CN105287236A - 一种紫外隔离微胶囊及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种紫外隔离微胶囊,以聚甲基丙烯酸甲酯为壁材,有机紫外吸收剂为芯材,按质量比计算,芯材:壁材为1-2:1。还提供了上述紫外吸收剂微胶囊的制备方法,先将有机紫外吸收剂、乳化剂、助乳化剂、引发剂和蒸馏水放入容器中,加热、搅拌形成稳定的乳化体系,然后将甲基丙烯酸甲酯滴加到乳化体系中,在氮气保护下进行预聚反应,再进行聚合反应,反应结束后将所得反应液静置、抽滤,所得滤饼用乙醇水溶液进行洗涤至滤液为澄清液后进行干燥,即得紫外隔离微胶囊,该紫外隔离微胶囊将有机紫外吸收剂被包裹在微胶囊内,从而与人体皮肤完全隔离,解决有机紫外吸收剂对人体皮肤的致敏性问题。
Description
技术领域
本发明属于化工领域,涉及一种微胶囊,具体来说是一种紫外隔离微胶囊及其制备方法。
背景技术
微胶囊技术是一种保护技术,它采用成膜材料将一些具有反应活性、敏感性或挥发性的液体或固体包封形成微小粒子,其尺寸一般在1~300μm。成膜材料一般称为壁材,壁材可以是天然高分子材料、半合成高分子材料或全合成高分子材料。常用的壁材有明胶、阿拉伯树胶、脲醛树脂、密胺树脂、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和芳香族聚酰胺等,其中也有用无机材料做壁材的,如正硅酸乙酯[8]、硅酸钙、金属等。被包封的材料称为芯材,也成嚢芯。芯材可以是油溶性、水溶性化合物或混合物,其状态可为粉末、固体、液体或气体。紫外吸收剂(Uvabsorber)就是其中被包封的一类芯材。壁材聚甲基丙烯酸甲酯为一种高透明的致密壁材,对紫外线有一定的反射能力,紫外吸收剂有超强的紫外吸收能力可以吸收UVB波段的紫外线。以微胶囊的形式作为紫外吸收产品对防晒化妆品进行整理,可以使有机紫外吸收剂与皮肤完全隔离,对皮肤无致敏性,可以改善有机防晒剂的安全性和功效,提高其在配方中的光稳定性,相容性和SPF值,消除有机紫外吸收剂对皮肤的刺激作用,同时可以大大提高吸收剂的SPF值和吸光度,得到具备具有高强度紫外线吸收剂的微胶囊,减少紫外吸收剂在化妆品中的用量。得到的微胶囊粒径均匀,不会渗入人体皮肤造成毛孔堵塞。目前乳液聚合法制备微胶囊的反应单体主要有甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、苯乙烯等,其中聚甲基丙烯酸甲酯由于环保无毒、机械强度高、耐热性好等优点,是制备微胶囊的优选壁材。
发明内容
本发明的目的之一是为了解决有机紫外吸收剂直接作用于皮肤,经光照会降解,其降解产物对人体皮肤有致敏性等技术问题而提供一种紫外隔离微胶囊,该紫外隔离微胶囊将有机紫外吸收剂被包裹在微胶囊内,从而与人体皮肤完全隔离,解决有机紫外吸收剂对人体皮肤的致敏性问题。
本发明的目的之二是提供一种上述的一种紫外隔离微胶囊的制备方法。
本发明提供了一种紫外隔离微胶囊,以聚甲基丙烯酸甲酯为壁材,以有机紫外吸收剂为芯材,按质量比计算,其中芯材:壁材为1-2:1;所述的有机紫外吸收剂为二苯酮-3或二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯。
进一步的,甲基丙烯酸甲酯为壁材,以有机紫外吸收剂为芯材,按质量比计算,其中芯
材:壁材为2:1;所述的有机紫外吸收剂为二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯。
进一步的,以聚甲基丙烯酸甲酯为壁材,以有机紫外吸收剂为芯材,按质量比计算,其中芯材:壁材为1:1;所述的有机紫外吸收剂为二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯。
进一步的,以聚甲基丙烯酸甲酯为壁材,以有机紫外吸收剂为芯材,按质量比计算,其中芯材:壁材为1.5:1;所述的有机紫外吸收剂为二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯。
本发明还提供了上述的一种紫外隔离微胶囊的制备方法,包括以下步骤:
1)将有机紫外吸收剂、乳化剂、助乳化剂、引发剂交联剂和蒸馏水放入容器中,加热、搅拌得到乳液;上述有机紫外吸收剂、乳化剂、助乳化剂、引发剂、交联剂和蒸馏水按质量比计算,即有机紫外吸收剂:乳化剂:助乳化剂:引发剂:交联剂:蒸馏水为100:4-7:1-2:1-4:6-18:1800-2900;所述的乳化剂为Tween-80和Span-80,按质量比计算,即为Tween-80:Span-80为55:45组成的混合物;所述的助乳化剂为正戊醇或正己醇;所述的交联剂为季戊四醇四丙烯酸酯;所述的引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈;
