CN109574097B - 三氯六氨合钌的制备方法 - Google Patents

三氯六氨合钌的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了三氯六氨合钌的制备方法，该方法为：一、将氯钌酸溶解于浓氨水中；二、在该溶液中加入催化剂，在惰性气体保护下加热至50～100℃，使催化剂均匀分散；三、在30～50℃下，缓慢滴加氧化剂至溶液无色；四、过滤除去催化剂，室温或低温冷却结晶，对结晶进行洗涤干燥后得到白色或淡黄色固体三氯六氨合钌。本发明的制备方法操作简单，成本低时间短，产物以晶体形式析出，制备过程中不添加其他盐类，因此纯度高。本发明的方法制备得到的钌配合物在需要高纯度产品的领域包括电化学生物传感器，及作为高纯茂金属化合物的前驱体等领域中有广泛应用。

Description

三氯六氨合钌的制备方法
技术领域
本发明涉及有机化学技术领域，涉及一种钌配合物的制备方法。
背景技术
在铂族金属中，金属钌由于其低廉的价格、特殊的电化学性能和优异的催化性能，在有机合成和电化学生物传感器领域越来越广泛。钌可以接收许多不同种类的配合物形成特殊的空间结构，可以在化学和电子领域得到应用。越来越多的这类配合物在催化、生物酶、电子领域得到重要应用。
三氯化六氨合钌在电化学生物传感器中作为电子媒介体，将生化反应产生的电子从活性中心转移到电极表面，并在电极表面引起相应的电流，在血糖试纸中大量使用。目前的制备方法采用三氯化钌为起始原料，先与浓盐酸，锌粉反应制备成二氯六氨合钌，再用氧气氧化制备成三氯六氨合钌，该路线制备方法复杂，涉及多次转料和电子设备精密控制，因此很难得到电子级纯度的产品。
发明内容
本发明所要解决的问题在于针对现有技术的不足，提供三氯六氨合钌的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明提供一种三氯六氨合钌的制备方法，包括如下步骤：
(1)将氯钌酸溶解于浓氨水中，得到钌浓度为1％～25％的溶液；
(2)向前述溶液中加入催化剂，在惰性气体保护下加热至温度50～100℃，同时进行搅拌；
(3)在温度30～50℃下，向步骤(2)的溶液中缓慢滴加氧化剂直至溶液无色；
(4)将前述溶液过滤除去催化剂，然后冷却结晶，最后对结晶洗涤干燥后得到三氯六氨合钌固体。
优选地，所述浓氨水浓度为25-28％。
优选地，步骤(1)中，得到钌浓度为15％～25％的溶液。
优选地，步骤(2)中，所述催化剂选自含碱土金属或IIB族元素一种或以上的金属粉末、合金，或负载前述金属、合金的载体。。
优选地，步骤(3)中，所述氧化剂为双氧水、臭氧、氯气、有机过氧化物中的一种或两种以上。
优选地，步骤(4)中，室温或低温冷却结晶。
一种三氯六氨合钌的制备方法，包括如下步骤：
(1)将氯钌酸溶解于浓氨水中，得到钌浓度为1％～25％的溶液；
(2)在该溶液中加入催化剂，在惰性气体保护下加热至50～100℃，搅拌使催化剂均匀分散；
(3)在30～50℃下，缓慢滴加氧化剂至溶液无色；
(4)过滤除去催化剂，室温或低温冷却结晶，对结晶进行洗涤干燥后得到白色或淡黄色固体三氯六氨合钌。
本发明中，碱土金属包括铍(Be)镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)、镭(Ra)六种；所述IIB族为锌族元素，包括锌(Zn)、镉(Cd)、汞(Hg)等元素。
本发明的制备方法操作简单，成本低时间短，中间过程不涉及转料，产物以晶体形式析出，制备过程中不添加其他盐类，因此纯度高。本发明的方法制备得到的钌配合物在需要高纯度产品的领域包括电化学生物传感器，及作为高纯茂金属化合物的前驱体等领域中有广泛应用。
具体实施方式
为了便于理解，以下将通过具体的实施例对本发明进行详细地描述。需要特别指出的是，这些描述仅仅是示例性的描述，并不构成对本发明范围的限制。依据本说明书的论述，本发明的许多变化、改变对所属领域技术人员来说都是显而易见的。
