CN105400481A - 一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法 - Google Patents

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Abstract

一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法是将已脱水的多元醇、含离子基的二醇扩链剂、二异氰酸酯加入反应器中反应，再加入的溶剂-1和催化剂继续反应，然后加入蓖麻油或改性蓖麻油和溶剂-2反应，加中和剂中和得到中间体，将含磺酸基的二胺扩链剂加入上述中间体中并搅拌,然后去离子水加入分散均匀，再加入小分子二胺类扩链剂的水溶液反应，真空脱除溶剂，即得乳白色水性聚氨酯分散液，将乳白色水性聚氨酯分散液与增稠剂、固化剂和基材润湿剂进行配胶，得到水性聚氨酯胶黏剂。本发明具有高固含量，稳定分散性好，高初粘强度，耐湿热老化性能良好的优点。

Description

一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法
技术领域
本发明属于一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法。
背景技术
水性聚氨酯(WPU)是20世纪60年代末期进入市场的。近年来随着环保法规的日益严格和人们环保意识的增强，对环境保护的呼声越来越高，水性聚氨酯的研究与开发愈来愈为人们所重视。到目前为止，已经发表了几千篇专利文献和研究报告，有不少水性聚氨酯产品在木材、建筑、织物、合成革、乳胶涂层、PVC等材料黏结、玻璃纤维集束、柔性包装、印刷材料黏结等方面得到广泛应用。
水性聚氨酯是以水代替有机溶剂为分散介质，具有无刺激性气味，无毒，不易燃，对各种基材的粘接强度高，成膜性好等优点的环境友好材料，目前已广泛用作各种基材(金属，非金属如塑料，橡胶，弹性体，织物，纤维，皮革等)的粘合剂和涂料。但由于水的表面张力较大，且分子结构中含有亲水性的离子基团而在应用中发现水性聚氨酯用作涂料或胶黏剂存在干燥速度慢，与基材的润湿性差，耐水和耐热性差等缺点。针对这些缺点，国内外研究者已做了大量的工作，企图通过提高固含量来改善干燥速度慢的问题，通过与丙烯酸酯、环氧树脂以及硅烷的共混与共聚改性以改善其耐水、耐热性和与基材的润湿性。但由于用于合成水性聚氨酯分散液的原材料种类繁多，加之其应用领域广泛，特别是对于不同的应用，对乳液性能以及可操作性能的要求均有很大的不同，因此而导致合成水性聚氨酯分散液的方法、工艺及种类繁多。
美国H.B.FullerLicensing&Financing,Inc.的DuanYoulu(U.S.P5703158)及其同事采用不同比例的TMXDI/HDI以及聚己二酸己二醇酯和含磺酸基的聚酯二醇合成了一系列用于鞋材和真空吸塑的水性聚氨酯分散液，详细研究了聚酯多元醇种类，TMXDI/HDI比例，扩链剂种类对结晶速率和初粘强度的影响。指出初粘强度与软段的结晶性，二异氰酸酯的结构和扩链剂的结构有关，但与硬段的结晶性无关。
德国Bayer公司(U.S.P4870129)则采用聚己二酸丁二醇酯，IPDI/HDI，含磺酸基的二胺扩链剂(乙二胺基-2-乙磺酸钠)及不同的二醇或二胺扩链剂合成了一系列具有低活化温度(40～45℃)，高固含量和高初粘强度的鞋材和真空吸塑用水性聚氨酯胶黏剂。其产品牌号U-54得到了鞋材市场的一致认可。
叶家灿及其同事(叶家灿等，中国胶黏剂，16(9),2007)采用聚己二酸丁二醇聚酯，二氨基苯磺酸钠及IPDI/HDI合成了高固含量的鞋用水性聚氨酯胶黏剂，其性能达到或超过了市售U-54产品。
安徽大学的包俊杰等人(包俊杰等，中国胶黏剂，17(12),2008)分别采用含磺酸基的二胺扩链剂(乙二胺基-2-乙磺酸钠)和含羧基的二醇扩链剂(DMPA)以及聚己二酸丁二醇酯和IPDI合成了磺酸盐型水性聚氨酯。研究了磺酸盐含量和扩链时间对WPU乳液性能的影响。
总之，采用含磺酸基的二醇或二胺有利于合成高固含量的WPU，而初粘强度的提高则主要取决于软段的结晶性。耐水性则取决于软段的结构、结晶性、硬段的结构、软硬段的比例以及交联密度，耐热性则主要取决于软、硬段的结构以及交联密度。上述各类研究中，各有侧重点，但所合成的WPU均以线性结构为主，使得WPU的耐热和耐水性较差。而在鞋材用WPU胶黏剂结构中引入蓖麻油或改性蓖麻油研究还未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有高固含量，稳定分散性好，高初粘强度，耐湿热老化性能良好的水性聚氨酯胶黏剂的合成方法。
