CN109912772A - 一种新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法，采用二异氰酸酯与聚酯多元醇预聚，再与双硒二醇嵌段聚合获得，其各组分的质量份数如下：聚酯多元醇：50‑100；二异氰酸酯：25‑50；双硒二醇：12‑15；有机溶剂：100‑200；催化剂：0.05‑0.1；具体包括如下步骤：步骤1：在真空条件下对聚酯多元醇蒸馏3‑5h，除去水分，控制真空度小于等于0.08MPa；步骤2：按照顺序依次将聚酯多元醇、二异氰酸酯、有机溶剂和催化剂混合，在氮气氛围下加热至60‑75℃，并搅拌3‑6h；步骤3：加入双硒二醇，维持反应温度60‑75℃，氮气保护下持续搅拌反应3‑6h。本发明提供的新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法获得形状记忆聚氨酯，形状回复率高，记忆效果好。
Description
技术领域
本发明涉及形状记忆聚氨酯的制备技术领域，更具体的是，本发明涉及一种新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法。
背景技术
聚氨酯由于其漆膜机械性能好、坚韧、耐磨、丰满、光亮，可在低温固化，因此具有广泛的用途，而弹性形状记忆聚氨酯由于具有高回弹性、良好抗震性和适应性，同时又具有普通聚氨酯的耐磨、耐油、耐臭氧、耐水等特性，因此广泛用于生物医学领域，同时在纺织应用上可获得高防水透湿织物。
CN105524289B提供一种解决现有纸制品在使用过程中易产生褶皱磨损的问题的方法。覆膜溶液的制备：一、向脱水后的PCL加入干燥的DMF和MDI，在70～80℃下反应得到预聚物；二、预聚物中加入1,4—BDO和DMF，在70～80℃的温度下进行扩链反应，得到线形SMPU溶液；三、SMPU溶液涂敷在玻璃板上，进行干燥处理，得到形状记忆聚氨酯；四、加入DMF配制成溶液。应用过程是将纸制品浸入到形状记忆聚氨酯溶液中，干燥后完成覆膜。本发明当镀有薄膜的纸制品产生褶皱时，将其加热到聚合物的玻璃化转变温度以上时，纸制品能够恢复平整的状态。
但是，现有技术中的形状记忆聚氨酯的形状回复率低，记忆效果不理想，不能得到广泛应用。
发明内容
本发明设计开发了一种新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法，采用二异氰酸酯与聚酯多元醇预聚，再与双硒二醇嵌段聚合获得形状记忆聚氨酯，形状回复率高，记忆效果好。
本发明还能精确控制反应过程中的搅拌速度以及倒模干燥温度，获得形状记忆良好的聚氨酯。
本发明提供的技术方案为：
一种新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法，采用二异氰酸酯与聚酯多元醇预聚，再与双硒二醇嵌段聚合获得，其各组分的质量份数如下：
聚酯多元醇：50-100；
二异氰酸酯：25-50；
双硒二醇：12-15；
有机溶剂：100-200；
催化剂：0.05-0.1；
具体包括如下步骤：
步骤1：在真空条件下对聚酯多元醇蒸馏3-5h，除去水分，控制真空度小于等于0.08MPa；
步骤2：按照顺序依次将聚酯多元醇、二异氰酸酯、有机溶剂和催化剂混合，在氮气氛围下加热至60-75℃，并搅拌3-6h；
其中，控制搅拌速度满足：
其中，n1为步骤2的搅拌速度，me为聚酯多元醇的质量，my为二异氰酸酯的质量，mo为有机溶剂的质量，mc为催化剂的质量，Ve为聚酯多元醇的体积，Vy为二异氰酸酯的体积，Vo为有机溶剂的体积，Vc为催化剂的体积，ρ0为单位密度，ηe为聚酯多元醇的粘度，ηy为二异氰酸酯的粘度，ηo为有机溶剂的粘度，η0为单位粘度，T1为步骤2中的反应温度，n0为基础转速，e为自然对数的底数；
步骤3：加入双硒二醇，维持反应温度60-75℃，氮气保护下持续搅拌反应3-6h；
其中，控制搅拌速度满足：
其中，mr为双硒二醇的质量，Vr为双硒二醇的体积，ηr为双硒二醇的粘度，T2为步骤3中的反应温度。
优选的是，还包括：
步骤4：将步骤3得到的反应混合液冷却至室温，倒模，干燥48h得到形状记忆聚氨酯；
其中，控制干燥温度满足：
其中，T为干燥温度，T0为基础干燥温度。
优选的是，所述催化剂为改性二氧化钛催化剂。
优选的是，所述改性二氧化钛催化剂的制备包括：
