CN105348946B - 一种哑光离型膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种哑光离型膜，包括基膜和设置在基膜一侧的哑光离型涂层；所述哑光离型涂层由一种含氟的热固型涂料涂布而成，其组成是：氟系树脂、丙烯酸树脂、醛酮树脂、固化剂体系、助剂、消光剂以及混合溶剂。本发明的哑光离型膜用于电子制造领域具有低的表面张力，良好的附着性和再涂性，优良的耐热和耐溶剂特性，同时剥离后有较高的剩余粘附率和优良的哑光效果。

Description

一种哑光离型膜
技术领域
本发明涉及一种离型膜，特别涉及一种适用于电子制造领域的哑光离型膜。
背景技术
离型膜又称剥离膜、隔离膜等，是指表面具有分离性的薄膜，离型膜与特定的材料在有限条件下接触后不具有粘性或轻微的粘性。目前离型膜市场上的产品一般是以PET带基为基材，表面涂布有离型剂层为主体，对其后涂层起保护作用，使用时将其撕开即可。
但市场上目前涂材的95%均采用的是有机硅涂料，随着市场上应用的广泛，有机硅在部分领域依然不适用，比如在电子电路制造工业等方面一般不适用含有有机硅的材料，因为剥离时残余粘结的有机硅会在后续加工或者应用时间接的影响其电子电路的正常使用。
所以在电子行业中必须要使用一种非有机硅类的离型材料。
中国专利CN103917347提出使用乙烯-四氟乙烯共聚物材料挤出拉伸成型的方式形成含氟的离型膜材料，使得膜本身具有离型性能。这种膜材料可以直接作为离型材料使用，不用在膜表面涂布离型层，具有残余粘附率高、剥离力低、表面亮度高等特性。但是其表面张力过低，剥离力过小，其再涂性存在很大问题。
中国专利CN103923334提出使用二氧化硅溶胶、再加入丙烯酸酯单体、含氟单体、含硅单体，进行自由基共聚得到氟硅离型剂，再和异氰酸酯类固化剂配合，涂布在有机基材上，经过热固化得到氟硅离型膜。这种离型产品具有较高疏水，较低的剥离力，较高的残余粘附率等优点。其表面是光亮平整的，同时其中含有有机硅材料，不利于在电子行业中使用。
发明内容
本发明目的是提供一种适用于电子行业的一种哑光离型膜，所述离型膜含氟系树脂，具有哑光效果，与基材之间有较好的附着力，具有可控的剥离力，且离型层具有较高的残余粘附率，无游离的有机硅树脂残留于表面，其对电子电路在之后的使用影响较小；在涂布过程中一次成型后，其耐热性、耐溶剂及其耐候性比目前市场上离型材料的性能有一个明显的提升，使其可以有更广泛的适用性。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种哑光离型膜，由基材及其上的离型层组成，所述离型层由离型层涂布液经涂布热固化形成，所述的离型层涂布液的组成及质量数为氟系树脂3.0-6.0kg；丙烯酸树脂1.0-3.0 kg；醛酮树脂1.0-2.0 kg；固化剂 2.0-3.0 kg；助剂为0.3-0.8 kg；消光剂1.5-3.0 kg；混合溶剂8.0-12.0 kg，所述的混合溶剂为丁酮、甲苯、环己酮和异丙醇的组合物；所述的助剂为分散剂、酸催化剂和抗静电剂的组合。
上述哑光离型膜，所述氟系树脂是含氟乙烯与乙烯或乙烯衍生物的共聚物，氟系树脂的羟基值为40-110mgKOH/g，酸值为0-9 mgKOH/g，数均分子量在5000-25000之间。
上述哑光离型膜，所述丙烯酸树脂为羟基丙烯酸树脂或丙烯酸多元醇树脂，丙烯酸树脂的羟基值为25-120mgKOH/g，酸值为1-15 mgKOH/g。
上述哑光离型膜，所述醛酮树脂羟值为30-100 mgKOH/g。
上述哑光离型膜，所述固化剂为氨基树脂和封闭性的异氰酸酯混合体系。
