和形成液体层用液体混合在一起而制备的树脂组合物，并且通过将树脂组合物通过已知的手段如挤出成形、或直接吹塑成形等手段成形为规定形状来制造。树脂结构体也可以通过如下手段来制造：通过将上述树脂组合物溶解或分散于适宜的低沸点有机溶剂(例如，烃类溶剂或醇类溶剂)而制备涂布液，将涂布液施涂至已经预先成形为规定形状的成形体，并且干燥涂布液。

液体在其表面已经粗糙化为适宜程度的树脂成形体1的底表面上渗出，并且形成在其表面上具有液状凸部3a的液体层3。

可以通过机械加工如激光束机械加工或喷砂等来设计各手段以使树脂成形体1的表面粗糙化为适宜程度。然而，对于形成液状凸部3a要求相当微细的表面粗糙度。通过机械加工形成的表面不适用于形成液状凸部，并且推荐使用包含上述细颗粒作为粗糙化表面用添加剂的树脂组合物。

也可以通过借助于如喷雾或浸渍等方法来设计各手段以通过外部添加形成液体层3用液体来形成液体层3。然而，具有液状凸部3a的液体层3是显著薄的，并且用于外部添加液体的手段不适宜用于本发明。因此，推荐使用包含形成液体层3用液体的树脂组合物。

<多层结构体>

本发明的具有上述表面结构的树脂结构体10可以单独使用。然而，期望地，以层压其他材料的各层但留下表面结构的多层结构体的形式来使用。例如，在形成支撑液体层3的底表面的树脂成形体的下侧提供有液体扩散防止层的多层结构体可以有利地采用。

图3的实例中，例如，通常指定为30的结构体具有在其表面上具有包含上述液状凸部3a(图3中未示出)的液体层3的底面树脂层1’，底面树脂层1’层压于在由适宜材料制成的基材23上提供的液体扩散防止层20上。

即，底面树脂层1’对应于上述树脂成形体1，并且底面树脂层1’和液体层3的组合对应于图1中示出的树脂结构体10。

在图3的层结构中，液体扩散防止层20起到使形成液体层3的液体的浸透或扩散切断的作用。由于该层的形成，通过液体层3赋予的表面性能可以长时间的稳定性地维持。

即，尽管底面树脂层1’中包含规定量的液体，但是其渗出而形成液体层3，进一步，朝向与底面树脂层1’相对一侧的表面逐渐迁移。因此，形成液体层3的液体的量随着时间流逝而逐渐降低，结果，赋予液体层3的表面性能很可能随着时间流逝而失去。然而，图3的实施方案中，液体扩散防止层20的存在防止液体层3(或底面树脂层1’)的液体浸透或扩散。因此，有效地抑制液体层3中的液体的量降低，并且防止表面性能随着时间流逝而失去。

对液体扩散防止层20的材料没有特别限定，条件是其能够防止液体浸透或扩散。液体扩散防止层20可以通过使用金属箔、金属沉积膜、或者如玻璃或陶瓷等无机材料来形成，或者可以通过使用其上沉积类金刚石碳(DLC)的膜或有机膜如热固性树脂或热塑性树脂的有机膜来形成。然而，如果液体扩散防止层通过使用无机材料来形成，对形成手段赋予限定，并且多层结构体30或底面树脂层1’限定为膜的形式。因此，通常，期望的是液体扩散防止层通过使用有机材料、和尤其是热塑性树脂来形成。热塑性树脂可以优异地形成，而不对多层结构体30的形式施加任何限定并且能够使多层结构体30呈现例如，吹塑成形的容器等的形式。

