CN105271446A - 一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，先称取一定量的钌源，加入一定量盐酸将其水解成氯钌酸溶液，将得到的氯钌酸逐滴加入配置好的氢氧化钠溶液中，直至出现黑色絮状沉淀，加入盐酸水解中和，静置，抽滤，洗涤，烘干，制得超细水合二氧化钌；依照本发明方法制备的水合二氧化钌纯度高，粒径均一，通过调节工艺条件可以实现颗粒的大小控制，制备的产物分散性好，且合成条件温和、安全可靠、工艺简单、操作简便、周期短、效率高、对设备要求低、易于工业化大规模生产超细水合二氧化钌粉体。

Description

一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法
技术领域
本发明涉及电阻浆料中的导电相材料，特别涉及一种钌系电阻浆料用高纯度水合二氧化钌材料的制备方法。
背景技术
由于具备很高的电阻稳定性和很宽的阻值范围，二氧化钌作为厚膜电阻浆料的导电相，早已被人们所认识。制备二氧化钌的方法有多种，如电沉积法、溶胶—凝胶法、共沉积法等。
1995年，Zheng等（ZhengJP,CyganPJ,JewTR.Hydrousrutheniumoxideasanelectrodematerialforelectrochemicalcapacitors[J].J.ElectrochemSoc.,1995,142:2699—2703）采用溶胶—凝胶法在水溶液中成功制备了无定型的水合二氧化钌。
2000年，TakasuY等（TakasuYandMurakamiY.Designofoxideelectrodeswithlargesurfacearea[J].Electrochim.Acta,2000,45(25—26):4135—4141.）通过水热法制备具有高含水量的纳米二氧化钌颗粒。
2006年，Hu等（HuCC,ChangKH,LinMC,WuYT.DesignandTailoringoftheNanotubularArrayedArchitectureofHydrousRuO2forNextGenerationSupercapacitors[J].Nano.Lett.,2006,6(12):2690—2695）用AAO模板用电沉积法制备了三维介孔水合二氧化钌纳米管阵列。
此外，2007年，Liang等（LiangYY,LiHL,ZhangXG.Solidstatesynthesisofhydrousrutheniumoxideforsupercapacitors[J].J.PowerSources,2007,173(1):599—605.）通过固相研磨的方法制备了水合二氧化钌，该方法简单易行、操作方便，所得的多孔二氧化钌的比表面积可达78m2/g。但这些合成方法都还处于实验室阶段，并未广泛应用于大规模工业化生产中。
目前，工业生产上主要采用碱溶—蒸馏、高温、氯化—水解法等，其中，碱溶—蒸馏法需要用到腐蚀性很强的熔融盐（一般为碱金属过氧化物的碱性熔融盐），不仅要求电极和电解槽必须采用特殊的材质，并且要求熔融盐电解有特殊的技术，需要很大的经费和设备费用。
同时，目前所有的工业生产方法都会产生有毒易爆的RuO4蒸气，使得实验或者生产过程中存在潜在危险性和工艺复杂性。
发明内容
本发明的目的在于针对现有的方法过程难以控制、具有潜在危险性的缺点，提供一种电阻浆料用水合二氧化钌材料的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，包括如下步骤
a）、称取一定量的钌源，加入一定量盐酸将其水解成氯钌酸溶液；
b）、将得到的氯钌酸逐滴加入配置好的氢氧化钠溶液中，直至出现黑色絮状沉淀；
c）、加入盐酸水解中和，静置，抽滤，洗涤，烘干，制得超细水合二氧化钌。
所述的一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，其步骤a）中的钌源为三氯化钌。
所述的一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，其步骤a）中加入钌源的方式为滴加或流加。
所述的一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，其步骤c）中的水解中和过程为将钌源加入过量的碱中，直至pH达到6—7，沉淀完全。
所述的一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，其步骤c）中的水解和中和的反应温度为60—70℃。
所述的一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，其步骤c）中的抽滤与洗涤过程是采用砂芯漏斗抽滤，用热的去离子水洗涤。
所述的一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，其其步骤c）中的烘干为80—90℃烘箱干燥。
所述的一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，其其步骤c）中的烘干方式为将砂芯漏斗倒置烘干。
本发明的有益效果在于：依照本发明方法制备的水合二氧化钌纯度高，粒径均一，通过调节工艺条件可以实现颗粒的大小控制，制备的产物分散性好，且合成条件温和、安全可靠、工艺简单、操作简便、周期短、效率高、对设备要求低、易于工业化大规模生产超细水合二氧化钌粉体。