取纳米二氧化钛悬浮液，调节pH至4.5-4.9后超声分散30min；加入KH550，升温至80℃-83℃，反应3h-3.5h；过滤，并用去离子水洗涤2-3次后烘干粉碎，得到改性二氧化钛催化剂。
优选的是，所述聚酯多元醇为聚酯二醇。
优选的是，所述聚酯二醇为聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇丁二醇酯、聚己内酯中的一种。
优选的是，所述聚酯二醇的分子量为2000-3000，羟值在50-80mgKOH/g。
优选的是，所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯及其同系物中的一种。
优选的是，所用有机溶剂为丁酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺中的一种。
本发明所述的有益效果：
本发明设计开发的新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法，采用二异氰酸酯与聚酯多元醇预聚，再与双硒二醇嵌段聚合获得形状记忆聚氨酯，形状回复率高，记忆效果好。还能精确控制反应过程中的搅拌速度以及倒模干燥温度，获得形状记忆良好的聚氨酯。
具体实施方式
下面对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
本发明提供一种新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法，采用二异氰酸酯与聚酯多元醇预聚，再与双硒二醇嵌段聚合获得，其各组分的质量份数如下：
聚酯多元醇：50-100；
二异氰酸酯：25-50；
双硒二醇：12-15；
有机溶剂：100-200；
催化剂：0.05-0.1；
具体包括如下步骤：
步骤1：制备改性二氧化钛催化剂，
取纳米二氧化钛悬浮液，调节pH至4.5-4.9后超声分散30min；加入KH550，升温至80℃-83℃，反应3h-3.5h；过滤，并用去离子水洗涤2-3次后烘干粉碎，得到改性二氧化钛催化剂。
步骤2：在真空条件下对聚酯多元醇蒸馏3-5h，除去水分，控制真空度小于等于0.08MPa；
步骤3：按照顺序依次将聚酯多元醇、二异氰酸酯、有机溶剂和催化剂混合，在氮气氛围下加热至60-75℃，并搅拌3-6h；
其中，控制搅拌速度满足：
其中，n1为步骤2的搅拌速度，me为聚酯多元醇的质量，my为二异氰酸酯的质量，mo为有机溶剂的质量，mc为催化剂的质量，Ve为聚酯多元醇的体积，Vy为二异氰酸酯的体积，Vo为有机溶剂的体积，Vc为催化剂的体积，ρ0为单位密度，ηe为聚酯多元醇的粘度，ηy为二异氰酸酯的粘度，ηo为有机溶剂的粘度，η0为单位粘度，T1为步骤2中的反应温度，n0为基础转速，e为自然对数的底数；
步骤4：加入双硒二醇，维持反应温度60-75℃，氮气保护下持续搅拌反应3-6h；
其中，控制搅拌速度满足：
其中，mr为双硒二醇的质量，Vr为双硒二醇的体积，ηr为双硒二醇的粘度，T2为步骤3中的反应温度。
步骤5：将步骤4得到的反应混合液冷却至室温，倒模，干燥48h得到形状记忆聚氨酯；
其中，控制干燥温度满足：
其中，T为干燥温度，T0为基础干燥温度。
所用的聚酯多元醇为聚酯二醇，为聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇丁二醇酯、聚己内酯中的一种。所用的聚酯二醇的分子量为2000-3000，羟值在50-80mgKOH/g。
所用的二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯及其同系物中的一种。
所用的有机溶剂为丁酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺中的一种。
实施例1
原料为聚己二酸丁二醇酯，甲苯二异氰酸酯，有机溶剂为丁酮；制备过程具体包括如下步骤：
步骤1：取50g/L的纳米二氧化钛悬浮液，并用醋酸调节pH到4.5后用超声波分散30min；然后加入10g/L的KH550，并升高温度到80℃反应3h；最后将反应产物过滤，并用去离子水洗涤后烘干，然后粉碎成细粉颗粒，即得改性二氧化钛催化剂。
步骤2：在真空条件下对聚己二酸丁二醇酯蒸馏3h，除去水分，控制真空度小于等于0.08MPa