上述哑光离型膜，所述氨基树脂为甲醚化三聚氰胺甲醛树脂或丁醚化的三聚氰胺树脂。
上述哑光离型膜，所述封闭性的异氰酸酯为封闭性二、三官能度的异氰酸酯。
上述哑光离型膜，所述消光剂是指气相二氧化硅和二氧化钛的组合物，其质量比为1:1-3:1。
上述哑光离型膜，所述酸催化剂：分散剂：抗静电剂为1-3：2-3：2-3。
本发明的有益效果如下：
1.与现有技术相比，本发明中通过使用氟系树脂，解决了现有技术中使用含硅树脂带来的硅树脂残留带来的技术问题。
2.本发明中使用氟系树脂、丙烯酸树脂和醛酮树脂的组合，使得到的离型层一方面与基材之间具有良好的附着力，离型层具有较高的残余粘附率；另一方面，使得离型膜的离型层具有较好的剥离性能，保证后涂层的完全转移；其次，还可以保证后涂层涂布时在其上的形成。
3.本发明中使用氟系树脂和丙烯酸树脂和醛酮树脂的组合，调整三种树脂的比例，可以根据需求在一定范围内调整和改变表面张力和剥离力，实现可控，表面张力的控制范围为28-42达因，剥离力的控制范围为1.5-10.0N/mm之间。
4.本发明中使用二氧化硅和二氧化钛无机填料，使得到的离型膜具有哑光效果，同时通过加入二氧化钛作为无机填料可以提升涂层的耐磨性能，并通过不同的二氧化硅的加入量可在小范围内改变膜表面的光泽度和表面粗糙度，实现不同客户的不同表面形貌的要求。
5.本发明中优选的羟基丙烯酸树脂羟值范围在60-120mgKOH/g之间，可以保证固化成膜后树脂涂层的交联密度，保证其耐候性并可以实现较快的涂布车速以节省涂布时间及制作周期。加入醛酮树脂提升膜表面的再涂性，保证后涂层的附着。避免由于丙烯酸树脂固化后其交联密度较高，其再涂性变差的问题。
6.本发明中优选两种固化剂的混合，可以使涂层在高温下快速固化成膜，同时实现常温放置的情况下可以缓慢继续反应提高交联密度，延长了离型膜的保存时间，保证其使用性能。
7.本发明中通过使用三种树脂和两种无机填料以及多种固化剂混合体系，综合权衡了其表面的交联密度，耐候性、耐磨性、涂层表面的哑光、膜表面的再涂性以及实现较高的残余粘附率，可以应用于电子制造领域。
具体实施方式
本发明中的离型层由涂布液涂布固化形成，所述的涂布液的组分及其质量数为：氟系树脂3.0-6.0 kg；丙烯酸树脂1.0-3.0 kg；醛酮树脂1.0-2.0 kg；固化剂 2.0-3.0kg；助剂为0.3-0.8 kg（酸催化剂0.1-0.3 kg，分散剂0.2-0.3 kg，抗静电剂0.2-0.3 kg）；消光剂1.5-3.0kg；混合溶剂8.0-12.0 kg。
本发明中使用三种树脂的组合，可以实现形成的离型层的剥离力在1.5-10.0N/mm的较小的范围内可控调节。
下面就涂布液配方中的用到的原材料进行详细介绍。
氟系树脂
在本发明中所述氟系树脂可以选择偏氟乙烯聚合物、偏氟乙烯和乙烯基酯交替共聚物（氟碳树脂1）、三氟氯乙烯及乙烯基酯交替共聚物（氟碳树脂2）、四氟乙烯改性接枝聚合物、四氟乙烯单体和功能单位共聚物等。上述共聚物可以是嵌段共聚物、交替共聚物和接枝共聚物中的一种。优选是三氟氯乙烯和乙烯基酯共聚物、四氟乙烯改性接枝聚合物和四氟乙烯单体与功能单体共聚物，更优选热固型的四氟乙烯与功能单体共聚物。其中功能单体主要提供活性集团，在保持氟系树脂表面低表面能的前提之下，增强交联密度。选择的原则是尽量提高体系的C-F键的含量，这样会降低成膜后树脂界面的表面能，降低体系表面张力和附着力。同时涂层中的C-F键含量上升，体系的耐热性和耐溶剂性也有所上升。
