CN113352715A - 一种pet哑光复合离型膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种PET哑光复合离型膜，包括复合基膜和涂布于复合基膜一侧表面上的离型涂层，所述复合基膜包括外层、中间层、内层，采用三层共挤方式制备，其中，外层由PET树脂、哑光PET树脂和抗静电PET树脂组成，中间层由PET树脂、哑光PET树脂和阻燃PET树脂组成，内层由PET树脂、抗菌PET树脂和阻燃PET树脂组成；本发明提供的PET哑光复合离型膜，通过配制的复合基膜与离型涂液制得，不仅兼具剥离性能佳、离型力低、像磨砂玻璃表面一样的哑光效果，而且还具有很好的抗静电、阻燃和抗菌性能，可满足当前电子产品标签、装饰材料等行业使用要求。

Description

一种PET哑光复合离型膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及离型膜技术领域，具体涉及一种PET哑光复合离型膜及其制备方法。
背景技术
离型膜又称剥离膜、隔离膜、分离膜、阻胶膜、天那纸、离型纸等，是指与特定的材料在有限条件下接触后具有分离性的薄膜。目前，以聚酯薄膜为基材，通过表面涂布硅油或硅脂等有机硅材料的离型膜已得到了广泛应用，然而这些离型膜阻胶性较差。由于剥离时，这些离型膜中的有机硅材料会发生残余粘结，粘附到柔性线路板、印制电路板、液晶偏振片等电子器件表面，从而影响电子制品后续制造工序的顺利进行；由于在柔性线路板、印制电路板在压合过程中，这些离型膜往往产生溢胶现象，从而影响电子制品的使用性能。另外，对于高档电子标签、装饰材料等用途的离型膜而言，除应具有较好的离型力和阻胶性外，还应具有像磨砂玻璃表面那样的哑光效果，然而采用普通PET树脂制备的离型膜存在光泽度高、眩光刺眼等现象，因而难以满足电子产品标签、装饰板转移等产品的使用要求。随着相关行业需求的加大，PET哑光离型膜产品技术的研发已得到国内企业的关注。
中国专利数据库中公开了一种局部哑光耐高温离型纸的发明专利技术，该专利的申请号CN201810419290.1；申请日：2018-5-4；公开号：CN108755255A，公开日：2018-11-6，该发明提供的局部哑光耐高温离型纸，包括原纸层以及两侧的淋膜层，所述淋膜层表面设有耐高温层，一侧的耐高温层上设有哑光层，哑光层上方设有离型剂涂层；所述哑光层由环氧硅树脂、丁酮、异丙醇、二氧化硅消光粉、纳米硅树脂填充料、铂金催化剂、导电剂组成，其各组分重量份配比为：环氧硅树脂：45～55份；丁酮：10～15份；异丙醇：8～15份；二氧化硅消光粉：0.5～5份；纳米硅树脂填充料：0.1～1份；铂金催化剂：0.1～0.6份；导电剂：0.2～1.2份；采用所述专利技术制备哑光耐高温离型纸，虽具有良好的耐高温效果，但哑光效果不理想，只是局部哑光，因而不利于在电子产品标签、装饰材料等行业的使用。
发明内容
针对上述相关行业需求以及现有离型膜生产技术存在的不足，本发明目的在于提供一种哑光效果好、剥离性能佳、离型力低的PET哑光复合离型膜及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种PET哑光复合离型膜，包括复合基膜和涂布于复合基膜一侧表面上的离型涂层。
所述复合基膜包括外层、中间层、内层，其中，外层由PET树脂、哑光PET树脂和抗静电PET树脂组成，各组分的重量百分比为：PET树脂60-75％、哑光PET树脂20-30％、抗静电PET树脂5-10％；中间层由PET树脂、哑光PET树脂和阻燃PET树脂组成，各组分的重量百分比为：PET树脂60-75％、哑光PET树脂20-30％、阻燃PET树脂5％-10％；内层由PET树脂、抗菌PET树脂和阻燃PET树脂组成，各组分的重量百分比为：PET树脂80-90％、抗菌PET树脂5％-10％、阻燃PET树脂5％-10％。