作为形成液体扩散防止层20用热塑性树脂，使用具有不小于1.00g/cm³的密度和不低于35℃的玻璃化转变点(Tg)的树脂、或具有不小于0.5的结晶度的树脂。即，这些种类的热塑性树脂是致密的并且认为是非常限制液体在树脂中的迁移或扩散且有效地抑制液体的浸透或扩散。例如，在具有小于上述范围的密度和玻璃化转变温度(Tg)的树脂的情况下，液体扩散防止层变成几乎不能限制液体迁移或扩散的松散层，并且使得难以有效地防止液体浸透或扩散。此外，具有小于0.5的结晶度的树脂包含较少的限制液体在树脂中迁移或扩散的晶体组分，显示较少的约束，并且使得难以有效地防止液体浸透或扩散。

如果与无机材料如金箔、金属沉积膜或玻璃相比，热塑性树脂具有差的防止液体的扩散的能力。因此，必须要以相对大的厚度、例如以不小于2μm、和尤其是约5至约80μm的厚度形成液体扩散防止层20。即，如果厚度太小，则防止液体的扩散的能力可能变得不满意。另一方面，即使厚度太大，多层结构体30也变得不必要的厚，甚至从成本的观点也不提供优势。液体扩散防止层20的厚度可以取决于其中所要求的表面性能要维持的持续时间来调节。

本发明中，对具有上述密度和玻璃化转变温度(Tg)的热塑性树脂没有特别的限定。然而，通常，使用阻气性树脂如乙烯-乙烯醇共聚物(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产物)、芳族聚酰胺或环状聚烯烃；聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯或液晶聚合物；或聚碳酸酯。例如，通过使用上述阻气性树脂形成的液体扩散防止层20也赋予以阻气性，防止气体如氧气等透过。具体地，如果结构体20以容器的形式使用，允许防止内容物被氧化和劣化，提供大的优势。其中，乙烯-乙烯醇共聚物显示特别优异的氧气阻隔性，是最期望的。

作为乙烯-乙烯醇共聚物，可以期望地使用通过将具有20至60mol％、和尤其是25至50mol％的乙烯含量的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化以致其皂化度为不小于96mol％、和尤其是不小于99mol％这样得到的共聚和皂化产物。从这些之中，选择具有位于上述范围内的密度和玻璃化转变温度(Tg)的那些。

上述阻气性树脂可以单独使用。此外，只要密度和玻璃化转变温度(Tg)位于上述范围内，阻气性树脂可以共混有聚烯烃如聚乙烯从而形成液体扩散防止层20。

这里，如果上述阻气性树脂用作液体扩散防止层20，则期望的是提供粘合性树脂层(未示出)邻接液体扩散防止层20从而增加对底面树脂层1’(或基材23)的粘合性且防止层离。液体扩散防止层20可因此牢固地粘合并固定至底面树脂层1或基材23。形成粘合层用粘合性树脂本身是已知的。例如，可以使用在其主链或侧链中以1至100meq/100g树脂、和尤其是10至100meq/100g树脂的量包含羰基(>C＝O)的树脂作为粘合性树脂。具体地，可以使用利用羧酸如马来酸、衣康酸或富马酸或其酸酐接枝改性的、或者用酰胺或酯接枝改性的烯烃类树脂；乙烯-丙烯酸共聚物；离子交联的烯烃共聚物；或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。粘合性树脂层具有用于获得适宜程度的粘合力的通常为约0.5至约20μm、和优选地约1至约8μm的厚度。

进一步，如果上述阻气性树脂以膜的形式作为液体扩散防止层20来使用，可以使用任何粘合性树脂，而没有任何限定，如已经用于干式层压、锚涂和底漆的那些。它们已知的实例可以是聚氨酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂、醇酸树脂、三聚氰胺树脂、丙烯酸类树脂、聚酯树脂、氨基树脂、含氟树脂、纤维素树脂和异氰酸酯树脂。这些粘合性树脂可单独使用，或按需要，混合在一起。此外，它们可在水性体系或溶剂体系中使用，只要它们能够维持对基材的密合性和润湿性即可。除了上述组分外，进一步，可允许使用本身已知的固化促进催化剂、填料、软化剂、抗老化剂、硅烷偶联剂、稳定剂、粘合促进剂、流平剂、消泡剂、增塑剂、无机填料和粘性赋予树脂，只要它们不损害粘合剂的性能即可。对粘合剂的施涂量没有特别限定，条件是该量在不损害施涂性或经济效益的范围内。该量优选为0.01至10μm的范围内、和更优选地0.1至5.0μm。粘合剂可以通过例如，喷涂、浸渍或者通过使用旋涂机、棒涂机、辊涂机或凹版涂布机来施涂。

