CN105378007B - 水性涂布剂及使用其的物品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种水性涂布剂，其特征在于，含有：具有碱性含氮原子的基团与羧基的乙烯基聚合物(A)、季铵盐(B)及水性介质(C)。特别是，提供一种含有下述通式(1)所示的化合物作为上述季铵盐(B)的水性涂布剂。该水性涂布剂的密接性、耐温水性、耐腐蚀性及耐药品性优良，可形成能防止各种基材劣化的涂膜，(通式(1)中，R1～R4分别独立表示碳原子数1～20的烷基、或芳基)。

Description

水性涂布剂及使用其的物品
技术领域
本发明涉及一种例如可在塑料基材或金属基材的表面形成涂膜的水性涂布剂、及使用其的物品。
背景技术
对于涂布剂而言，一般要求可形成能防止基材表面劣化的涂膜。特别是近年来，产业界要求可形成除具备耐温水性或耐溶剂性外，还具备能防止因洗涤剂等药品或酸雨等的附着所导致基材劣化的水平的耐药品性的涂膜的涂布剂。
特别是在易因药品等的附着而发生劣化的塑料基材、或容易生锈的金属基材的表面保护用途中，经常需要具备上述特性的涂布剂。
作为可用于上述塑料基材的表面保护的涂布剂，已知有例如：一种作为烯属聚合物的固化性聚合物水性分散液，其包含聚合物粒子、多官能性环氧化合物和水系介质，上述聚合物粒子由至少2种层构成，其中的A相由含有羧基的聚合物所构成，B相具有碱性含氮原子的基团(例如参照专利文献1)。
但是，对于使用上述固化性聚合物水性分散液所形成的涂膜来说，为了长期防止塑料基材或金属基材的劣化，在耐温水性、耐腐蚀性及耐药品性方面尚有待改进。特别是在防止金属基材的生锈方面，实用上尚不充分。
需要说明的是，近年来，将树脂分散于水性介质中而成的水性涂布剂，以谋求环境负担减少，在各种领域多有使用。
作为上述水性涂布剂而言，为赋予优良的保存稳定性或配合稳定性，已知有含有各种乳化剂的涂布剂。
但是，根据水性涂布剂所含的树脂的种类、亲水性基的有无及其种类等，有时即使使用乳化剂，也无法提升保存稳定性等。另外，虽然通过使用上述乳化剂而可提升水性涂布剂的保存稳定性等，但有时涂膜与基材的密接性、耐温水性、耐腐蚀性、耐药品性等下降。
因此，需要涂膜与基材的密接性、耐温水性、耐腐蚀性及耐药品性优良的水性涂布剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-235332号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明所欲解决的课题在于，提供一种密接性、耐温水性、耐腐蚀性及耐药品性优良，可形成能防止各种基材劣化的涂膜，且保存稳定性及配合稳定性优良的水性涂布剂。
用于解决课题的手段
本发明人等为解决上述课题而进行了锐意研究，结果发现，含有：具有碱性含氮原子的基团与羧基的乙烯基聚合物(A)、季铵盐(B)及水性介质(C)的水性涂布剂的涂膜，其与基材的密接性、耐温水性、耐腐蚀性及耐药品性优良，可形成能防止各种基材劣化的涂膜，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种以含有：具有碱性含氮原子的基团与羧基的乙烯基聚合物(A)、季铵盐(B)及水性介质(C)为特征的水性涂布剂；及使用其的物品。
发明效果
本发明的水性涂布剂可形成具有极优良的与基材的密接性、耐温水性、耐腐蚀性及耐药品性的涂膜，由此，可作为塑料基材、金属基材等的表面保护涂布剂来使用。作为本发明的水性涂布剂可应用的塑料基材的材质，例如可举出丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS树脂)、聚碳酸酯树脂(PC树脂)、ABS/PC树脂、聚苯乙烯树脂(PS树脂)、聚甲基丙烯酸树脂(PMMA树脂)等。本发明的水性涂布剂可应用于这些塑料基材，因此，可适合用于例如手机、家电制品、OA机器、汽车内装材料等各种物品中。
另外，作为本发明的水性涂布剂可应用的金属基材，例如可举出镀锌钢板或铝-锌合金钢板的镀敷钢板、铝板、铝合金板、电磁钢板、铜板、不锈钢板等。本发明的水性涂布剂可形成能防止这些金属基材生锈等的耐腐蚀性优良的涂膜，因此，可适合用于外壁、屋顶等建筑构件、护栏、隔音壁、排水沟等土木构件、家电制品、产业机械、汽车外装材料等各种物品中。
具体实施方式
本发明的涂布剂含有：具有碱性含氮原子的基团与羧基的乙烯基聚合物(A)、季铵盐(B)、及水性介质(C)。
作为上述乙烯基聚合物(A)，使用具有碱性含氮原子的基团与羧基的聚合物。
作为上述碱性含氮原子的基团，例如可举出N，N-二甲基氨基乙基、N，N-二甲基氨基丙基、N，N-二乙基氨基乙基、N，N-二甲基氨基丙基、N，N-二乙基氨基丙基、吡啶基、氨基等，优选为N，N-二甲基氨基乙基。
从可进一步提升本发明的水性涂布剂的涂膜的耐药品性的观点出发，上述乙烯基聚合物(A)中的上述碱性含氮原子的基团的含量优选为30～700mmol/kg的范围，更优选为50～600mmol/kg的范围，进一步优选为80～400mmol/kg的范围。
上述乙烯基聚合物(A)所具有的羧基可赋予乙烯基聚合物(A)良好的水分散稳定性。
从可进一步提升本发明的水性涂布剂的与基材的密接性的观点出发，上述乙烯基聚合物(A)中的上述羧基的含量优选为50～1200mmol/kg的范围，更优选为80～1000mmol/kg的范围，进一步优选为100～650mmol/kg的范围。另外，上述乙烯基聚合物(A)优选为上述碱性含氮原子的基团的含量范围的聚合物、且羧基的含量为上述范围的聚合物。
另外，从可进一步提升本发明的水性涂布剂的涂膜的耐药品性及与基材的密接性的观点出发，上述乙烯基聚合物(A)中的碱性含氮原子的基团与羧基的摩尔比[碱性含氮原子的基团/羧基]优选为0.1～3的范围，更优选为0.3～2.8的范围。
上述乙烯基聚合物(A)可例如通过在聚合引发剂及水性介质(C)等的存在下，将乙烯基单体混合物聚合来制造。具体而言，上述乙烯基聚合物(A)可通过使含有：具有碱性含氮原子的基团的乙烯基单体、具有羧基的乙烯基单体、及根据需要而含的其他乙烯基单体的乙烯基单体混合物进行自由基聚合来制造。
