CN105295278B

CN105295278B - 甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品

Info

Publication number: CN105295278B
Application number: CN201510276311.5A
Authority: CN
Inventors: 辻本桂
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2014-05-27
Filing date: 2015-05-26
Publication date: 2018-09-14
Anticipated expiration: 2035-05-26
Also published as: JP6475807B2; JP2016006164A; US20150344645A1; JP2018047705A; CN105295278A; JP6233849B2

Abstract

本发明涉及甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品。本发明的课题在于得到具有具备实用上充分的疲劳特性的用于与其它构件接合的接合部的薄的长尺寸形状的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品。一种甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其在至少一部分具有用于与其它构件接合的接合部，其中，除所述接合部以外的所述甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的厚度t(mm)与树脂的流动长度L(mm)满足下述式(1)和式(2)的条件：t<4.0…(1)，L/t>100…(2)，甲基丙烯酸类树脂组合物的基于JIS K7210:1999在载荷3.80kgf、试验温度230℃的条件下测定的熔体质量流动速率的值a(g/10分钟)与在载荷10.19kgf、试验温度230℃的条件下测定的熔体质量流动速率的值b(g/10分钟)满足下述式(3)和式(4)的条件：5.0<b/a…(3)，0.3<a<15…(4)。

Description

甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品

技术领域

本发明涉及甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品。

背景技术

甲基丙烯酸类树脂组合物的特征在于作为透明树脂具有比其它塑料透明树脂更高的透光率、耐候性、刚性，一直以来，在车辆用部件、照明器具、建筑用材料、广告牌、铭牌、绘画、显示装置的窗口等广泛的用途中使用。

其中，甲基丙烯酸类树脂组合物由于具有起因于表面硬度高的优良的耐擦伤性、高外观性，经常被用作家电/OA制品的外观设计部用、汽车用的内外部用的外观设计部件。

上述外观设计部件几乎都是安装在其它部件上的装饰用部件，而非承担制品强度的部件，因此，从只要具有可耐受实用上的使用性的最低限度的强度即可的观点出发来设计。因此，从设计上而言，不需要采用大的截面模量，多数情况下为薄的长尺寸形状。

另外，为了防止由于产生焊接线而导致外观设计面的外观劣化，上述外观设计部件多数情况下通过单浇口进行成形。

因此，在使用甲基丙烯酸类树脂材料制造外观设计部件的情况下，作为该甲基丙烯酸类树脂材料，通常选择高流动性的成形性良好的甲基丙烯酸类树脂材料。

另一方面，特别是上述外观设计部件，有时与其它部件接合或胶粘。

作为上述接合、胶粘的方法，可以列举例如使用双面胶带进行胶粘的方法，对于要求更可靠的接合的制品而言，可以单独使用所谓的卡扣结构、构件压入等手段，或者与使用双面胶带的胶粘组合使用。

另一方面，在应用上述卡扣结构、构件压入等接合方法的情况下，对所使用的材料要求高耐疲劳特性。为了应对该要求，通常，使用高分子量型的树脂作为它们的材料(例如，参见下述非专利文献1、2)。

在应用上述卡扣结构、构件压入等接合方法的情况下，在使用甲基丙烯酸类树脂组合物的成形品时，通常也选择高分子量型的等级。

现有技术文献

非专利文献

非专利文献1：株式会社NTS，塑料制品的强度设计与问题对策，275页

非专利文献2：株式会社NTS，高分子材料的劣化分析与可靠性，148页

发明内容

发明所要解决的问题

但是，高分子量型的树脂的流动性一般较低，存在成形性差的缺点。

特别是在通过单浇口对薄的长尺寸形状的成形品进行成形的情况下，在必须从模具腔的一端侧注入熔融树脂的情况下，如果树脂的流动性差，则存在有时出现欠注(shortshot)的问题。

即使树脂达到了流动末端，也有可能产生相当程度的成形应变，因而产生由成形应变引起的翘曲，而且，对于有可能与有机溶剂接触的成形品而言，存在溶剂开裂等的风险增高的问题。

此外，由于高分子量型的树脂的流动性低，因此通常难以在充分施加树脂压力的状态下成形，但在该薄的长尺寸形状的成形品具有卡扣结构等用于与其它构件接合的接合部的情况下，如果不能在对该接合部充分施加树脂压力的状态下进行成形，则会存在即使使用高分子量型的树脂也可能无法得到实用上充分的强度的问题。

另一方面，相反地如果使用高流动型的甲基丙烯酸类树脂，则可降低如上所述的欠注、成形应变的风险。

但是，一般而言，高流动型的甲基丙烯酸类树脂通过降低分子量来得到高流动性，因此，存在如下问题：以分子间的缠结作为重要因素的成形品的疲劳特性总体来说不高。

即，在使用高流动型的甲基丙烯酸类树脂得到具有卡扣结构等接合部的薄的长尺寸形状的成形品的情况下，存在如下问题：即使能够成形，该接合部也无法得到对于卡扣结构等接合部本来所要求的高疲劳特性。

因此，本发明中，其课题在于提供具有具备实用上充分的疲劳特性的用于与其它构件接合的接合部的薄的长尺寸形状的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品。

用于解决问题的手段

本发明人为了解决上述现有技术的问题反复进行了深入的研究，结果发现，通过使用具有特定范围的假塑性的甲基丙烯酸类树脂组合物，能够解决上述现有技术的问题，并且能够赋予接合部实用上充分的疲劳特性，从而解决了现有技术的问题。

即，本发明如下所述。

[1]一种甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其通过将含有甲基丙烯酸类树脂的甲基丙烯酸类树脂组合物成形而得到、且在至少一部分具有用于与其它构件接合的接合部，其中，