通常，粘合性树脂也具有在如上所述范围内的密度、玻璃化转变点和结晶度，因此，能够当做液体扩散防止层20。即，如果上述液体扩散防止层20通过使用阻气性树脂形成，则设定阻气性树脂层的厚度与粘合性树脂层的厚度之和位于上述厚度的范围内(不小于2μm、和尤其是约5至约80μm)，以致其充分程度地起到作为液体扩散防止层20的作用。

本发明中，进一步，期望的是液体扩散防止层20如其距离底面树脂层1’的表面(距离底面树脂层1’与液体层3之间的界面)的间隔d为不大于200μm、和优选地不大于150μm这样形成。如果间隔d太大，液体的浸润或扩散仍然可以通过液体扩散防止层20防止。然而，使液体在液体扩散防止层20与底面树脂层1’的表面之间以太大的量来存在。结果，可变得难以形成液体层3或难以有效地抑制液体层3随着时间流逝而消失。

如将从上述描述中了解到的，进一步，底面树脂层1’如间隔d为不大于在其表面(与液体层3相关的界面)和液体扩散防止层20之间的规定值这样形成。然而，为表现适宜程度的对液体层3的锚固效果，期望的是间隔d为至少不小于5μm、和尤其是不小于10μm。

在图3的多层结构体中，进一步，形成于液体扩散防止层20的另一侧上的基材23不是特别的必要，但是取决于多层结构体30的用途的形式适宜地提供。

基材23的材料取决于多层结构体30的用途来选择。然而，通常，基材23通过使用各种塑料材料或纸张来形成，并且可以包括多层。例如，基材23可以在包括具有与上述液体扩散防止层20相同的功能的树脂层的多层结构体中形成。此外，包含如在形成结构体30时生成的毛边等废料树脂的再生的树脂层可以在基材23中形成。

即，如果多层结构体30要用作用于将内容物挤出的挤压容器，从挤压的观点，基材23通过使用低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯或聚丙烯来形成。在该情况下，适宜的粘合性树脂层可以设置在基材23与液体扩散防止层20之间。或者如上所述，另一阻气性树脂层(也起到液体扩散防止层的作用)和再生的树脂层可以作为基材23的内侧上的各层(作为与液体层3相对一侧上的各层)来形成。

上述结构体20的层构成不限于图3中示出的那种，而可以是例如，图4中示出的那种，其中液体扩散调节层25设置在底面树脂层1’与液体扩散防止层20之间。

如已经描述的，底面树脂层1’共混有形成液体层3的液体；即，液体层3随着液体从底面树脂层1’中渗出来形成。然而，在图4的实施方案中，液体也浸透并且扩散进液体扩散调节层25。对于调节液体以适宜的量渗出在底面树脂层1’的表面上，对于防止液体以过度的量渗出，因此，对于基于适当量的液体形成具有在其液面上形成的液状凸部3a的液体层3这都是有利的。

基本上，任何树脂可以用于形成液体扩散调节层25，如果其允许形成液体层3的液体在其中浸透或扩散。然而，通常，液体扩散调节层25通过使用与形成底面树脂层1’的树脂相同的树脂来形成。

如果提供液体扩散调节层25，也期望的是液体扩散防止层20与底面树脂层1’的表面之间的间隔d位于上述范围内。在维持间隔d位于上述范围内的条件下，期望的是设定液体扩散调节层15的厚度t₁与底面树脂层3的厚度t₂之间的厚度比t₁/t₂位于0.1至10的范围内，以充分程度地显示液体扩散调节层15的功能。