作为上述具有碱性含氮原子的基团的乙烯基单体，可使用例如(甲基)丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二乙基氨基丙酯、N-[2-(甲基)丙烯酰基氧乙基]哌啶、N-[2-(甲基)丙烯酰基氧乙基]吡咯烷、N-[2-(甲基)丙烯酰基氧乙基]吗啉、4-[N，N-二甲基氨基]苯乙烯、4-[N，N-二乙基氨基]苯乙烯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶等具有叔氨基的乙烯基单体；(甲基)丙烯酸-N-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N-叔丁基氨基乙酯等具有仲氨基的乙烯基单体；丙烯酸氨基甲酯、丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸氨基正丁酯、丁基乙烯基苄胺、乙烯基苯基胺、对氨基苯乙烯等具有伯氨基的乙烯基单体等。其中，使用具有叔氨基的乙烯基单体，从进一步提升耐药品性的观点出发是优选的，更优选使用(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯。需要说明的是，上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的一方或双方。
另外，作为上述具有碱性含氮原子的基团的乙烯基单体，也可使用例如N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等。
另外，作为上述具有碱性含氮原子的基团的乙烯基单体，还可使用例如(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯吡咯烷酮、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N’-亚甲双(甲基)丙烯酰胺等。
另外，作为上述具有碱性含氮原子的基团的乙烯基单体，例如可适宜地使用(甲基)丙烯腈。
对于上述具有碱性含氮原子的基团的乙烯基单体来说，可利用酸性化合物等预先将它们的一部分或全部加以中和，也可使它们进行自由基聚合而制成乙烯基聚合物(A)后，根据需要进行中和。
作为可用于上述中和的酸性化合物，可使用无机酸或有机酸。作为上述无机酸，例如可举出盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等。另外，作为有机酸，例如可举出甲酸、乙酸、丙酸、乳酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸等。
从可进一步提升本发明的水性涂布剂的涂膜的耐药品性的观点出发，上述具有碱性含氮原子的基团的乙烯基单体的用量，在上述乙烯基聚合物(A)的制造中所使用的乙烯基单体混合物的总量中，优选为0.1～15质量％的范围，更优选为0.5～10质量％的范围。
作为上述具有羧基的乙烯基单体，例如可举出(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸等(甲基)丙烯酸类单体、或者它们的半酯或盐等。上述(甲基)丙烯酸类单体当中，优选为(甲基)丙烯酸。这些乙烯基单体可单独使用，也可2种以上并用。
对于上述具有羧基的乙烯基单体来说，可利用碱性化合物等预先将它们的一部分或全部加以中和，也可使它们进行自由基聚合而制成乙烯基聚合物(A)后，根据需要加以中和。
作为可用于上述中和的碱性化合物，可使用例如氨、三乙胺、吗啉、沸点为100℃以上的单乙醇胺、二乙醇胺等有机胺；氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等金属氢氧化物等。
从可进一步提升本发明的水性涂布剂的涂膜的与基材的密接性、耐温水性、耐药品性(耐碱性)等物性的观点出发，上述具有羧基的乙烯基单体的用量，在上述乙烯基聚合物(A)的制造所使用的乙烯基单体混合物的总量中，优选为0.1～10质量份的范围，更优选以0.3～8质量份的范围使用。
作为可用于上述乙烯基聚合物(A)的制造的乙烯基单体，除上述物质外，也可根据需求而使用其他乙烯基单体。
作为上述其他乙烯基单体，例如可举出N-[2-(甲基)丙烯酰基氧乙基]哌啶、N-[2-(甲基)丙烯酰基氧乙基]吡咯烷、N-[2-(甲基)丙烯酰基氧乙基]吗啉、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶等具有吡啶基的乙烯基单体；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。
另外，作为上述其他乙烯基单体，例如可举出缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、甲基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯，还可举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等。
从可进一步提升本发明的水性涂布剂的涂膜性能的观点出发，作为上述其他乙烯基单体，优选使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯或(甲基)丙烯酸正丁酯。
从可进一步提升本发明的水性涂布剂的涂膜性能的方面出发，相对于上述乙烯基聚合物(A)的制造所使用的乙烯基单体混合物的总量100质量份，上述其他乙烯基单体优选以0.5～97质量份的范围使用，更优选以50～97质量份的范围使用，进一步优选以80～95质量份的范围使用。
上述乙烯基单体混合物的聚合可通过在水性介质(C)中分别地供给上述乙烯基单体混合物及聚合引发剂、或将它们的混合物一次性或分开地供给来进行。
作为制造上述乙烯基聚合物(A)时可使用的聚合引发剂，例如可举出过硫酸盐、有机过氧化物、过氧化氢等自由基聚合引发剂；4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐等偶氮引发剂等。另外，上述自由基聚合引发剂也可与后述的还原剂并用而作为氧化还原聚合引发剂来使用。