蓖麻油的官能度为2.7，且含有较长的脂肪酸链，在WPU结构中引入一定量的蓖麻油，可在一定程度上提高WPU的交联密度，侧悬的脂肪酸链还具有很好的憎水性和柔顺性，在改善耐水、耐热性的同时，还可改善其结晶性和对基材(如皮革等)的润湿性。
本发明是利用蓖麻油或改性蓖麻油适度的提高交联密度，改善耐水、耐热性的同时，还可改善其结晶性和对基材(如皮革等)的润湿性，提高初始粘接强度而达到发明目的。
本发明合成方法包括如下步骤：
(一)水性聚氨酯(WPU)分散液的制备
(1)将已脱水的多元醇(聚酯/和聚醚二醇)、含离子基的二醇扩链剂、二异氰酸酯加入反应器中，在搅拌下加热至70～90℃并保温反应1～2小时，再加入的溶剂-1和催化剂，再继续反应1～2h,然后加入蓖麻油或改性蓖麻油和溶剂-2，再在50～80℃下反应1～2小时，用二正丁胺反滴定法分析-NCO％含量达到理论值后降温至50～60℃，加中和剂中和15～30分钟，同时降温至40～45℃，得到中间体，其中多元醇：含离子基的二醇扩链剂、二异氰酸酯：溶剂-1：蓖麻油或改性蓖麻油：溶剂-2:中和剂＝(0.02～0.03mol)：(0.02～0.03mol)：(0.10～0.15mol)：(20～50g)：(0.01～0.02mol)：(20～50g)：(0.02～0.03mol)，催化剂的用量为反应物之和的0.005～0.5wt％；
(2)将含磺酸基的二胺扩链剂的50wt％水溶液加入上述中间体中并快速搅拌5～20min,然后将按固含量为40～50wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入分散均匀，再加入浓度为10～20wt％的小分子二胺类扩链剂的水溶液搅拌均匀，然后升温至50～60℃保温反应30～60min，真空脱除溶剂，即得乳白色水性聚氨酯分散液，其中含磺酸基的二胺扩链剂：中间体：小分子扩链剂＝(0.02～0.03mol)：(100～200g)：(0.02～0.03mol)；
(二)胶黏剂的配制
将第一步所合成的乳白色水性聚氨酯分散液与增稠剂、固化剂和基材润湿剂进行配胶，得到水性聚氨酯胶黏剂。
如上步骤(1)所述的改性蓖麻油(MCO)的制备如下：
按蓖麻油：小分子醇摩尔比为3:1～1:3，优选2:1～1:2，将蓖麻油和小分子醇加入反应器中，并在催化剂作用下，于180～200℃反应温度进行酯交换反应，得到改性蓖麻油，其官能度范围为2.7～3.0。
如上所述的改性蓖麻油(MCO)的合成中，所用小分子醇包括小分子二醇，三醇中的一种或几种。二醇为乙二醇，1,2-丙二醇，1,4-丁二醇，1,6-己二醇，1,5-戊二醇，新戊二醇和二甘醇等中的一种或几种，三醇为丙三醇，三羟甲基丙烷中的一种或几种，所用小分子醇可以是单一品种，也可以是几种二醇或三醇的混合物。优选三醇。
如上所述的改性蓖麻油(MCO)的合成中的催化剂包括碱性催化剂(如KOH、NaOH、NaOCH3)，金属氧化物(如PbO)，酸性催化剂(如硫酸，磺酸，阳离子交换树脂，磷酸盐等)，和钛酸酯类(如钛酸四正丁酯等)，优选钛酸四正丁酯催化剂。催化剂的用量为投料量(反应物之和)的0.005～0.5wt％，优选0.01～0.2wt％。
如上步骤(1)所述的多元醇是聚醚二醇或/和聚酯二醇，聚醚二醇为聚四亚甲基醚二醇(如PTMG-1000,PTMG-2000中一种或几种)，聚酯二醇包括聚己二酸酯类、聚ε-己内酯二醇、聚碳酸酯二醇等中一种或几种，聚己二酸酯类为聚己二酸乙二醇酯，聚己二酸丁二醇酯，聚己二酸乙二醇-丙二醇酯，聚己二酸乙二醇-丁二醇酯，聚己二酸己二醇酯，聚己二酸乙二醇-新戊二醇酯中一种或几种，所用二醇可以是单一品种，也可以是几种不同品种和不同分子量的二醇混合。分子量范围为1000～5000。优选分子量范围2000～3000。
如上步骤(1)所述的含离子基的二醇扩链剂如含羧基的二羟甲基丙酸(DMPA)或二羟甲基丁酸(DMBA)，优选DMPA。
如上步骤(1)所述的异氰酸酯可以是芳香族的，也可以是脂肪族的。芳香族的包括甲苯二异氰酸酯(TDI)，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)等；脂肪族的包括1，6-己二异氰酸酯(HDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)等。优选脂肪族二异氰酸酯，考虑到耐黄变和工艺性能优选IPDI和HDI。