本发明中提供的氟系树脂，其羟基值可以为40-110mgKOH/g，酸值可以为0-9mgKOH/g，其更优选羟基值为50-110mgKOH/g，酸值为1-5mgKOH/g，其中固含量可以控制在40-60%之间。对羟值的选择是根据涂层需求选定，如果羟值太低，树脂成膜之后的交联密度就会太低，影响体系的耐热和耐候性，同时羟值太低反应活性太低，影响后期烘干固化效果。如果树脂羟值太高，在室温涂布过程中树脂在料槽中由于固化容易导致结冻，会出现浆料涂布过程中的稳定性问题。
本发明中提供的氟系树脂，其数均分子量可以控制在5000-25000之间。氟系树脂如果分子量过低，成膜时固化程度和固化温度必须很高，才能达到其实际应用效果。同时氟系树脂分子量过高，其分子链段会在高温下出现明显伸缩，同时也破坏界面结构，导致其耐性下降。
本发明提供的氟系树脂拟可以选用上海东氟化工HLR-1和HLR-2H等，和台湾长兴化学的4261A等。
本发明中的氟系树脂在表面涂层中主要是起降低膜表面离型力、增强膜表面的离型能力、增进膜表面滑爽程度和耐磨度。热固型氟树脂在体系中使用量的多少可以部分控制体系中的离型力。
丙烯酸树脂
本发明中的丙烯酸树脂优选羟基丙烯酸树脂或者为丙烯酸多元醇树脂。
本发明中的羟基丙烯酸树脂或者丙烯酸多元醇树脂，其羟基值可为25-120mgKOH/g，酸值可以为1-15 mgKOH/g，同时更优选的是羟基值为60-120mgKOH/g，酸值为1-15mgKOH/g，其中固含量可以控制在50-70%之间。如果羟值过低，会导致体系固化速度过慢，影响涂布烘干固化过程，同时在固化过程中有未反应的小分子，涂层在后续使用中容易被侵蚀。羟基太高会导致和固化剂反应过快，影响浆料的保存，同时极大程度的消耗了体系的固化剂，使得主体氟树脂反应程度降低。
本发明中的羟基丙烯酸树脂或者丙烯酸多元醇树脂，数均分子量可以控制在3000-10000之内，其中更优选的是数均分子量在4000-8000。分子量过大会影响体系中的耐热，同时会降低反应的活性。分子量过小，固化不彻底会出现界面软化等现象。
本发明中的丙烯酸树脂的使用主要是增强涂层和基材的附着，提高膜的耐磨和表面硬度，同时提高其耐溶剂的性能。还可以部分提高其再涂性，增加其对后涂层的亲和性。
适用于本发明的羟基丙烯酸树脂可以使用上海忆乐化工的170B和170E等、立骅公司LEADFOLA MAS-9003和ACRYDIC A-7157等、张家港迪爱生化工有限公司的ZHP-883、ZHP-1262以及长兴化学的ETERAC7318-1-S-50、ETERAC7308-S-70等。
醛酮树脂
本发明中使用的醛酮树脂的目的是增强涂布表面硬度，增强涂层之间附着，提高再涂性，同时可以提高体系的物理干燥速率，同时也增强了体系的耐黄变性能，增强耐候性。
本发明中使用的醛酮树脂优选羟值在30-100mgKOH/g，更优选羟值在40-80mgKOH/g。羟值过高会使固化进行过快，影响保存时间。同时羟值偏小降低固化效果差，影响成膜后的残余粘附率。
本发明中使用的醛酮树脂的分子量，可以选择数均分子量在200-2000之间，其中更优选数均分子量在400-1000之间。
适用于本发明的醛酮树脂可以使用长沙昌泰实业有限公司的KR-120、A81等和巴斯夫的醛酮树脂A81等。
固化剂体系
本发明中选用的固化剂体系，使用氨基树脂固化剂和异氰酸酯固化剂。
本发明中所使用的氨基树脂固化剂，优选三聚氰胺类固化剂，这是因为其固化剂分子官能度高，所形成体系交联密度也会随之上升，提高体系的耐热性和耐溶剂性。更优选甲醚化三聚氰胺甲醛树脂或者是丁醚化的三聚氰胺树脂。最优选甲醚化的三聚氰胺树脂。甲醚化的氨基树脂成膜后的硬度更高，同时在高温下反应较其他氨基树脂更快。而丁醚化的氨基树脂固化过程较慢，同时条件也较温和，涂布控制的温度车速等一些条件可以更易于控制。