作为上述过硫酸盐，例如可举出过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等；作为有机过氧化物，具体而言，可使用例如过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰基、过氧化癸酰等二酰基过氧化物；过氧化叔丁基异丙苯、过氧化二异丙苯等二烷基过氧化物；过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯等过氧酯；过氧化氢异丙苯、过氧化氢对薄荷烷、叔丁基过氧化氢等氢过氧化物等。
另外，作为上述还原剂，例如可使用抗坏血酸及其盐、异抗坏血酸及其盐、酒石酸及其盐、柠檬酸及其盐、甲醛化次硫酸盐的金属盐、硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、氯化铁等。
另外，在上述聚合时，为了稳定聚合反应，优选使用非离子性乳化剂(D)。
作为上述非离子性乳化剂(D)，例如可举出聚氧亚烷基支链癸基醚等聚氧亚烷基烷基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、炔属二醇表面活性剂等。作为上述非离子性乳化剂的市售品，例如可举出第一工业制药株式会社制“NOIGEN XL-系列”、“NOIGENTDS-系列”、“NOIGENTDX-系列”等。
上述非离子性乳化剂(D)中，从可进一步提升本发明的水性涂布剂的保存稳定性及配合稳定性的观点出发，优选为聚氧亚烷基烷基醚，更具体而言，优选为聚氧亚烷基支链癸基醚。另外，作为聚氧亚烷基支链癸基醚的市售品，例如可举出第一工业制药株式会社制“NOIGEN XL-系列”。
从可进一步提升本发明的水性涂布剂的保存稳定性及配合稳定性的观点出发，相对于乙烯基聚合物(A)100质量份，上述非离子性乳化剂(D)的用量优选为0.1～10质量份的范围，更优选为0.5～7.5质量份的范围。
本发明的水性涂布剂中的上述乙烯基聚合物(A)的含有比率优选为3～70质量％的范围。
本发明的水性涂布剂与上述乙烯基聚合物(A)一起还含有季铵盐(B)。
上述季铵盐(B)一般作为乳化剂来使用，若与上述乙烯基聚合物(A)组合时，不会使与基材的密接性等涂膜物性下降，可格外提升其保存稳定性及配合稳定性。
作为上述季铵盐(B)，优选为下述通式(1)所示的化合物：
(通式(1)中，R1～R4分别独立表示碳原子数1～20的烷基、或芳基)。
上述通式(1)所示的化合物当中，从可进一步提升本发明的水性涂布剂的保存稳定性及配合稳定性的观点出发，更优选为式中的R1为碳原子数10～20的烷基、且R2～R4分别独立为碳原子数1～3的烷基的化合物。
作为上述季铵盐(B)的市售品，例如可举出“CATIOGEN系列”(第一工业株式会社制)、“KOHTAMIN系列”(花王株式会社制)等。
从可进一步提升本发明的水性涂布剂的保存稳定性及配合稳定性的观点出发，相对于乙烯基聚合物(A)100质量份，上述季铵盐(B)优选以0.1～10质量份的范围使用，更优选以0.3～7质量份的范围使用。
上述季铵盐(B)可在制造上述乙烯基聚合物(A)的水分散体后与上述水分散体混合，但是若以谋求上述乙烯基聚合物(A)的制造所使用的乙烯基单体混合物的聚合反应的稳定化为目的，也可在制造上述乙烯基聚合物(A)的中途使用。
作为本发明的水性涂布剂所使用的水性介质(C)，可列举水、与水混和的有机溶剂、及它们的混合物。作为与水混和的有机溶剂，例如可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等醇溶剂；丙酮、甲基乙基酮等酮溶剂；乙二醇、二乙二醇、丙二醇等聚亚烷基二醇溶剂；聚亚烷基二醇的烷基醚溶剂；N-甲基-2-吡咯烷酮等内酰胺溶剂等。在本发明中，可仅使用水，另外，可使用水及与水混和的有机溶剂的混合物，也可仅使用与水混和的有机溶剂。从安全性或对环境的负担的观点出发，优选为仅使用水、或水及与水混和的有机溶剂的混合物，特别优选为仅使用水。
从可抑制本发明的水性涂布剂的制造时的剧烈粘度上升，并可提升水性涂布剂的生产性、其涂敷性、干燥性等观点出发，上述水性介质(C)，在本发明的水性涂布剂中，优选以5～80质量％的范围含有。
本发明的水性涂布剂含有上述乙烯基聚合物(A)分散于水性介质(C)中而得的水分散体、及上述季铵盐(B)，可以根据需要通过添加其他添加剂来制造。
作为上述添加剂，可使用造膜助剂、分散稳定剂、流平剂，但是从可提升本发明的水性涂布剂的涂膜的耐温水性的观点出发，优选尽可能不使用。在使用造膜助剂、分散稳定剂、流平剂时，相对于本发明的水性涂布剂中的固体成分含量100质量份，其用量优选为0.5质量份以下。
作为上述造膜助剂，例如可举出N-甲基吡咯烷酮、丁基卡必醇乙酸酯、二丁基二甘醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂等。使用这些造膜助剂时，优选在不损害本发明效果的范围内使用。
本发明的水性涂布剂以各种物品的表面保护、赋予设计性为目的，可用于各种物品的涂装。
本发明的物品是具有本发明的水性涂布剂的涂膜的物品。作为上述物品的素材，例如可举出各种塑料、金属、玻璃、纸、木材等。特别是在各种塑料基材上使用本发明的水性涂布剂时，即使以较低温的干燥工序形成涂膜，仍可获得具有优良的耐温水性、耐腐蚀性及耐药品性，且对于塑料基材具有优良的密接性的涂膜。
作为可使用本发明的水性涂布剂的塑料制物品，例如可举出由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS树脂)、聚碳酸酯树脂(PC树脂)、ABS/PC树脂、聚苯乙烯树脂(PS树脂)、聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA树脂)、丙烯酸类树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂等塑料形成的成形品。另外，作为具体物品，例如可举出手机、家电制品、OA机器、汽车内外装材料等。
另外，本发明的水性涂布剂也可用于各种膜基材。作为上述膜基材，例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、TAC(三乙酰纤维素)膜、聚碳酸酯膜、聚氯乙烯膜等。