2)将步骤(1)所得乳液在75℃下以500rpm的转速搅拌20min,得到乳化体系;
3)控制滴加速率约为1ml/min将甲基丙烯酸甲酯滴加到步骤(2)所得的乳化体系中,滴加完后,在氮气保护下,控制温度为75℃进行预聚反应0.5h,然后继续在氮气保护下升温至90℃进行聚合反应5h,反应结束后,将所得反应液静置、抽滤,所得滤饼用乙醇水溶液进行洗涤至滤液为澄清液后控制温度为70℃进行干燥,即得紫外隔离微胶囊。
进一步的,步骤(1)中所述有机紫外吸收剂、乳化剂、助乳化剂、引发剂、交联剂和蒸馏水按质量比计算,即有机紫外吸收剂:乳化剂:助乳化剂:引发剂:交联剂:蒸馏水为100:5:1:1-4:6-18:2000。
进一步的,步骤(1)中所述有机紫外吸收剂、乳化剂、助乳化剂、引发剂、交联剂和蒸馏水按质量比计算,即有机紫外吸收剂:乳化剂:助乳化剂:引发剂:交联剂:蒸馏水为100:5:1:3:6-18:2000;所述的乳化剂为Tween-80和Span-80按质量比计算,即为Tween-80:Span-80为55:45组成的混合物;所述的助乳化剂为正己醇;所述的交联剂为季戊四醇四丙烯酸酯;所述的引发剂为偶氮二异丁腈。
进一步的,步骤(1)中所述有机紫外吸收剂、乳化剂、助乳化剂、引发剂、交联剂和蒸馏水按质量比计算,即有机紫外吸收剂:乳化剂:助乳化剂:引发剂:交联剂:蒸馏水为100:5:1:3:9:2000;所述的乳化剂为Tween-80和Span-80按质量比计算,即为Tween-80:Span-80为55:45组成的混合物;所述的助乳化剂为正己醇;所述的引发剂为偶氮二异丁腈。
进一步的,步骤(1)中所述有机紫外吸收剂、乳化剂、助乳化剂、引发剂和蒸馏水按质量比计算,即有机紫外吸收剂:乳化剂:助乳化剂:引发剂:交联剂:蒸馏水为100:5:1:3:9:2000;所述的乳化剂为Tween-80和Span-80按质量比计算,即为Tween-80:Span-80为55:45组成的混合物;所述的助乳化剂为正己醇;所述的交联剂为季戊四醇四丙烯酸酯;所述的引发剂为偶氮二异丁腈。
进一步的,步骤(3)中所述的乙醇水溶液,按体积百分比浓度计算为20%。
本发明提供了一种紫外隔离微胶囊的制备方法,在乳化剂及助乳化剂的作用下将有机紫外吸收剂均匀地分散在水相中,在一定温度及搅拌速度下将甲基丙烯酸甲酯滴加到上述乳化体系中,将上述体系升温至一定温度在引发剂的作用下引发自由基聚合,即乳液聚合法合成有机相变材料微胶囊。
本发明的制备紫外隔离微胶囊的原理为乳液聚合法,乳液聚合法是在水介质中生成的自由基进入由乳化剂或其他方式生成的胶束或乳胶粒中引发其中单体进行聚合的非均相聚合。体系至少由单体、乳化剂、引发剂和水组成,在该实验体系中,还有芯材有机紫外吸收剂。具体地,乳液聚合是在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌,使单体在水中分散成乳状液,由引发剂引发而进行的聚合反应。乳液聚合过程中伴随的是甲基丙烯酸甲酯的自由基聚合。因此,乳液聚合法合成聚甲基丙烯酸甲酯有机紫外吸收微胶囊原理分两部分说明:
(1)、乳液聚合的三个阶段(增速期、恒速期和降速期)
①、乳液聚合的第一阶段-----增速期(乳胶粒生成期)
第一阶段标志:
从聚合开始到未成核的胶束全部消失;
转化率从0%~15%,这一阶段乳胶粒直径从6nm~10nm增长到20nm~40nm以上;
②、乳液聚合的第二个阶段----恒速期
第二阶段标志:
单体液滴全部消失,转化率从15%~50%;
单体-聚合物乳胶粒中单体和聚合物各占一半,乳胶粒中单体浓度基本保持不变,乳胶粒数目恒定,聚合速率恒定,单体-聚合物乳胶粒直径最大为50nm~150nm;
③、乳液聚合的第三个阶段---降速期
第三阶段标志:
转化率从50%增至100%;
聚合速率随单体-聚合物乳胶粒中单体浓度的下降而下降,最后单体完全转变成聚合物;
(2)、甲基丙烯酸甲酯的自由基聚合机理
①、链引发反应
引发剂分解产生初级自由基,初级自由基与单体加成生成单体自由基的反应过程;
②、链增长反应
单体自由基与单体加成生成新的自由基,如此反复生成链自由基的过程。
③、链终止反应