如上步骤(1)所述的溶剂-1和溶剂-2包括丙酮，丁酮，二甲基甲酰胺(DMF)，N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的一种或几种组合，优选丙酮。溶剂-1和溶剂-2的种类和加入量可以相同，也可以不同。
如上步骤(1)所述的中和剂包括(NaOH,KOH,氨水，三乙胺等)，优选三乙胺。
如上步骤(1)所述的催化剂包括二月硅酸二丁基锡(T-12)，辛酸亚锡(T-9)，三乙烯二胺等，优选T-12.催化剂的加入量为反应物总和的0.001～0.5wt％，优选0.005～0.01wt％。
如上步骤(2)所述的含磺酸基的二胺扩链剂为乙二胺基乙磺酸钠，二氨基苯磺酸钠等。优选乙二胺基乙磺酸钠。
如上步骤(2)所述的小分子二胺扩链剂包括乙二胺(EDA)，二乙烯三胺(EDTA)，己二胺(HDA)和哌嗪中一种或几种等，所用扩链剂可以是单一品种，也可以是几种二胺的混合。优选乙二胺(EDA)。
如上步骤(二)所述的增稠剂包括丙烯酸酯改性聚氨酯类(如Bayer公司的L-75N)或聚氨酯类液体水性增稠剂(如台湾德谦公司的WT-105A)等。优选丙烯酸酯类改性聚氨酯增稠剂L-75N，加入量为水性聚氨酯分散液量的0.1～2.0wt％，优选0.2～1.0wt％。
如上步骤(二)所述的固化剂为亲水改性的多异氰酸酯类固化剂。此类固化剂在水性聚氨酯分散液中很容易分散。典型的亲水性多异氰酸酯固化剂的产品有德国Bayer公司的DesmodurDA(脂肪族)、DesmodurXP-7007(脂肪族)、BayhydurXP-7063(亲水改性HDI三聚体)、DesmodurXO-671(脂肪族)、DesmodurXO-672(芳香族)，日本DIC公司的CR-60N(脂肪族)，日本聚氨酯公司的Aquanate系列，Rhodia公司的RhodocoatWT2000(脂肪族)等。优选DesmodurDA。固化剂加入量为水性聚氨酯分散液量的1～10wt％，优选3～5wt％。
如上步骤(二)所述的基材润湿剂包括北京百源助剂低泡超级润湿剂(9338)，低泡动态润湿剂(9262)，广州宣宁化工科技有限公司的渗透润湿剂(CA-405)，润湿分散剂(CA-168)，润湿剂(CA-138)，基材润湿剂(CA-165)，优选CA-168，添加量为水性聚氨酯分散液量的0.1～1.0wt％，优选0.1～0.5wt％。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
1、原料易得，成本较低；
2、采用含磺酸基的二胺和含羧基的二醇复配作为离子化试剂，反应易控制，所合成预聚体的粘度较小，易于提高分散液的固含量；
3、通过蓖麻油或改性蓖麻油的引入，使合成的水性聚氨酯胶黏剂不仅具有一定程度的交联，侧悬的脂肪酸链还可改善与基材的润湿性；
4、具有固含量高(≥40wt％)，稳定分散性好(≥180天)，初粘强度高(≥2.0N/mm)，耐湿热老化性能良好(粘接强度保持率≥50％)。
具体实施方式
下述各实施例中所用到的多元醇(聚酯/和聚醚二醇)和蓖麻油(或改性蓖麻油)在使用前分别需在120℃和-0.09～-0.095MPa真空度下脱水2小时，然后密封保存备用。
下述各实施例中含羧酸基的二醇扩链剂在使用前需在90～110℃的鼓风干燥箱中烘干1～3小时。
下述各实施例中所用的溶剂在使用前应用分子筛吸水处理3小时。
下列各实施例中的性能测试：
(1)分散液粒径测试
分散液的粒径由济南微纳颗粒仪器股份有限公司的winner2005B激光粒度仪测得。
(2)初粘强度和终粘强度均按国标GB/T2791-1995测试其T-剥离强度。
(3)贮存稳定性测试
将乳液放入密封的容器内在室温下放置6个月以上，观察分散液的变化。6个月不分层，不凝固即为稳定性好。
(4)耐湿热老化测试
将粘接好的样品条放置在室温下放置24h测得终粘剥离强度后放入温度70℃，相对湿度RH95％的湿热老化箱中老化7天，然后再在室温下放置24h测其粘接剥离强度。
实施例1
MCO的制备(MCO1)
将100g蓖麻油和9.9g丙三醇放入三颈烧瓶中，加入0.011g钛酸四正丁酯作为催化剂，在N2吹扫保护下，搅拌升温至190℃，保持4h。反应结束后降至室温。产物羟值为312.9，分子量为511.官能度为2.85.
