CN101722703A - 表面经过抗粘连和抗污处理的制品及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供经过表面处理的制品，其包含可再涂覆的丙烯酸类或乙烯基聚合物的表面处理剂，该处理剂不改变处理后表面的外观，赋予处理后表面抗粘连性和/或抗污性和抗积垢性。所述一种或多种丙烯酸类或乙烯基聚合物的数均分子量为1000-100000，玻璃化转变温度等于或高于-10℃，优选等于或高于30℃，该聚合物包含一种或多种非离子型单体如甲基丙烯酸甲酯与最多47重量％的烯键式不饱和酸单体的聚合产物，并且优选在使用条件下是非迁移性的。表面处理剂干燥时形成分布在整个处理后表面上的聚合物区的层，而不是形成膜。经过处理的制品包括表现出抗粘连性和抗污性的经过涂覆或涂漆的制品和弹性体膜，以及表现出抗污性和抗积垢性的未经涂覆的木材、玻璃、金属或塑料制品和层压物，例如柜台面。

Description

表面经过抗粘连和抗污处理的制品及其制造方法
发明领域
本发明涉及表面经过低分子量丙烯酸类或乙烯基聚合物的一种或多种水性乳液或分散体处理、从而提供表现出优越的抗膜粘连性和抗污性的可再涂覆表面、并且不改变处理后表面外观的制品，以及施用这种表面处理的方法。更具体地说，本发明涉及经过丙烯酸类或乙烯基聚合物的一种或多种水性乳液或分散体处理的已涂漆或已涂覆的表面，从而提供抗膜粘连的可再涂覆表面，还涉及施用这种表面处理的方法，所述聚合物包含最多47重量％的一种或多种烯键式不饱和酸单体的聚合产物，所述聚合物的玻璃化转变温度(Tg)等于或高于-10℃，数均分子量(Mn)为1000-100000。
发明背景
漆和清漆经常与其自身接触，尤其在窗和门的区域中与自身接触，有时候自身粘住或粘连。对于挥发性有机化合物(VOC)低或者柔软、挠性或橡胶状的漆和涂料而言，粘连是特别明显的。
混凝土屋顶瓦和工厂施用的窗末道漆之类的工业应用常常使用具有不利的高VOC含量的溶剂基涂料。为了避免高VOC含量，施用者使用水性涂料。但是，水性涂料表现出工业涂料中不可接受的抗粘连性，因为要求水性涂料提供所有的保护膜形成、粘合、挠性和光泽性能性质而没有工厂施用涂料的过高的脆性。
在防止粘连的一种途径中，漆或涂料的调配者向漆中添加含氟或含硅的添加剂，或者粘结剂制造者在他们的用于漆和涂料的粘结剂中结合氟或硅。但是能有效防止粘连的表面处理剂在处理后表面上提供的氟和硅的水平高到足以使它们提供相当差的表面粘合性质，并且是不能再涂覆的。而且含氟和硅的组合物是昂贵的，尤其是对氟的情况而言，已经证明其对环境有害。
Pivonka等的公开US20070113353A1揭示了改善具有疏水性表面的聚合物制品的水展开性和抗皂垢性的表面处理剂，所述处理剂包含由以下组分制造的水溶性或水分散性聚合物的不可见吸湿膜：(i)能通过质子化作用形成阳离子电荷的第一单体，如(甲基)丙烯酸(二)烷基氨基(烷基)酯，(ii)至少一种酸性的、能在组合物中形成阴离子电荷的第二单体，(iii)任选的具有不带电荷的亲水性基团的第三单体；和(iv)任选的疏水性第四单体。“吸湿”表示该表面处理剂不能用于对已涂漆漆或已涂覆的表面进行可再涂覆表面处理。而且，Pivonka的表面处理剂没有对耐久性进行测试。
本发明人试图解决提供具有以下性质的可再涂覆表面处理剂的问题：减少已涂漆漆或已涂覆的表面和弹性体膜的粘连，提供抗污性，并且同时不改变处理后表面的外观。
发明内容
根据本发明，表面经过处理的制品包括一种或多种不改变处理后表面外观的聚合物的可再涂覆表面处理剂。所述表面处理剂使处理后的表面具有抗粘连性和/或抗污性以及抗积垢性。在一种实施方式中，该聚合物在使用条件下是非迁移性的，所述使用条件包括例如使用温度以及施用表面处理剂的基材。表面处理剂在干燥时可以形成分布在整个处理后表面上的聚合物区，而不是膜。
在任何实施方式中，本发明表面经过处理的制品具有每平方米处理后面积0.003-2克(克/平方米)、优选最高为1.0克/平方米的干聚合物量的表面处理剂。表面处理剂在干燥时形成分布在整个处理后表面上的区，而不是形成膜。
在一种实施方式中，抗粘连的表面经过处理的制品包括具有水性丙烯酸类聚合物或乙烯基聚合物的一种或多种分散体或乳液的表面处理剂的经过涂漆或涂覆的制品或弹性体膜，该聚合物的玻璃化转变温度(Tg)等于或高于-10℃、或者优选等于或高于30℃，数均分子量(Mn)为1000-100000、优选等于或大于2500、或者较优选等于或大于4000、并且优选等于或小于25000。水性丙烯酸类聚合物或乙烯基聚合物包括以下组分的聚合产物：(i)一种或多种烯键式不饱和酸单体，其选自：以单体总重量为基准计，含量为0-47重量％、优选等于或大于0.1重量％、或者优选最多为20重量％的烯键式不饱和(聚)羧酸单体，含量为0.0-10重量％的烯键式含磷的不饱和酸单体，含量为0.0-10重量％的烯键式含硫的不饱和酸单体，以及它们的混合物，和剩余的一种或多种非离子型丙烯酸类和/或乙烯基共聚单体。表面处理剂聚合物可以主要由等于或大于53重量％、优选等于或大于70重量％的一种或多种非离子型丙烯酸类和/或乙烯基共聚单体的聚合产物组成。合适的非离子型丙烯酸类或乙烯基共聚单体在25℃时在水中的溶解度小于5克/100克水。优选的用于制造这些表面处理剂的聚合物的单体包括甲基丙烯酸甲酯(MMA)，甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)，(甲基)丙烯酸芳基酯，苯乙烯，以及它们的混合物。优选表面处理剂聚合物是在使用条件下非迁移性的一种或多种聚合物。
用于已涂覆或已涂漆的制品的可再涂覆丙烯酸类或乙烯基聚合物表面处理剂是基本不含氟和硅酮的，优选不含氟或硅酮。
经过表面处理的已涂漆或已涂覆制品可以选自窗、窗用细木工制品、橱柜、墙壁、墙壁装饰物、地板装饰物和嵌线；台面和柜台面；门、门框和门表皮；家具；屋顶卷材、户外建筑和结构的侧线和嵌线；经过涂覆的屋顶瓦、边缘密封物、嵌板、磨坊、办公室、硬质纤维板或铺板。经过处理的制品的涂层或漆可以是工厂施用的。