除所述接合部以外的所述甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的厚度t(mm)与树脂的流动长度L(mm)满足下述式(1)和式(2)的条件：

t<4.0…(1)

L/t>100…(2)

所述甲基丙烯酸类树脂组合物基于JIS K7210:1999在载荷3.80kgf、试验温度230℃的条件下测定的熔体质量流动速率的值a(g/10分钟)与在载荷10.19kgf、试验温度230℃的条件下测定的熔体质量流动速率的值b(g/10分钟)满足下述式(3)和式(4)的条件：

5.0<b/a…(3)

0.3<a<15…(4)。

[2]如上述[1]所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述甲基丙烯酸类树脂组合物中含有的甲基丙烯酸类树脂含有80～99.9质量％的甲基丙烯酸酯单体单元和0.1～20质量％的至少一种能够与甲基丙烯酸酯共聚的其它乙烯基单体单元。

[3]如上述[2]所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸乙酯。

[4]如上述[2]或[3]所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述能够与甲基丙烯酸酯共聚的其它乙烯基单体为丙烯酸甲酯和/或丙烯酸乙酯。

[5]如上述[1]乃至[4]中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述接合部为突起结构。

[6]如上述[5]所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述突起结构为选自由卡扣的公件；定位用的柱、圆柱形凸台、或凸棱；嵌合用的公件或母件；自攻用的圆柱形凸台组成的组中的任意一种。

[7]如上述[1]～[4]中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述接合部为通孔结构或非通孔结构。

[8]如上述[7]所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述通孔结构或非通孔结构为选自由卡扣的母件、自攻用的通孔、自攻用的非通孔和压入用的母件组成的组中的任意一种。

[9]如上述[1]～[8]中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品为选自由汽车内外部用构件、镜头盖、壳体构件和照明罩组成的组中的任意一种。

[10]如上述[1]～[9]中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品为选自由遮阳板、仪表板、显示部件、立柱、前灯罩、尾灯罩、侧灯罩、尾灯装饰件、前灯装饰件、立柱装饰件、前格栅、后格栅和车牌装饰件组成的组中的任意一种汽车内外部用构件。

[11]如上述[1]～[10]中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品为选自由遮阳板、立柱、前灯罩、尾灯罩、侧灯罩、尾灯装饰件、前灯装饰件、立柱装饰件、前格栅、后格栅和车牌装饰件组成的组中的任意一种汽车外部用构件。

发明效果

根据本发明，能够得到具有具备实用上充分的疲劳特性的用于与其它构件接合的接合部的薄的长尺寸形状的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品。

附图说明

图1示出本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的一例的示意性概略立体图。

图2示出本发明的实施例中接合部振动疲劳特性的测定中使用的甲基丙烯酸类树脂组合物成形品的一例的示意性概略图。图中的数值的单位为(mm)。

附图标记

1 接合部(卡扣)

2 接合部(圆柱形凸台)

3 接合部(自攻用的通孔)

具体实施方式

以下，对用于实施本发明的方式(以下称为“本实施方式”)详细地进行说明，但本发明不限定于以下的记载，可以在其主旨的范围内进行各种变形后实施。

[甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品]

本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品为将含有甲基丙烯酸类树脂的甲基丙烯酸类树脂组合物成形而得到的、在至少一部分具有用于与其它构件接合的接合部的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，除上述接合部以外的上述甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的厚度t(mm)与树脂的流动长度L(mm)满足下述式(1)和式(2)的条件。

t<4.0…(1)

L/t>100…(2)

上述甲基丙烯酸类树脂组合物基于JIS K7210:1999在载荷3.80kgf、试验温度230℃的条件下测定的熔体质量流动速率的值a(g/10分钟)与在载荷10.19kgf、试验温度230℃的条件下测定的熔体质量流动速率的值b(g/10分钟)满足下述式(3)和式(4)的条件。

5.0<b/a…(3)

0.3<a<15…(4)

本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品以所谓的薄的长尺寸形状的成形品作为对象。

在此，本说明书中，“薄的长尺寸形状”是指如下形状：成形品的具有沟槽结构的部分以外的最薄的薄壁部的厚度小于4mm，且成形品的流动方向的长度、即树脂的流动长度(L)大于垂直于树脂的流动方向的方向的长度(V)。

树脂的流动长度L(mm)与垂直于树脂的流动方向的方向的长度V(mm)的关系更优选为L/V>1.2，进一步优选为L/V>1.3。

本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品中的上述接合部以外的部分的厚度t(mm)与树脂的流动长度L(mm)的关系为L/t>100，更优选为L/t>102，进一步优选为L/t>104。

(厚度t)

本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的厚度t是指除上述接合部以外的部分的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的厚度，该厚度为成形品的具有沟槽结构的部分以外的薄壁部的厚度，即，将本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品在垂直于其流动方向的方向上切断时出现的流动截面的最薄壁厚部的厚度。

薄的长尺寸形状的成形品中，为了支持流动，有时局部设置有叶脉状的沟槽结构，但本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的厚度t不是指具有该沟槽结构的部分的厚度，而使指具有该沟槽结构的部分以外的薄壁部的厚度。

(树脂的流动长度L)

上述树脂的流动长度L是指在通过注射成形制造本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品时，从供给树脂的浇口至其最远的树脂流动末端的树脂的流动距离。

在使用多个浇口的情况下，将其中最长的距离作为树脂的流动长度L。

另外，在使用多个浇口的情况下，作为确定其中最长的距离即L值的方法，可以列举降低注射成形机的计量值使其欠注来进行确认的方法。

(用于与其它构件接合的接合部)

本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品具有用于与其它构件接合的接合部。

该接合部是指具有与本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品以外的其它构件物理性结合的功能的、构成本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的部位。