另外，本发明的水性涂布剂可形成能抑制金属基材的腐蚀的致密地造膜而得的交联涂膜，因此也可适用于金属基材。作为上述金属基材，例如可举出汽车、家电、建材等用途所使用的镀锌钢板、铝-锌合金钢板等镀敷钢板、铝板、铝合金板、电磁钢板、铜板、不锈钢板等。另外，作为以金属为基材的具体物品，例如可举出外壁、屋顶等建筑构件、护栏、隔音壁、排水沟等土木构件、家电制品、产业机械、汽车外装材料等。
本发明的水性涂布剂即使其涂膜为1μm左右的膜厚，仍可获得极优良的耐腐蚀性、耐酸性、耐碱性等耐药品性优异的涂膜。因此，对于本发明的水性涂布剂来说，通过用于金属基材，可实现金属基材的抗腐蚀、耐药品性的提升，因此作为金属基材的涂布剂(金属表面处理剂)非常有用。
本发明的水性涂布剂可通过涂敷于基材上并加以干燥、固化而形成涂膜。作为本发明的水性涂布剂的对基材的涂敷方法，例如可举出喷雾法、帘涂法、流动涂布法、辊涂法、毛刷涂布法、浸渍法等。
对于将本发明的水性涂布剂制成涂膜时的干燥条件，可在常温下自然干燥，也可进行加热干燥。进行加热干燥时，通常优选在40～250℃的温度范围内以1～600秒左右的时间进行。
另外，若基材是如塑料基材等那样容易因热而发生变形的基材时，优选将上述的干燥温度设为80℃以下。对于本发明的水性涂布剂来说，即使在80℃以下的低温下以数秒左右的短时间进行干燥时，涂膜的交联反应在加热干燥后仍会在低温(常温)下进行，因此可获得具有优良的耐温水性、耐腐蚀性及耐药品性的涂膜。
实施例
以下，根据实施例及比较例，对本发明具体加以说明。
[实施例1]
在含有30质量份去离子水、与5质量份NOIGEN XL-400(第一工业制药株式会社制；聚氧亚烷基支链癸基醚)的容器内，依次供给49质量份丙烯酸正丁酯、48质量份甲基丙烯酸甲酯、2质量份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、及1质量份甲基丙烯酸并加以搅拌，由此制备成135质量份单体预乳液(pre-emulsion)(X-1)。
在具备搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、温度计及滴液漏斗的与上述不同的另一反应容器中供给110质量份去离子水、和4.0质量份CATIOGEN TML(第一工业制药株式会社制；烷基三甲基氯化铵；30质量％水溶液)，一边吹入氮气一边将上述反应容器内的温度调整为70℃。接着，在上述反应容器中，在搅拌下供给利用2质量份去离子水稀释0.04质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，然后供给上述单体预乳液(X-1)的一部分(5.4质量份)，并在将上述反应容器内的温度保持于70±2℃的状态下使其反应45分钟。
接下来，在上述反应容器中，在维持70±2℃的状态下，用240分钟滴加利用6质量份去离子水稀释0.12质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，并用180分钟滴加上述单体预乳液(X-1)的剩余量。滴加上述单体预乳液(X-1)后，加以冷却，由此得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(1)。
[实施例2]
在含有30质量份去离子水、与5质量份NOIGEN XL-400(第一工业制药株式会社制；聚氧亚烷基支链癸基醚)的容器内，依次供给46.3质量份丙烯酸正丁酯、48质量份甲基丙烯酸甲酯、4质量份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、及1.7质量份丙烯酸并加以搅拌，制备成135质量份单体预乳液(X-2)。以与实施例1同样的方法进行之后的操作，得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(2)。
[实施例3]
在含有30质量份去离子水、和5质量份NOIGEN XL-400(第一工业制药株式会社制；聚氧亚烷基支链癸基醚)的容器内，依次供给45质量份丙烯酸正丁酯、44质量份甲基丙烯酸甲酯、9质量份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、及2质量份丙烯酸并加以搅拌，由此制备成135质量份单体预乳液(X-3)。以与实施例1同样的方法进行之后的操作，得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(3)。
[实施例4]
在含有30质量份去离子水、和5质量份NOIGEN XL-400(第一工业制药株式会社制；聚氧亚烷基支链癸基醚)的容器内，依次供给43质量份丙烯酸正丁酯、42质量份甲基丙烯酸甲酯、8质量份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、及7质量份丙烯酸并加以搅拌，由此制备成135质量份单体预乳液(X-4)。以与实施例1同样的方法进行之后的操作，得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(4)。
[实施例5]
在含有30质量份去离子水、和5质量份NOIGEN XL-400(第一工业制药株式会社制；聚氧亚烷基支链癸基醚)的容器内，依次供给48质量份丙烯酸正丁酯、47质量份甲基丙烯酸甲酯、2质量份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、及3质量份丙烯酸并加以搅拌，制备成135质量份单体预乳液(X-5)。以与实施例1同样的方法进行之后的操作，得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(5)。
[实施例6]
在含有30质量份去离子水、和5质量份NOIGEN XL-400(第一工业制药株式会社制；聚氧亚烷基支链癸基醚)的容器内，依次供给48质量份丙烯酸正丁酯、49质量份甲基丙烯酸甲酯、1.5质量份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、及1.5质量份甲基丙烯酸并加以搅拌，由此，制备成135质量份单体预乳液(X-6)。以与实施例1同样的方法进行之后的操作，得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(6)。