自由基活性高,有相互作用终止而失去活性的倾向。链自由基失去活性形成稳定聚合物的反应称为链终止反应。
本发明的一种紫外隔离微胶囊,由于芯材具有紫外吸收效果,壁材是高透明的高分子聚合物,因此将0.4%的该紫外隔离微胶囊添加到防晒化妆品中,可有效提高防晒化妆品的吸光度。
本发明由于采用环保无毒、机械强度高、耐热性好的聚甲基丙烯酸甲酯为壁材,采用价格低廉且能够强烈吸收UVB(280nm—320nm)波段的有机紫外吸收剂为芯材,因此最终所得的紫外隔离微胶囊具有能够吸收UVA(320nm—400nm)波段的紫外线且微胶囊的壁材致密芯材不泄露。从技术上解决了有机紫外吸收剂的致敏性。
本发明的一种紫外隔离微胶囊,由于芯材具有紫外吸收效果,壁材是高透明的高分子聚合物,因此其添加到防晒化妆品中,可有效提高防晒化妆品的吸光度,改善有机紫外吸收剂致敏性以及有机紫外吸收剂配伍性差的问题,拓宽了微胶囊应用的领域。
本发明得到的一种紫外隔离微胶囊环保无毒、机械强度高、耐热性好、密封性好、吸光度大,制作工艺简单,所用芯材具有较高的吸光度。以微胶囊的形式作为紫外吸收产品对防晒化妆品进行整理,使有机紫外吸收剂与皮肤完全隔离,解决有机紫外吸收剂对皮肤的致敏性,可以改善有机防晒剂的安全性和功效,提高其在配方中的光稳定性,相容性和SPF值,,得到具备具有高强度紫外线吸收剂的微胶囊,减少有机紫外吸收剂在化妆品中的用量。得到的微胶囊粒径均匀,不会渗入人体皮肤造成毛孔堵塞。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进一步阐述,但是不能限制本发明的内容。
本发明所用的各种原料或试剂的规格及生产厂家的信息如下:
甲基丙烯酸甲酯,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;
偶氮二异丁腈,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;
UVAPLUS(二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯),分析纯,BASF有限公司;黄原胶,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;
Tween-80,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;
Span-80,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;
季戊四醇四丙烯酸酯,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;
本发明所用的仪器设备的型号及生产厂家的信息如下:
电子天平,PL403,梅特勒-托利多仪器有限公司;
恒温磁力搅拌器,524G,上海梅颖浦仪器仪表制造有限公司;
循环水式多用真空泵,SHZ-DⅢ,上海耀特仪器设备有限公司;
数显鼓风干燥器,101,上海叶拓仪器仪表有限公司;
生物显微镜,XSP-BM-8CAS,上海彼爱姆光学仪器有限公司;
热重分析仪,TGA-Q5000,美国TA仪器公司;
高效液相色谱仪,UPLC,沃特世科技有限公司;
傅立叶变换红外光谱仪,VERTEX70,布鲁克光谱仪器公司;
差示扫描量热仪,DSC-Q2000,美国TA仪器公司;
紫外可见分光光度计,龙尼柯(上海)仪器有限公司。
实施例1
一种紫外隔离微胶囊,以聚甲基丙烯酸甲酯为壁材,以有机紫外吸收剂为芯材,按质量比计算,其中芯材:壁材为2:1;
所述的有机紫外吸收剂为二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯。
上述的一种紫外隔离微胶囊的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)、将10g有机紫外吸收剂、0.5g乳化剂、0.1g助乳化剂、0.3g引发剂0.9g交联剂和200ml蒸馏水放入三口烧瓶中,加热、搅拌得到乳液;
上述有机紫外吸收剂、乳化剂、助乳化剂、引发剂和蒸馏水按质量比计算,即有机紫外吸收剂:乳化剂:助乳化剂:引发剂:交联剂:蒸馏水为100:5:1:3:9:2000;
所述的乳化剂为Tween-80和Span-80按质量比计算,即为Tween-80:Span-80为55:45组成的混合物;
所述的助乳化剂为正己醇;
所述的交联剂为季戊四醇四丙烯酸酯;
所述的引发剂为偶氮二异丁腈;