在另一种实施方式中，可以用与已涂漆或已涂覆制品所用的表面处理剂中相同的可再涂覆丙烯酸类或乙烯基聚合物表面处理剂对弹性体膜例如挤出膜进行表面处理。
在一种实施方式中，抗膜粘连的、表面经过处理的已涂漆、已涂覆的或膜表面包含一种或多种丙烯酸类或乙烯基聚合物的表面处理剂，该聚合物选自：数均分子量(Mn)等于或大于4000的聚合物、玻璃化转变温度(Tg)等于或高于30℃的聚合物，以及它们的混合物。优选所述一种或多种丙烯酸类或乙烯基聚合物的Tg至少为50℃，或者更优选至少为70℃。
在另一种实施方式中，用于抗膜粘连的表面处理剂的水性丙烯酸类或乙烯基聚合物的平均聚合度(DP)大于30，该聚合物可以选自以下：Tg高于使用温度的任何聚合物，其Tg与处理后基材表面上的漆、涂层或膜中聚合物的Tg的差值等于或大于20℃的任何聚合物，以及它们的混合物。在这种实施方式中，可以使用Mn等于或小于30000的表面处理剂聚合物来处理已涂覆的皮革表面。
在另一种实施方式中，用于抗膜粘连的表面处理剂的非迁移性水性丙烯酸类或乙烯基聚合物的平均DP等于或小于30，而且，为了保证与处理后表面不相容，所述聚合物可以选自其Hansch参数与构成处理后制品表面的漆或涂层或材料中的聚合物的Hansch参数的差值等于或大于0.35的任何聚合物。
在又一种实施方式中，具有例如来自漆、涂层或膜的柔软(Tg等于或低于20℃)或橡胶状表面的经过抗粘连表面处理的制品包括那些经过包含一种或多种水性丙烯酸类或乙烯基聚合物的表面处理剂处理的制品，该聚合物是等于或小于17重量％的能够产生橡胶状聚合物或柔软聚合物的单体的聚合产物，所述单体例如是丙烯酸丁酯或者C12或更高级烷基的(甲基)丙烯酸酯。
另外，根据本发明，易于清洁的表面经过处理的制品具有抗污抗垢的表面处理剂，这些制品包括全部由木材、木纤维、碎木、木屑、玻璃、胶木、陶瓷构成和/或层压的制品，例如瓦、纤维强化塑料、塑料、混凝土、纸、铝、纺织品、织物和无纺织物，其中表面处理剂包含一种或多种水性丙烯酸类或乙烯基聚合物的区，所述聚合物是以下组分的聚合产物，组分含量以单体总重量为基准计：(i)0.0-25重量％、优选等于或大于0.1重量％、或优选最多15重量％的选自烯键式不饱和单羧酸单体的烯键式不饱和酸单体，0.0-20重量％、优选等于或大于0.1重量％、或优选最多为15重量％的烯键式不饱和多元羧酸单体，0.0-10重量％的烯键式含磷的不饱和酸单体，0.0-10重量％的烯键式含硫的不饱和酸单体，以及它们的混合物；和(ii)剩余的一种或多种非离子型丙烯酸类和/或乙烯基共聚单体；该聚合物的Mn为2000-30000，玻璃化转变温度(Tg)等于或高于-10℃。这些抗污抗垢的表面处理剂还可以施用于经过涂覆的皮革，作为如上所述抗膜粘连的表面处理剂。该丙烯酸类或乙烯基聚合物表面处理剂是基本不含氟和硅酮的，并且优选不含氟或硅酮。该表面处理剂聚合物可以形成分布在整个处理后表面上的区，而不是膜。优选该表面处理剂聚合物在使用条件下是非迁移性的。
具有易于清洁的抗污表面处理剂的经过处理的制品优选自窗、窗用细木工制品、门、橱柜、墙壁、墙壁装饰物、门装饰物、嵌线、台面、柜台面，例如装饰性层压物、梳妆台和水槽面。
在另一种实施方式中，制造抗粘连表面处理剂的方法包括将本发明的水性丙烯酸类或乙烯基聚合物施用于已涂覆或已涂漆的制品或弹性体膜。这些方法可以包括涂漆或涂覆制品，以及在涂漆或涂覆之后用水性聚合物表面处理剂处理新鲜施用或粘性的漆，所述处理在涂漆或涂覆之后等于或大于0.05分钟、例如等于或大于0.1分钟、或者例如最长为30天之后进行。或者，可以将丙烯酸类聚合物表面处理剂施用于已经干燥的已涂漆或已涂覆的制品，例如多年前经过涂漆或涂覆的制品。还可以使用同样的方法施用上述水性聚合物表面处理剂以进行易于清洁的抗污表面处理。
在用于表面处理剂的一种或多种聚合物不包含丙烯酸类或乙烯基聚合物可共聚的烯键式不饱和酸的任何本发明实施方式中，即，所述聚合物并非酸官能时，水性表面处理剂可以进一步包含一种或多种表面活性剂。
除非本文中有另外的指明，否则，所有温度单位都是室温，所有压力单位都是标准压力。
引用的所有范围都是包括端值且可组合的。例如，丙烯酸类或乙烯基聚合物的Mn等于或大于1000、或者等于或大于4000、并且最高为100000、或者最高为30000、或者最高为20000将包括以下范围：等于或大于1000至等于或小于100000，等于或大于4000至等于或小于100000，等于或大于20000至等于或小于100000，等于或大于30000至等于或小于100000，等于或大于1000至等于或小于4000，等于或大于1000至等于或小于20000，等于或大于1000至等于或小于30000，等于或大于4000至等于或小于20000，等于或大于4000至等于或小于30000，以及等于或大于20000至等于或小于30000。
包括插入语的所有词组意在包括存在插入事项和/或不存在插入事项的情形。例如，“(共聚)聚合物”包括“聚合物”或者“共聚物”，及其混合物。
如本文所用，术语“丙烯酸类”指丙烯酸类和甲基丙烯酸类聚合物，包括它们与乙烯基单体例如苯乙烯的共聚物。
如本文所用，术语“水性”表示水，或者以混合物重量为基准计混合了等于或小于50重量％的水混溶性溶剂的水。
如本文所用，术语“60°光泽”表示使用Micro-TRI GlossTM计(Byk-Gardner，USA，Columbia，MD)以60°观察角测量的已涂覆制品或涂层的光泽。
如本文所用，术语“外观”表示制品的颜色和光泽。
如本文所用，术语“平均聚合度”或“平均DP”表示指定聚合物的数均分子量Mn除以构成该聚合物的单体的加权平均分子式量。例如，Mn为5000的聚合物，以单体总重量为基准计，由80重量％苯乙烯和20重量％甲基丙烯酸(MAA)聚合，其平均DP为5000/[(0.8)(苯乙烯分子式量)+(0.2)(MAA分子量量)]＝5000/(0.8×104.15+0.2×86.09)＝5000/(83.32+17.22)＝5000/100.54＝49.73平均DP。