附图说明
图1为经过500℃处理后的二氧化钌材料样品的X射线衍射图谱。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步详细说明。
实施例1
先称取1.003g三氯化钌，溶入100mL去离子水中混合均匀后制成溶液，然后往溶液中滴加0.3mL质量分数为37%的盐酸，并用恒温磁力搅拌器加热搅拌，使三氯化钌水解成氯钌酸溶液待用。
称取0.8g氢氧化钠，溶入100mL去离子水中混合均匀后制成氢氧化钠溶液。
接下来将制备好的氯钌酸溶液缓慢倒入氢氧化钠溶液中，直到溶液中出现大量黑色絮状沉淀后停止加入氯钌酸溶液，然后滴加盐酸溶液调节pH到中性，此时溶液会出现明显的固液分层现象，倒掉上层清液，将剩下的溶液通过砂芯漏斗抽滤，抽滤过程中反复加入热水清洗，直到往滤液中加入硝酸银溶液不产生白色沉淀为止，抽滤完成后，将砂芯漏斗倒置与干净的大烧杯中，置于90℃烘箱中干燥，即得到超细水合二氧化钌。
水合二氧化钌和500℃处理后的二氧化钌材料样品的对比X—射线粉末衍射谱图参见图1，由图1可知样品具有高纯度的特征。在图1中，横坐标为衍射角度，纵坐标为衍射强度。下方竖线为二氧化钌的理论衍射峰位置。
在本发明中，我们采用水解—中和沉淀制备水合二氧化钌，针对其他制备方法的缺点，进行了有针对性的创新，制备出了纯度高、颗粒分散性好的电阻浆料用水合二氧化钌材料。本发明旨在简化实验路线、降低生产危险和成本，以水合RuCl3作为原料，用水解—中和沉淀的方法来制备水合二氧化钌。
实施例2
先称取1.003g三氯化钌，溶入100mL去离子水中混合均匀后制成溶液，然后往溶液中滴加0.3mL质量分数为37%的盐酸，并用恒温磁力搅拌器加热搅拌，制成氯钌酸溶液。
称取0.73g氢氧化钠，溶入100mL去离子水中混合均匀后制成溶液
接下来将氯钌酸溶液缓慢倒入氢氧化钠溶液中，直到溶液中出现大量黑色絮状沉淀后停止加入氯钌酸溶液，然后滴加盐酸溶液调节pH到中性，抽滤，用热水清洗，置于90℃烘箱中干燥，即得到超细水合二氧化钌。
实施例3
先称取100.0g三氯化钌，溶入1000mL去离子水中混合均匀后制成溶液，然后往溶液中滴加30mL质量分数为37%的盐酸，并用恒温磁力搅拌器加热搅拌，制成氯钌酸溶液。同时，称取80g氢氧化钠，溶入1000mL去离子水中混合均匀后制成溶液；接下来将氯钌酸溶液缓慢倒入氢氧化钠溶液中，直到溶液中出现大量黑色絮状沉淀后停止加入氯钌酸溶液，然后滴加盐酸溶液调节pH达到6—7，反应温度为60℃，采用砂芯漏斗抽滤，用热的去离子水洗涤，置于90℃烘箱中，将砂芯漏斗倒置烘干，即得到超细水合二氧化钌。
实施例4
先称取100.0g三氯化钌，采用滴加方式溶入1000mL去离子水中混合均匀后制成溶液，然后往溶液中滴加30mL质量分数为37%的盐酸，并用恒温磁力搅拌器加热搅拌，制成氯钌酸溶液。同时，称取73g氢氧化钠，溶入1000mL去离子水中混合均匀后制成溶液；接下来将氯钌酸溶液缓慢倒入氢氧化钠溶液中，温度为70℃，直到溶液中出现大量黑色絮状沉淀后停止加入氯钌酸溶液，然后滴加盐酸溶液调节pH到中性，抽滤，用热水清洗，置于80℃烘箱中干燥，即得到超细水合二氧化钌。
实施例5
先称取100.0g三氯化钌，采用流加方式溶入1000mL去离子水中混合均匀后制成溶液，然后往溶液中滴加40mL质量分数为37%的盐酸，并用恒温磁力搅拌器加热搅拌，制成氯钌酸溶液。同时，称取80g氢氧化钠，溶入2000mL去离子水中混合均匀后制成溶液；接下来将氯钌酸溶液缓慢倒入氢氧化钠溶液中，直到溶液中出现大量黑色絮状沉淀后停止加入氯钌酸溶液，然后滴加盐酸溶液调节pH到中性，抽滤，用热水清洗，置于90℃烘箱中干燥，即得到超细水合二氧化钌。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，以及部分运用的实施例，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，其特征在于：包括如下步骤
a）、称取一定量的钌源，加入一定量盐酸将其水解成氯钌酸溶液；
b）、将得到的氯钌酸逐滴加入配置好的氢氧化钠溶液中，直至出现黑色絮状沉淀；
c）、加入盐酸水解中和，静置，抽滤，洗涤，烘干，制得超细水合二氧化钌。
2.根据权利要求1所述的一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，其特征在于，所述步骤a）中的钌源为三氯化钌。
3.根据权利要求1所述的一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，其特征在于，所述步骤a）中加入钌源的方式为滴加或流加。
4.根据权利要求1所述的一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，其特征在于，所述步骤c）中的水解中和过程为将钌源加入过量的碱中，直至pH达到6—7，沉淀完全。
5.根据权利要求1所述的一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，其特征在于，所述步骤c）中的水解和中和的反应温度为60—70℃。