步骤3：按照顺序依次将聚己二酸丁二醇酯50份、甲苯二异氰酸酯25份、丁酮100份和改性二氧化钛催化剂0.05份混合，在氮气氛围下加热至60℃，并搅拌3h；
控制搅拌的速度为：
步骤4：加入双硒二醇12份，维持反应温度60℃，氮气保护下持续搅拌反应3h；
控制搅拌速度满足：
步骤5：将步骤4得到的反应混合液冷却至室温，倒模，干燥48h得到形状记忆聚氨酯；
控制干燥温度满足：
实施例2
原料为聚己二酸乙二醇酯，异佛尔酮二异氰酸酯，有机溶剂为四氢呋喃；制备过程具体包括如下步骤：
步骤1：取50g/L的纳米二氧化钛悬浮液，并用醋酸调节pH到4.6后用超声波分散30min；然后加入10g/L的KH550，并升高温度到82℃反应3.3h；最后将反应产物过滤，并用去离子水洗涤后烘干，然后粉碎成细粉颗粒，即得改性二氧化钛催化剂。
步骤2：在真空条件下对聚己二酸乙二醇酯蒸馏4h，除去水分，控制真空度小于等于0.08MPa
步骤3：按照顺序依次将聚己二酸乙二醇酯80份、异佛尔酮二异氰酸酯40份、四氢呋喃160份和改性二氧化钛催化剂0.08份混合，在氮气氛围下加热至70℃，并搅拌5h；
控制搅拌的速度为：
步骤4：加入双硒二醇14份，维持反应温度70℃，氮气保护下持续搅拌反应6h；
控制搅拌速度满足：
步骤5：将步骤4得到的反应混合液冷却至室温，倒模，干燥48h得到形状记忆聚氨酯；
控制干燥温度满足：
实施例3
原料为聚己二酸乙二醇丁二醇酯，二苯基甲烷二异氰酸酯，有机溶剂为乙酸乙酯；制备过程具体包括如下步骤：
步骤1：取50g/L的纳米二氧化钛悬浮液，并用醋酸调节pH到4.7后用超声波分散30min；然后加入10g/L的KH550，并升高温度到83℃反应3；最后将反应产物过滤，并用去离子水洗涤后烘干，然后粉碎成细粉颗粒，即得改性二氧化钛催化剂。
步骤2：在真空条件下对聚己二酸乙二醇丁二醇酯蒸馏4h，除去水分，控制真空度小于等于0.08MPa
步骤3：按照顺序依次将聚己二酸乙二醇丁二醇酯100份、二苯基甲烷二异氰酸酯50份、乙酸乙酯200份和改性二氧化钛催化剂0.1份混合，在氮气氛围下加热至75℃，并搅拌5h；
控制搅拌的速度为：
步骤4：加入双硒二醇15份，维持反应温度75℃，氮气保护下持续搅拌反应6h；
控制搅拌速度满足：
步骤5：将步骤4得到的反应混合液冷却至室温，倒模，干燥48h得到形状记忆聚氨酯；
控制干燥温度满足：
实施例4
原料为聚己内酯，六亚甲基二异氰酸酯，有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；制备过程具体包括如下步骤：
步骤1：取50g/L的纳米二氧化钛悬浮液，并用醋酸调节pH到4.9后用超声波分散30min；然后加入10g/L的KH550，并升高温度到81℃反应3.5h；最后将反应产物过滤，并用去离子水洗涤后烘干，然后粉碎成细粉颗粒，即得改性二氧化钛催化剂。
步骤2：在真空条件下对聚己内酯蒸馏4h，除去水分，控制真空度小于等于0.08MPa
步骤3：按照顺序依次将聚己内酯80份、六亚甲基二异氰酸酯40份、N,N-二甲基甲酰胺160份和改性二氧化钛催化剂0.08份混合，在氮气氛围下加热至65℃，并搅拌6h；
控制搅拌的速度为：
步骤4：加入双硒二醇13份，维持反应温度65℃，氮气保护下持续搅拌反应6h；
控制搅拌速度满足：
步骤5：将步骤4得到的反应混合液冷却至室温，倒模，干燥48h得到形状记忆聚氨酯；
控制干燥温度满足：
对实施例1-4得到的形状记忆聚氨酯进行测试，对其施加不同的条件和回复条件，观察其形状回复率，具体测试结果如表1所示。
表1测试结果
由表1可知，实施例1-4制备的形状记忆聚氨酯具有较高的回复率和较短的回复时间。
本发明设计开发的新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法，采用二异氰酸酯与聚酯多元醇预聚，再与双硒二醇嵌段聚合获得形状记忆聚氨酯，形状回复率高，记忆效果好。还能精确控制反应过程中的搅拌速度以及倒模干燥温度，获得形状记忆良好的聚氨酯。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节。
Claims (9)
1.一种新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法，其特征在于，采用二异氰酸酯与聚酯多元醇预聚，再与双硒二醇嵌段聚合获得形状记忆聚氨酯，其各组分的质量份数如下：