(2)、将步骤(1)所得乳液在75℃下以500rpm的转速搅拌20min,使有机紫外吸收剂在乳化剂的作用下在水中形成稳定的乳化体系;
(3)、控制滴加速率约为1ml/min将5g甲基丙烯酸甲酯滴加到步骤(2)的乳化体系中,滴加完后,在氮气保护下,控制温度为75℃进行预聚反应0.5h,然后继续在氮气保护下升温至90℃进行聚合反应5h,反应结束后,将所得反应液静置12h,然后抽滤,所得滤饼用体积百分比浓度为20%的乙醇水溶液进行洗涤至滤液为澄清液后控制温度为70℃进行干燥,即得白色粉末状的紫外隔离微胶囊。
上述所得的紫外隔离微胶囊具有紫外吸收功能,可以吸收290nm—400nm波段的紫外线,经紫外可见分光光度计检测在吸收波长350nm处质量分数为0.4%的紫外隔离微胶囊的吸光度为0.803,含质量分数为0.4%的二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯的吸光度为0.558,芯材有机紫外吸收剂二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯的含量经热重分析检测约为63%,并且所得的紫外隔离料微胶囊在160℃以下具有良好的热稳定性能。
实施例2
一种紫外隔离微胶囊,以聚甲基丙烯酸甲酯为壁材,以有机紫外吸收剂为芯材,按质量比计算,其中芯材:壁材为1:1;
所述的有机紫外吸收剂为二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯。
上述的一种紫外隔离微胶囊的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)、将5g有机紫外吸收剂、0.25g乳化剂、0.05g助乳化剂、0.3g引发剂0.9g交联剂和200ml蒸馏水放入容器中,加热、搅拌得到乳液;
上述有机紫外吸收剂、乳化剂、助乳化剂、引发剂、交联剂和蒸馏水按质量比计算,即有机紫外吸收剂:乳化剂:助乳化剂:引发剂:交联剂:蒸馏水为100:5:1:6:18:2000;
所述的乳化剂为Tween-80和Span-80按质量比计算,即为Tween-80:Span-80为55:45组成的混合物;
所述的助乳化剂为正己醇;
所述的引发剂为偶氮二异丁腈;
(2)、将步骤(1)所得乳液在75℃下以600rpm的转速搅拌20min,使有机紫外吸收剂在乳化剂的作用下在水中形成稳定的乳化体系;
(3)、控制滴加速率约为1ml/min将5g甲基丙烯酸甲酯滴加到步骤(2)的乳化体系中,滴加完后,在氮气保护下,控制温度为75℃进行预聚反应0.5h,然后继续在氮气保护下升温至90℃进行聚合反应5h,反应结束后,将所得反应液静置12h,然后抽滤,所得滤饼用体积百分比浓度为20%的乙醇水溶液进行洗涤至滤液为澄清液后控制温度为70℃进行干燥,即得白色的紫外隔离微胶囊。
上述所得的紫外隔离微胶囊具有紫外吸收功能,可以吸收340nm—380nm波段的紫外线,经紫外可见分光光度计检测在最大吸收波长358nm处含质量分数为0.4%的上述紫外隔离微胶囊的吸光度为0.572,含质量分数为0.4%的二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯的吸光度为0.558,芯材有机紫外吸收剂二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯的含量经热重分析检测约为48%,并且所得的紫外隔离料微胶囊在160℃以下具有良好的热稳定性能。
实施例3
一种紫外隔离微胶囊,以聚甲基丙烯酸甲酯为壁材,以有机紫外吸收剂为芯材,按质量比计算,其中芯材:壁材为1.5:1;
所述的有机紫外吸收剂为二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯。
上述的一种紫外隔离微胶囊的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)、将10g有机紫外吸收剂、0.5g乳化剂、0.1g助乳化剂、0.3g引发剂0.9g交联剂和200ml蒸馏水放入三口烧瓶中,加热、搅拌得到乳液;
上述有机紫外吸收剂、乳化剂、助乳化剂、引发剂、交联剂和蒸馏水按质量比计算,即有机紫外吸收剂:乳化剂:助乳化剂:引发剂:交联剂:蒸馏水为100:5:1:3:9:2000;
所述的乳化剂为Tween-80和Span-80按质量比计算,即为Tween-80:Span-80为55:45组成的混合物;
所述的助乳化剂为正己醇;
所述的引发剂为偶氮二异丁腈;