所述复合基膜为三层结构，采用三层共挤方式制备，厚度为60-150微米。
所述复合基膜中，外层、中间层与内层厚度比例为1：2：1。
所述离型涂层通过涂覆离型涂液，经烘烤固化处理形成，厚度为1-4微米。
所述离型涂液通过主剂+辅剂+溶剂的方式配制，其中主剂为聚烯烃树脂、烯丙基三甲基硅烷、含氟聚合物，重量百分比约占离型涂液的20％-30％；辅剂为甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯基三胺、亚磷酸-苯二异辛酯、硬脂酸镁、纳米碳酸钙、烷基磺酸钠、离型力调节剂、表面活性调节剂，重量百分比约占离型涂液的10％-20％；溶剂为异丙醚，重量百分比约占离型涂液的60％-70％。
作为优化的，本发明中的聚烯烃树脂为聚乙烯、聚丙烯、POE(茂金属催化的乙烯-辛烯共聚物)中的一种或几种的混合物。
作为优化的，本发明中的含氟聚合物为全氟烷氧基树脂、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、聚六氟丙烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、乙烯一氯三氟乙烯共聚合物中的任意一种或几种的混合物。
作为优化的，本发明中的离型力调节剂为六甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和甲基苯基环三硅氧烷的酸催化聚合产物。
作为优化的，本发明中的表面活性调节剂为：脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂醇硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、二乙醇酰胺、重烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基聚醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的一种或多种的混合物。
本发明中所述的一种PET哑光复合离型膜，其制备方法包括以下步骤：
步骤1)将烯丙基三甲基硅烷、含氟聚合物和异丙醚加入容器中，通过气动搅拌器均匀搅拌2-8分钟形成混合溶液，搅拌速度为500-800r/min；然后在容器中加入交联剂均匀搅拌5-10分钟，搅拌速度上升至1000-1200r/min，一定时间后分别加入固化剂、稳定剂、硬脂酸镁、纳米碳酸钙、烷基磺酸钠、离型力调节剂、表面活性调节剂均匀搅拌；接着将聚烯烃树脂加入容器中搅拌5-10分钟得到混合物，最后通过滤网对所述混合物进行过滤得到离型涂液产物。
步骤2)将PET树脂、哑光PET树脂和抗静电PET树脂按各组分的重量百分比配制，并送入干燥釜中干燥，烘干时间通常为2-4小时，即得外层用料。
步骤3)将PET树脂、哑光PET树脂和阻燃PET树脂按各组分的重量百分比配制，并送入干燥釜中干燥和混合，烘干混合时间通常为2-4小时，制得中间层混合料。
步骤4)将PET树脂、抗菌PET树脂和阻燃PET树脂按各组分的重量百分比配制，并送入干燥釜中干燥和混合，烘干混合时间通常为2-4小时，制得内层混合料。
步骤5)将制备的上述外层混合料、中间层混合料和内层混合料分别加入双螺杆挤出机中，通过熔融共挤、双向拉伸制得三层结构的复合基膜；然后通过在线涂布方法，将所述离型涂液均匀涂覆在复合基膜一侧表面上，经烘干温度为100-120摄氏度，烘干时间为20-30秒的烘烤固化处理，再经收卷、包装制得PET哑光复合离型膜成品。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明提供的PET哑光复合离型膜中，通过离型液组成配制和涂覆固化，使制备的离型膜具有哑光效果好、剥离性能佳、离型力低等特点，有效解决了现有离型膜表面涂布有机硅离型剂易出现耐迁移性差、剥离力偏高、在柔性线路板和印制电路板压合过程中易产生溢胶现象问题，满足了当前电子产品标签、家具漆转移、装饰板转移、医药等行业使用要求。本发明提供的聚酯离型膜采用PET树脂、哑光PET树脂、抗静电PET树脂、抗菌PET树脂和阻燃PET树脂配制的复合基膜与离型涂液制备，不仅兼具剥离性能佳、离型力低、像磨砂玻璃表面一样的哑光效果，而且还具有很好的抗静电、阻燃和抗菌性能，可满足当前电子产品标签、家具漆转移、装饰板转移等行业的使用要求。