取决于形成各层的材料的种类，上述底面树脂层1’、液体扩散防止层20、液体扩散调节层25和基材23可以以在不损害各层的性能的量适宜地共混有添加剂，如抗氧化剂、表面活性剂、和着色剂等。

在具有上述层构成的多层结构体30中，形成液体层3的液体的种类可以取决于其形式和用途而不同。然而，为了液体层3充分程度地显示其表面性能，液状凸部3a形成于液体层3的液面上，并且由上式(1)表示的具有液体层3的覆盖率F维持为不小于0.5、特别地不小于0.6、和最有效地不小于0.8。

<树脂结构体10和多层结构体30的用途>

本发明的树脂结构体10和其上层叠了树脂结构体10的多层结构体30可以呈现各种形式。取决于形式，选择形成液体层3用液体从而显示期望的表面性能。

例如，树脂结构体10或多层结构体30可以以粘贴至规定地方的膜的形式来使用。

在这样的情况下，可剥离膜如硅纸或聚酯膜经由适宜的粘合剂而设置在多层结构体30的底面树脂层1’的表面上，和在液体扩散防止层20(或基材23)的背面上。在使用之前，将可剥离膜移除并且将多层结构体30粘贴至规定表面以致底面树脂层1’的表面暴露。如果本发明的多层结构体30以这样的形式使用，液体层3的表面性能可以在期望的地方表现。例如，如果含氟表面活性剂用作形成液体层3用液体并且如果将多层结构体30粘贴至浴室中的镜子，则没有水滴粘附至镜子的表面；即，水滴快速流下并且多层结构体30表现其作为镜子防雾剂的功能。

使用模式也相当适用于图1的单层结构的树脂结构体10。

将可剥离膜，如果其设置在底面树脂层1’(图1的树脂成形体1)的表面上，移除，并且底面树脂层1’(或树脂成形体1)中包含的液体渗出至表面上从而形成液体层3。

处于膜形式的多层结构体30可以通过依赖于普通方法如流延法、T-模法、压延法或吹胀法形成底面树脂层1’、液体扩散防止层20、液体扩散调节层15和当做基材23的膜，并且将它们在加热的情况下压接在一起，或者通过将形成这些层用树脂同时挤出来形成。

进一步，通过将两片膜状多层结构体30粘贴在一起，可以得到袋状容器。

基本上对于图1的单层结构的树脂成形体也是一样的。

本发明中，进一步，从充分程度地利用液体层3的表面性能的观点，期望以容器的形式使用多层结构体30(或树脂结构体10)。即，通过使用与容器中包含的内容物不混溶的液体在容器的内表面(接触内容物的表面)上形成液体层3，使得可以防止内容物粘附在容器壁上并且取决于容器的形式短时间内快速排出内容物。

对容器的形式不施加特别的限定，其可以为杯子、瓶子、袋子(小袋子)、注射器、壶、盘子的形式或取决于容器的材料的任何形式，并且也可以被拉伸成形。

上述包装容器能够充分程度地显示液体层3的表面性能，因此，对于容纳尤其是番茄酱、水性糊剂、蜂蜜、酱汁、蛋黄酱、芥末、调味品、果酱、巧克力酱、和如乳液等化妆品液体等以及粘稠的内容物如液体洗涤剂、洗发水和护发素等是最期望的。即，在取决于内容物的种类通过使用适宜的液体形成液体层3的情况下，可将容器倾斜或倒置从而快速排出内容物而不允许其粘附在容器内壁上。

例如，番茄酱、酱汁、蜂蜜、蛋黄酱、芥末、果酱、巧克力酱、和乳液等是包含水的亲水性物质。因此，作为形成液体层5用液体，优选使用油状液体如硅油、脂肪酸的甘油酯和已经被认可为食品添加剂的食用油。