作为该接合部，可以列举例如用于与其它构件结合的突起结构、通孔结构、非通孔结构。

作为上述突起结构，不限于下述结构，可以列举例如卡扣的公件；定位用的柱、定位用的圆柱形凸台、或凸棱；嵌合用的公件或母件；以及自攻用的圆柱形凸台等。

另外，卡扣(snap-fit)是指用于金属、塑料等的结合的机械接合法的一种，是通过利用材料的弹性进行嵌合来固定的方式。

作为上述通孔结构、非通孔结构，不限于下述结构，可以列举例如卡扣的母件、自攻用的通孔、自攻用的非通孔以及压入用的母件等。

本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品中的接合部除了目的在于与其它构件物理性结合、即不发生脱落以外，还具有定位成形品的安装位置的功能。

上述接合部由于使用本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品和其它构件反复进行装卸而反复受到应力，或者长时间保持在施加有应力的状态下。因此，通常，作为构成接合部的成形原料，要求疲劳特性、蠕变特性等长期物性优良。

由上所述，对于作为本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的材料使用的甲基丙烯酸类树脂组合物，要求为了得到薄的长尺寸形状的成形品所需要的高流动性，并且同时要求高疲劳特性和蠕变特性。

高流动性与高疲劳特性和蠕变特性是相反的特性，因此，在以往提出的技术中，未得到满足两种特性的材料，但本发明人进行了深入的研究，结果，通过如后所述规定甲基丙烯酸类树脂组合物的物性，实现了上述特性。

图1示出本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的一例的示意性概略立体图。

图1所示的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品为薄的长尺寸形状的成形品，其中，在至少一部分具有用于与其它构件接合的接合部，除上述接合部以外的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的厚度t(mm)为t<4.0，在厚度t(mm)与树脂的流动长度L(mm)之间满足L/t>100的关系，在树脂的流动长度L(mm)与垂直于树脂流动方向的方向的长度V(mm)之间满足L/V>1的关系，在板状体上具备规定的接合部、例如图1所示的各接合部1～3。

接合部1为作为上述突起结构的一例的卡扣的公件，以与其它构件的卡扣的母件接合的方式形成。

接合部2为作为上述突起结构的一例的圆柱形凸台，以与其它构件的通孔或非通孔接合的方式形成。

接合部3为作为上述通孔结构的一例的自攻用的通孔，以与其它构件的突起结构接合的方式形成。

本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品与其它构件在上述接合部进行定位后，可以通过规定的手段进行结合。

作为结合的手段，可以列举：在上述接合部进行定位、接合后，根据需要进行激光焊接、热板焊接等的焊接法；使用胶粘剂、双面胶带等的利用胶粘/粘合成分进行胶粘的方法。

上述焊接法需要特殊的装置和技术培训，并且成形品的设计上的限制多，胶粘法从接合强度、接合强度的长期可靠性的观点出发有时不充分，因此，根据目的选择结合方法。

另外，在本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的接合部或其它部位，可以出于增强的目的而使用胶粘法。

(甲基丙烯酸类树脂组合物的假塑性)

本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品通过将含有甲基丙烯酸类树脂的甲基丙烯酸类树脂组合物成形而得到。

如上所述，本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品中使用的甲基丙烯酸类树脂组合物要求具备高流动性以及高疲劳特性和蠕变特性等长期特性，但这些特性是彼此具有相反的关系的特性。但是，通过具有下述的特定范围的假塑性的甲基丙烯酸类树脂组合物能够兼具上述特性。

本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品中使用的上述甲基丙烯酸类树脂组合物基于JIS K7210:1999在载荷3.80kgf、试验温度230℃的条件下测定的熔体质量流动速率的值a(g/10分钟)为0.3<a<15的范围。

a>0.3时，在以本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品作为对象的薄的长尺寸形状的成形品中，树脂能够达到流动末端，能够有效地防止欠注。

另外，树脂能够达到流动末端，并且能够有效地防止形成带有成形应变的状态的成形品，能够减小成形后翘曲、溶剂开裂的风险。

特别是在其流动末端附近存在接合部分的情况下，在该接合部分能够得到良好的模具转印性，能够得到实用上充分的接合力。

通过使a<15，不需要过度减小甲基丙烯酸类树脂组合物中的甲基丙烯酸类树脂的分子量，甲基丙烯酸类树脂组合物能够得到充分的流动性，并且接合部能够表现出期望的长期特性。

本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品中使用的甲基丙烯酸类树脂组合物优选0.4<a<13，更优选0.5<a<12。

此外，本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品中使用的甲基丙烯酸类树脂组合物中，基于JIS K7210:1999在使载荷条件为10.19kgf、使试验温度为230℃的条件下测定得到的熔体质量流动速率的值b(g/10分钟)与上述a之间，下述关系成立：5.0<b/a。

该b/a为表示所谓的熔融树脂的假塑性的一个指标，该值越大，表明由剪切力引起的粘度下降的程度越大。

现有公知的市售的丙烯酸类树脂中，b/a的值处于5.0以下这样的由剪切力引起的粘度下降的程度小的范围内。这是由于分子量分布窄。

通过满足5.0<b/a的关系，能够兼顾流动性和长期特性。

本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品中使用的甲基丙烯酸类树脂组合物优选5.1<b/a，更优选5.2<b/a。

为了满足0.3<a<15的范围、进而使兼顾流动性和长期特性所需要的5.0<b/a的关系成立，需要增大熔融树脂的假塑性，即，需要得到拓宽了分子量分布的甲基丙烯酸类树脂组合物。