如本文所用，术语“粘连”表示经过涂漆或涂覆的表面或膜在压力下彼此接触层叠或放置时粘在一起(粘连)的倾向性；“发粘”表示分离粘连表面时产生的噪声；“印记”表示分离粘连表面导致对漆膜产生的物理损坏。
如本文所用，术语“分散体”包括聚合物的乳液和稀溶液，其中该聚合物的存在量低于室温下水中的溶解比例。或者例如，如果将Mn为5000的某种酸官能丙烯酸类共聚物在水中的溶解度最高为5克/100克水，则将水中聚合物含量小于等于5重量％的制剂称为分散体，即使该制剂能形成溶液。
如本文所用，术语“非离子型丙烯酸类和/或乙烯基共聚单体”应当表示该聚合单体残基在pH为2-13条件下不带离子电荷。
如本文所用，除非有另外的指明，否则，术语“数均分子量(Mn)”表示以聚苯乙烯为标样，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的聚合物数均分子量。
如本文所用，术语“基本不含氟和硅酮”表示干燥之后所含氟或硅化合物或聚合单体少于0.2重量％的丙烯酸类聚合物表面处理剂。
如本文所用，术语“抗污性”表示表面处理剂耐受或防止污物粘在基材上的性质。
如本文所用，术语“Tg”应当表示以温度记录图中的拐点作为Tg值的通过差示扫描量热法(DSC)测量的玻璃化转变温度。在多级聚合物的情况中，报告的Tg值应当是温度记录图中观察到的拐点的加权平均结果。
如本文所用，术语“乙烯基”或“乙烯基单体”应当表示丙烯酸类、乙烯基酯、乙烯基醚、单乙烯基芳香族化合物，例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯和卤代乙烯。
如本文所用，术语“重量％”应当表示重量百分比。
本发明人已经发现，本发明的聚合物表面处理剂将不改变处理后表面的外观，例如，可以在已经施用表面处理剂的表面上再涂覆漆，因为这种表面处理剂包含丙烯酸类、乙烯基或乙烯基丙烯酸类聚合物，优选这种表面处理剂是抗污和抗积垢的。施用至已涂覆基材使其具有抗粘连性时，这种表面处理剂减少了涂漆或涂覆的频率。类似地，在制造易于清洁的表面的应用中，例如在处理墙纸时，这种表面处理剂能够通过提供抗污性使该表面易于清洁从而减少重新贴墙纸的频率。
一般来说，所述一种或多种丙烯酸类或乙烯基聚合物的Tg等于或高于-10℃，优选等于或高于30℃，或者等于或高于50℃，或者等于或高于70℃，并且最高为300℃。要使经过涂覆或涂漆的制品或弹性体膜具有抗粘连性，该聚合物的Mn可以为1000-100000，优选等于或小于25000。用于表面处理剂中的丙烯酸类或乙烯基聚合物的合适例子包括例如(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸磷酸烷基酯与MMA、BA、IBOMA、苯乙烯的聚合物或它们的混合物的聚合物，以及苯乙烯与苯乙烯磺酸酯或丙烯酰基氨基丙烷磺酸酯的聚合物。
在根据本发明的抗粘连性表面处理剂中，表面处理剂中的一种或多种丙烯酸类或乙烯基聚合物不会在表面处理剂中的挥发性物质蒸发或迁移至基材中之后迁移至处理后表面中，即，这些聚合物是非迁移性的。合适的非迁移性表面处理剂组合物可以包含选自Mn等于或大于4000，或者Mn等于或大于1000并且在使用条件下与处理后表面不相容的任何丙烯酸类或乙烯基聚合物。合适的非迁移性聚合物是平均聚合度(DP)大于30的任何聚合物，以及平均DP等于或小于30的任何聚合物，这些聚合物具有例如从1000至最高4000的Mn，它们与处理后表面不相容。在一种实施方式中，非迁移性聚合物是平均DP等于或小于20、Hansch参数与漆或涂层或构成处理后制品表面的材料中的聚合物的Hansch参数的差值等于或大于0.35的任何聚合物。参见(Kaufman.S.H.；Falcetta，J.J.(编)聚合物科学和技术介绍(Introduction to Polymer Science andTechnology)，Wiley，NY：1977)；参见(C.Hansch，化学研究报告(Acounts ofChemical Research)，1969，第2卷，第232页)。
Hansch参数定量测量分子的疏水性。本文中对于任何分子例如聚合物的Hansch参数值通过以下方式计算：依据该聚合物中单体的重量分数的加权，对来自各共聚单体的贡献求和。单体贡献值减小表示分子在水中的溶解度增加。各单体的贡献值包括：甲基丙烯酸甲酯，1.2751；甲基丙烯酸，0.9888；丙烯酸，0.4415；衣康酸，-0.3434；丙烯酸甲酯，0.7278；丙烯酸乙酯，1.2189；乙酸乙烯酯，0.7278；IBOMA，4.7589；苯乙烯，2.8950；丙烯酸丁酯，2.2011；甲基丙烯酸丁酯，2.7488；甲基丙烯酸异丁酯，2.6749；甲基丙烯酸乙酯，1.7662；甲基丙烯酸2-乙基己酯，4.5831；丙烯酸月桂酯，6.1299；甲基丙烯酸月桂酯，6.6772；正十二烷基硫醇，5.7800。例如，对于包含45重量％MMA和55重量％BMA的聚合物，可以如下计算该聚合物的Hansch参数，0.45(MMA Hansch)+0.55(BMA Hansch)＝0.45(1.2751)+0.55(2.7488)＝2.0856。
在抗粘连性表面处理剂中，可以从Tg高于普通使用温度的任何聚合物、与处理后基材不相容的任何聚合物、以及它们的混合物中优选平均DP大于30的任何表面处理剂聚合物。例如，平均DP大于30的优选处理剂聚合物的Tg可以优选高于50℃，或者更优选等于或高于70℃。在另一个例子中，优选的处理剂不相容聚合物是Tg与处理后基材的材料例如聚合物的Tg相差例如至少20℃或者至少30℃的任何聚合物，从而保证聚合物和基材的不相容。