6.根据权利要求1所述的一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，其特征在于，所述步骤c）中的抽滤与洗涤过程是采用砂芯漏斗抽滤，用热的去离子水洗涤。
7.根据权利要求1所述的一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，其特征在于，所述步骤c）中的烘干为80—90℃烘箱干燥。
8.根据权利要求1所述的一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法，其特征在于，所述步骤c）中的烘干方式为将砂芯漏斗倒置烘干。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106587180A (zh) * 2016-11-22 2017-04-26 昆明理工大学 一种电阻浆料用二氧化钌制备方法
CN107540025A (zh) * 2017-10-31 2018-01-05 中南大学 一种制备水合三氯化钌的方法
CN107758751A (zh) * 2017-10-27 2018-03-06 潮州三环（集团）股份有限公司 一种电阻浆料用二氧化钌的制备方法
CN109574097A (zh) * 2019-02-01 2019-04-05 江苏欣诺科催化剂有限公司 三氯六氨合钌的制备方法
CN114105228A (zh) * 2021-11-25 2022-03-01 西北有色金属研究院 一种厚膜电阻用氧化钌的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0288431A (ja) * 1988-09-22 1990-03-28 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 酸化ルテニウム微粒子の製造方法
JP2007302497A (ja) * 2006-05-10 2007-11-22 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 酸化ルテニウム粉とその製造方法
CN102923797A (zh) * 2012-11-06 2013-02-13 上海奥威科技开发有限公司 一种高分散、高活性水合二氧化钌电极材料制备方法
CN104308185A (zh) * 2014-10-14 2015-01-28 昆明贵金属研究所 一种用三氯化钌制备靶材用钌粉的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0288431A (ja) * 1988-09-22 1990-03-28 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 酸化ルテニウム微粒子の製造方法
JP2007302497A (ja) * 2006-05-10 2007-11-22 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 酸化ルテニウム粉とその製造方法
CN102923797A (zh) * 2012-11-06 2013-02-13 上海奥威科技开发有限公司 一种高分散、高活性水合二氧化钌电极材料制备方法
CN104308185A (zh) * 2014-10-14 2015-01-28 昆明贵金属研究所 一种用三氯化钌制备靶材用钌粉的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
沈兰英等: "水解条件对二氧化钌性能的影响", 《电子元件与材料》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106587180A (zh) * 2016-11-22 2017-04-26 昆明理工大学 一种电阻浆料用二氧化钌制备方法
CN106587180B (zh) * 2016-11-22 2018-05-11 昆明理工大学 一种电阻浆料用二氧化钌制备方法
CN107758751A (zh) * 2017-10-27 2018-03-06 潮州三环（集团）股份有限公司 一种电阻浆料用二氧化钌的制备方法
CN107540025A (zh) * 2017-10-31 2018-01-05 中南大学 一种制备水合三氯化钌的方法
CN107540025B (zh) * 2017-10-31 2019-02-15 中南大学 一种制备水合三氯化钌的方法
CN109574097A (zh) * 2019-02-01 2019-04-05 江苏欣诺科催化剂有限公司 三氯六氨合钌的制备方法
CN109574097B (zh) * 2019-02-01 2021-11-16 江苏欣诺科催化剂有限公司 三氯六氨合钌的制备方法
CN114105228A (zh) * 2021-11-25 2022-03-01 西北有色金属研究院 一种厚膜电阻用氧化钌的制备方法
CN114105228B (zh) * 2021-11-25 2022-08-19 西北有色金属研究院 一种厚膜电阻用氧化钌的制备方法

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