本发明中使用的异氰酸酯固化剂必须使用封闭型的异氰酸酯固化剂，这是由于非封闭型的异氰酸酯会在常温下（25-35℃）的条件下与氨基树脂快速反应，失去固化作用。优选芳香族异氰酸酯或脂肪族的异氰酸酯，如HDI和MDI等。更优选封闭型的三官能度的异氰酸酯或者是二官能度异氰酸酯和三官能度异氰酸酯混合催化剂。封闭型的异氰酸酯固化剂加入后会提高涂料的干燥速度，使涂布得到的涂层不易老化变黄，同时使整体涂层的固化程度提高，使其在室温条件下可以缓慢反应继续固化。
适用于本发明的氨基树脂可以选择张家港顺昌化工有限公司的氨基树脂A03、长兴化学的9229-59-1。封闭型的异氰酸酯可以选用赢创1358A，但是不局限于上述固化剂。
助剂
本发明中的助剂为加快涂层固化速率的酸催化剂和提高填料分散性能的分散剂以及通用的抗静电剂等。
本发明中使用氨基树脂固化剂体系必须配合使用酸催化剂，优选对甲苯磺酸（PTSA）、二壬基二萘磺酸（DNNDSA）以及封闭性高级酸。更优选二壬基二萘磺酸（DNNDSA）或者封闭性高级酸。二壬基二萘磺酸（DNNDSA）交联固化过程中生成的挥发物较少，同时均匀分散到涂膜中，减少在界面上的聚集。封闭性高级酸（有效物质含量>50%）其在一定温度范围之上才有催化作用，提高了浆料的保存性。
本发明中的分散剂在含有填料的体系中，可以改善填料的分散性能，有利于砂磨时填料粉碎并阻止已分散颗粒凝聚同时保持分散稳定，降低浆料的粘度；同时可以大幅度提高浆料的储藏稳定性。适用于本发明的分散剂可以使用BYK公司的DISPERBYK-110，但是不局限于上述分散剂。
本发明中的抗静电剂可减少由于使用氟系树脂所导致的涂布过程中产生的静电富集，从而降低对涂层表观的影响。适用于本发明的抗静电剂可以使用海安石油化工厂的SN抗静电剂，但是不局限于上述抗静电剂。
消光剂：
本发明中加入适当消光剂后可以得到哑光的离型层。对于其中所使用的消光剂可以选择二氧化硅、碳酸钙、硫酸钡、二氧化钛、硅酸铝、高岭土等无机填料。其中优选为气相二氧化硅和二氧化钛的组合体。
本发明中使用的气相二氧化硅的粒径可以选择粒径范围在0.5-25μm之间，其优选为1-5μm之间。发明中使用的二氧化钛，优选晶红石型的二氧化钛，更优选红向或者黄向的二氧化钛粉末，其粒径优选在0.3-5μm。
根据所需求的表面粗糙度可以选用适当粒径的消光剂研磨分散后加入。
溶剂
本发明中主要使用的溶剂为丁酮、异丙醇、甲苯和环己酮的混合溶剂，目的是形成蒸发梯度，有助于提高体系在涂布过程中的流平效果，提高成膜后的光泽度。
基材：
虽然对本发明中的基材没有特别地限定，基材优选塑料膜。本发明中的涂布基材选择主要是PET（聚对苯二甲酸乙二醇酯）基材，其厚度优选为10-125μm，基材太厚会影响烘干固化过程。由于在烘箱中部分热量用于给基材预热导致固化反应变缓；若基材过薄，由于涂层设计的是一种热固型的涂层，涂层在固化交联过程中会发生一定量的收缩，这会影响涂布的表观，引起带基收缩褶皱。
此外，基材在需要的情况下可以含有一定的抗氧化剂、抗静电剂填料、颜料如炭黑、二氧化硅等。
生产工艺控制：
离型剂层通过以下方式获得；将本发明的剥离剂溶解在有机溶剂中以制备离型层树脂溶液，将所得到的离型剂浆料涂布至基材，并将其干燥。
对离型剂层的涂布方式没有特别的要求和限定并且可以使用目前已知方法，例如使用棒涂布、Mayor棒涂布、凹版涂布、三辊涂布、辊涂布等方法。
干燥方法没有特别限定，在保证树脂层完全固化达到使用要求的前提之下没有特别的限定。通常可以使用热空气干燥等。用于热空气的干燥温度必须随基材的耐热性的要求进行调整，其通常温度为100-150℃。必须说明是若烘干温度较低，烘干时间必须相应延长，涂布车速也要相应降低。