作为拓宽分子量分布的方法，可以列举例如国际公开第2007/60891号公开的、将分子量极其不同的甲基丙烯酸类树脂在一个聚合反应槽内连续地分别进行悬浮聚合的方法，通过利用该方法来制造甲基丙烯酸类树脂，能够控制上述a和b/a的值。

另外，作为得到如上所述拓宽了分子量分布的甲基丙烯酸类树脂组合物的其它方法，还可以列举如下方法：利用连续本体聚合或连续溶液聚合法，在并联排列的2个以上的聚合反应槽中将分子量不同的甲基丙烯酸类树脂分别进行聚合，然后使溶解有各自的聚合物的聚合液合流并混合，然后除去溶剂、未反应单体，从而得到聚合物。

另外，作为并联排列2个以上的聚合反应槽的聚合装置的例子，可以列举例如日本特开2012-153805号公报和日本特开2012-153807号公报中记载的装置。

此外，作为得到如上所述拓宽了分子量分布的甲基丙烯酸类树脂组合物的其它方法，还可以列举如下方法：利用连续本体聚合或连续溶液聚合法，在串联排列的2个以上的聚合反应槽中使分子量不同的甲基丙烯酸类树脂分别连续地进行聚合。

另外，作为串联排列2个以上的聚合反应槽的聚合装置的例子，可以列举例如日本特开2012-102190号公报中记载的装置。

此外，作为得到如上所述拓宽了分子量分布的甲基丙烯酸类树脂组合物的其它方法，可以列举：将具有不同分子量的2种以上的甲基丙烯酸类树脂组合物用挤出机等进行复合的方法、在反应装置内设置温度梯度、单体浓度梯度、催化剂体系的浓度梯度及它们的组合来实施聚合的方法等。

通过利用上述各种方法来制造甲基丙烯酸类树脂，能够控制上述a和b/a的值。

另外，为了控制a和b/a的值，对制造本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品时的甲基丙烯酸类树脂组合物挤出时的温度条件、排出量进行调节，并且对成形时的成形温度、成形滞留时间进行调节是有效的。

具体而言，优选使挤出时的温度条件为300℃以下，和/或，使排出量为3kg/小时以上。另外，成形时，优选使成形温度为290℃以下，和/或，使成形滞留时间为15分钟以下。

通过使挤出时的温度条件、甲基丙烯酸类树脂组合物的排出量、成形时的成形温度、成形滞留时间在上述范围内，能够将a和b/a的值控制在本发明中规定的适当的范围内，并且能够防止甲基丙烯酸类树脂的变色，能够得到甲基丙烯酸类树脂组合物特有的优良的外观特性。

(甲基丙烯酸类树脂组合物)

本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品通过将甲基丙烯酸类树脂组合物成形而得到，该甲基丙烯酸类树脂组合物含有甲基丙烯酸类树脂。

甲基丙烯酸类树脂优选含有80～99.9质量％的甲基丙烯酸酯单体单元和0.1～20质量％的至少一种能够与甲基丙烯酸酯共聚的其它乙烯基单体单元。

作为甲基丙烯酸酯单体，不限于以下物质，可以列举例如甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸(2-乙基己酯)、甲基丙烯酸(叔丁基环己酯)、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸(2,2,2-三氟乙酯)等。从容易获得、价格的观点出发，优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯。

上述甲基丙烯酸酯单体可以仅单独使用一种，或者也可以组合使用两种以上。

另外，甲基丙烯酸类树脂组合物中含有的甲基丙烯酸类树脂中，优选甲基丙烯酸酯单体单元的含量为99.9质量％以下。通过使甲基丙烯酸酯单体单元的含量为99.9质量％以下，能够防止成形时树脂分解，并且能够有效地防止作为挥发成分的甲基丙烯酸酯单体的产生、被称为银色条纹的成形不良。

另外，通过使甲基丙烯酸酯单体单元为80质量％以上，能够确保成形品通常所需要的耐热性。

通过具有充分的耐热性，还能够确保刚性，特别是在高温时能够有效地防止接合部处的结合力降低。

甲基丙烯酸酯单体单元的含量更优选为82～99.9质量％，进一步优选为84～99.8质量％。

另外，作为能够与甲基丙烯酸酯单体共聚的乙烯基单体，不限于以下物质，可以列举例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等具有1个丙烯酸酯基的丙烯酸酯单体。

此外，还可以列举具有2个以上(甲基)丙烯酸酯基的下述丙烯酸酯单体：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等将乙二醇或其低聚物的两末端羟基用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得到的丙烯酸酯单体；新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯等将2个醇羟基用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得到的丙烯酸酯单体；将三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇衍生物用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得到的丙烯酸酯单体。

特别是，优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯由于容易获得而更优选。

这些丙烯酸酯单体可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

另外，能够与甲基丙烯酸酯单体共聚的其它乙烯基单体单元的含量优选为0.1质量％以上，通过为0.1质量％以上，能够防止成形时树脂分解，并且能够有效地防止作为挥发成分的甲基丙烯酸酯单体的产生、被称为银色条纹的成形不良。另外，通过使乙烯基单体单元为20质量％以下，能够确保成形品通常所需的耐热性。

能够与甲基丙烯酸酯单体共聚的其它乙烯基单体单元的含量更优选为0.1～18质量％，进一步优选为0.2～16质量％。

另外，作为上述能够与甲基丙烯酸酯单体共聚的丙烯酸酯单体以外的其它乙烯基单体，不限于以下物质，可以列举例如：丙烯酸、甲基丙烯酸等α,β-不饱和酸；马来酸、富马酸、衣康酸、肉桂酸等含有不饱和基团的二元羧酸及它们的烷基酯；苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、3,4-二甲基苯乙烯、3,5-二甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、异丙烯基苯(α-甲基苯乙烯)等苯乙烯类单体；1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、1,1-二苯基乙烯、异丙烯基甲苯、异丙烯基乙基苯、异丙烯基丙基苯、异丙烯基丁基苯、异丙烯基戊基苯、异丙烯基己基苯、异丙烯基辛基苯等芳香族乙烯基化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基化合物；马来酸酐、衣康酸酐等不饱和羧酸酐类；马来酰亚胺、N-甲基马来酸酐、N-乙基马来酸酐、N-苯基马来酸酐、N-环己基马来酸酐等N-取代马来酸酐等；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺类；二乙烯基苯等多官能单体等。