在一种实施方式中，用于具有柔软(Tg等于或低于30℃)或橡胶状表面(例如漆、涂层或膜)的制品的抗粘连性表面处理剂可以包含一种或多种丙烯酸类或乙烯基聚合物，这些聚合物中小于17重量％的共聚残基来自均聚时会形成橡胶状或柔软聚合物的单体。适用于这些表面处理剂中的聚合物优选自以下：Tg高于50℃或者更优选高于或等于70℃的那些聚合物，Tg与处理后基材的材料例如聚合物的Tg相差例如至少20℃或者至少30℃的那些聚合物，在使用条件下不发生迁移的任何聚合物，以及它们的混合物。
在另一种实施方式中，包含Mn等于或小于30000的聚合物的抗粘连性表面处理剂适用于处理经过涂覆的皮革，从而赋予其抗污性和抗积垢性。
在另一种实施方式中，用于完全由木材、木纤维、碎木、木屑、玻璃、胶木、陶瓷构成和/或层压的制品(例如瓦、纤维强化塑料、混凝土、纸、铝、纺织品、织物、无纺织物、和塑料)的抗污抗垢表面处理剂可以包含一种或多种丙烯酸类或乙烯基聚合物，该聚合物选自包含以下组分的共聚产物的聚合物：(i)5-35重量％的一种或多种疏水性单体，例如C4或更高级烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、或均聚时形成橡胶状或柔软聚合物(Tg等于或低于30℃)的单体，和(ii)等于或低于10重量％、优选等于或低于5重量％的烯键式不饱和酸。
在易于清洁的表面处理剂的实施方式中，通过Tg等于或高于-10℃的非迁移性的丙烯酸类或乙烯基聚合物可以提供抗油脂污迹和磨损痕迹的性质，这些聚合物是20-99重量％的C4或更高级烷基的(甲基)丙烯酸酯与烯键式不饱和酸的聚合产物，或者优选C4或更高级烷基的(甲基)丙烯酸酯的含量等于或小于30重量％，以保持抗污性。
适用于本发明的丙烯酸类或乙烯基聚合物可以包含一种或多种烯键式不饱和酸以及剩余的一种或多种非离子型丙烯酸类和/或乙烯基共聚单体的聚合产物。所述不饱和酸是例如(聚)羧酸，如(甲基)丙烯酸、衣康酸和马来酸；含磷的酸，例如甲基丙烯酸磷酸烷基酯，尤其是有益于抗擦性；以及含硫的酸，例如苯乙烯磺酸酯。所述共聚单体是例如C1-C30烷基的(甲基)丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)，甲基丙烯酸月桂酯(LMA)；和乙烯基单体，例如苯乙烯。
丙烯酸类或乙烯基聚合物可以通过任何已知方式形成，例如单体物料或单体进料的乳液聚合或微乳液聚合、本体聚合、悬浮液聚合。优选逐渐加料聚合方法。
可以通过已知方式控制丙烯酸类或乙烯基聚合物的分子量，例如包含链转移剂(CTA)，例如硫醇，如正十二烷基硫醇(nDDM)；次磷酸盐，例如次磷酸钠(SHP)，以聚合反应中单体的总重量为基准计，含量为0.1-20重量％，优选等于或大于1重量％，例如等于或大于1.9重量％，或者优选最高10.0重量％。分子量与CTA浓度成反比。
在用于已涂漆或已涂覆的制品和弹性体膜的表面处理剂中，适用于抗粘连应用的丙烯酸类或乙烯基聚合物的Mn一般等于或大于1000且最高为100000，优选等于或大于4000，或者优选等于或小于50000。在提供抗污抗垢易于清洁表面的表面处理剂中，合适丙烯酸类或乙烯基聚合物的Mn等于或大于2000且最高为30000，优选等于或小于20000，或者更优选等于或大于4000。
本发明的表面处理剂不改变经过其处理的制品的表面外观。可以以很少的量施用表面处理剂，例如每平方米处理面积0.003-2克干聚合物(克/平方米)，以保证处理剂不改变处理后表面的外观，优选用量为0.01-1克/平方米。
将表面处理剂组合物配制成低固体含量＜5重量％的稀分散体。以这些组合物的总重量为基准计，组合物可以包含在水中的0.1-10重量、优选0.25-5重量％、或者等于或大于1重量％、或者等于或大于2重量％的丙烯酸类或乙烯基聚合物。
在另一种实施方式中，表面处理剂组合物包含的丙烯酸类或乙烯基聚合物的水性浓缩物的固体含量最高为70重量％并且低至5重量％，优选10-60重量％。
任何表面处理剂都可以通过包含一种或多种抗菌剂而赋予其抗霉菌性和/或抗真菌性。
合适的制剂添加剂可以包括例如抗菌剂、表面活性剂、缓冲剂、香料、稳定剂、抗氧化物、消泡剂、防腐剂、荧光添加剂、增量剂，以及它们的混合物。这些添加剂可以以常规量使用。
对于抗菌组合物，本发明的丙烯酸类或乙烯基聚合物组合物可以包含0.001-5重量％的一种或多种抗菌剂，例如包含杂环基团的交联聚合物纳米颗粒(平均粒径≤500纳米)，例如咪唑、苯并三唑和苯并咪唑；与金属例如铜、银或锡络合的交联聚合物纳米颗粒；含银离子的水玻璃，如来自Marubeni America(美国加利福尼亚州的圣克拉拉市(Santa Clara，CA))的IonPureTM；和含季铵的有机化合物。
向制品施用表面处理剂的方法可以包括擦抹(例如用湿巾)，喷射或雾化(例如用空气喷雾器或喷雾瓶)，海绵擦拭(例如预先包装了施用器如海绵或泡沫尖端喷嘴的工具盒)，刷涂或滚筒滴涂。酸官能丙烯酸类聚合物的浓度根据施用方法变化。因此，对于喷射，以组合物的总重量为基准计，丙烯酸类或乙烯基聚合物的含量为2-8重量％；对于刷涂和辊涂，以组合物的总重量为基准计，这些聚合物的含量为0.1-2.0重量％；或者，对于擦抹或用湿巾涂覆，以组合物的总重量为基准计，这些聚合物的含量为1-10重量％。
已涂漆或已涂覆的基材可以包括已经涂漆和已上清漆的基材、墙纸、木材、木材复合物和层压物、纤维素复合物和层压物、塑料、油毡、胶木、砖石建筑、玻璃、陶瓷、塑料、金属、陶瓷、混凝土、纸、石膏灰胶纸夹板、壁板和石膏板。
在一种实施方式中，已涂漆或已涂覆的制品包括例如防水薄膜或卷材，例如白色屋顶薄膜或屋顶卷材。这些薄膜以卷材方式储存，可能严重粘连。合适的屋顶薄膜可以由以下组件制造：浸渍了沥青、橡胶和/或聚合物的一种或多种毡或无纺基层，然后是弹性体涂层或膜的覆面层，覆面层和基层之间具有铝箔或防火涂料的任选防火层。
本发明表面处理剂的用途包括室内或户外漆维护，例如门窗区域，保管经过涂漆或涂覆的材料或弹性体膜的卷材，保护家具、橱柜、柜台面、台面、梳妆台面、顶棚瓦、墙砖和柜台砖。