(2)、将步骤(1)所得乳液在75℃下以600rpm的转速搅拌20min,使有机紫外吸收剂在乳化剂的作用下在水中形成稳定的乳化体系;
(3)、控制滴加速率约为1ml/min将6.667g甲基丙烯酸甲酯滴加到步骤(2)的乳化体系中,滴加完后,在氮气保护下,控制温度为75℃进行预聚反应0.5h,然后继续在氮气保护下升温至90℃进行聚合反应5h,反应结束后,将所得反应液静置12h,然后抽滤,所得滤饼用体积百分比浓度为20%的乙醇水溶液进行洗涤至滤液为澄清液后控制温度为70℃进行干燥,即得白色的紫外隔离微胶囊。
上述所得的紫外隔离微胶囊具有紫外吸收功能,可以吸收340nm—380nm波段的紫外线,经紫外可见分光光度计检测在最大吸收波长358nm处含质量分数为0.4%的上述紫外隔离微胶囊的吸光度为0.721,含质量分数为0.4%的二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯的吸光度为0.558,芯材有机紫外吸收剂二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯的含量经热重分析检测约为57%,并且所得的紫外隔离料微胶囊在160℃以下具有良好的热稳定性能。
实施例4
(1)取298.2ML蒸馏水,向其中加入0.6g黄原胶,400r/min搅拌30min;
(2)把(1)平均分成3份,编号为(a)、(b)、(c),分别向(b)中加入0.4g紫外微胶囊,向(c)中加入0.4g二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯,分别将(a)、(b)、(c)在400r/min下搅拌1h;
上述紫外微胶囊为芯材:壁材为2:1的有机紫外隔离微胶囊,即微胶囊中二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯:聚甲基丙烯酸甲酯为2:1;
(3)经紫外可见分光光度计检测(2)中(a)的最大吸光度为0.02,(b)的最大吸光度为0.803,(c)的最大吸光度为0.558。
综上所述,本发明提供的一种紫外隔离料微胶囊,具有良好的热稳定性能,有极紫外吸收剂二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯微胶囊化后大大提高了紫外吸收剂的抗紫外性能。
以上所述仅是本发明的实施方式的举例,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明技术原理的前提下,还可以做出若干改进和变型,这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种紫外隔离微胶囊,其特征在于:以聚甲基丙烯酸甲酯为壁材,以有机紫外吸收剂为芯材,按质量比计算,其中芯材:壁材为1-2:1;所述的有机紫外吸收剂为二苯酮-3或二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯。
2.如权利要求1所述的一种紫外隔离微胶囊,其特征在于:以聚甲基丙烯酸甲酯为壁材,以有机紫外吸收剂为芯材,按质量比计算,其中芯材:壁材为2:1;所述的有机紫外吸收剂为二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯。
3.如权利要求1所述的一种紫外隔离微胶囊,其特征在于:以聚甲基丙烯酸甲酯为壁材,以有机紫外吸收剂为芯材,按质量比计算,其中芯材:壁材为1:1;所述的有机紫外吸收剂为二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯。
4.如权利要求1所述的一种紫外隔离微胶囊,其特征在于:以聚甲基丙烯酸甲酯为壁材,以有机紫外吸收剂为芯材,按质量比计算,其中芯材:壁材为1.5:1;所述的有机紫外吸收剂为二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯。
5.权利要求1-4任一所述的一种紫外隔离微胶囊的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)将有机紫外吸收剂、乳化剂、助乳化剂、引发剂交联剂和蒸馏水放入容器中,加热、搅拌得到乳液;上述有机紫外吸收剂、乳化剂、助乳化剂、引发剂、交联剂和蒸馏水按质量比计算,即有机紫外吸收剂:乳化剂:助乳化剂:引发剂:交联剂:蒸馏水为100:4-7:1-2:1-4:6-18:1800-2900;所述的乳化剂为Tween-80和Span-80,按质量比计算,即为Tween-80:Span-80为55:45组成的混合物;所述的助乳化剂为正戊醇或正己醇;所述的交联剂为季戊四醇四丙烯酸酯;所述的引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈;