1WPU1的制备(WPU1)
(1)将50g已脱水的聚碳酸酯二醇(分子量为2000)、3.35gDMPA、22.2gIPDI和3.36gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入20g的丙酮和0.03g催化剂二月硅酸二丁基锡(T-12)，再继续反应1h,然后加入7.67gMCO1和另外的20g丙酮，再在80℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加2.5g三乙胺中和20分钟，同时降温至40℃。
(2)将9.8g，50wt％的乙二胺基乙磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min，然后将按固含量为40wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入10g10wt％的乙二胺水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应30min。真空脱除丙酮，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为47.3％,平均粒径为200nm。
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU1中加入0.2gL-75N增稠剂，3g固化剂DesmodurDA，0.2g润湿剂CA-168搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存195天不分层。
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为2.63N/mm，24h终粘强度为2.79N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为1.84N/mm.
实施例2
MCO的制备(MCO2)
将100g蓖麻油和19.8g丙三醇加入250mL的三口烧瓶中并加入0.012g的甲醇钠(NaOCH3)为催化剂，在180℃下搅拌反应4h.取样分析其羟值为438.2，分子量为371.官能度为2.9.
1WPU2的制备
(1)将50g已脱水的聚碳酸酯二醇(分子量为2000)、3.35gDMPA、26.2gH12MDI和3.36gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入20g的丙酮和0.03g的T-12，再继续反应1h,然后加入5.56gMCO2和另外20g的丙酮，再在60℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加2.5g三乙胺中和20分钟，同时降温至40℃。
(2)将9.2g50wt％的二氨基苯磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min，然后将按固含量为45wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入13.3g10wt％的乙二胺水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应30min。真空脱除溶剂，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为49.2％,平均粒径为138nm。
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU2中加入0.2gL-75N增稠剂，3g固化剂BayhydurXP-7063，0.2g润湿剂CA-168搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存187天不分层。
3粘合测试
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为2.87N/mm，24h终粘强度为3.05N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为3.20N/mm.
实施例3
MCO的制备(MCO3)
将200g蓖麻油和9.9g丙三醇加入一250mL的三口烧瓶中并加入0.021g氧化铅(PbO)为催化剂，在180℃下搅拌反应4h.取样分析其羟值为241.4，分子量为650.官能度为2.8.
1WPU3的制备
(1)将50g已脱水的聚碳酸酯二醇(分子量为2000)、3.35gDMPA、20.0gMDI和6.73gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入20gDMF和0.03gT-12，再继续反应1h,然后加入9.73gMCO3和另外20g的丙酮，再在60℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加2.5g三乙胺中和20分钟，同时降温至40℃。
(2)将9.8g50wt％的乙二胺基乙磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min然后将按固含量为50wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入19.0g10wt％的哌嗪水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应30min。真空脱除丙酮，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为45.3％,平均粒径为238nm.
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU3中加入0.2gL-75N增稠剂，3g固化剂DesmodurXO-672，0.2g润湿剂CA-168搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存190天不分层。
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为2.57N/mm，24h终粘强度为2.65N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为2.67N/mm.
实施例4
MCO的制备(MCO4)
将150g蓖麻油和10.8g三羟甲基丙烷(TMP)加入一250mL的三口烧瓶中并加入0.016g的磺酸为催化剂，在180℃下搅拌反应4h.取样分析其羟值为236.3，分子量为665.官能度为2.8.
1WPU4的制备
(1)将50g已脱水的聚碳酸酯二醇(分子量为2000)、3.35gDMPA、22.2gIPDI和3.36gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入20g的丙酮和0.03gT-12，再继续反应1h,然后加入10.0gMCO4和另外20mL的丙酮，再在60℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加1.0gNaOH中和20分钟，同时降温至40℃。
(2)将9.8g50wt％的乙二胺基乙磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min然后将按固含量为40wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入19.3g10wt％的己二胺水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应30min。真空脱除丙酮，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为45.8％，平均粒径为225nm。
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU4中加入0.2gL-75N增稠剂，3g固化剂CR-60N，0.2g润湿剂CA-168搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存202天不分层。
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为2.78N/mm，24h终粘强度为2.87N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为2.90N/mm.
实施例5
MCO的制备(MCO5)
将150g蓖麻油和21.6g三羟甲基丙烷(TMP)加入一250mL的三口烧瓶中并加入0.017g钛酸四正丁酯为催化剂，在180℃下搅拌反应4h.取样分析其羟值为300.5，分子量为532.官能度为2.85.