另外，甲基丙烯酸类树脂中，出于提高耐热性、加工性等特性的目的，可以适当添加上述例示的乙烯基单体以外的乙烯基类单体并使其共聚。

上述能够与甲基丙烯酸酯单体共聚的丙烯酸酯单体、上述例示的丙烯酸酯单体以外的乙烯基类单体可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

甲基丙烯酸类树脂组合物中含有的甲基丙烯酸类树脂可以通过本体聚合法、浇注聚合法、悬浮聚合法来制造，但并不限定于这些方法。

(甲基丙烯酸类树脂中可混合的成分)

<其它树脂>

上述甲基丙烯酸类树脂组合物中，可以在不损害本发明效果的范围内混合现有公知的其它树脂。

作为该其它树脂，没有特别限定，优选使用公知的固化性树脂、热塑性树脂。

作为热塑性树脂，不限于以下物质，可以列举例如聚丙烯类树脂、聚乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、间同立构聚苯乙烯类树脂、ABS类树脂、甲基丙烯酸类树脂、AS类树脂、BAAS类树脂、MBS树脂、AAS树脂、生物分解性树脂、聚碳酸酯-ABS树脂的合金、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸1,2-丙二醇酯、聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚亚烷基芳酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚苯醚类树脂、聚苯硫醚类树脂、酚醛树脂等。

特别是，为了提高流动性，优选AS树脂、BAAS树脂，为了提高耐冲击性，优选ABS树脂、MBS树脂，另外，为了提高耐化学品性，优选聚酯树脂。

另外，聚苯醚类树脂、聚苯硫醚类树脂、酚醛树脂等能够得到提高阻燃性的效果。

另外，作为固化性树脂，不限于以下物质，可以列举例如不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂、环氧树脂、氰酸酯树脂、二甲苯树脂、三嗪树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯基胍胺树脂、氨基甲酸酯树脂、氧杂环丁烷树脂、酮树脂、醇酸树脂、呋喃树脂、苯乙烯基吡啶树脂、聚硅氧烷树脂、合成橡胶等。

这些树脂可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上的树脂。

<添加剂>

甲基丙烯酸类树脂组合物中，为了赋予刚性、尺寸稳定性等规定的各种特性，可以在不损害本发明效果的范围内混合各种添加剂。

作为添加剂，不限于以下物质，可以列举例如邻苯二甲酸酯类、脂肪酸酯类、均苯三酸酯类、磷酸酯类、聚酯类等增塑剂；高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、高级脂肪酸的单甘油酯、二甘油酯或三甘油酯类等脱模剂；聚醚类、聚醚酯类、聚醚酯酰胺类、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐等防静电剂；抗氧化剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、光稳定剂等稳定剂；阻燃剂、阻燃助剂、固化剂、固化促进剂、导电性赋予剂、应力松弛剂、结晶化促进剂、水解抑制剂、润滑剂、冲击赋予剂、滑动性改良剂、增容剂、成核剂、强化剂、增强剂、流动调节剂、染料、敏化材料、着色用颜料、橡胶质聚合物、增稠剂、防沉降剂、防流挂剂(タレ防止剤)、填充剂、消泡剂、偶联剂、防锈剂、抗菌/防霉剂、防污剂、导电性聚合物、炭黑等。

作为上述染料，没有特别限定，可以列举下述染料。

作为红色系染料，以色指数表示，可以列举例如溶剂红52、溶剂红111、溶剂红135、溶剂红145、溶剂红146、溶剂红149、溶剂红150、溶剂红151、溶剂红155、溶剂红179、溶剂红180、溶剂红181、溶剂红196、溶剂红197、溶剂红207、分散红22、分散红60和分散红191等。

作为蓝色系染料，以色指数表示，可以列举例如溶剂蓝35、溶剂蓝45、溶剂蓝78、溶剂蓝83、溶剂蓝94、溶剂蓝97、溶剂蓝104和溶剂蓝105等。

作为黄色系染料，以色指数表示，可以列举例如分散黄160、分散黄54、分散黄160和溶剂黄33。

作为绿色系染料，以色指数表示，可以列举例如溶剂绿3、溶剂绿20和溶剂绿28等。

作为紫色系染料，以色指数表示，可以列举例如溶剂紫28、溶剂紫13、溶剂紫31、溶剂紫35和溶剂紫36等。

这些染料可以按每种颜色仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

另外，染料的种类没有特别限定，但从耐候性的观点出发，优选选自由蒽醌类染料、杂环式化合物类染料和紫环酮类染料组成的组中的染料。

作为蒽醌类染料，以色指数表示，可以列举例如溶剂紫36、溶剂绿3、溶剂绿28、溶剂蓝94、溶剂蓝97和分散红22等。

作为杂环式化合物类染料，以色指数表示，可以列举例如分散黄160等。

作为紫环酮类染料，以色指数表示，可以列举例如溶剂红179等。

这些染料可以各自仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

另外，上述炭黑是为了对甲基丙烯酸类树脂组合物赋予深的黑色即漆黑性等而使用的。

炭黑不限于以下，但使用利用如下的表面涂覆剂进行了涂覆的炭黑时，能够表现出更深的漆黑性。

关于炭黑的含量，相对于本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物的总量，优选炭黑为0.01质量％以上。通过使炭黑的含有比例为0.01质量％以上，即使是壁厚特别薄的成形品，也能够提高遮蔽性，并且能够保持良好的漆黑性。