[实施例7]
在含有30质量份去离子水、和5质量份NOIGEN XL-400(第一工业制药株式会社制；聚氧亚烷基支链癸基醚)的容器内，依次供给48质量份丙烯酸正丁酯、48质量份甲基丙烯酸甲酯、3质量份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、及1质量份甲基丙烯酸并加以搅拌，从而制备成135质量份单体预乳液(X-7)。以与实施例1同样的方法进行之后的操作，得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(7)。
[实施例8]
在含有30质量份去离子水、和5质量份NOIGEN XL-400(第一工业制药株式会社制；聚氧亚烷基支链癸基醚)的容器内，依次供给47质量份丙烯酸正丁酯、46质量份甲基丙烯酸甲酯、6质量份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、及1质量份丙烯酸并加以搅拌，由此制备成135质量份单体预乳液(X-8)。以与实施例1同样的方法进行之后的操作，得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(8)。
[实施例9]
在具备搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、温度计及滴液漏斗的反应容器中，供给110质量份去离子水、和20质量份CATIOGEN TML(第一工业制药株式会社制；烷基三甲基氯化铵；30质量％水溶液)，一边吹入氮气一边将上述反应容器内的温度调整为70℃。接着，在上述反应容器中，在搅拌下供给利用2质量份去离子水稀释0.04质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，然后供给利用与实施例1同样的方法所制得的135质量份单体预乳液(X-1)的一部分(5.4质量份)，并在将上述反应容器内的温度保持于70±2℃的状态下使其反应45分钟。
接下来，在上述反应容器中，在维持70±2℃的状态下，用240分钟滴加利用6质量份去离子水稀释0.12质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，并用180分钟滴加上述单体预乳液(X-1)的剩余量。滴加上述单体预乳液(X-1)后，加以冷却，由此得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(9)。
[实施例10]
在具备搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、温度计及滴液漏斗的反应容器中供给110质量份去离子水、和8质量份CATIOGEN TMS(第一工业制药株式会社制；烷基三甲基氯化铵；25质量％水溶液)，一边吹入氮气一边将上述反应容器内的温度调整为70℃。接着，在上述反应容器中，在搅拌下供给利用2质量份去离子水稀释0.04质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，然后供给利用与实施例1同样的方法所制得的135质量份单体预乳液(X-1)的一部分(5.4质量份)，并在将上述反应容器内的温度保持于70±2℃的状态下使其反应45分钟。
接下来，在上述反应容器中，在维持704±2℃的状态下，用240分钟滴加利用6质量份去离子水稀释0.12质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，并用180分钟滴加上述单体预乳液(X-1)的剩余量。滴加上述单体预乳液(X-1)后，加以冷却，由此得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(10)。
[实施例11]
在具备搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、温度计及滴液漏斗的反应容器中，供给110质量份去离子水、和4质量份CATIOGEN BC-50(第一工业制药株式会社制；烷基二甲基苄基氯化铵；50质量％水溶液)，一边吹入氮气一边将上述反应容器内的温度调整为70℃。接着，在上述反应容器中，在搅拌下供给利用2质量份去离子水稀释0.04质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，然后供给利用与实施例1同样的方法所制得的135质量份单体预乳液(X-1)的一部分(5.4质量份)，并在将上述反应容器内的温度保持于70±2℃的状态下使其反应45分钟。
接下来，在上述反应容器中，在维持70±2℃的状态下，用240分钟滴加利用6质量份去离子水稀释0.12质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，并用180分钟滴加上述单体预乳液(X-1)的剩余量。滴加上述单体预乳液(X-1)后，加以冷却，由此得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(11)。
[实施例12]
在具备搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、温度计及滴液漏斗的反应容器中，供给110质量份去离子水、和4质量份CATIOGEN ES-L(第一工业制药株式会社制；烷基二甲基乙基铵乙基硫酸盐；50质量％水溶液)，一边吹入氮气一边将上述反应容器内的温度调整为70℃。接着，在上述反应容器中，在搅拌下供给利用2质量份去离子水稀释0.04质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，然后供给利用与实施例1同样的方法所制得的135质量份单体预乳液(X-1)的一部分(5.4质量份)，并在将上述反应容器内的温度保持于70±2℃的状态下使其反应45分钟。