对比例1
先使用市售二氯六氨合钌，溶于定量的氯化铵溶液，通入氧气，使用氧化还原电极，控制电位至专利所述电位，加入过量氯化铵进行结晶，使用丙酮洗去氯化铵，得到奶白色固体，收率70％，质量纯度97％，钌含量31.7％，元素分析H5.72％，N28.20，理论元素量为N27.15％，H5.82％，Ru32.66％。由于氯化铵无法完全除去，因此无法得到更高纯度产品。
实施例1
步骤一、将氯钌酸溶解于浓氨水中，得到钌浓度为15％的溶液；
步骤二、在该溶液中加入Mg，在惰性气体保护下加热至50℃，搅拌使催化剂均匀分散；
步骤三、在40℃下，缓慢滴加双氧水至溶液无色；
步骤四、过滤除去催化剂，室温或低温冷却结晶，对结晶进行洗涤干燥后得到白色或淡黄色固体三氯六氨合钌。
本实施例得到的三氯六氨合钌收率为75％，质量纯度大于99％，元素分析H5.80％，N 27.20％，钌32.60％。
实施例2
步骤一、将氯钌酸溶解于浓氨水中，得到钌浓度为15％的溶液；
步骤二、在该溶液中加入Mg，在惰性气体保护下加热至50℃，搅拌使催化剂均匀分散；
步骤三、在40℃下，缓慢加入氯气至溶液无色；
步骤四、过滤除去催化剂，室温或低温冷却结晶，对结晶进行洗涤干燥后得到白色或淡黄色固体三氯六氨合钌。
本实施例得到的三氯六氨合钌收率为77％，质量纯度大于99％，元素分析H5.81％，N 27.22％，钌32.62％。
实施例3
步骤一、将氯钌酸溶解于浓氨水中，得到钌浓度为15％的溶液；
步骤二、在该溶液中加入Zn，在惰性气体保护下加热至50℃，搅拌使催化剂均匀分散；
步骤三、在40℃下，缓慢滴加双氧水至溶液无色；
步骤四、过滤除去催化剂，室温或低温冷却结晶，对结晶进行洗涤干燥后得到白色或淡黄色固体三氯六氨合钌。
本实施例得到的三氯六氨合钌收率为79％，质量纯度大于99％，元素分析H5.79％，N 27.18％，钌32.57％。
上述实例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人是能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所做的等效变换或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种三氯六氨合钌的制备方法，包括如下步骤：(1)将氯钌酸溶解于浓氨水中，得到钌浓度为1％～25％的溶液；
(2)向前述溶液中加入催化剂，在惰性气体保护下加热至温度50～100℃，同时进行搅拌；
(3)在温度30～50℃下，向步骤(2)的溶液中缓慢滴加氧化剂直至溶液无色；
(4)将前述溶液过滤除去催化剂，然后冷却结晶，最后对结晶洗涤干燥后得到三氯六氨合钌固体；
所述催化剂包括Mg或Zn；
所述氧化剂为双氧水、氯气、有机过氧化物中的一种或两种以上。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述浓氨水浓度为25～28％。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，得到钌浓度为15％～25％的溶液。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，室温或低温冷却结晶。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111041555B (zh) * 2019-12-16 2021-05-11 昆明铂生金属材料加工有限公司 一种三氯六氨合钌的制备方法
CN116395762A (zh) * 2023-03-24 2023-07-07 云南弘盛铂业新材料科技有限公司 一种适用于工业化生产的三氯六氨合钌的制备方法