作为炭黑的种类，没有特别限定，可以使用通常作为树脂着色用的市售品。具体而言，可以优选使用满足下述条件中的1种以上的条件的炭黑：利用显微镜观察得到的算术平均粒径为10～40nm；JISK6217:2001中规定的氮吸附比表面积为50～300m²/g；以及在950℃下加热7分钟时的挥发分为0.5～3质量％。

作为炭黑的表面涂覆剂，不限于以下物质，可以列举例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钙、油酰胺、硬脂酰胺、棕榈酰胺、亚甲基双硬脂酰胺和亚乙基双硬脂酰胺(EBS)。

其中，从能够实现更深的漆黑性的观点出发，更优选硬脂酸锌和EBS。

表面涂覆剂可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

通过将表面进行了涂覆的炭黑和染料一起组合使用并添加至甲基丙烯酸类树脂组合物中，能够实现更深的漆黑性。

作为上述阻燃剂，不限于以下物质，可以列举例如环状氮化合物、磷类阻燃剂、硅、笼状倍半硅氧烷或其部分裂解结构体、二氧化硅。

作为上述热稳定剂，不限于以下物质，可以列举例如受阻酚类抗氧化剂、磷类加工稳定剂等抗氧化剂等，优选受阻酚类抗氧化剂。

作为受阻酚类抗氧化剂，不限于以下物质，可以列举例如季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰胺]、3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-a,a’,a”-(均三苯-2,4,6-三基)三对甲酚、4,6-双(辛硫基甲基)-邻甲酚、4,6-双(十二烷硫基甲基)-邻甲酚、亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三[(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚等，优选季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯。

另外，作为上述紫外线吸收剂，不限于以下物质，可以列举例如苯并三唑类化合物、苯并三嗪类化合物、苯甲酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、氧化二苯甲酮类化合物、酚类化合物、唑类化合物、丙二酸酯类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、内酯类化合物、水杨酸酯类化合物、苯并嗪酮类化合物等，优选为苯并三唑类化合物、苯并三嗪类化合物。

这些添加剂可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

另外，从防止成形品的热变形的观点出发，优选紫外线吸收剂的熔点(Tm)为80℃以上，更优选为100℃以上，进一步优选为130℃以上，进一步更优选为160℃以上。

从防止成形品产生银色条纹等成形不良的观点出发，优选紫外线吸收剂以20℃/分钟的速度从23℃升温至260℃时的质量减少率为50％以下，更优选为30％以下，进一步优选为15％以下，进一步更优选为10％以下，更进一步优选为5％以下。

为了保持甲基丙烯酸类树脂组合物的透明性、防止渗出等成形不良，用于得到本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的甲基丙烯酸类树脂组合物中的上述其它树脂、添加剂的含量相对于甲基丙烯酸类树脂组合物100质量份优选为0～60质量份，更优选为0.01～34质量份，进一步优选为0.02～25质量份。

通过在上述数值范围内含有，能够发挥各材料的功能。

[甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的制造方法]

本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品通过将上述的甲基丙烯酸类树脂组合物成形而得到。

甲基丙烯酸类树脂组合物通过将甲基丙烯酸类树脂、上述各种添加剂、规定的其它树脂混合、混炼而得到。

例如，可以通过使用挤出机、加热辊、捏合机、辊式混合机、班伯里混合机等混炼机进行混炼来制造。

从生产率的观点出发，特别优选利用挤出机的混炼。

混炼温度按照甲基丙烯酸类树脂组合物的优选加工温度即可，优选为140～300℃的范围，更优选为180～280℃的范围。

关于将甲基丙烯酸类树脂组合物成形而得到本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的方法，可以应用注射成形法、注射压缩成形法、气体辅助注射成形法、发泡注射成形法、超薄壁注射成形法(超高速注射成形法)等。

本实施方式中，即使在对具备例如图1所示的各种接合部的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品进行成形的情况下，通过如上所述规定甲基丙烯酸类树脂组合物的假塑性，也能够得到良好的流动性、成形性，在接合部也能够得到实用上充分的反复疲劳特性、长期物性。

[甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品的用途]

本实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品具有在家电领域、OA领域、汽车领域中作为薄的长尺寸形状且具有用于与其它构件接合的接合部的成形品的用途。

例如，可以用于选自由汽车内外部用构件、镜头盖、壳体构件和照明罩组成的组中的任意一种构件。

具体而言，可以用作选自由遮阳板、仪表板、显示部件、立柱、前灯罩、尾灯罩、侧灯罩、尾灯装饰件、前灯装饰件、立柱装饰件、前格栅、后格栅和车牌装饰件组成的组中的至少一种汽车内外部用构件，特别是可以优选用作选自由遮阳板、立柱、前灯罩、尾灯罩、侧灯罩、尾灯装饰件、前灯装饰件、立柱装饰件、前格栅、后格栅和车牌装饰件组成的组中的至少一种汽车外部用构件。

实施例

以下，列举具体的实施例和比较例对本实施方式进行说明，但本实施方式不限定于后述的实施例。

[熔体质量流动速率测定]

在熔体质量流动速率测定中，将后述的实施例和比较例中制造的试验片用镊子等细细破碎，在80℃的减压条件下干燥24小时，将所得物作为测定试样。

使用测定试样，分别测量基于JIS K7210:1999在载荷3.80kgf、试验温度230℃的条件下测定的熔体质量流动速率的值a(g/10分钟)和在仅使上述测定条件中的载荷条件为10.19kgf的条件下测定的熔体质量流动速率的值b(g/10分钟)，并计算出b/a。