接下来，在上述反应容器中，在维持70±2℃的状态下，用240分钟滴加利用6质量份去离子水稀释0.12质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，并用180分钟滴加上述单体预乳液(X-1)的剩余量。滴加上述单体预乳液(X-1)后，加以冷却，由此得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(12)。
[实施例13]
在含有30质量份去离子水、和6.7质量份CATIOGEN TML(第一工业制药株式会社制；烷基三甲基氯化铵；30质量％水溶液)的容器内，依次供给49质量份丙烯酸正丁酯、48质量份甲基丙烯酸甲酯、2质量份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、及1质量份甲基丙烯酸并加以搅拌，由此制备成136.7质量份单体预乳液(X-9)。
在具备搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、温度计及滴液漏斗的有别于上述的另一反应容器中，供给110质量份去离子水、和20质量份CATIOGEN TML(第一工业制药株式会社制；烷基三甲基氯化铵；30质量％水溶液)，一边吹入氮气一边将上述反应容器内的温度调整为70℃。接着，在上述反应容器中，在搅拌下供给利用2质量份去离子水稀释0.04质量份的2'，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，然后供给上述单体预乳液(X-9)的一部分(5.5质量份)，并在将上述反应容器内的温度保持于70±2℃的状态下使其反应45分钟。
接下来，在上述反应容器中，在维持70±2℃的状态下，用240分钟滴加利用6质量份去离子水稀释0.12质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，并用180分钟滴加上述单体预乳液(X-9)的剩余量。滴加上述单体预乳液(X-9)后，加以冷却，由此得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(13)。
[比较例1]
在含有30质量份去离子水、和6.5质量份NOIGEN XL-400(第一工业制药株式会社制；聚氧亚烷基支链癸基醚)的容器内，依次供给49质量份丙烯酸正丁酯、48质量份甲基丙烯酸甲酯、2质量份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、及1质量份甲基丙烯酸并加以搅拌，由此制备成136.5质量份单体预乳液(X-10)。
在具备搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、温度计及滴液漏斗的有别于上述的另一反应容器中，供给110质量份去离子水，一边吹入氮气一边将上述反应容器内的温度调整为70℃。接着，在上述反应容器中，在搅拌下供给利用2质量份去离子水稀释0.04质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，然后供给上述单体预乳液(X-10)的一部分(5.5质量份)，并在将上述反应容器内的温度保持于70±2℃的状态下使其反应45分钟。
接下来，在上述反应容器中，在维持70±2℃的状态下，用240分钟滴加利用6质量份去离子水稀释0.12质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，并用180分钟滴加上述单体预乳液(X-10)的剩余量。滴加上述单体预乳液(X-10)后，加以冷却，由此得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(R1)。
[比较例2]
在含有30质量份去离子水、和5质量份NOIGEN XL-400(第一工业制药株式会社制；聚氧亚烷基支链癸基醚)的容器内，依次供给48质量份丙烯酸正丁酯、48质量份甲基丙烯酸甲酯、及4质量份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯并加以搅拌，由此制备成135质量份单体预乳液(X-11)。
在具备搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、温度计及滴液漏斗的有别于上述的另一反应容器中，供给110质量份去离子水、和4.0质量份CATIOGEN TML(第一工业制药株式会社制；烷基三甲基氯化铵；30质量％水溶液)，一边吹入氮气一边将上述反应容器内的温度调整为70℃。接着，在上述反应容器中，在搅拌下供给利用2质量份去离子水稀释0.04质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，然后供给上述单体预乳液(X-11)的一部分(5.4质量份)，并在将上述反应容器内的温度保持于70±2℃的状态下使其反应45分钟。
接下来，在上述反应容器中，在维持70±2℃的状态下，用240分钟滴加利用6质量份去离子水稀释0.12质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，并用180分钟滴加上述单体预乳液(X-11)的剩余量。滴加上述单体预乳液(X-11)后，加以冷却，由此得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(R2)。
[比较例3]
在含有30质量份去离子水、和5质量份NOIGEN XL-400(第一工业制药株式会社制；聚氧亚烷基支链癸基醚)的容器内，依次供给50质量份丙烯酸正丁酯、48质量份甲基丙烯酸甲酯、及2质量份丙烯酸并加以搅拌，由此制备成135质量份单体预乳液(X-12)。
在具备搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、温度计及滴液漏斗的有别于上述的另一反应容器中，供给110质量份去离子水、和4.0质量份CATIOGEN TML(第一工业制药株式会社制；烷基三甲基氯化铵；30质量％水溶液)，一边吹入氮气一边将上述反应容器内的温度调整为70℃。接着，在上述反应容器中，在搅拌下供给利用2质量份去离子水稀释0.04质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，然后供给上述单体预乳液(X-12)的一部分(54质量份)，并在将上述反应容器内的温度保持于70±2℃的状态下使其反应45分钟。