聚酯多元醇：50-100；
二异氰酸酯：25-50；
双硒二醇：12-15；
有机溶剂：100-200；
催化剂：0.05-0.1；
具体包括如下步骤：
步骤1：在真空条件下对聚酯多元醇蒸馏3-5h，除去水分，控制真空度小于等于0.08MPa；
步骤2：按照顺序依次将聚酯多元醇、二异氰酸酯、有机溶剂和催化剂混合，在氮气氛围下加热至60-75℃，并搅拌3-6h；
其中，控制搅拌速度满足：
其中，n1为步骤2的搅拌速度，me为聚酯多元醇的质量，my为二异氰酸酯的质量，mo为有机溶剂的质量，mc为催化剂的质量，Ve为聚酯多元醇的体积，Vy为二异氰酸酯的体积，Vo为有机溶剂的体积，Vc为催化剂的体积，ρ0为单位密度，ηe为聚酯多元醇的粘度，ηy为二异氰酸酯的粘度，ηo为有机溶剂的粘度，η0为单位粘度，T1为步骤2中的反应温度，n0为基础转速，e为自然对数的底数；
步骤3：加入双硒二醇，维持反应温度60-75℃，氮气保护下持续搅拌反应3-6h；
其中，控制搅拌速度满足：
其中，mr为双硒二醇的质量，Vr为双硒二醇的体积，ηr为双硒二醇的粘度，T2为步骤3中的反应温度。
2.如权利要求1所述的新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法，其特征在于，还包括：
步骤4：将步骤3得到的反应混合液冷却至室温，倒模，干燥48h得到形状记忆聚氨酯；
其中，控制干燥温度满足：
其中，T为干燥温度，T0为基础干燥温度。
3.如权利要求1或2所述的新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述催化剂为改性二氧化钛催化剂。
4.如权利要求3所述的新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述改性二氧化钛催化剂的制备包括：
取纳米二氧化钛悬浮液，调节pH至4.5-4.9后超声分散30min；加入KH550，升温至80℃-83℃，反应3h-3.5h；过滤，并用去离子水洗涤2-3次后烘干粉碎，得到改性二氧化钛催化剂。
5.如权利要求1或2所述的新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述聚酯多元醇为聚酯二醇。
6.如权利要求5所述的新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述聚酯二醇为聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇丁二醇酯、聚己内酯中的一种。
7.如权利要求6所述的新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述聚酯二醇的分子量为2000-3000，羟值在50-80mgKOH/g。
8.如权利要求6或7所述的新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯及其同系物中的一种。
9.如权利要求8所述的新型响应快速的形状记忆聚氨酯的制备方法，其特征在于，所用有机溶剂为丁酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺中的一种。
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|---|---|
| CN (1) | CN109912772A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112194773A (zh) * | 2020-10-13 | 2021-01-08 | 长安大学 | 一种动态二硒键聚酯弹性体材料及其制备方法和应用 |
| CN113845643A (zh) * | 2021-09-17 | 2021-12-28 | 浙江大学 | 一种具有活性氧响应性和抗粘连双功能的形状记忆聚氨酯材料 |