2)将步骤(1)所得乳液在75℃下以500rpm的转速搅拌20min,得到乳化体系;
3)控制滴加速率约为1ml/min将甲基丙烯酸甲酯滴加到步骤(2)所得的乳化体系中,滴加完后,在氮气保护下,控制温度为75℃进行预聚反应0.5h,然后继续在氮气保护下升温至90℃进行聚合反应5h,反应结束后,将所得反应液静置、抽滤,所得滤饼用乙醇水溶液进行洗涤至滤液为澄清液后控制温度为70℃进行干燥,即得紫外隔离微胶囊。
6.如权利要求5所述的一种紫外隔离微胶囊的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述有机紫外吸收剂、乳化剂、助乳化剂、引发剂、交联剂和蒸馏水按质量比计算,即有机紫外吸收剂:乳化剂:助乳化剂:引发剂:交联剂:蒸馏水为100:5:1:1-4:6-18:2000。
7.如权利要求6所述的一种紫外隔离微胶囊的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述有机紫外吸收剂、乳化剂、助乳化剂、引发剂、交联剂和蒸馏水按质量比计算,即有机紫外吸收剂:乳化剂:助乳化剂:引发剂:交联剂:蒸馏水为100:5:1:3:6-18:2000;所述的乳化剂为Tween-80和Span-80按质量比计算,即为Tween-80:Span-80为55:45组成的混合物;所述的助乳化剂为正己醇;所述的交联剂为季戊四醇四丙烯酸酯;所述的引发剂为偶氮二异丁腈。
8.如权利要求6所述的一种紫外隔离微胶囊的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述有机紫外吸收剂、乳化剂、助乳化剂、引发剂、交联剂和蒸馏水按质量比计算,即有机紫外吸收剂:乳化剂:助乳化剂:引发剂:交联剂:蒸馏水为100:5:1:3:9:2000;所述的乳化剂为Tween-80和Span-80按质量比计算,即为Tween-80:Span-80为55:45组成的混合物;所述的助乳化剂为正己醇;所述的引发剂为偶氮二异丁腈。
9.如权利要求6所述的一种紫外隔离微胶囊的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述有机紫外吸收剂、乳化剂、助乳化剂、引发剂和蒸馏水按质量比计算,即有机紫外吸收剂:乳化剂:助乳化剂:引发剂:交联剂:蒸馏水为100:5:1:3:9:2000;所述的乳化剂为Tween-80和Span-80按质量比计算,即为Tween-80:Span-80为55:45组成的混合物;所述的助乳化剂为正己醇;所述的交联剂为季戊四醇四丙烯酸酯;所述的引发剂为偶氮二异丁腈。
10.如权利要求5所述的一种紫外隔离微胶囊的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述的乙醇水溶液,按体积百分比浓度计算为20%。
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108066163A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-05-25 | 东华大学 | 一种以聚乙二醇二丙烯酸酯为壁材的防晒微胶囊及其制备方法 |
CN108420739A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-08-21 | 东华大学 | 以聚乙二醇二丙烯酸酯为壁材的防晒微胶囊及其制备方法 |
CN108905916A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-30 | 上海应用技术大学 | 一种用于3d打印的芳香微胶囊及其制备方法 |
CN109789057A (zh) * | 2016-09-23 | 2019-05-21 | 阿斯汀株式会社 | 担载紫外线阻挡剂的二氧化硅气凝胶复合物 |
CN110787071A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-02-14 | 江南大学 | 一种紫外滤光纳米胶囊的制备方法 |