附图说明
图1是本发明PET哑光复合离型膜的结构示意图。
图中，1-复合基膜、2-离型涂层；
11-外层、12-中间层、13-内层。
具体实施方式
为详细说明本发明的技术内容、构造特征、所实现目的及效果，下面结合实施方式作更进一步的说明。
实施例1
一种PET哑光复合离型膜，包括复合基膜1和涂布于复合基膜一侧表面上的离型涂层2，所述复合基膜1自上而下设置有外层11、中间层12和内层13，其中，外层11由PET树脂、哑光PET树脂和抗静电PET树脂组成，各组分的重量百分比为：PET树脂60％、哑光PET树脂30％、抗静电PET树脂10％；中间层12由PET树脂、哑光PET树脂和阻燃PET树脂组成，各组分的重量百分比为：PET树脂60％、哑光PET树脂30％、阻燃PET树脂10％；内层13由PET树脂、抗菌PET树脂和阻燃PET树脂组成，各组分的重量百分比为：PET树脂80％、抗菌PET树脂10％、阻燃PET树脂10％。
所述复合基膜1为三层结构，采用三层共挤方式制备，厚度为60微米。
所述复合基膜1中，外层11、中间层12与内层13厚度比例为1：2：1。
所述离型涂层2通过离型涂液涂布、烘烤固化处理形成，厚度为1微米。
所述离型涂液通过主剂+辅剂+溶剂的方式配制得到，其中，所述主剂为聚烯烃树脂、烯丙基三甲基硅烷、含氟聚合物，约占离型涂液的20％；辅剂为甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯基三胺、亚磷酸-苯二异辛酯、硬脂酸镁、纳米碳酸钙、烷基磺酸钠、离型力调节剂、表面活性调节剂，约占离型涂液的10％；溶剂为异丙醚，约占离型涂液的70％。
所述PET哑光复合离型膜制备方法如下：
步骤1)离型涂液的制备：将烯丙基三甲基硅烷、含氟聚合物和异丙醚加入容器中，通过气动搅拌器均匀搅拌2分钟形成混合溶液，搅拌速度为500r/min；然后在容器中加入交联剂均匀搅拌5分钟，搅拌速度上升至1000r/min，一定时间后分别加入固化剂、稳定剂、硬脂酸镁、纳米碳酸钙、烷基磺酸钠、离型力调节剂、表面活性调节剂均匀搅拌；接着将聚烯烃树脂加入容器中搅拌5分钟得到混合物，最后通过滤网对所述混合物进行过滤得到离型涂液产物。
步骤2)外层混合料的制备：将PET树脂、哑光PET树脂和抗静电PET树脂按各组分的重量百分比配制，并送入干燥釜中干燥，烘干时间通常为2小时，即得外层用料。
步骤3)中间层混合料的制备：将PET树脂、哑光PET树脂和阻燃PET树脂按各组分的重量百分比配制，并送入干燥釜中干燥，烘干时间通常为2小时，即得中间层用料。
步骤4)内层混合料的制备：将PET树脂、抗菌PET树脂和阻燃PET树脂按各组分的重量百分比配制，并送入干燥釜中干燥，烘干时间通常为2小时，即得内层用料。
步骤5)PET哑光复合离型膜的制备：将制备的所述外层混合料、中间层混合料和内层混合料分别加入双螺杆挤出机中，通过熔融共挤、双向拉伸制得三层结构的复合基膜；然后通过在线涂布方法，将所述离型涂液均匀涂覆在复合基膜一侧表面上，经烘干温度为100摄氏度，烘干时间为20秒的烘烤固化处理，再经收卷、包装制得PET哑光复合离型膜成品。
实施例2