1WPU5的制备
(1)将50g已脱水的聚碳酸酯二醇(分子量为2000)、3.7gDMBA、22.2gIPDI和3.36gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入20g的NMP和0.03gT-12，再继续反应1h,然后加入7.98gMCO5和另外20g的丙酮，再在60℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加1.38gKOH中和20分钟，同时降温至40℃。
(2)将9.8g50wt％的乙二胺基乙磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min然后将按固含量为48wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入10g10wt％的乙二胺水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应约30min。真空脱除丙酮，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为48.9％。平均粒径为193nm.
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU5中加入0.2gWT-105A增稠剂，3g固化剂DesmodurDA，0.2g润湿剂CA-168搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存205天不分层。
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为2.85N/mm，24h终粘强度为2.93N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为3.10N/mm.
实施例6
MCO的制备(MCO6)
将150g蓖麻油和43.2g三羟甲基丙烷(TMP)加入一250mL的三口烧瓶中并加入0.019g钛酸四正丁酯为催化剂，在180℃下搅拌反应4h.取样分析其羟值为407.4，分子量为400.官能度为2.9.
1WPU6的制备
(1)将50g已脱水的聚碳酸酯二醇(分子量为2000)、3.35gDMPA、22.2gIPDI和3.36gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入20g的丙酮和0.03gT-12，再继续反应1h,然后加入6.0gMCO6和另外20g的丙酮，再在60℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加0.86g氨水中和20分钟，同时降温至40℃。
(2)将9.8g50wt％的乙二胺基乙磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min然后将按固含量为50wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入10g10wt％的乙二胺水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应30min。真空脱除丙酮，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为50.5％,平均粒径为175nm.
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU6中加入0.2gL-75N增稠剂，3g固化剂DesmodurDA，0.2g渗透润湿剂(CA-405)搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存210天不分层。
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为2.91N/mm，24h终粘强度为3.13N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为3.25N/mm.
实施例7
1WPU7的制备
(1)将50g已脱水的聚碳酸酯二醇(分子量为2000)、3.35gDMPA、22.2gIPDI和3.36gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入20g的丁酮和0.03gT-12，再继续反应1h,然后加入14.0g蓖麻油(CO)和另外20g的丙酮，再在60℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加2.5g三乙胺中和20分钟，同时降温至40～45℃。
(2)将9.8g50wt％的乙二胺基乙磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min然后将按固含量为42wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入17.2g10wt％的二乙烯三胺水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应30min。真空脱除丙酮，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为46.3％,平均粒径为258nm.
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU7中加入0.2gL-75N增稠剂，3g固化剂RhodocoatWT2000，0.2g低泡超级润湿剂(9338)搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存188天不分层。
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为2.35N/mm，24h终粘强度为2.58N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为2.45N/mm.
实施例8
1WPU8的制备
(1)将75g已脱水的聚己二酸丁二醇聚酯(分子量为3000)、3.35gDMPA、22.2gIPDI和3.36gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入20g的丙酮和0.03gT-12，再继续反应1h,然后加入6.0gMCO6和另外20g的丙酮，再在60℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加2.5g三乙胺中和20分钟，同时降温至40～45℃。
(2)将9.8g50wt％的乙二胺基乙磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min然后将按固含量为46wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入12.2g10wt％的哌嗪水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应30min。真空脱除溶剂，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为45.2％,平均粒径为245nm.
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU8中加入0.2gL-75N增稠剂，3g固化剂DesmodurDA，0.2g基材润湿剂(CA-165)搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存195天不分层。
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为3.25N/mm，24h终粘强度为3.53N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为1.94N/mm.
实施例9
1WPU9的制备
(1)将75g已脱水的聚碳酸酯二醇(分子量为3000)、3.35gDMPA、22.2gIPDI和3.36gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入20g的丁酮和0.03gT-12，再继续反应1h,然后加入6.0gMCO6和另外20g的丙酮，再在60℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加2.5g三乙胺中和20分钟，同时降温至40～45℃。
(2)将9.8g50wt％的乙二胺基乙磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min然后将按固含量为45wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入8.5g10wt％的乙二胺水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应30min。真空脱除溶剂，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为44.3％,平均粒径为230nm。
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU9中加入0.2gL-75N增稠剂，3g固化剂DesmodurDA，0.2g低泡动态润湿剂(9262)搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存180天不分层。
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为2.85N/mm，24h终粘强度为3.03N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为2.42N/mm.
实施例10
1WPU10的制备
(1)将75g已脱水的聚己二酸丁二醇聚酯(分子量为3000)、3.35gDMPA、22.2gIPDI和3.36gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入20g的丙酮和0.03gT-12，再继续反应1h,然后加入14g蓖麻油(CO)和另外20g的丙酮，再在60℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加2.5g三乙胺中和20分钟，同时降温至40～45℃。
(2)将9.8g50wt％的乙二胺基乙磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min然后将按固含量为40wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入8.5g10wt％的乙二胺水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应30min。真空脱除溶剂，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为45.5％,平均粒径为305nm.