将测定结果示于下述表4。

[螺旋长度的测定]

将后述的实施例和比较例中制造的树脂颗粒在80℃下干燥24小时，然后使用如下记载的注射成形机、测定用模具、成形条件，进行流动性评价。

具体而言，在下述条件下将树脂注射到模具表面的中心部，注射结束40秒后，取出螺旋状的成形品，测定螺旋部分的长度，将其作为流动性评价的指标。

将测定结果示于下述表4。

注射成形机：东芝机械制造的EC-100SX

测定用模具：在模具的表面上自表面的中心部起以阿基米德螺旋状挖出有深度2mm、宽度12.7mm的槽的模具

成形条件

树脂温度：250℃

模具温度：55℃

最大注射压力：75MPa

注射时间：20秒

另外，关于流动性，如果上述评价中的螺旋部分的长度的测定值为26cm以上，则判断为流动性良好。

上述测定值为26cm以上时，成形加工时的流动性良好，即使在注射成形品的一部分具有接合部这样的微细结构，也能够得到不存在接合部的松动等成形不良的、良好的注射成形品。

[接合部振动疲劳特性的测定]

使用后述的实施例和比较例中制造的图2所示的试验片，对接合部的反复疲劳特性进行评价。

首先，为了使试验片在试验中不会移动，利用金属制的夹具将图2中的B部分固定，并将夹具连接到作为接合部的图2中的A部分。

接着，在将应力值固定为20MPa的状态下，牵拉连接到A部分的夹具，然后，解除应力。

以1800次/分钟的速度反复进行该牵拉和解除，测量试验片的接合部达到断裂时的次数或达到挠曲量超过±8mm的阶段的次数。

将该测量结果示于下述表4。

表4中，在接合部反复疲劳特性试验片成形一项中，示出了是否能够在不发生欠注、银色条纹等成形不良的情况下制造成形品的接合部的反复疲劳特性试验中使用的试验片。如果能够在不发生成形不良的情况下将试验片成形，则评价为“○”，在发生成形不良的情况下，评价为“×”。

作为成形品的接合部的疲劳特性，如果上述次数为2.0×10⁵以上，则判断为在接合部分具有充分的疲劳特性。

另外，图2中，数值的单位为mm，表4中，10^5表示10⁵。

以下，对包含甲基丙烯酸类树脂组合物的注射成形体的制造方法进行说明。

另外，缩略符号表示如下的化合物。

MMA：甲基丙烯酸甲酯、MA：丙烯酸甲酯、EA：丙烯酸乙酯

[实施例1]

<甲基丙烯酸类树脂的聚合>

甲基丙烯酸类树脂的聚合通过悬浮聚合法来实施。

首先，作为悬浮剂的制备，在具有搅拌机的5L容器中投入水2kg、磷酸钙65g、碳酸钙39g、月桂基硫酸钠0.39g，将它们搅拌、混合，由此制备悬浮剂。

然后，在60L的反应器中投入水25kg，升温至80℃，进行悬浮聚合的准备。确认达到80℃并达到恒温状态后，将作为聚合原料的下述表1的树脂1的聚合物(I)的栏中记载的原料和上述悬浮剂全部投入至60L反应器中并进行搅拌。

然后，保持约80℃并进行悬浮聚合，结果，在投入原料和悬浮剂80分钟后观测到放热峰。确认到放热峰后，以1℃/分钟的速度升温至92℃，接着将92℃～94℃的温度保持30分钟，再以1℃/分钟的速度降温至80℃。

确认达到80℃后，向该反应器中追加投入在下述表1的树脂1的聚合物(II)的栏中记载的原料中添加有作为紫外线吸收剂的株式会社ADEKA制造的ADEKA STAB LA-322.5g、作为润滑剂的花王株式会社制造的KALCOL 809810g的原料，继续保持约80℃并进行悬浮聚合。

在投入聚合物(II)的原料105分钟后，观测到放热峰。

确认到放热峰后，以1℃/分钟的速度升温至92℃，在92℃下保持温度60分钟。

接着，冷却至50℃，然后投入20质量％硫酸使悬浮剂溶解。

接着，将该聚合反应溶液从60L反应器中取出，使其通过筛孔为1.68mm的筛而将巨大聚集物除去，然后，使用布氏漏斗将水层与固体物质分离，从而得到珠状聚合物。

将该珠状聚合物在布氏漏斗上用约20L的蒸馏水清洗5次，然后使用蒸气烘箱进行干燥处理，从而得到相当于树脂1的聚合物微粒。

<造粒>

将上述得到的聚合物微粒使用设定为排出量9.8kg/小时、减压度0.05MPa、料筒温度240℃的φ30mm的带通风口的双螺杆挤出机进行熔融混炼，将线料在冷却浴温度45℃下冷却裁断，从而得到相当于树脂1的树脂颗粒。

<试验片>

使相当于上述树脂1的树脂颗粒在80℃下干燥24小时，然后使用作为注射成形机的东芝机械株式会社制造的EC100SX，按照如下所述的条件制造图2所示形状的满足L/t>100、t<4.0(mm)且具有与其它材料的接合部的试验片。

注射条件

成形温度：250℃

模具温度：60℃

最大注射压力：120MPa

注射速度：35mm/秒

注射时间：20秒

保压压力：60MPa

保压时间：10秒

冷却时间：30秒

<试验>

按照上述的方法实施熔体质量流动速率测定、接合部反复疲劳特性的测定、螺旋长度的测定。将这些结果示于下述表4。

[实施例2～6、比较例1]