一种PET哑光复合离型膜，包括复合基膜1和涂布于复合基膜一侧表面上的离型涂层2，所述复合基膜1自上而下设置有外层11、中间层12和内层13，其中，外层11由PET树脂、哑光PET树脂和抗静电PET树脂组成，各组分的重量百分比为：PET树脂65％、哑光PET树脂25％、抗静电PET树脂10％；中间层12由PET树脂、哑光PET树脂和阻燃PET树脂组成，各组分的重量百分比为：PET树脂65％、哑光PET树脂25％、阻燃PET树脂10％；内层13由PET树脂、抗菌PET树脂和阻燃PET树脂组成，各组分的重量百分比为：PET树脂85％、抗菌PET树脂7％、阻燃PET树脂8％。
所述复合基膜1为三层结构，采用三层共挤方式制备，厚度为80微米。
所述复合基膜1中，外层11、中间层12与内层13厚度比例为1：2：1。
所述离型涂层2通过离型涂液涂布、烘烤固化处理形成，厚度为2微米。
所述离型涂液通过主剂+辅剂+溶剂的方式配制得到，其中，所述主剂为聚烯烃树脂、烯丙基三甲基硅烷、含氟聚合物，约占离型涂液的25％；辅剂为甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯基三胺、亚磷酸-苯二异辛酯、硬脂酸镁、纳米碳酸钙、烷基磺酸钠、离型力调节剂、表面活性调节剂，约占离型涂液的15％；溶剂为异丙醚，约占离型涂液的70％。
所述PET哑光复合离型膜制备方法如下：
步骤1)离型涂液的制备：将烯丙基三甲基硅烷、含氟聚合物和异丙醚加入容器中，通过气动搅拌器均匀搅拌5分钟形成混合溶液，搅拌速度为600r/min；然后在容器中加入交联剂均匀搅拌6分钟，搅拌速度上升至1100r/min，一定时间后分别加入固化剂、稳定剂、硬脂酸镁、纳米碳酸钙、烷基磺酸钠、离型力调节剂、表面活性调节剂均匀搅拌；接着将聚烯烃树脂加入容器中搅拌6分钟得到混合物，最后通过滤网对所述混合物进行过滤得到离型涂液产物。
步骤2)外层混合料的制备：将PET树脂、哑光PET树脂和抗静电PET树脂按各组分的重量百分比配制，并送入干燥釜中干燥，烘干时间通常为3小时，即得外层用料。
步骤3)中间层混合料的制备：将PET树脂、哑光PET树脂和阻燃PET树脂按各组分的重量百分比配制，并送入干燥釜中干燥，烘干时间通常为3小时，即得中间层用料。
步骤4)内层混合料的制备：将PET树脂、抗菌PET树脂和阻燃PET树脂按各组分的重量百分比配制，并送入干燥釜中干燥，烘干时间通常为3小时，即得内层用料。
步骤5)PET哑光复合离型膜的制备：将制备的所述外层混合料、中间层混合料和内层混合料分别加入双螺杆挤出机中，通过熔融共挤、双向拉伸制得三层结构的复合基膜；然后通过在线涂布方法，将所述离型涂液均匀涂覆在复合基膜一侧表面上，经烘干温度为110摄氏度，烘干时间为25秒的烘烤固化处理，再经收卷、包装制得PET哑光复合离型膜成品。
实施例3
一种PET哑光复合离型膜，包括复合基膜1和涂布于复合基膜一侧表面上的离型涂层2，所述复合基膜1自上而下设置有外层11、中间层12和内层13，其中，外层11由PET树脂、哑光PET树脂和抗静电PET树脂组成，各组分的重量百分比为：PET树脂75％、哑光PET树脂20％、抗静电PET树脂5％；中间层12由PET树脂、哑光PET树脂和阻燃PET树脂组成，各组分的重量百分比为：PET树脂70％、哑光PET树脂25％、阻燃PET树脂5％；内层13由PET树脂、抗菌PET树脂和阻燃PET树脂组成，各组分的重量百分比为：PET树脂85％、抗菌PET树脂5％、阻燃PET树脂10％。
所述复合基膜1为三层结构，采用三层共挤方式制备，厚度为100微米。
所述复合基膜1中，外层11、中间层12与内层13厚度比例为1：2：1。
所述离型涂层2通过离型涂液涂布、烘烤固化处理形成，厚度为4微米。