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU10中加入0.2gL-75N增稠剂，3g固化剂DesmodurDA，0.2g润湿剂(CA-138)搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存210天不分层。
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为3.45N/mm，24h终粘强度为3.63N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为2.03N/mm.
实施例11
1WPU11的制备
(1)将62.5g已脱水的聚己二酸1,6-己二醇聚酯(分子量为2500)、3.35gDMPA、22.2gIPDI和3.36gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入30g的丁酮和0.03gT-12，再继续反应1h,然后加入14g蓖麻油(CO)和另外30g的丙酮，再在60℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加2.5g三乙胺中和20分钟，同时降温至40～45℃。
(2)将9.8g50wt％的乙二胺基乙磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min然后将按固含量为50wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入13.3g10wt％的乙二胺水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应30min。真空脱除溶剂，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为46.5％,平均粒径为289nm。
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU11中加入0.2gL-75N增稠剂，3g固化剂DesmodurDA，0.2g润湿剂CA-168搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存180天不分层。
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为3.28N/mm，24h终粘强度为3.41N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为2.18N/mm.
实施例12
1WPU12的制备
(1)将50g已脱水的聚己二酸1，6-己二醇聚酯(分子量为2000)、3.35gDMPA，22.2gIPDI和3.36gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入20g的丙酮和0.03gT-12，再继续反应1h,然后加入6.0gMCO6和另外20g的丙酮，再在60℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加2.5g三乙胺中和30分钟，同时降温至40℃。
(2)将9.8g50wt％的乙二胺基乙磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min然后将按固含量为43wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入10g10wt％的乙二胺水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应30min。真空脱除丙酮，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为44.6％,平均粒径为215nm。
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU12中加入0.2gL-75N增稠剂，3g固化剂DesmodurDA，0.2g润湿剂CA-168搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存200天不分层。
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为3.18N/mm，24h终粘强度为3.35N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为2.08N/mm.
实施例13
1WPU13制备
(1)将50g已脱水的聚四亚甲基醚二醇(分子量为2000)、3.35gDMPA、22.2gIPDI和3.36gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入20g的丙酮和0.03gT-12，再继续反应1h,然后加入5.77gMCO6和另外20g丙酮，再在60℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加2.5g三乙胺中和30分钟，同时降温至40℃。
(2)将9.8g50wt％的乙二胺基乙磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min然后将按固含量为40wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入10g10wt％的乙二胺水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应30min。真空脱除溶剂，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为47.9％,平均粒径为235nm.
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU13中加入0.2gL-75N增稠剂，3g固化剂DesmodurDA，0.2g润湿剂CA-168搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存185天不分层。
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为1.78N/mm，24h终粘强度为2.12N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为1.80N/mm.
实施例14
1WPU14的制备
(1)将50g已脱水的聚己内酯二醇(分子量为2000)、3.35gDMPA、22.2gIPDI和3.36gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入20g的丙酮和0.03gT-12，再继续反应1h,然后加入5.77gMCO6和另外20g丙酮，再在60℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加2.5g三乙胺中和20分钟，同时降温至40℃。
(2)将9.8g50wt％的乙二胺基乙磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min然后将按固含量为45wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入10g10wt％的乙二胺水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应30min。真空脱除溶剂，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为47.6％,平均粒径为189nm.
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU14中加入0.2gL-75N增稠剂，3g固化剂DesmodurDA，0.2g润湿剂CA-168搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存230天不分层。
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为2.18N/mm，24h终粘强度为2.35N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为1.48N/mm.
实施例15
1WPU15的制备
(1)将50g已脱水的聚己二酸丁二醇聚酯(分子量为2000)、3.35gDMPA、22.2gIPDI和3.36gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入20g的丙酮和0.03gT-12，再继续反应1h,然后加入6.0gMCO6和另外20g的丙酮，再在60℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加2.5g三乙胺中和30分钟，同时降温至40℃。
(2)将9.8g50wt％的乙二胺基乙磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min然后将按固含量为49wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入10g10wt％的乙二胺水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应30min。真空脱除丙酮，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为48.2％,平均粒径为152nm.
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU15中加入0.2gL-75N增稠剂，3g固化剂DesmodurDA，0.2g润湿剂CA-168搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存190天不分层。
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为3.05N/mm，24h终粘强度为3.28N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为1.84N/mm.
实施例16
1WPU16的制备
(1)将45g已脱水的聚碳酸酯二醇(分子量为1000)、3.35gDMPA、22.2gIPDI和3.36gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入20g的丙酮和0.03gT-12，再继续反应1h,然后加入6.0gMCO6和另外20g的丙酮，再在60℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加2.5g三乙胺中和20分钟，同时降温至40～45℃。
(2)将9.8g50wt％的乙二胺基乙磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min然后将按固含量为48wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入7.5g10wt％的乙二胺水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应30min。真空脱除丙酮，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为41.3％,平均粒径为208nm。
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU16中加入0.2gL-75N增稠剂，3g固化剂DesmodurDA，0.2g润湿剂CA-168搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存200天不分层。
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为2.05N/mm，24h终粘强度为2.18N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为1.74N/mm.