实施例2～4使用下述表1的树脂2～4的内容，实施例5使用下述表1的树脂6的内容，实施例6使用下述表2的树脂7的内容，比较例1使用下述表1的树脂5的内容，各自通过与实施例1同样的方法进行聚合，从而得到相当于树脂2～7的聚合物微粒。

另外，通过与实施例1同样的方法实施造粒、试验片制造、熔体质量流动速率测定、接合部反复疲劳特性的测定、螺旋长度的测定。

将这些结果示于下述表4。

[比较例2]

在具有搅拌机的5L容器中投入水2kg、磷酸钙65g、碳酸钙39g、月桂基硫酸钠0.39g，将它们混合、搅拌，由此制备悬浮剂。

接着，在60L的反应器中投入水26kg，升温至80℃，进行悬浮聚合的准备。

确认达到80℃并达到恒温状态后，将作为聚合原料的下述表3记载的各原料和上述悬浮剂全部投入至60L反应器中。

然后，保持约80℃并进行悬浮聚合，观测到放热峰后，以1℃/分钟的速度升温至92℃，并在92℃保持60分钟。

接着，冷却至50℃，然后投入20质量％硫酸，使悬浮剂溶解。

将该珠状聚合物在布氏漏斗上用约20L的蒸馏水清洗5次，然后使用蒸气烘箱进行干燥处理，从而得到相当于树脂8的聚合物微粒。

以下，与实施例1同样地实施造粒、试验片制造、熔体质量流动速率测定、接合部反复疲劳特性的测定、螺旋长度的测定。

将这些结果示于下述表4。

[比较例3、4]

使用下述表3所示的原料，通过与上述比较例2同样的方法进行聚合，从而得到相当于树脂9、10的聚合物微粒。

另外，与实施例1同样地实施造粒、试验片制造、熔体质量流动速率测定、接合部反复疲劳特性的测定、螺旋长度的测定。

将这些结果示于下述表4。

表4中，*表示未实施评价。

表1

表2

表3

表4

实施例1～6中，均满足熔体质量流动速率的测定值的关系式5.0<b/a、0.3<a<15，因此，作为成形时的流动性的指标的螺旋长度为26cm以上，并且反复疲劳特性也达到2.0×10⁵次以上，得到了具有良好的流动性且在接合部具有实用上充分的疲劳特性的薄的长尺寸形状的成形品。

比较例1中可知，在成形时树脂发生分解，产生了作为挥发成分的甲基丙烯酸酯单体，因此，在注射成形品中产生银色条纹，不具有实用上充分的耐热分解性。因此，未进行熔体质量流动速率、螺旋长度、反复疲劳特性的评价。

将实施例1～6与比较例2进行比较可知，比较例2中，作为注射成形时的流动性的指标的螺旋长度短，不具有良好的流动性。由于不具有良好的流动性，因此无法制造用于反复疲劳特性试验的试验片。

另外，将实施例1～6与比较例3、4进行比较时可知，比较例3、4虽然流动性良好，能够制造用于反复疲劳特性的试验片，但是反复疲劳特性的值小，接合部不具有充分的耐久性。

产业实用性

本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品作为薄的长尺寸形状且具有用于与其它部件物理性结合的接合部的部件、例如家电、OA、汽车用的部件具有产业实用性。

Claims

1.一种甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其通过将含有甲基丙烯酸类树脂的甲基丙烯酸类树脂组合物成形而得到、且在至少一部分具有用于与其它构件接合的接合部，其中，

t<4.0…(1)

L/t>100…(2)

所述甲基丙烯酸类树脂组合物的基于JIS K7210:1999在载荷3.80kgf、试验温度230℃的条件下测定的熔体质量流动速率的值a(g/10分钟)与在载荷10.19kgf、试验温度230℃的条件下测定的熔体质量流动速率的值b(g/10分钟)满足下述式(3)和式(4)的条件：

5.0<b/a…(3)

0.3<a≤1.8…(4)。

2.如权利要求1所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述甲基丙烯酸类树脂组合物中含有的甲基丙烯酸类树脂含有80～99.9质量％的甲基丙烯酸酯单体单元和0.1～20质量％的至少一种能够与甲基丙烯酸酯共聚的其它乙烯基单体单元。

3.如权利要求2所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸乙酯。

4.如权利要求2或3所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述能够与甲基丙烯酸酯共聚的其它乙烯基单体为丙烯酸甲酯和/或丙烯酸乙酯。

5.如权利要求1～3中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述接合部为突起结构。

6.如权利要求5所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述突起结构为选自由卡扣的公件；定位用的柱、圆柱形凸台、或凸棱；嵌合用的公件或母件；自攻用的圆柱形凸台组成的组中的任意一种。

7.如权利要求1～3中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述接合部为通孔结构或非通孔结构。

8.如权利要求7所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述通孔结构或非通孔结构为选自由卡扣的母件、自攻用的通孔、自攻用的非通孔和压入用的母件组成的组中的任意一种。

9.如权利要求1～3中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品为选自由汽车内外部用构件、镜头盖、壳体构件和照明罩组成的组中的任意一种。

10.如权利要求1～3中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品为选自由遮阳板、仪表板、显示部件、立柱、前灯罩、尾灯罩、侧灯罩、尾灯装饰件、前灯装饰件、立柱装饰件、前格栅、后格栅和车牌装饰件组成的组中的任意一种汽车内外部用构件。

11.如权利要求1～3中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品，其中，所述甲基丙烯酸类树脂组合物制成形品为选自由遮阳板、立柱、前灯罩、尾灯罩、侧灯罩、尾灯装饰件、前灯装饰件、立柱装饰件、前格栅、后格栅和车牌装饰件组成的组中的任意一种汽车外部用构件。