CN106423162A - 作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌及其制备方法 - Google Patents
作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106423162A CN106423162A CN201611036870.XA CN201611036870A CN106423162A CN 106423162 A CN106423162 A CN 106423162A CN 201611036870 A CN201611036870 A CN 201611036870A CN 106423162 A CN106423162 A CN 106423162A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tin
- silver
- ion
- solution
- zinc oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 103
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 title claims abstract description 58
- QCEUXSAXTBNJGO-UHFFFAOYSA-N [Ag].[Sn] Chemical compound [Ag].[Sn] QCEUXSAXTBNJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title abstract description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 239000011240 wet gel Substances 0.000 claims abstract description 43
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims abstract description 25
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 32
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 30
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000008236 heating water Substances 0.000 claims description 20
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 16
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- 229910001432 tin ion Inorganic materials 0.000 claims description 14
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 claims description 11
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 44
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 24
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 23
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 14
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 14
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 13
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 10
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 10
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 10
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 241001062009 Indigofera Species 0.000 description 2
- 206010054949 Metaplasia Diseases 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000015689 metaplastic ossification Effects 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- -1 propylene Acid amides Chemical class 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 241000282994 Cervidae Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- DTPQZKZONQKKSU-UHFFFAOYSA-N silver azanide silver Chemical compound [NH2-].[Ag].[Ag].[Ag+] DTPQZKZONQKKSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明所述作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌的制备方法:(1)将硝酸锌、四氯化锡、络合剂和葡萄糖溶于去离子水中形成溶液,再依次加入丙烯酰胺、亚甲基双丙烯酰胺并搅拌均匀,水浴加热并搅拌至形成白色湿凝胶,干燥后研磨成粉末后烧结得到锡掺杂的纳米氧化锌;(2)将锡掺杂的纳米氧化锌、硝酸银、络合剂、葡萄糖溶于去离子水中形成溶液,再依次加入丙烯酰胺、亚甲基双丙烯酰胺并搅拌均匀,水浴加热并搅拌至形成棕色湿凝胶,干燥后研磨成粉末烧结得到锡银共掺杂纳米氧化锌。本发明在提高纳米氧化锌光催化活性的同时降低生产成本。
Description
技术领域
本发明属于光催化剂氧化锌的材料合成领域,具体涉及一种锡银共掺杂纳米氧化锌及其制备方法。
背景技术
液相法是制备纳米氧化锌的常用方法,液相法主要分为水热法、溶胶凝胶法、微乳液法。传统的溶胶凝胶法具有反应条件温和,处理温度较低,粒径分布窄,纯度高,纳米颗粒分散均匀的有点,但反应物混合条件较为苛刻,需要严格控制反应溶液的温度、PH值和混合方式,且制备周期长,产量小,热处理时易团聚,难以实现大规模工业化生产。高分子网络凝胶法是针对传统的溶胶凝胶法存在的缺陷而提出,是指将金属盐溶解在一定的去离子水中,并加入络合剂使金属盐充分溶解形成阳离子的均相溶液,再在所得溶液中加入丙烯酰胺单体和引发剂发生聚合反应,络合剂将单体和络合剂链连接成空间网络结构。公开号为CN104307501A的专利申请公开了一种纳米氧化锌的溶胶-凝胶制备方法,并证实所得纳米氧化锌在太阳光下具有光催化活性。鹿轶红等人利用改进的高分子网络凝胶法制备出颗粒均匀的Ag掺杂的ZnO粉体(Enhanced ultraviolet photocatalytic activity of Ag/ZnOnanoparticles synthesized by modified polymer-network gel method[J].Journalof Nanoparticle Research,2015,17(9):1-15.),并证实银的掺杂在一定程度上提高了纳米氧化锌的光催化活性,但由于银是贵重金属,掺杂银会带来生产成本较高的问题,不利于工业化生产应用。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足,提供一种作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌及其制备方法,以在提高纳米氧化锌光催化活性的同时降低生产成本,实现工业化生产。
本发明所述作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌的制备方法,工艺步骤如下:
(1)锡掺杂
在室温、搅拌下将硝酸锌、四氯化锡、络合剂和葡萄糖溶于去离子水中形成溶液,再依次加入丙烯酰胺、亚甲基双丙烯酰胺并搅拌均匀,得到无色透明溶胶,将所得无色透明溶胶于水浴加热并搅拌至形成白色湿凝胶,将所得湿凝胶干燥得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于600~700℃烧结4~5小时,得到锡掺杂的纳米氧化锌;
所述四氯化锡与硝酸锌的摩尔比为(0.002~0.03):1;所述络合剂与溶液中锌离子和锡离子摩尔总量的摩尔比为(0.75~1.50):1,所述葡萄糖与溶液中锌离子和锡离子摩尔总量的摩尔比为(3.30~6.50):1,所述丙烯酰胺与溶液中锌离子和锡离子摩尔总量的摩尔比为(7.40~7.60):1,所述亚甲基双丙烯酰胺与溶液中锌离子和锡离子摩尔总量的摩尔比为(1.40~1.60):1;所述去离子水的体积与溶液中锌离子和锡离子总质量之比为(10.00~12.00):1,去离子水的体积单位为ml,锌离子和锡离子的质量单位为g;
(2)银掺杂
将步骤(1)所得锡掺杂的纳米氧化锌、硝酸银、络合剂、葡萄糖溶于去离子水中形成溶液,再依次加入丙烯酰胺、亚甲基双丙烯酰胺并搅拌均匀,得到无色透明溶胶,将所得无色透明溶胶于水浴加热并搅拌至形成棕色湿凝胶,将所得湿凝胶干燥得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于600~700℃烧结4~5小时,得到锡银共掺杂纳米氧化锌;
所述硝酸银的加入量应使硝酸银中的银离子与锡掺杂的纳米氧化锌中的锡离子的摩尔比为(0.5~5):(0.1~3);所述络合剂与溶液中银离子的摩尔比为(0.75~1.50):1,所述葡萄糖与溶液中银离子的摩尔比为(3.30~6.50):1,所述丙烯酰胺与溶液中银离子的摩尔比为(7.40~7.60):1,所述亚甲基双丙烯酰胺与溶液中银离子的摩尔比为(1.40~1.60):1;所述去离子水的体积与溶液中银离子的质量之比为(10.00~12.00):1,去离子水的体积单位为ml,银离子的质量单位为g。
上述制备方法,步骤(1)和步骤(2)中所述络合剂为酒石酸或柠檬酸。