干燥后的离型层厚度可以是0.5-25μm之间，其中优选1-5μm。由于涂层本身是热固型涂层，涂层厚度过小离型层容易出现被侵蚀，耐性相应下降；若涂层厚度过大，其热固化过程中涂层内部固化效果较差，在之后使用中会出现老化、黄变等现象，同时也对烘干条件提出更高的要求。
本发明中提供了上述离型膜的热固型涂料的制备方法，其包括以下步骤：
将部分有机混合溶剂1和有机氟树脂混合，在常温条件下搅拌，在搅拌的同时依次加入三聚氰胺树脂、醛酮树脂、丙烯酸树脂等，搅拌均匀，同时缓慢加入消光剂和分散剂，即可得到树脂混合物浆料。制备主剂的重点是控制混合和树脂添加的速度以避免发泡或胶凝产生，得到的树脂混合物浆料呈现为均匀的稠浆，且无胶凝、发泡或团聚。
将上述树脂混合物浆料加入到砂磨机中砂磨多次，砂磨速度控制在2-4L/min，研磨过程中加入抗静电剂，控制砂磨机的整体温度在40℃以下，选择相应的滤芯进行过滤，得到A组分。
在部分有机混合溶剂2中缓慢加入酸催化剂，在常温下搅拌至完全溶解，得到B组分。
涂布前10-15分钟，将A组分和B组分混合均匀，得到所述离型膜用热固性离型层涂料。
上述离型剂涂料是按照以下工艺参数通用的涂布方式涂布到通用的PET基膜一层，使其表面获得离型效果。烘干温度为110-120℃，其涂布速度应该控制在30-40 m/min。烘干温度为150-160℃，涂布速度可以控制在50-80m/min。对离型剂层的涂布方式没有特别的要求和限定并且可以使用目前已知方法。
按照上述工艺涂布成型后可以得到一种均匀透明的离型膜，膜表面硬度为H-2H，膜表面张力≤40达因，并且可以耐丁酮/酒精溶剂100次以上擦拭。
下面结合实施例对本发明做进一步说明：
实施例1：
氟系树脂 HLR-1 3.0kg
丙烯酸树脂 170B 3.0kg
醛酮树脂 KR-120 1.0kg
固化剂 氨基树脂A03 2.0kg
固化剂 封闭型异氰酸酯1358A 1.0kg
助剂 对甲苯磺酸PTSA 0.2kg
助剂 抗静电剂 SN 0.3kg
助剂 分散剂 DISPERBYK-110 0.3kg
混合溶剂1 甲苯：丁酮：环己酮=4:6:1 1.0kg
混合溶剂2 异丙醇：丁酮=4:1 1kg
消光剂 二氧化硅(粒径1-3μm) 1.5kg
消光剂 二氧化钛（粒径1.0-3.0μm） 1.5kg；
其中：
氟系树脂HLR-1的羟值为50，酸值为1-5，数均分子量为6000-25000
丙烯酸树脂 170B羟基值为120mgKOH/g，酸值可以为15 mgKOH/g
将涂布液涂布在125微米厚的PET基材上。通过网纹辊方式涂布上述离型层浆料，通过充分烘干固化，得到厚度为1.5-2.5μm厚度的离型产品。
对上述离型膜进行性能数据分析测试，测试数值见表1、表2。
实施例2：
氟系树脂 HLR-1 4.0kg
丙烯酸树脂 170E 3.0kg
醛酮树脂 A81 2.0kg
固化剂 氨基树脂A03 2.0kg
固化剂 异氰酸酯1358A 0.5kg
助剂 PTSA 0.2kg
助剂 抗静电剂 SN 0.2kg
助剂 分散剂 DISPERBYK-110 0.2kg
混合溶剂1 甲苯：丁酮：环己酮=4:6:1 11.0kg
混合溶剂2 异丙醇：丁酮=4:1 1.0kg
二氧化硅(粒径2-4μm) 1.0kg
二氧化钛（粒径1.0-3.0μm） 1.5kg；
其中：
氟系树脂HLR-1的羟值为50，酸值为1-5，数均分子量为6000-25000
丙烯酸树脂 170E羟基值为86mgKOH/g，酸值可以为9-15 mgKOH/g