实施例
实施例中使用的测试方法
剥离抗粘连性(基于建筑用漆抗粘连性的ASTM标准测试方法D4946-89(1989))：对漆膜表面的抗粘连性(即，防止互相接触放置时粘住或融合的性质)进行评级。使用75微米(3密耳)鸟型施涂器(美国马里兰州，哥伦比亚市(USA，Columbia，MD)Byk-Gardner)将待测漆浇注在Leneta素白形式WB密封的白卡(美国新泽西州，玛哈瓦市(Mahwah，NJ)的勒内特公司(The LenetaCompany))上，并在温度和湿度受控室(CTR，25℃，50％RH)中调节1天。调节之后，从经过调节的各卡的白色区域切割4个1-1/2″×1-1/2″片段(进行重复试验)，将切割片段以漆表面面对面的方式放置在50℃(120°F)烘箱中的金属平板上。在烘箱中放置加热的实心8号橡皮塞，使窄边位于各样本的顶部，然后在各橡皮塞上放置加热的1000克砝码。由该种设置计算的作用力为127克/平方厘米(1.8psi)。30分钟(±1分钟)之后，移开橡皮塞和砝码，从烘箱中取出测试片段。在室温下使测试样本冷却30分钟，以慢而稳定的作用力以约180°的拉开角分离各样本的切割片段，同时听声音确定粘性。然后以0至10±2单位的标尺对样品的抗粘连性进行评级，这种标尺对应于操作者主观确定的粘性和印记级别。该评级体系由下表1确定。
(变化形式)早期粘连测试：一种备选的剥离抗粘连性测试方法包括向面板施用漆，30分钟之后在漆仍然发粘时喷射表面处理剂，在50℃烘箱中在刚经过处理的漆上进行粘连测试。
剥离抗粘连性测试的所有变化形式都根据表1中的标准对样品进行评级。0-3的级别表示测试不合格，等于和大于4的级别表示粘连测试合格的值。
表1：剥离抗粘连性评级标准
  级别   观察到的现象   级别   观察到的现象
  10   不发粘，完美   4   严重发粘，无印记，尚好
  9   痕量发粘，极好   3   5-25％印记，差
  8   略发粘，很好   2   25-50％印记，差
  7   略发粘，好   1   50-75％印记，差
  6   中等发粘，好   0   全部印记，很差
  5   中等发粘，尚好   --   --
表面外观保持性：测量处理后表面外观显示，在以下参数方面外观没有改变：
ΔE和光泽度变化：使用CR 331型Minolta色度计在Hunter Lab标尺上测量ΔE。对于低光泽漆，等于或小于0.5的ΔE读数表示该材料在测试表面上是不可见的。对于更高光泽的漆，以处理后的光泽损失测量光泽变化。60°光泽变化等于或小于15个单位表示“不可见的”。
使用Micro-TRI GlossTM计(来自美国马里兰州，哥伦比亚市，BYK-Gardner)测量60°光泽。
以示出的距离和角度视觉观察经过处理的已涂漆面板。
联邦抗污性：用175微米(7密耳)Dow胶乳膜施涂器(美国马里兰州，哥伦比亚市，BYK-Gardner)在黑色乙烯基材料卡片上涂漆，使其在CTR(25℃，相对湿度50％)中固化6天。漆固化时，纵向掩盖卡的1/2，用5％的聚合物水性分散体进行表面处理，使该处理剂干燥1天。干燥时，测量“初始Y反射率”，使用3英寸3/8″毛绒辊向卡中部覆盖掩盖区和非掩盖区的6英寸片段施用联邦污物(通过高剪切混合50份羊毛脂(美国药典，无水的)、50份矿脂、5份炭黑、50份人造黄油棒和10份矿物油约15分钟制备的多脂污物)，在已涂漆的表面上保留过夜，然后抹去过量的污物。将污染卡片放置在配备了舟、砝码和总重量420克的海绵的Gardco可洗性和磨损测试仪(美国佛罗里达州，波巴诺比奇市(Pompano Beach，FL)，Paul N.Gardner，Co，Inc.)上。用5％的DawnTM水溶液(Proctor and Gamble，Cincinnati，OH)装满可洗性盘，使海绵饱和，使可洗性机器运行17个周期，用自来水冲洗。使样品干燥，再次测量“最终Y反射率”。
联邦污物-简单方法：按照测试联邦抗污性的相同过程，区别在于，用75微米(3密耳)鸟型施涂器(一种设计产生3毫英寸或3密耳厚度湿膜的3密耳鸟型施涂器)涂漆密封的白色Leneta形式WB卡。实际间隙为6密耳或152.4微米。不必对Dow型和鸟型棒都使用这种间隙。本领域技术人员熟悉密耳以及U形(如Dow型)和鸟型棒之间的不同惯例；使漆在CTR(25℃，相对湿度50％)中干燥过夜；使表面处理剂干燥2小时；使用1″尼龙刷施用联邦污物，使其保留5分钟；对卡进行清洁时，将5″粗平布条浸在5％的Simple GreenTM清洁剂水溶液(美国加利福尼亚州，亨廷顿海滩市(Huntington Beach，CA)，Sunshine Markers，Inc.)中，在用粗平布摩擦面板之前挤出过多的液体，来回25个行程，按照需要进行翻转以保持清洁表面。
Leneta抗污性：按照测试联邦抗污性的相同过程，区别在于使用ST-1着色型Leneta ASTM污染媒介(美国新泽西州，玛哈瓦市(Mahwah，NJ)的勒内特公司)；使用3密耳鸟型施涂器棒通过下拉施用Leneta污物，在面板上使用2个FantasticTM全能清洁剂(美国威斯康辛州的拉辛市(Racine，WI)，S.C.Johnsonand Son，Inc.)的喷射器；在湿海绵上施用10毫升FantasticTM清洁剂；可洗性测试仪运行25个周期。
抗积垢性(DPUR)：使用175微米(7密耳)Dow胶乳膜施涂器在铝面板上下拉涂漆，使其固化4-6小时，然后通过喷涂用1％Aerosol OT-75(美国新泽西州，西帕特森市(West Paterson，NJ)，Cytec Industries，Inc.)表面活性剂配制的5％的所示处理剂聚合物的制剂进行处理。掩盖各面板的一半面积，使这些面积未经处理。使经过处理的面板在CTR(25℃，相对湿度50％)中干燥过夜，然后以45度角朝南户外放置6天。接触户外条件之后，测量“初始Y反射率”。接着，将样品在变色箱(fox box)中放置1.5小时，然后轻拍干燥。刷涂棕色氧化铁浆液(分散在水中的50％Mapico 422氧化铁)，使其干燥4小时，用流动温水洗去，用粗平布摩擦。干燥之后，测量“最终Y反射率”值。