接下来，在上述反应容器中，在维持70±2℃的状态下，用240分钟滴加利用6质量份去离子水稀释0.12质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，并用180分钟滴加上述单体预乳液(X-12)的剩余量。滴加上述单体预乳液(X-12)后，加以冷却，由此得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(R3)。
[比较例4]
在具备搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、温度计及滴液漏斗的反应容器中，供给110质量份去离子水、和2质量份ACETAMIN 24(花王株式会社制；烷基胺盐)，一边吹入氮气一边将上述反应容器内的温度调整为70℃。在上述反应容器中，在搅拌下供给利用2质量份去离子水稀释0.04质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，然后供给利用与实施例1同样的方法所制得的135质量份单体预乳液(X-1)的一部分(5.4质量份)，并在将上述反应容器内的温度保持于70±2℃的状态下使其反应45分钟。
接下来，在上述反应容器中，在维持70±2℃的状态下，用240分钟滴加利用6质量份去离子水稀释0.12质量份的2’，2-偶氮双(2-脒基丙烷)而成的溶液，并用180分钟滴加上述单体预乳液(X-1)的剩余量。滴加上述单体预乳液(X-1)后，加以冷却，由此得到包含乙烯基聚合物的水分散液的水性涂布剂(R4)。
使用上述实施例1～13及比较例1～4中所得的水性涂布剂(1)～(13)及(R1)～(R4)，进行下述评价。
[耐温水性的评价]
将实施例及比较例中所得的水性涂布剂，使用棒式涂布机涂敷于利用丙酮脱脂后的55质量％铝-锌系合金镀敷钢板，以使干燥后的膜厚成为约5μm，并置于环境温度100℃的干燥机60秒而加以干燥，作成涂膜。然后，在室温下养生3日而制成试片。将上述试片浸渍于50℃的温水中，以目视观察100分钟后涂膜的劣化状态，依下述基准评价耐温水性。
A：涂膜完全无变化。
B：涂膜表面的极小一部分可见些微变色，但为实用上无问题的水平。
C：涂膜全体可见膨胀等。
D：涂膜剥离，基材露出。
[耐药品性(耐酸性)的评价]
将实施例及比较例中所得的水性涂布剂，使用棒式涂布机涂敷于利用丙酮脱脂后的55质量％铝-锌系合金镀敷钢板，以使干燥后的膜厚成为约5μm，并置于环境温度100℃的干燥机60秒而加以干燥，作成涂膜。然后，在室温下养生3日而制成试片。在构成上述试片的涂膜上，于局部载置1N盐酸，以目视观察静置100分钟后涂膜的劣化状态，依下述基准评价耐药品性(耐酸性)。
A：涂膜表面完全无变化。
B：涂膜表面可见些微变黄，但为实用上无问题的水平。
C：涂膜表面显著变色。
D：涂膜溶解，基材露出。
[耐药品性(耐碱性)的评价]
将实施例及比较例中所得的水性涂布剂，使用棒式涂布机涂敷于利用丙酮脱脂后的55质量％铝-锌系合金镀敷钢板，以使干燥后的膜厚成为约5μm，并置于环境温度100℃的干燥机60秒而加以干燥，作成涂膜。然后，在室温下养生3日而制成试片。在构成上述试片的涂膜上，于局部载置5质量％氢氧化钠水溶液，以目视观察静置60分钟后涂膜的劣化状态，依下述基准来评价耐药品性(耐碱性)。
A：涂膜表面完全无变化。
B：涂膜表面一部分可见些微变色，但为实用上无问题的水平。
C：涂膜表面可见变色。
D：涂膜溶解，基材露出。
[对塑料基材的密接性(一次密接性)的评价]
将实施例及比较例中所得的水性涂布剂，使用3mil(0.0762mm)的敷贴器涂敷于下述4种塑料基材上，并于60℃干燥30分钟后，于25℃养生2日而作成涂膜。对于所得的涂膜的表面，依据JIS K-5400，实施100个1mm见方的棋盘格的Cellotape(注册商标)剥离试验。测量未剥离的棋盘格数，依下述基准来评价对塑料基材的密接性(一次密接性)。
(所使用的塑料基材)
.由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS树脂)形成的基材(以下简称为“ABS”)
.由聚碳酸酯树脂(PC树脂)形成的基材(以下简称为“PC”)
.由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂与聚碳酸酯树脂的聚合物合金(ABS/PC树脂)形成的基材(以下简称为“ABS/PC”)
.由聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA树脂)形成的基材(以下简称为“PMMA”)
A：未剥离的棋盘格数为90以上。
B：未剥离的棋盘格数为60以上且小于90。
C：未剥离的棋盘格数为40以上且小于60。
D：未剥离的棋盘格数小于40。
[对塑料基材的密接性(温水密接性)的评价]
与上述的密接性(一次密接性)同样地制作涂膜并制成试片，将试片浸渍于50℃的温水100分钟后，予以取出，再拭除表面的水，然后与上述的密接性(一次密接性)同样地实施剥离试验，依上述基准来评价对塑料基材的密接性(温水密接性)。
[耐腐蚀性的评价]
将实施例及比较例中所得的水性涂布剂，使用棒式涂布机涂敷于利用丙酮脱脂后的55质量％铝-锌系合金镀敷钢板，以使干燥后的膜厚成为约5μm，并置于环境温度100℃的干燥机60秒而加以干燥，作成涂膜。然后，在室温下养生3日而制成试片。
对于上述所制成的试片的涂膜表面，利用割刀切割深至基材的割痕(交叉切割部)，并利用Suga Test Instruments Co.，Ltd.制盐水喷雾试验器来实施盐水喷雾试验，以目视求取240小时后的生锈面积，依下述基准来评价耐腐蚀性。需要说明的是，耐腐蚀性的评价分成未被割刀切割出割痕的平面部、和交叉切割部的周边来进行。
<平面部>
A：相对于平面部全体，发生生锈及因锈所引起的涂膜的膨胀或剥离的面积小于5％。
B：相对于平面部全体，发生生锈及因锈所引起的涂膜的膨胀或剥离的面积为5％以上且小于30％。
C：相对于平面部全体，发生生锈及因锈所引起的涂膜的膨胀或剥离的面积为30％以上且小于60％。