在厚度为50μm的PET基材之上，通过三辊方式涂布上述离型层浆料，通过充分烘干固化，得到厚度为1.5-2.5μm 厚度的离型产品。
对上述离型膜进行性能数据分析测试，测试数值见表1、表2。
实施例3：
氟系树脂 HLR-2H 4.0kg
丙烯酸树脂 ZHP-1262 2.0kg
醛酮树脂 A81 1.0kg
固化剂 氨基树脂A03 1.7kg
固化剂 异氰酸酯1358A 0.7 kg
助剂 二壬基二萘磺酸 0.3kg
助剂 抗静电剂 SN 0.2kg
助剂 分散剂 DISPERBYK-110 0.2kg
混合溶剂1 甲苯：丁酮：环己酮=4:6:1 7.2kg
混合溶剂2 异丙醇：丁酮=4:1 0.8kg
二氧化硅(粒径2-4μm) 1.5kg；
其中：
氟系树脂HLR-2H的羟值为60，酸值为1-5，数均分子量为6000-25000
丙烯酸树脂ZHP-1262羟基值为73mgKOH/g，酸值可以为2-8mgKOH/g
在厚度为50μm的PET基材之上，通过Mayor棒方式涂布上述离型层浆料，通过充分烘干固化，得到厚度为1.5-2.5μm厚度的离型产品。
对上述离型膜进行性能数据分析测试，测试数值见表1、表2。
实施例4：
氟系树脂 4261A 6.0kg
丙烯酸树脂 ETERAC7318-1-S-50 2.0kg
醛酮树脂 A81 1.0kg
固化剂 氨基树脂A03 1.8kg
固化剂 异氰酸酯1358A 0.9 kg
助剂 二壬基二萘磺酸 0.2kg
助剂 抗静电剂 SN抗静电剂 0.2kg
助剂 分散剂 DISPERBYK-110 0.2kg
混合溶剂1 甲苯：丁酮：环己酮=4:6:1 9.0kg
混合溶剂2 异丙醇：丁酮=4:1 1.0kg
二氧化硅(粒径2-4μm) 1.0kg
二氧化钛（粒径1.0-3.0μm） 1.5kg；
其中：
氟系树脂4261A的羟值为109，酸值为1-5，数均分子量为5000
丙烯酸树脂ETERAC7318-1-S-50羟基值为62mgKOH/g，酸值可以为4-7mgKOH/g
在厚度为50μm的PET基材之上，通过三辊方式涂布上述离型层浆料，通过充分烘干固化，得到厚度为1.5-2.5μm厚度的离型产品。
对上述离型膜进行性能数据分析测试，测试数值见表1、表2。
实施例5：
氟系树脂 4261A 6.0kg
丙烯酸树脂 170E 1.0kg
醛酮树脂 A81 1.0kg
固化剂 氨基树脂9229-59-1 1.5kg
固化剂 1358A 0.5 kg
助剂 PTSA 0.2kg
助剂 抗静电剂 SN 0.2kg
助剂 分散剂 DISPERBYK-110 0.2kg
混合溶剂1 甲苯：丁酮：环己酮=4:6:1 11.0kg
混合溶剂2 异丙醇：丁酮=4:1 0.8kg
二氧化硅(粒径3-5μm) 1.2kg
二氧化钛（粒径2.0-4.0μm） 1.8kg；
其中：
氟系树脂4261A的羟值为109，酸值为1-5，数均分子量为5000
丙烯酸树脂 170E羟基值为86mgKOH/g，酸值可以为9-15 mgKOH/g
在厚度为20μm的PET基材之上，通过网纹辊方式涂布上述离型层浆料，通过充分烘干固化，得到厚度为1.5-2.5μm厚度的离型产品。
对上述离型膜进行性能数据分析测试，测试数值见表1、表2。
对比例1
有机硅系树脂 JY7200 6.0kg
丙烯酸树脂 170E 1.0kg
醛酮树脂 A81 1.0kg
固化剂 氨基树脂9229-59-1 1.5kg
固化剂 1358A 0.5 kg
助剂 PTSA 0.2kg
助剂 抗静电剂 SN 0.2kg