实施例

现在将通过实施例的方式来描述本发明。

下面记载的是各种性能、测量性能的方法和用于形成下述实施例中的树脂结构体(容器)的树脂。

1.测量液体层的覆盖率

尺寸为10mm×60mm的试验片从为通过后述方法形成的具有500g的容量的树脂结构体的多层容器的主体部中切出。通过在23℃50％RH的条件下使用固液界面分析系统DropMaster 700(Kyowa Kaimen Kagaku Co.制)，将试验片固定以致其内层面向上方。将3μL的纯水放在各试验片上，并且测量其水接触角θ。通过使用所得水接触角，树脂结构体的表面上的液体层的覆盖率F根据下式(1)来求得，

F＝(cosθ–cosθ_B)/(cosθ_A–cosθ_B) (1)

其中θ是树脂结构体的表面上的水接触角，

θ_A是形成液体层的液体上的水接触角，和

θ_B是形成树脂成形体的单一塑料材料上的水接触角。

在求得液体层的覆盖率F时，使用下述水接触角作为θ_A和θ_B的值。

θ_B：100.1°

(高压低密度聚乙烯(MFR＝0.3)的单一树脂成形体上的值)

θ_A：80.3°

(中链脂肪酸甘油三酯(液体)上的值)

2.测量覆盖的液体层的量

通过使用借助于后述方法形成的具有500g的容量的多层容器，形成于容器的内表面上的液体层使用30mL与液体层混溶的溶剂(庚烷)来回收，通过使用蒸发器来浓缩，其后将残留物转移到蒸发皿中从而求得液体层组分的重量。将求得的重量除以容器的内表面的面积，并且被认为是液体层覆盖瓶子的内表面的量(g/m²)。该值越小，形成于容器的内表面上的液体层的厚度越小。

3.测量流体内容物的滑落速度

尺寸为20mm×70mm的试验片从通过后述方法制备的具有500g的容量的树脂结构体的多层容器的主体部中切出。通过在23℃50％RH的条件下使用固液界面分析系统DropMaster 700(Kyowa Kaimen Kagaku Co.制)，将试验片固定以致其内层面向上方。将70mg量的流体内容物放在各试验片上，并且在45°的倾斜时其滑下行为通过使用照相机来拍摄。分析滑下行为，并且从移动距离相对于时间的图中来计算滑落速度。滑落速度被认为是滑下性的指数。滑落速度越大，显示对于内容物的滑动性越优异。使用以下流体内容物。进一步，通过使用音叉振动式粘度计SV-10(A&D Co.制)对该内容物测量其在25℃下的粘度。

所使用的流体内容物是：

Kewpie-Half

Kewpie Co.制，蛋黄酱状低卡路里食物，粘度＝1260mPa·s.

4.测量多层结构体中的液体扩散防止层的深度厚度和其整体厚度

通过使用偏光显微镜，对通过后述方法形成的树脂结构体的多层容器观察在容器的底部上方50mm的位置处的在其主体部的水平截面上的层构成，来尝试求得多层结构体中的液体扩散防止层的深度厚度和其整体厚度。在相对于截面的0°、90°、180°和270°的位置观察其构成，并且4个方向上的平均值被认为是多层结构体中的液体扩散防止层的深度厚度和其整体厚度。

5.测量树脂结构体的表面形状

尺寸为10mm×10mm的试验片从通过后述方法制备的具有500g的容量的树脂结构体的多层容器的主体部中切出。通过使用非接触表面形状测量设备(NewView 7300，zygoCo.制)，分析树脂结构体的表面的图像并且测量它们的形状。

关于图像的分析和表面形状的测量，使用MetroPro(Ver.9.1.464-bit)作为应用软件。

在1.40mm×1.05mm的范围内采取测量。从得到的原始数据中，切断不长于6.576μm的波长的高频组分以除去噪音，并且得到测量数据。从测量数据中，求得不小于0.7μm的高度的突起的密度(每1mm²面积的突起个数)、平均突起间隔、最大突起高度、平均突起高度、和突起的高度的标准偏差。