| CN113896854A (zh) * | 2021-10-19 | 2022-01-07 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种蓖麻油基形状记忆聚合物及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB896610A (en) * | 1957-06-08 | 1962-05-16 | Agfa Ag | Improvements in or relating to the production of photoconductive layers for electrophotographic processes |
| CN102015808A (zh) * | 2008-09-26 | 2011-04-13 | Dic株式会社 | 氨基甲酸酯化反应催化剂以及氨基甲酸酯化物的制造方法 |
| CN102391460A (zh) * | 2011-08-29 | 2012-03-28 | 吴江市北厍盛源纺织品助剂厂 | 弹性形状记忆聚氨酯 |
| CN106750115A (zh) * | 2016-11-23 | 2017-05-31 | 四川大学 | 一种基于双硒动态共价键的自修复聚氨酯水凝胶的制备方法 |
| CN107915826A (zh) * | 2017-11-06 | 2018-04-17 | 四川大学 | 一种含双硒键的自修复型形状记忆聚氨酯的制备方法 |
-
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB896610A (en) * | 1957-06-08 | 1962-05-16 | Agfa Ag | Improvements in or relating to the production of photoconductive layers for electrophotographic processes |
| CN102015808A (zh) * | 2008-09-26 | 2011-04-13 | Dic株式会社 | 氨基甲酸酯化反应催化剂以及氨基甲酸酯化物的制造方法 |
| CN102391460A (zh) * | 2011-08-29 | 2012-03-28 | 吴江市北厍盛源纺织品助剂厂 | 弹性形状记忆聚氨酯 |
| CN106750115A (zh) * | 2016-11-23 | 2017-05-31 | 四川大学 | 一种基于双硒动态共价键的自修复聚氨酯水凝胶的制备方法 |
| CN107915826A (zh) * | 2017-11-06 | 2018-04-17 | 四川大学 | 一种含双硒键的自修复型形状记忆聚氨酯的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JI,SHAOBO，等: "Visible Light-Induced Plasticity of Shape Memory Polymers", 《ACS APPL. MATER. INTERFACES》 * |
| JI,SHAOBO，等: "Visible-Light-Induced Self-Healing Diselenide-Containing Polyurethane Elastomer", 《ADVANCED MATERIALS》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112194773A (zh) * | 2020-10-13 | 2021-01-08 | 长安大学 | 一种动态二硒键聚酯弹性体材料及其制备方法和应用 |
| CN112194773B (zh) * | 2020-10-13 | 2022-04-15 | 长安大学 | 一种动态二硒键聚氨酯弹性体材料及其制备方法和应用 |
| CN113845643A (zh) * | 2021-09-17 | 2021-12-28 | 浙江大学 | 一种具有活性氧响应性和抗粘连双功能的形状记忆聚氨酯材料 |
| CN113896854A (zh) * | 2021-10-19 | 2022-01-07 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种蓖麻油基形状记忆聚合物及其制备方法 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190621 |
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