CN110983791A (zh) * | 2019-12-10 | 2020-04-10 | 上海驰纺材料科技有限公司 | 一种具有一体化紫外屏蔽功能的微胶囊及其制备方法 |
CN111100410A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-05 | 江苏视科新材料股份有限公司 | 一种防蓝光镜片的制备方法 |
CN113403008A (zh) * | 2021-07-01 | 2021-09-17 | 凯鑫森(上海)功能性薄膜产业有限公司 | 一种防紫外线拼接胶带及其制备方法 |
CN115463052A (zh) * | 2022-09-22 | 2022-12-13 | 武汉纺织大学 | 一种包埋有机紫外吸收剂的聚合物微球防晒组合物的制备方法和防晒剂 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103464063A (zh) * | 2013-09-11 | 2013-12-25 | 上海应用技术学院 | 一种温控芳香双层微胶囊及其制备方法 |
CN104873412A (zh) * | 2015-05-04 | 2015-09-02 | 上海应用技术学院 | 一种负载脂溶性防晒剂的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒及制备方法 |
-
2015
- 2015-10-12 CN CN201510657151.9A patent/CN105287236A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103464063A (zh) * | 2013-09-11 | 2013-12-25 | 上海应用技术学院 | 一种温控芳香双层微胶囊及其制备方法 |
CN104873412A (zh) * | 2015-05-04 | 2015-09-02 | 上海应用技术学院 | 一种负载脂溶性防晒剂的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒及制备方法 |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109789057A (zh) * | 2016-09-23 | 2019-05-21 | 阿斯汀株式会社 | 担载紫外线阻挡剂的二氧化硅气凝胶复合物 |
CN108066163A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-05-25 | 东华大学 | 一种以聚乙二醇二丙烯酸酯为壁材的防晒微胶囊及其制备方法 |
CN108420739A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-08-21 | 东华大学 | 以聚乙二醇二丙烯酸酯为壁材的防晒微胶囊及其制备方法 |
CN108905916A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-30 | 上海应用技术大学 | 一种用于3d打印的芳香微胶囊及其制备方法 |
CN110983791A (zh) * | 2019-12-10 | 2020-04-10 | 上海驰纺材料科技有限公司 | 一种具有一体化紫外屏蔽功能的微胶囊及其制备方法 |
CN110787071A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-02-14 | 江南大学 | 一种紫外滤光纳米胶囊的制备方法 |
CN111100410A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-05 | 江苏视科新材料股份有限公司 | 一种防蓝光镜片的制备方法 |
CN113403008A (zh) * | 2021-07-01 | 2021-09-17 | 凯鑫森(上海)功能性薄膜产业有限公司 | 一种防紫外线拼接胶带及其制备方法 |
CN115463052A (zh) * | 2022-09-22 | 2022-12-13 | 武汉纺织大学 | 一种包埋有机紫外吸收剂的聚合物微球防晒组合物的制备方法和防晒剂 |
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