D：相对于平面部全体，发生生锈及因锈所引起的涂膜的膨胀或剥离的面积为60％以上。
<交叉切割部的周边>
A：交叉切割部的周边未见生锈，也未见因锈所引起的涂膜的剥离等。
B：交叉切割部的周边可见少许生锈，但未见因其所引起的涂膜的剥离或膨胀。
C：交叉切割部的周边可广泛见到生锈，并可见因其所引起的涂膜的剥离或膨胀，但未见到流动锈。
D：交叉切割部的周边可广泛见到生锈、及因其所引起的涂膜的剥离或膨胀，并进一步可见流动锈所致的涂膜的污染。
[保存稳定性的评价]
将80mL的实施例及比较例中所得的水性涂布剂置入100mL的玻璃瓶，予以保存于环境温度40℃的干燥机内，以目视观察保存1周后与保存1个月后的水性涂布剂的外观，依下述基准来评价保存稳定性。
A：在玻璃瓶底未确认有凝聚物或沉淀。
B：在玻璃瓶底，在底面的0～10％确认有凝聚物或沉淀。
C：在玻璃瓶底，在底面的10～50％确认有凝聚物或沉淀。
D：在玻璃瓶底，在底面的50～100％确认有凝聚物或沉淀。
[对于酸性水溶液的配合稳定性评价]
将30mL的实施例及比较例中所得的水性涂布剂置入100mL的玻璃瓶，添加混合39.5mL的0.1M柠檬酸及14.1mL的0.2M磷酸氢二钠溶液而得到的柠檬酸-磷酸缓冲液(pH＝3.4)3mL并均匀地混合，然后以目视观察所得的混合液的外观，依下述基准来评价对于酸性水溶液的配合稳定性。
A：在玻璃瓶底未确认有凝聚物或沉淀。
B：在玻璃瓶底，在底面的0～10％确认有凝聚物或沉淀。
C：在玻璃瓶底，在底面的10～50％确认有凝聚物或沉淀。
D：在玻璃瓶底，在底面的50～100％确认有凝聚物或沉淀。
[对于碱性水溶液的配合稳定性评价]
将30mL的实施例及比较例中所得的水性涂布剂置入100mL的玻璃瓶，添加混合5.3mL的0.2M磷酸二氢钠溶液及94.7mL的0.2M磷酸氢二钠溶液而得到的磷酸缓冲液(pH＝8.0)3mL并均匀地混合，然后以目视观察所得的混合液的外观，依上述基准评价来对于碱性水溶液的配合稳定性。
将上述实施例及比较例中所得的水性涂布剂的组成及评价结果示于表1至表3。
[表1]
*1：相对于乙烯基聚合物100质量份的含量
[表2]
*1：相对于乙烯基聚合物100质量份的含量
[表3]
*1：相对于乙烯基聚合物100质量份的含量
表1至表3中的缩写表示以下的物质。
BA：丙烯酸正丁酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
DM：甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯
MAA：甲基丙烯酸
AA：丙烯酸
TML：CATIOGEN TML(第一工业制药株式会社制；烷基三甲基氯化铵；30质量％水溶液)
BC-50：CATIOGEN BC-50(第一工业制药株式会社制；烷基二甲基苄基氯化铵；50质量％水溶液)
ES-L：CATIOGEN ES-L(第一工业制药株式会社制；烷基二甲基乙基铵乙基硫酸盐；50质量％水溶液)
ACETAMIN：ACETAMIN 24(花王株式会社制；烷基胺盐)
XL-400：NOIGEN XL-400(第一工业制药株式会社制；聚氧亚烷基支链癸基醚)
由表1及2所示的评价结果能够确认：对于本发明的水性涂布剂来说，其密接性、耐温水性、耐腐蚀性及耐药品性优良，可形成能防止各种基材劣化的涂膜，且保存稳定性及配合稳定性也优良。
另一方面，比较例1为不含季铵盐(B)的水性涂布剂的例子。能够确认：对于该比较例1的水性涂布剂的涂膜来说，其耐温水性明显较差，且耐药品性(耐酸性及耐碱性)、耐腐蚀性及对于聚碳酸酯基材的温水密接性均不充分。另外能够确认：对于该比较例1的水性涂布剂来说，其1个月后的保存稳定性及对于酸性水溶液的配合稳定性均不充分。
比较例2为使用了不具有碱性含氮原子的基团的乙烯基聚合物的水性涂布剂的例子。能够确认：对于该比较例2的水性涂布剂的涂膜来说，其耐药品性(耐酸性及耐碱性)、对ABS树脂基材的密接性、耐腐蚀性等明显较差，且耐温水性不充分。另外能够确认：对于该比较例2的水性涂布剂来说，其1个月后的保存稳定性及对于碱性水溶液的配合稳定性明显较差。
比较例3为使用了不具有羧基的乙烯基聚合物的水性涂布剂的例子。能够确认：对于该比较例3的水性涂布剂的涂膜来说，其耐药品性(耐酸性及耐碱性)、耐腐蚀性等明显较差，且对于塑料基材的温水密接性不充分。另外能够确认：对于该比较例3的水性涂布剂来说，其1个月后的保存稳定性及对于酸性水溶液的配合稳定性明显较差。
比较例4为使用了阳离子乳化剂来替代季铵盐的水性涂布剂的例子。能够确认：对于该比较例4的水性涂布剂的涂膜来说，其耐温水性等明显较差，且耐药品性(耐酸性及耐碱性)、对于塑料基材的一次密接性及耐腐蚀性均不充分。另外能够确认：对于该比较例4的水性涂布剂来说，其1个月后的保存稳定性及对于酸性水溶液的配合稳定性不充分。

Claims (7)

1.一种水性涂布剂，其特征在于，含有：具有选自N，N-二甲基氨基乙基、N，N-二甲基氨基丙基、N，N-二乙基氨基丙基中的1种以上的碱性含氮原子的基团和羧基的乙烯基聚合物(A)、下述通式(1)所示的季铵盐(B)、水性介质(C)及非离子性乳化剂(D)，
通式(1)中，R1～R4分别独立地表示碳原子数1～20的烷基、或芳基，
所述非离子性乳化剂(D)为聚氧亚烷基支链癸基醚。
2.如权利要求1所述的水性涂布剂，其中，相对于所述乙烯基聚合物(A)100质量份，以0.1～10质量份的范围含有所述季铵盐(B)。
3.如权利要求1或2所述的水性涂布剂，其中，所述乙烯基聚合物(A)为具有30～700mmol/kg的碱性含氮原子的基团、且具有50～1200mmol/kg的羧基的聚合物。
4.如权利要求1或2所述的水性涂布剂，其中，所述乙烯基聚合物(A)中的碱性含氮原子的基团与羧基的摩尔比以碱性含氮原子的基团/羧基表示为0.1～3的范围。
5.如权利要求1或2所述的水性涂布剂，其中，相对于所述乙烯基聚合物(A)100质量份，以0.1～10质量份的范围含有所述非离子性乳化剂(D)。
6.一种物品，其特征在于，具有权利要求1～5中任一项所述的水性涂布剂的涂膜。
7.一种金属物品，其特征在于，具有权利要求1～5中任一项所述的水性涂布剂的涂膜。
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