实施例17
1WPU17的制备
(1)将100g已脱水的聚己内酯二醇(分子量为5000)、3.35gDMPA、22.2gIPDI和3.36gHDI加入配有搅拌器，温度计和冷凝器的反应器中，在搅拌下加热至85℃并保温反应1小时，加入35g的丙酮和0.03gT-12，再继续反应1h,然后加入5.77gMCO6和另外35g丙酮，再在60℃下反应2小时，用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至60℃，加2.5g三乙胺中和20分钟，同时降温至40℃。
(2)将9.8g50wt％的乙二胺基乙磺酸钠的水溶液慢慢加入上述中间体中并快速搅拌10min然后将按固含量为41wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入并分散均匀后加入14.8g10wt％的乙二胺水溶液搅拌均匀，然后升温至50℃保温反应30min。真空脱除溶剂，即得乳白色水性聚氨酯分散液。所得分散液的固含量为40.6％,平均粒径为329nm。
2胶黏剂配制
将所制得的100gWPU17中加入0.2gL-75N增稠剂，3g固化剂DesmodurDA，0.2g润湿剂CA-168搅拌混合均匀后得到所需胶黏剂。所得胶黏剂在室温下稳定贮存180天不分层。
将制得的胶黏剂均匀涂覆到被粘PVC片(25×25×1mm)上进行粘合试验，测其5min的初粘强度为2.68N/mm，24h终粘强度为2.88N/mm，70℃×95％相对湿度老化7天后的粘接强度为1.73N/mm。

Claims (43)

1.一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于包括如下步骤：
(一)水性聚氨酯分散液的制备
(1)将已脱水的多元醇、含离子基的二醇扩链剂、二异氰酸酯加入反应器中，在搅拌下加热至70～90℃并保温反应1～2小时，再加入的溶剂-1和催化剂，再继续反应1～2h,然后加入蓖麻油或改性蓖麻油和溶剂-2，再在50～80℃下反应1～2小时，用二正丁胺反滴定法分析-NCO％含量达到理论值后降温至50～60℃，加中和剂中和15～30分钟，同时降温至40～45℃，得到中间体，其中多元醇：含离子基的二醇扩链剂、二异氰酸酯：溶剂-1：蓖麻油或改性蓖麻油：溶剂-2:中和剂＝(0.02～0.03mol)：(0.02～0.03mol)：(0.10～0.15mol)：(20～50g)：(0.01～0.02mol)：(20～50g)：(0.02～0.03mol)，催化剂的用量为反应物之和的0.005～0.5wt％；
(2)将含磺酸基的二胺扩链剂的50wt％水溶液加入上述中间体中并快速搅拌5～20min,然后将按固含量为40～50wt％计量的去离子水在快速搅拌下慢慢加入分散均匀，再加入浓度为10～20wt％的小分子二胺类扩链剂的水溶液搅拌均匀，然后升温至50～60℃保温反应30～60min，真空脱除溶剂，即得乳白色水性聚氨酯分散液，其中含磺酸基的二胺扩链剂：中间体：小分子扩链剂＝(0.02～0.03mol)：(100～200g)：(0.02～0.03mol)；
(二)胶黏剂的配制
将第一步所合成的乳白色水性聚氨酯分散液与增稠剂、固化剂和基材润湿剂进行配胶，得到水性聚氨酯胶黏剂。
2.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(1)所述的改性蓖麻油的制备如下：
按蓖麻油：小分子醇摩尔比为3:1～1:3，，将蓖麻油和小分子醇加入反应器中，并在催化剂作用下，于180～200℃反应温度进行酯交换反应，得到改性蓖麻油，其官能度范围为2.7～3.0。
3.如权利要求2所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于所述的改性蓖麻油的合成中，所用小分子醇包括小分子二醇，三醇中的一种或几种。
4.如权利要求3所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于所述的小分子醇为三醇。
5.如权利要求3所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于所述的小分子二醇为乙二醇，1,2-丙二醇，1,4-丁二醇，1,6-己二醇，1,5-戊二醇，新戊二醇和二甘醇等中的一种或几种。
6.如权利要求4所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于所述的小分子三醇为丙三醇，三羟甲基丙烷中的一种或几种。
7.如权利要求2所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于所述的改性蓖麻油的合成中的催化剂包括碱性催化剂，金属氧化物，酸性催化剂或钛酸酯类。催化剂的用量为反应物之和的0.005～0.5wt％。
8.如权利要求7所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于所述的碱性催化剂为KOH、NaOH或NaOCH3，金属氧化物为PbO，酸性催化剂为硫酸，磺酸，阳离子交换树脂或磷酸盐，钛酸酯类为钛酸四正丁酯。
9.如权利要求2所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于所述的所述的改性蓖麻油的合成中的催化剂为钛酸四正丁酯。
10.如权利要求7所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于催化剂的用量为反应物之和的0.01～0.2wt％。
11.如权利要求2所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于蓖麻油：小分子醇摩尔比为2:1～1:2。
12.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(1)所述的多元醇是聚醚二醇或/和聚酯二醇。
13.如权利要求12所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于聚醚二醇为聚四亚甲基醚二醇为PTMG-1000,PTMG-2000中一种或几种。
14.如权利要求12所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于聚酯二醇包括聚己二酸酯类、聚ε-己内酯二醇、聚碳酸酯二醇中一种或几种，分子量范围为1000～5000。
15.如权利要求14所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于聚己二酸酯类为聚己二酸乙二醇酯，聚己二酸丁二醇酯，聚己二酸乙二醇-丙二醇酯，聚己二酸乙二醇-丁二醇酯，聚己二酸己二醇酯，聚己二酸乙二醇-新戊二醇酯中一种或几种，分子量范围为1000～5000。
16.如权利要求14或15所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于分子量范围2000～3000。