合成例：制备乳液聚合物
在以下实施例中，按照以下过程，在配备了机械搅拌器、温度控制设备、冷凝器、单体和引发剂进料管线、以及氮气进口的4升四颈圆底反应烧瓶中制备表面处理剂中使用的乳液聚合物。
在室温下，将去离子水(500克)和阴离子型表面活性剂(25克，在水中30％活性)引入反应烧瓶中，形成反应混合物。在氮气吹扫条件下，在搅拌的同时将内容物加热至85℃。85℃时向反应混合物加入碳酸钠(5.3克，在20克水中)，然后加入过硫酸钠(5.3克，在50克水中)。然后加入环糊精或CD(7.5克)。
在独立容器中制备包含500克去离子水，12.5克阴离子型表面活性剂，1500克单体和链转移剂的单体乳液，以单体重量为基准计的比例都如下表2中所示。85℃时，在120分钟内将单体乳液与过硫酸钠共进料溶液(1克，在120克水中)一起输送至反应烧瓶中。在单体乳液进料结束时，将反应混合物在85℃保持20分钟，然后冷却至室温。在冷却过程中，向反应体系追加催化剂和激活剂氧化还原对，以减少残余单体水平。
在下表2中，nDDM代表正十二烷基硫醇，MMA是甲基丙烯酸甲酯，MAA是甲基丙烯酸，BA是丙烯酸丁酯，LMA是甲基丙烯酸月桂酯。
表2：聚合物和它们的性质
  聚合物编号   描述   Mn   Tg   Hansch
  1   90MMA/10MAA//2.1nDDM   9821   124   1.37
  2   90MMA/10MAA//5nDDM   4242   105   1.54
  3   90MMA/10MAA//11nDDM   2038   67   1.88
  4   98MMA/2MAA//2.1nDDM   9821   113   1.39
  5   80MMA/20MAA//5nDDM   4242   120   1.51
  6   20LMA/70MMA/10MAA//11nDDM   2604   26   2.96
  7   20LMA/60MMA/20MAA//11nDDM   2604   28   2.93
  8   20BA/70MMA/10MAA//11nDDM   2141   27   2.07
  9   40BA/50MMA/10MAA//11nDDM   2141   -4   2.25
  10   40LMA/50MMA/10MAA//11nDDM   3170   +4   4.04
  11   98MMA/2MAA/1.95nDDM   10561   111   1.28
  12   98MMA/2MAA//11nDDM   2038   55   1.91
  13   20BA/78MMA/2MAA//1.95nDDM   11112   66   1.57
  14   40BA/58MMA/2MAA//1.95nDDM   11692   25   1.75
  15   98MMA/2MAA/5nDDM   4242   92   1.56
实施例1-7：抗粘连性测试：
用于面板的漆及其制剂如下：
漆A中的粘结剂包含丙烯酸类聚合物(Tg13℃，Hansch参数2.37)。该漆是低VOC半光泽白漆，颜料体积含量(PVC)是26.0％，总固体含量为43.93重量％，固结剂含量为3.0重量％。
漆B中的粘结剂包含丙烯酸类聚合物(Hansch参数1.73)。该漆是常规半光泽白漆，颜料体积含量(PVC)为21.94％，总固体含量为47.42重量％，固结剂为5.0重量％。漆B中的粘结剂比漆A中的粘结剂更硬。
漆C包含丙烯酸类共聚物、乙烯基聚合物、二氧化钛、石蜡油，VOC为47克/升。该漆作为Duron Plastic Kote半光泽(颜色为6108拿铁色)获得。
实施例1-1至3-3：分子量和玻璃化转变温度(Tg)对处理后基材的抗粘连性 的影响：
通过用空气喷雾器在已经干燥1天的漆上施用4遍，用所示聚合物在水中的5重量％分散体处理已涂漆的基材。在进行处理的同一天，对处理后基材的抗粘连性进行评价。
如下表3中所示，与参照样(包括涂有较软的漆、即漆A的基材)相比，本发明的表面处理剂显著改善了已涂漆表面的抗粘连性。聚合物的数均分子量(Mn)小于4000并且Hansch参数与实施例2-3中漆聚合物的Hansch参数的差值大于0.35的处理剂给出好得多的抗粘连性。相比之下，对于实施例1-3的表面处理剂，它们的表面Hansch参数和处理剂Hansch参数之间的差值只有0.15，不能通过对测试表面进行的粘连测试。聚合物的数均分子量(Mn)大于4000并且Tg比烘箱粘连测试温度(在实施例1-1、1-2、1-4、2-1、2-2、2-4和3-1中为50℃)高20℃或以上的处理剂给出比实施例1-5、1-6、2-5、2-6、3-2和3-3中处理剂好得多的抗粘连性。预计在室温下，实施例2-5中表面处理剂的抗粘连性能通过粘连测试。实施例3-2和3-3的表面处理剂中的聚合物抗粘连性的失败似乎是由于漆C(Tg和Hansch不知)表面与表面处理剂的相容性。
表3：Mn和Tg对抗粘连性的影响
  实施例   聚合物编号   漆   结果
  1-1   1   B   7.5
  1-2   2   B   7
  1-3   3   B   2.5
  1-4   11   B   8
  1-5   13   B   1
  1-6   14   B   0
  参照   无(水)   B   0
  实施例   聚合物编号   漆   结果
  2-1   1   A   5
  2-2   2   A   6.5
  2-3   3   A   4
  2-4   11   A   7
  2-5   13   A   2