助剂 分散剂 DISPERBYK-110 0.2kg
混合溶剂1 甲苯：丁酮：环己酮=4:6:1 11kg
混合溶剂2 异丙醇：丁酮=4:1 1kg
二氧化硅(粒径3-5μm) 1.2kg
二氧化钛（粒径2.0-4.0μm） 1.8kg；
在厚度为50μm的PET基材之上，通过三辊方式涂布上述离型层浆料，通过充分烘干固化，得到厚度为1.5-2.5μm厚度的离型产品。
对上述离型膜进行性能数据分析测试，测试数值见表1、表2。
对比例2
聚醚硅油 道康宁KF-96 10kg
交联剂 道康宁X-93-405 0.05kg
溶剂 40kg；
在厚度为20μm的PET基材之上，通过五辊方式涂布上述离型层浆料，通过充分烘干固化，得到厚度为0.1-0.2μm厚度的离型产品。
对上述离型膜进行性能数据分析测试，测试数值见表1、表2。
表1 各实施例的性能数据表
表2 各实施例的性能数据表
测试方法：
①表面张力的测试使用达因笔进行测试
②表面硬度测试使用三菱铅笔进行测试
③剥离力测试使用国标GB/T2792-1998类似方法进行测试
④残余粘附率使用国标GB/T2792-1998类似方法进行测试
⑤表面粗糙度Ra使用TR-300型粗糙度仪进行测试
⑥附着牢度使用百格法进行测试
⑦耐溶剂测试使用500g负重进行反复擦拭，测试磨穿时的摩擦次数
⑧外观主要是通过观察记录其表面涂层颜色和状态。
通过上述对比例可以看出，实施例与对比例相比，在剥离力满足使用要求的前提下，本发明的离型膜具有较高的残余粘附率，同时其耐溶剂性和附着牢度与对比例相比有明显提高，膜表面硬度也进一步提升，而且在放置一段时间后其性能具有稳定性。
上述所叙述的实施例对本发明进行进一步详尽的说明，但是上述所述仅为本发明的具体实施例，并不用于限定本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种哑光离型膜，由基材及其上的离型层组成，其特征是，所述离型层由离型层涂布液经涂布热固化形成，所述的离型层涂布液的组成及质量数为氟系树脂3.0-6.0kg；丙烯酸树脂1.0-3.0 kg；醛酮树脂1.0-2.0 kg；固化剂 2.0-3.0 kg；助剂为0.3-0.8 kg；消光剂1.5-3.0 kg；混合溶剂8.0-12.0 kg，所述的混合溶剂为丁酮、甲苯、环己酮和异丙醇的组合物；所述的助剂为分散剂、酸催化剂和防静电剂的组合；
所述固化剂为氨基树脂和封闭性的异氰酸酯混合体系。
2.根据权利要求1所述的离型膜, 其特征在于，所述氟系树脂是含氟乙烯与乙烯或乙烯衍生物的共聚物，氟系树脂的羟基值为40-110mgKOH/g，酸值为0-9 mgKOH/g，数均分子量在5000-25000之间。
3.根据权利要求2所述的离型膜，其特征在于，所述丙烯酸树脂为羟基丙烯酸树脂或丙烯酸多元醇树脂，丙烯酸树脂的羟基值为25-120mgKOH/g，酸值为1-15 mgKOH/g。
4.根据权利要求3所述的离型膜，其特征在于，所述醛酮树脂羟值为30-100 mgKOH/g。
5.根据权利要求4所述的离型膜，其特征在于，所述氨基树脂为甲醚化三聚氰胺甲醛树脂或丁醚化的三聚氰胺树脂。
6.根据权利要求5所述的离型膜，其特征在于，所述封闭性异氰酸酯为封闭性二、三官能度的异氰酸酯。
7.根据权利要求6所述的离型膜，其特征在于，所述消光剂是指气相二氧化硅和二氧化钛的组合物，其质量比为1:1-3:1。
8.根据权利要求7所述的离型膜，其特征在于，所述酸催化剂：分散剂：抗静电剂为1-3：2-3：2-3。
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