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58194745A (ja) * 1982-05-06 1983-11-12 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk ルテニウムの回収方法
JPH01270521A (ja) * 1988-04-21 1989-10-27 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 酸化ルテニウム微粒子の製造方法
JPH01294540A (ja) * 1988-05-20 1989-11-28 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 酸化ルテニウム微粒子の製造方法
JPH03131531A (ja) * 1989-10-13 1991-06-05 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 硝酸ルテニウム溶液の製造方法
JPH03131533A (ja) * 1989-10-14 1991-06-05 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 硝酸ルテニウム溶液の製造方法
US5194676A (en) * 1990-03-26 1993-03-16 Atochem Catalyst and process for the synthesis of saturated carboxylic esters
JPH07206448A (ja) * 1994-01-21 1995-08-08 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 硝酸ルテニウム溶液の製造方法
JP2002093423A (ja) * 2000-09-13 2002-03-29 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 固体高分子型燃料電池用の電極触媒の製造方法
JP2007046090A (ja) * 2005-08-09 2007-02-22 Nikko Kinzoku Kk ルテニウム粉末を製造する方法
JP4152865B2 (ja) * 2003-11-14 2008-09-17 田中貴金属工業株式会社 ヘキサアンミンルテニウム（ｉｉｉ）トリクロライドの製造方法
EP2096084A1 (de) * 2008-01-30 2009-09-02 W.C. Heraeus GmbH Verfahren und Vorrichtung zum Entfernen von Ruthenium durch Destillation als Ru04 aus ruthenathaltigen Lösungen
CN103223493A (zh) * 2013-04-02 2013-07-31 贵研资源（易门）有限公司 一种制备靶用钌粉的方法
CN105271446A (zh) * 2015-09-28 2016-01-27 中国船舶重工集团公司第七一二研究所 一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法
KR20180057103A (ko) * 2016-11-21 2018-05-30 희성금속 주식회사 루테늄 화합물의 제조방법 및 이로부터 제조된 루테늄 화합물

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58194745A (ja) * 1982-05-06 1983-11-12 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk ルテニウムの回収方法
JPH01270521A (ja) * 1988-04-21 1989-10-27 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 酸化ルテニウム微粒子の製造方法
JPH01294540A (ja) * 1988-05-20 1989-11-28 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 酸化ルテニウム微粒子の製造方法
JPH03131531A (ja) * 1989-10-13 1991-06-05 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 硝酸ルテニウム溶液の製造方法
JPH03131533A (ja) * 1989-10-14 1991-06-05 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 硝酸ルテニウム溶液の製造方法
US5194676A (en) * 1990-03-26 1993-03-16 Atochem Catalyst and process for the synthesis of saturated carboxylic esters
JPH07206448A (ja) * 1994-01-21 1995-08-08 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 硝酸ルテニウム溶液の製造方法
JP2002093423A (ja) * 2000-09-13 2002-03-29 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 固体高分子型燃料電池用の電極触媒の製造方法
JP4152865B2 (ja) * 2003-11-14 2008-09-17 田中貴金属工業株式会社 ヘキサアンミンルテニウム（ｉｉｉ）トリクロライドの製造方法
JP2007046090A (ja) * 2005-08-09 2007-02-22 Nikko Kinzoku Kk ルテニウム粉末を製造する方法
EP2096084A1 (de) * 2008-01-30 2009-09-02 W.C. Heraeus GmbH Verfahren und Vorrichtung zum Entfernen von Ruthenium durch Destillation als Ru04 aus ruthenathaltigen Lösungen
CN103223493A (zh) * 2013-04-02 2013-07-31 贵研资源（易门）有限公司 一种制备靶用钌粉的方法
CN105271446A (zh) * 2015-09-28 2016-01-27 中国船舶重工集团公司第七一二研究所 一种电阻浆料用水合二氧化钌的制备方法
KR20180057103A (ko) * 2016-11-21 2018-05-30 희성금속 주식회사 루테늄 화합물의 제조방법 및 이로부터 제조된 루테늄 화합물

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