  2-6   14   A   0
  参照   无(水)   A   0
  3-1   11   C   7
  3-2   13   C   0
  3-3   14   C   0
  参照   无(水)   C   0
实施例4-1至6-5：酸含量对被处理的基材的抗粘连性的影响：上表3中的实施例以及表4中的实施例4和5都在同一天进行。通过在已经干燥1天的漆上用空气喷枪施用4遍，用所示聚合物在水中的5重量％分散体对已涂漆基材进行处理。在同一天对给出的实施例中的处理后基材的抗粘连性进行评价；因此，例如实施例4-1和4-3的处理后基材都在同一天评价。
表4：酸含量对抗粘连性的影响
  实施例   聚合物编号  聚合物中的[酸](单体单元重量％)   漆   结果
  4-1   1  10   B   7.5
  4-2   4  2   B   5.5
  参照   无  --   B   0
  5-1   1  10   A   5
  5-2   4  2   A   5.5
  实施例   聚合物编号  聚合物中的[酸](单体单元重量％)   漆   结果
  参照   无  --   A   0
  6-1   5  20   C   1
  6-2*   6  10   C   4，5
  6-3*   7  20   C   4，6
  参照   无  -   C   0
*实施例进行两次，列出每次的粘连数据。
如上表4中所示，在本发明的表面处理剂中，各种量的共聚酸给出已涂漆表面的明显改善的抗粘连性。
实施例7-1至8-5：玻璃化转变温度(Tg)和聚合物疏水性对处理后基材的抗 粘连性的范围：
通过在已经干燥1天的漆上用空气喷雾器施用4遍，用所示聚合物在水中的5重量％分散体对已涂漆基材进行处理。在同一天对给定实施例(如7-1、7-2和7-3)中的处理后基材的抗粘连性进行评价。
聚合物6-10是疏水性的，聚合物9-10的疏水性更大且更柔软。如下表5中所示，当本发明处理剂聚合物的Hansch参数与漆的Hansch参数之间的差值大于0.35时，本发明的表面处理剂显著改善已涂漆表面的抗粘连性。
表5：Tg对抗粘连性的影响
  实施例   聚合物编号   漆   结果
  7-1   8   B   3.5
  7-2   9   B   6.5
  7-3   3   B   2.5
  参照   无   B   0
  7-4   8   A   0
  7-5   9   A   3.5
  7-6   3   A   4
  实施例   聚合物编号   漆   结果
  参照   无   A   0
  8-1   6   C   4
  8-2   10   C   4
  8-3   9   C   4.5
  8-4   8   C   5
  8-5   4   C   6
  参照   无   C   0
实施例9和10：表面处理剂对基材外观的影响
以所示聚合物浓度将聚合物4的水性分散体喷涂至已涂漆的Leneta卡上，以确定表面处理剂成为可见处理剂时的浓度。为两种漆体系提供数据，实施例8中的平光漆和实施例9中的半光泽漆。可见度是主观观察的，如下表6中所示，对于半光泽漆，可见度用光泽值测量，对于平光漆，可见度用颜色测量，如下表7中所示。
平光漆是MAB制造的Wal-Shield平光墙面末道漆，包含颜色为拿铁色的乙烯基丙烯酸类聚合物。半光泽漆是漆C。
表6：视觉观察标准：
如下表中所示，远：臂长；近：约6″-12″；角度：6″-12″角度(对可见度进行评级的人员以一定角度保持面板)。
Figure G2009102118153D0000171
表7：实施例9-平光漆上的外观保持性
如上表7中所示，以2.5重量％使用时，在平光漆表面上，通过ΔE测量可知，含有聚合物4的表面处理剂是不可见的，表示浓度为2.5重量％时颜色变化最小。浓度2.5重量％时ΔE为0.22表示，可以以2.5重量％的量使用聚合物4，而不会使表面处理剂变得可见。在2.5重量％浓度时，含有聚合物4的表面处理剂在6″-12″距离可见，但是在臂长距离不可见。在下表8中，处理之前的60°光泽为63.5。
表8：实施例10-半光泽漆上的外观保持性
Figure G2009102118153D0000181
如上表8中所示，以5重量％使用时，在半光泽漆上，含有聚合物4的表面处理剂是不可见的。在7.5重量％时，含有聚合物4的表面处理剂在6″-12″距离是可见的，在臂长距离是不可见的。在浓度为2.5重量％时，含有聚合物4的表面处理剂对光泽的削减不超过可接受量，只有在浓度为5.0重量％时，才在两个测试之一中削减光泽超过可接受量。
实施例11：Leneta抗污性
用包含乙烯基-丙烯酸类树脂的Glidden EvermoreTM高级室内平光漆涂漆实施例10中所用的基材卡。
表9：沾污之前和之后的反射率数据
  实施例   表面处理剂中的聚合物编号   初始Y反射率   最终Y反射率
  11-1   12   90   86
  11-2   3   88   80
  参照   无处理剂   88   62
如上表9中所示，不考虑实施例11-1中酸含量为聚合单体的2重量％或者实施例11-2中酸含量为聚合单体的10重量％，本发明的表面处理剂显著改善已涂漆表面的抗污性。
实施例12：表面处理剂的抗积垢性(DPUR)
在实施例12-1中，用PVC为22％且体积固体含量为36％的丙烯酸类胶乳半光泽漆涂布铝面板；在实施例12-2中，用PVC为26.41％且体积固体含量为34.24％且含有3.0重量％固结剂的水基丙烯酸类底漆涂覆铝面板。在实施例12-1和12-2中，表面处理剂中都使用4号聚合物。
表10：沾污之前和之后的反射率数据
  实施例   初始Y反射率  最终Y反射率，有处理剂  最终Y反射率，无处理剂
  12-1   91  76  65
  12-2   90  76  59
如上表10中所示，本发明的表面处理剂改善了已涂漆表面的抗积垢性。