所述离型涂液通过主剂+辅剂+溶剂的方式配制得到，其中，所述主剂为聚烯烃树脂、烯丙基三甲基硅烷、含氟聚合物，约占离型涂液的30％；辅剂为甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯基三胺、亚磷酸-苯二异辛酯、硬脂酸镁、纳米碳酸钙、烷基磺酸钠、离型力调节剂、表面活性调节剂，约占离型涂液的10％；溶剂为异丙醚，约占离型涂液的60％。
所述PET哑光复合离型膜制备方法如下：
步骤1)离型涂液的制备：将烯丙基三甲基硅烷、含氟聚合物和异丙醚加入容器中，通过气动搅拌器均匀搅拌8分钟形成混合溶液，搅拌速度为800r/min；然后在容器中加入交联剂均匀搅拌8分钟，搅拌速度上升至1200r/min，一定时间后分别加入固化剂、稳定剂、硬脂酸镁、纳米碳酸钙、烷基磺酸钠、离型力调节剂、表面活性调节剂均匀搅拌；接着将聚烯烃树脂加入容器中搅拌10分钟得到混合物，最后通过滤网对所述混合物进行过滤得到离型涂液产物。
步骤2)外层混合料的制备：将PET树脂、哑光PET树脂和抗静电PET树脂按各组分的重量百分比配制，并送入干燥釜中干燥，烘干时间通常为4小时，即得外层用料。
步骤3)中间层混合料的制备：将PET树脂、哑光PET树脂和阻燃PET树脂按各组分的重量百分比配制，并送入干燥釜中干燥，烘干时间通常为4小时，即得中间层用料。
步骤4)内层混合料的制备：将PET树脂、抗菌PET树脂和阻燃PET树脂按各组分的重量百分比配制，并送入干燥釜中干燥，烘干时间通常为4小时，即得内层用料。
步骤5)PET哑光复合离型膜的制备：将制备的所述外层混合料、中间层混合料和内层混合料分别加入双螺杆挤出机中，通过熔融共挤、双向拉伸制得三层结构的复合基膜；然后通过在线涂布方法，将所述离型涂液均匀涂覆在复合基膜一侧表面上，经烘干温度为120摄氏度，烘干时间为30秒的烘烤固化处理，再经收卷、包装制得PET哑光复合离型膜成品。
将上述实施例1-3制备获得的PET哑光复合离型膜进行性能测试，结果如表1所示：
表1：PET哑光复合离型膜性能测试
Figure BDA0003046117270000101
上述测试表中，所述的表面张力采用达因笔进行测试；表面张力、拉伸强度和剥离力均采用国标GBT 25256-2010类似方法进行测试；外观主要是通过观察记录其表面涂层颜色和状态。
由上表可以看出，本发明中提供的PET哑光复合离型膜，其产品的表面张力、拉伸强度和剥离力均满足使用要求，且产品外观均具有较好的哑光磨砂效果。
以上仅为本发明较佳的实施例，并非因此限制本发明的实施方式及保护范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均应当包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (9)

1.一种PET哑光复合离型膜，其特征在于，包括复合基膜和涂布于复合基膜一侧表面上的离型涂层，所述复合基膜包括外层、中间层、内层，其中，所述外层由PET树脂、哑光PET树脂和抗静电PET树脂组成，各组分的重量百分比为：PET树脂60-75％、哑光PET树脂20-30％、抗静电PET树脂5-10％；所述中间层由PET树脂、哑光PET树脂和阻燃PET树脂组成，各组分的重量百分比为：PET树脂60-75％、哑光PET树脂20-30％、阻燃PET树脂5％-10％；所述内层由PET树脂、抗菌PET树脂和阻燃PET树脂组成，各组分的重量百分比为：PET树脂80-90％、抗菌PET树脂5％-10％、阻燃PET树脂5％-10％；所述复合基膜为三层结构，采用三层共挤方式制备，厚度为60-150微米。
2.根据权利要求1所述的PET哑光复合离型膜，其特征在于，所述复合基膜中，所述外层、所述中间层与所述内层厚度比例为1：2：1。
3.根据权利要求1所述的PET哑光复合离型膜，其特征在于，所述离型涂层通过涂覆离型涂液，经烘烤固化处理形成，厚度为1-4微米。