<形成液体层的液体>

中链脂肪酸甘油三酯(MCT)

表面张力：28.8mN/m(23℃)

粘度：33.8mPa·s(23℃)

沸点：210℃以上

着火点：242℃(参考值)

液体的表面张力是如在23℃下通过使用固液界面分析系统DropMaster 700(Kyowa Kagaku Co.制)测量的值。此外，对于测量液体的表面张力必须的液体的密度是如在23℃下通过使用密度/比重计DA-130(Kyoto Denshi Kogyo Co.制)测量的值。此外，润滑液体的粘度是如在23℃下通过使用音叉式粘度计SV-10(A and D Co.制)测量的值。

<形成底表面用树脂>

低密度聚乙烯(LDPE)

密度：0.922g/cm³

结晶度：0.37

<形成液体扩散防止层的树脂>

乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)

密度：1.20g/cm³

Tg：60℃

<形成粘合层用树脂>

马来酸酐改性的聚乙烯

<基材>

低密度聚乙烯(LDPE)

密度：0.922g/cm³

结晶度：0.37

<粗糙化表面用添加剂>

疏水性二氧化硅

交联的聚甲基丙烯酸甲酯A(交联的PMMA-A)

平均粒径：3μm

交联的聚甲基丙烯酸甲酯B(交联的PMMA-B)

平均粒径：20μm

超高分子量聚乙烯(UHMWPE)

平均粒径：10μm

<测量树脂的结晶度>

所使用的树脂之中，通过使用差示扫描量热仪(Diamond DSC，PERKIN ELMER Co.制)在以下条件下对低密度聚乙烯采取测量以求得其结晶度。

约7mg量的树脂样品在10℃/min.的升温速率下从25℃至高达200℃扫描，在200℃下保持3分钟，从200℃在10℃/min.的降温速率下降至-50℃扫描，并且在-50℃保持3分钟。其后，树脂的熔化热(ΔH)通过在10℃/min.的升温速率下从-50℃至高达200℃的扫描得到的曲线来求得。关于低密度聚乙烯，将通过该测量得到的熔化热(ΔH)除以其完美晶体的熔化热(ΔH⁰)＝293J/g从而计算出结晶度。

<实施例1>

提供包括以下组分的树脂组合物用于形成底层：

低密度聚乙烯(LDPE) 95重量份，

粗糙化表面用添加剂 1重量份，

R972，Nihon Aerosil Co.制

(涂覆有二甲基甲硅烷基的疏水性二氧化硅)

形成液体层用液体 4重量份，

中链脂肪酸甘油三酯(MCT)。

向40-mm挤出机中进给上述形成底层用树脂组合物，向30-mm挤出机A中进给形成粘合层用树脂(马来酸酐改性的聚乙烯)，向30-mm挤出机B中进给形成液体扩散防止层用树脂(乙烯-乙烯醇共聚物)，并且向50-mm挤出机中进给形成基材用树脂(低密度聚乙烯)。将其熔融的型坯通过在210℃的温度下加热的多层模头挤出，并且在20℃的金属模具温度下直接吹塑成形，从而制备具有500g的容量和称重20g的多层结构体的容器。