17.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(1)所述的含离子基的二醇扩链剂为含羧基的二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸。
18.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(1)所述的含离子基的二醇扩链剂为含羧基的二羟甲基丙酸。
19.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(1)所述的异氰酸酯是芳香族异氰酸酯或脂肪族异氰酸酯。
20.如权利要求19所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于芳香族异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯；脂肪族异氰酸酯包括1，6-己二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯。
21.如权利要求20所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于脂肪族二异氰酸酯为1，6-己二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。
22.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(1)所述的溶剂-1和溶剂-2包括丙酮，丁酮，二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种组合。
23.如权利要求22所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(1)所述的溶剂-1和溶剂-2为丙酮。
24.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(1)所述的溶剂-1和溶剂-2种类和加入量相同或不同。
25.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(1)所述的中和剂包括NaOH、KOH、氨水或三乙胺。
26.如权利要求25所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(1)所述的中和剂为优选三乙胺。
27.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(1)所述的催化剂包括二月硅酸二丁基锡，辛酸亚锡，三乙烯二胺，催化剂的加入量为反应物总和的0.001～0.5wt％。
28.如权利要求27所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(1)所述的催化剂为二月硅酸二丁基锡。
29.如权利要求27所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(1)所述的催化剂的加入量为反应物总和的0.005～0.01wt％。
30.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(2)所述的含磺酸基的二胺扩链剂为乙二胺基乙磺酸钠，二氨基苯磺酸钠。
31.如权利要求30所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(2)所述的含磺酸基的二胺扩链剂为乙二胺基乙磺酸钠。
32.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(2)所述的小分子二胺扩链剂包括乙二胺，二乙烯三胺，己二胺，哌嗪中一种或几种。
33.如权利要求32所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(2)所述的小分子二胺扩链剂为乙二胺。
34.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(二)所述的增稠剂包括丙烯酸酯改性聚氨酯类或聚氨酯类液体水性增稠剂，其加入量为水性聚氨酯分散液量的0.1～2.0wt％。
35.如权利要求34所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(二)所述的增稠剂包括丙烯酸酯改性聚氨酯类为Bayer公司的L-75N，聚氨酯类液体水性增稠剂为台湾德谦公司的WT-105A。
36.如权利要求34所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于增稠剂加入量为水性聚氨酯分散液量的0.2～1.0wt％。
37.如权利要求35所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于增稠剂为丙烯酸酯类改性聚氨酯增稠剂L-75N。
38.如权利要求34所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(二)所述的固化剂为德国Bayer公司的DesmodurDA、DesmodurXP-7007、BayhydurXP-7063、DesmodurXO-671或DesmodurXO-672；日本DIC公司的CR-60N；日本聚氨酯公司的Aquanate系列或Rhodia公司的RhodocoatWT2000。优选DesmodurDA，固化剂加入量为水性聚氨酯分散液量的1～10wt％。
39.如权利要求38所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(二)所述的固化剂为德国Bayer公司的DesmodurDA。
40.如权利要求38所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(二)所述的固化剂加入量为水性聚氨酯分散液量的3～5wt％。
41.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(二)所述的基材润湿剂包括北京百源助剂低泡超级润湿剂，低泡动态润湿剂；广州宣宁化工科技有限公司的渗透润湿剂，润湿分散剂，润湿剂或基材润湿剂；其添加量为水性聚氨酯分散液量的0.1～1.0wt％。
42.如权利要求41所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(二)所述的基材润湿剂广州宣宁化工科技有限公司的润湿分散剂。
43.如权利要求.41所述的一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法，其特征在于步骤(二)所述的基材润湿剂添加量为水性聚氨酯分散液量的0.1～0.5wt％。
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