4.根据权利要求1所述的PET哑光复合离型膜的制备方法，其特征在于，所述离型涂液由主剂、辅剂和溶剂配制，其中主剂为聚烯烃树脂、烯丙基三甲基硅烷、含氟聚合物，重量百分比约占离型涂液的20％-30％；辅剂为甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯基三胺、亚磷酸-苯二异辛酯、硬脂酸镁、纳米碳酸钙、烷基磺酸钠、离型力调节剂、表面活性调节剂，重量百分比约占离型涂液的10％-20％；溶剂为异丙醚，重量百分比约占离型涂液的60％-70％。
5.根据权利要求1所述的PET哑光复合离型膜，其特征在于，所述聚烯烃树脂为聚乙烯、聚丙烯、POE(茂金属催化的乙烯-辛烯共聚物)中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的PET哑光复合离型膜，其特征在于，所述含氟聚合物为全氟烷氧基树脂、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、聚六氟丙烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、乙烯一氯三氟乙烯共聚合物中的任意一种或几种的混合物。
7.根据权利要求1所述的PET哑光复合离型膜，其特征在于，所述离型力调节剂为六甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和甲基苯基环三硅氧烷的酸催化聚合产物。
8.根据权利要求1所述的PET哑光复合离型膜，其特征在于，所述表面活性调节剂为：脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂醇硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、二乙醇酰胺、重烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基聚醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的一种或多种的混合物。
9.一种如权利要求1-8中任意一项所述的PET哑光复合离型膜及其制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1)离型涂液的制备：将烯丙基三甲基硅烷、含氟聚合物和异丙醚加入容器中，通过气动搅拌器均匀搅拌2-8分钟形成混合溶液，搅拌速度为500-800r/min；然后在容器中加入交联剂均匀搅拌5-10分钟，搅拌速度上升至1000-1200r/min，一定时间后分别加入固化剂、稳定剂、硬脂酸镁、纳米碳酸钙、烷基磺酸钠、离型力调节剂、表面活性调节剂均匀搅拌；接着将聚烯烃树脂加入容器中搅拌5-10分钟得到混合物，最后通过滤网对所述混合物进行过滤得到离型涂液产物；
步骤2)制备外层混合料：将PET树脂、哑光PET树脂和抗静电PET树脂按各组分的重量百分比配制，并送入干燥釜中干燥，烘干时间通常为2-4小时，即得外层用料；
步骤3)制备中间层混合料：将PET树脂、哑光PET树脂和阻燃PET树脂按各组分的重量百分比配制，并送入干燥釜中干燥，烘干时间通常为2-4小时，即得中间层用料；
步骤4)制备内层混合料：将PET树脂、抗菌PET树脂和阻燃PET树脂按各组分的重量百分比配制，并送入干燥釜中干燥，烘干时间通常为2-4小时，即得内层用料；
步骤5)制备PET哑光复合离型膜：将制备的所述外层混合料、中间层混合料和内层混合料分别加入双螺杆挤出机中，通过熔融共挤、双向拉伸制得三层结构的复合基膜；然后通过在线涂布方法，将所述离型涂液均匀涂覆在复合基膜一侧表面上，经烘干温度为100-120摄氏度，烘干时间为20-30秒的烘烤固化处理，再经收卷、包装制得离型涂层厚度为1-4微米的成品。
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