对所得瓶子测量其具有液体层的覆盖率、其液体层的覆盖量、其液体内容物的滑落速度、其液体扩散防止层的深度厚度、其整体厚度，并且进一步观察容器的内表面。

图5示出所得的表面形状的三维图像和给定的截面的形状轮廓。

在成形之后的一天时间的阶段中，从测量的具有液体层的覆盖率证实了液体层已形成于成形的多层结构体的表面上。

此外，将所成形的容器在22℃60％RH的条件下保存规定的时间，其后测量具有液体层的覆盖率和流体内容物的滑落速度。结果如表1中集中地示出。

该多层结构体的容器具有以下层构造，其中液体层作为内表面。

液体层/底层(35)/粘合层(10)/液体扩散防止层(20)/粘合层(10)/基材(340)，

液体扩散防止层的深度(45)，

整体厚度(415)。

这里，括号内的数字表示各层的厚度(以微米为单位，下文中同样)。

<实施例2>

提供包括以下组分的树脂组合物用于形成底层：

低密度聚乙烯(LDPE) 94.7重量份，

粗糙化表面用添加剂 0.3重量份，

交联的PMMA-A

形成液体层用液体 5重量份，

中链脂肪酸甘油三酯(MCT)。

除了使用上述形成底层用树脂组合物之外，以与实施例1中相同的方式制备多层结构体的容器。所制备的容器以与实施例1中相同的方式测量。结果如表1中集中地示出。

该容器具有以下层构造，其中液体层作为内表面。

液体层/底层(80)/粘合层(10)/液体扩散防止层(25)/粘合层(10)/基材(370)，

液体扩散防止层的深度(90)，

整体厚度(495)。

<实施例3>

提供包括以下组分的树脂组合物用于形成底层：

低密度聚乙烯(LDPE) 94重量份，

粗糙化表面用添加剂 1重量份，

交联的PMMA-B

形成液体层用液体 5重量份，

中链脂肪酸甘油三酯(MCT)。

除了使用上述形成底层用树脂组合物之外，多层结构体的容器以与实施例1中相同的方式制备。所制备的容器以与实施例1中相同的方式测量。结果如表1中集中地示出。

该容器具有以下层构造，其中液体层作为内表面。

液体层/底层(80)/粘合层(10)/液体扩散防止层(20)/粘合层(10)/基材(300)，

液体扩散防止层的深度(90)，

整体厚度(420)。

<实施例4>

提供包括以下组分的树脂组合物用于形成底层：

低密度聚乙烯(LDPE) 92重量份，

粗糙化表面用添加剂 3重量份，

交联的PMMA-B

形成液体层用液体 5重量份，

中链脂肪酸甘油三酯(MCT)。

该容器具有以下层构造，其中液体层作为内表面。

液体层/底层(80)/粘合层(10)/液体扩散防止层(20)/粘合层(10)/基材(350)，

液体扩散防止层的深度(90)，

整体厚度(470)。

<实施例5>

提供包括以下组分的树脂组合物用于形成底层：

低密度聚乙烯(LDPE) 94.5重量份，

粗糙化表面用添加剂 0.5重量份，

超高分子量PE(UHMWPE)

形成液体层用液体 5重量份，

中链脂肪酸甘油三酯(MCT)。

该容器具有以下层构造，其中液体层作为内表面。

液体层/底层(80)/粘合层(15)/液体扩散防止层(25)/粘合层(10)/基材(340)，

液体扩散防止层的深度(95)，

整体厚度(470)。

<实施例6>

提供包括以下组分的树脂组合物用于形成底层：

低密度聚乙烯(LDPE) 94重量份，

粗糙化表面用添加剂 1重量份，

超高分子量PE(UHMWPE)

形成液体层用液体 5重量份，

中链脂肪酸甘油三酯(MCT)。

该容器具有以下层构造，其中液体层作为内表面。

液体层/底层(85)/粘合层(10)/液体扩散防止层(25)/粘合层(10)/基材(350)，

液体扩散防止层的深度(95)，

整体厚度(480)。

<比较例1>

提供包括以下组分的树脂组合物用于形成底层：

低密度聚乙烯(LDPE) 96重量份，

形成液体层用液体 4重量份，

中链脂肪酸甘油三酯(MCT)。

除了使用上述形成底层用树脂组合物之外，以与实施例1中相同的方式制备多层结构体的容器。所制备的容器以与实施例1中相同的方式测量。结果如表1中集中地示出。此外，图6示出通过观察容器(树脂结构体)的内表面而得到的表面形状的三维图像和给定截面的表面轮廓。