实施例13：联邦抗污性
用Glidden漆(见上文)涂漆实施例12中使用的基材卡。
表11：沾污之前和之后的反射率数据
  实施例   表面处理剂中的聚合物编号   初始Y反射率   最终Y反射率
  13-1   12   90   78
  13-2   3   88   81
  参照   无处理剂   89   50
如上表11中所示，不考虑聚合物的酸含量，本发明的聚合物Mn正好超过2000的表面处理剂显著改善已涂漆表面的抗污性。
实施例14：联邦抗污性-简单方法
用MAB制造的Wal-Shield平光墙面末道漆(颜色为拿铁色)涂漆实施例12中所用的基材卡。
表12：沾污之前和之后的反射率数据
  实施例   聚合物  初始Y反射率   最终Y反射率(无处理剂)   最终Y反射率(有处理剂)
  14-1   11  38   23   35
  14-2   11  37   25   35
  14-3   11  37   24   35
  14-4   11  37   24   34
  14-5   11  37   25   35
  14-6   11  37   25   34
  14-7   13  38   25   28
  14-8   14  38   23   22
如上表12中所示，本发明的表面处理剂显著改善已涂漆表面的抗污性，并且在实施例14-1至14-6中也是如此。在实施例14-8中，含40重量％丙烯酸丁酯的聚合物14在25℃时的Tg低于测试条件温度，使其发粘，预计不能使用。
实施例15：经过处理的基材的早期抗粘连性：
用漆A涂漆白色Leneta卡，漆干燥仅30分钟之后，通过用所示聚合物在水中的5重量％分散体喷射进行处理。在处理的同一天对经过处理的基材的早期抗粘连性进行评价，根据上表2中列出的标尺确定结果。
如下表13中所示，与参照试验相比，本发明的表面处理剂显著改善已涂漆表面的抗粘连性。
表13：早期粘连结果
  聚合物编号   结果
  4   7
  12   4
  15   3.5
  聚合物编号   结果
  参照(水)   0

Claims (13)

1.一种经过表面处理的制品，其具有可再涂覆的表面处理剂，该处理剂不改变处理后表面的外观，该制品包括：
已涂漆或已涂覆的制品或弹性体膜，
表面用水性丙烯酸类聚合物或乙烯基聚合物的一种或多种分散体或乳液的表面处理剂进行处理，该聚合物是以下组分的聚合产物，组分含量以聚合单体的总重量为基准计：(i)一种或多种烯键式不饱和酸单体，其选自含量为0-47重量％的选自烯键式不饱和(聚)羧酸单体，含量为0.0-10重量％的烯键式含磷的不饱和酸单体，含量为0.0-10重量％的烯键式含硫的不饱和酸单体，以及它们的混合物，和(ii)剩余的一种或多种非离子型丙烯酸类共聚单体和/或乙烯基共聚单体，该聚合物的玻璃化转变温度(Tg)等于或高于-10℃，数均分子量(Mn)为1000-100000。
2.如权利要求1所述的制品，其特征在于，表面处理剂在干燥时形成分布在整个被处理表面上的聚合物区。
3.如权利要求1所述的制品，其特征在于，表面处理剂中的一种或多种丙烯酸类聚合物或乙烯基聚合物在使用条件下是非迁移性的。
4.如权利要求1所述的制品，其特征在于，丙烯酸类聚合物或乙烯基聚合物的Tg等于或高于30℃。
5.如权利要求1所述的制品，其特征在于，表面处理剂中的水性丙烯酸类聚合物或乙烯基聚合物是以下组分的共聚产物：(i)等于或大于0.1重量％的一种或多种烯键式不饱和酸单体。
6.如权利要求1所述的制品，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物或乙烯基聚合物表面处理剂是基本不含氟和硅酮的。
7.如权利要求1所述的制品，其特征在于，包括选自以下的已涂漆或已涂覆制品：窗、窗用细木工制品、橱柜、墙壁、墙壁装饰物、地板装饰物、嵌线、台面、柜台面、门、门框、门表皮、家具、屋顶卷材、户外建筑和结构的侧线和嵌线、已涂覆的屋顶瓦、边缘密封物、嵌板、磨坊、办公室、硬质纤维板和铺板。
8.如权利要求1所述的制品，其特征在于，表面处理剂的含量为每平方米被处理的面积包含0.003克至-2克干聚合物，即单位为克/平方米。
9.一种进行抗粘连性表面处理的方法，其包括向已涂覆或已涂漆的制品或弹性体膜施用如权利要求1所述的水性丙烯酸类聚合物或乙烯基聚合物。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，包括涂覆制品或对制品涂漆，在涂漆或涂覆0.05分钟或更久时间之后，用水性聚合物表面处理剂处理所述新鲜施涂的漆或涂层。
11.一种易于清洁的经过表面处理的制品，其具有抗污抗垢的表面处理剂，该制品包括：
完全由木材、木纤维、碎木、木屑、玻璃、胶木、陶瓷构成和/或层压的制品，例如瓦、纤维强化塑料、塑料、混凝土、纸、铝、皮革、纺织品、织物和无纺织物，该制品表面用水性丙烯酸类聚合物或乙烯基聚合物进行了处理，该聚合物是以下组分的聚合产物，组分含量以单体总重量为基准计：(i)0.0-25重量％的选自烯键式不饱和单羧酸单体的烯键式不饱和酸单体，0.0-20重量％的烯键式不饱和多元羧酸单体，0.0-10重量％的烯键式含磷的不饱和酸单体，0.0-10重量％的烯键式含硫的不饱和酸单体，以及它们的混合物，和(ii)剩余的一种或多种非离子型丙烯酸类共聚单体和/或乙烯基共聚单体，该聚合物的Mn为2000-30000，玻璃化转变温度(Tg)等于或高于-10℃。
12.如权利要求11所述的制品，其特征在于，丙烯酸类或乙烯基聚合物表面处理剂是基本不含氟和硅酮的。
13.如权利要求11所述的制品，其特征在于，该制品选自窗、窗用细木工制品、门、橱柜、墙壁、墙壁装饰物、地板装饰物、嵌线、台面、柜台面、梳妆台、梳妆台面、和水槽面。
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