该容器具有以下层构造，其中液体层作为内表面。

液体层/底层(40)/粘合层(10)/液体扩散防止层(20)/粘合层(10)/基材(320)，

液体扩散防止层的深度(50)，

整体厚度(400)。

<比较例2>

提供包括以下组分的树脂组合物用于形成底层：

低密度聚乙烯(LDPE) 95重量份，

形成液体层用液体 5重量份，

中链脂肪酸甘油三酯(MCT)。

该容器具有以下层构造，其中液体层作为内表面。

液体层/底层(50)/粘合层(10)/液体扩散防止层(10)/粘合层(10)/基材(335)，

液体扩散防止层的深度(60)，

整体厚度(415)。

从表1中和从图5和6中示出的表面形状测量的结果中，了解到在实施例1至6中，不小于0.7μm的高度的微细突起以在20至100个突起/mm²的范围内的密度存在，并且在突起之间的平均间隔L在100至300μm的范围内。进一步，从具有液体层的覆盖率的结果中，证实了表面以不小于0.80的比例覆盖有液体层。另一方面，在比较例1和2中，不小于0.7μm的高度的微细突起的密度为小于20个突起/mm²且具有液体层的覆盖率为不小于0.80。

在所有实施例1至6中，其中液体层形成于不小于0.7μm的高度的微细突起以在20至100个突起/mm²的范围内的密度存在的表面上并且在突起之间的平均间隔L在100至300μm的范围内，在表面上的滑落速度为不小于12mm/min(最大为18.5mm/min)。另一方面，在比较例1和2中，其中液体层形成于不小于0.7μm的高度的微细突起的密度为小于2个突起/mm²的表面上，滑落速度最大为8.5mm/min。因此，了解到滑落速度在实施例1至6中改善。

在如上所述的本发明中，局部突起部(液状凸部)形成于液体层的表面上。因此，认为与流体内容物的接触面积降低，对内容物的摩擦力降低，因此表现出优异的滑动性。

附图标记说明

1：树脂成形体

3：液体层

3a：液状凸部

5：物质

10：树脂结构体

20：液体扩散防止层

23：基材

25：液体扩散调节层

30：多层结构体

Claims

1.一种树脂结构体，其包括树脂成形体和形成于所述树脂成形体的表面上的液体层，在所述液体层的表面上具有局部突出的部分；

其中支持所述液体层的树脂成形体的表面由分散了平均粒径为40μm以下的细颗粒的树脂层形成，

其中高度为0.7μm以上的微细突起以20至100个突起/mm²的密度分布在所述液体层的表面上。

2.根据权利要求1所述的树脂结构体，其中在所述液体层的表面上观察到，所述高度为0.7μm以上的微细突起维持平均为100至300μm的间隔。

3.根据权利要求1所述的树脂结构体，其中所述液体层以0.5至30g/m²的量存在于所述树脂成形体的表面上。

4.根据权利要求1所述的树脂结构体，其中所述细颗粒是选自由二氧化硅、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和硅酮颗粒组成的组的一种以上的颗粒。

5.根据权利要求1所述的树脂结构体，其中所述细颗粒以基于每100重量份的形成所述树脂成形体的表面的树脂为0.1至30重量份的量分散。

6.根据权利要求1所述的树脂结构体，其中形成所述液体层的液体分散在形成所述树脂成形体的表面的树脂层中，并且所述液体层随着所述液体的渗出而形成。

7.根据权利要求1所述的树脂结构体，其中在形成所述树脂成形体的表面的树脂层的下侧设置液体扩散防止层，以便抑制或阻断形成所述液体层的液体的扩散。

8.根据权利要求1所述的树脂结构体，其中所述树脂结构体用作包装材料。

9.根据权利要求8所述的树脂结构体，其中所述包装材料是容器，并且所述液体层形成于所述容器的内表面上。