上述制备方法,步骤(1)和步骤(2)中将无色透明溶胶水浴加热的温度为85~90℃,时间为1~2小时。
上述制备方法,步骤(1)和步骤(2)中所述湿凝胶的干燥温度为100~120℃,干燥时间为22~24小时。
本发明提供的上述方法制备的锡银共掺杂纳米氧化锌。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
1、本发明提供了一种新的纳米氧化锌光催化剂。
2、本发明所述方法通过锡和银共掺杂于纳米氧化锌中,不仅减少银的用量,降低了生产成本,而且制得的锡银共掺杂纳米氧化锌具有很高的结晶度,晶粒尺寸分布均匀,对多种有机染料在太阳光照下都有很好的光催化降解活性,在30分钟之后可使有机染料甲基橙降解率能达到100%,15分钟之后可使有机染料亚甲基蓝降解率能达到100%,35分钟之后可使有机染料罗丹明B的降解率能达到100%。锡银共掺杂纳米氧化锌对亚甲基蓝的光催化降解活性最高,在5分钟左右即可使亚甲基蓝的降解率达到90%(见实施例8)。同等掺杂量下,只掺杂银的纳米氧化锌在太阳光下降解甲基橙,40分钟后降解率达到100%;在太阳光下降解亚甲基蓝溶液,40分钟后降解率达到100%;在太阳光下降解罗丹明B,35分钟后降解率达到100%(见对比试验2)。可见,采用本发明所述方法不仅能提高纳米氧化锌光的催化活性,并且降低了生产成本,有利于实现工业化生产。
3、本发明所述方法将银与锡分为两步分开掺杂,避免了锡源与银源一起参加反应产生氯化银沉淀使银流失的问题,减小了锡银共掺杂的难度,保证成功共掺杂,实现锡银高效共掺杂。
4、由于本发明所述方法制备周期短,且无有毒有害试剂,反应过程不需要严格控制混合液的pH值,因而不仅保证了生产的安全性和环保性,而且简化了工艺,有利于实现工业化生产。
5、本发明所述方法通过添加葡糖糖有效缓解了湿凝胶干燥过程中的脱水塌缩效应,使干凝胶保持疏松多孔的状态,从而使干凝胶经过简单的研磨即可变成细粉状,有利于在煅烧中形成晶粒尺寸分布均匀的样品。
附图说明
图1为实施例1~4所制备的锡银共掺杂纳米氧化锌的XRD衍射图。
图2为实施例1~5所制备的锡银共掺杂纳米氧化锌的SEM图(其中,图a、b、c、d、e依次为实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5制备的锡银共掺杂纳米氧化锌SEM图)。
图3为实施例8与对比试验1中的有机染料在太阳光下的降解率与降解时间的关系曲线。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明所述纳米氧化锌的制备方法作进一步说明。
实施例1
本实施例中作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌的制备方法如下:
(1)锡掺杂
在室内自然温度(发明人曾在不同的季节:夏季、秋季、冬季制备纳米ZnO,室内温度对实验结果没有影响)、搅拌下将0.01996mol的硝酸锌(5.9979g)、0.00004mol四氯化锡(0.0142g)、12g葡萄糖、0.03mol的酒石酸溶解于60mL的去离子水中形成溶液,再依次加入0.15mol丙烯酰胺、0.03mol亚甲基双丙烯酰胺,并搅拌均匀,得到无色透明溶胶。将所得无色透明溶胶于90℃水浴加热1小时,得到白色湿凝胶,将湿凝胶置于鼓风恒温干燥箱中,在120℃干燥24小时得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于650℃下烧结5小时,即得到锡掺杂纳米氧化锌;
(2)银掺杂
将步骤(1)所得锡掺杂的纳米氧化锌、硝酸银、12g葡萄糖、0.0003mol的酒石酸溶解于20mL的去离子水中形成溶液,硝酸银的添加量为使银离子与锡掺杂的纳米氧化锌中锡离子的摩尔比为为1:0.2,再依次加入0.0015mol丙烯酰胺、0.0003mol亚甲基双丙烯酰胺,并搅拌均匀,得到白色浑浊溶胶。将所得无色透明溶胶于90℃水浴加热1小时,得到棕色湿凝胶,将湿凝胶置于鼓风恒温干燥箱中,在120℃干燥24小时得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于650℃下烧结5小时,得到锡银共掺杂纳米氧化锌。
本实施例所制备的锡银共掺杂纳米氧化锌的XRD衍射图见图1,SEM图见图2a,从图2a可以看出,其晶粒尺寸分布均匀。
对比例1
不进行步骤(1),将步骤(2)中锡掺杂的纳米氧化锌用等量的纳米氧化锌替代,硝酸银的添加量相同,其余步骤和参数与实施例1相同,得到仅掺杂等量银的纳米氧化锌。
实施例2
本实施例中作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌的制备方法如下:
(1)锡掺杂
在室内自然温度(发明人曾在不同的季节:夏季、秋季、冬季制备纳米ZnO,室内温度对实验结果没有影响)、搅拌下将0.0199mol的硝酸锌(5.9789g)、0.0001mol四氯化锡、12g葡萄糖、0.03mol的酒石酸溶解于60mL的去离子水中形成溶液,再依次加入0.15mol丙烯酰胺、0.03mol亚甲基双丙烯酰胺,并搅拌均匀,得到无色透明溶胶。将所得无色透明溶胶于90℃水浴加热1小时,得到白色湿凝胶,将湿凝胶置于鼓风恒温干燥箱中,在100℃干燥24小时得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于650℃下烧结5小时,即得到锡掺杂纳米氧化锌;
(2)银掺杂
将步骤(1)所得锡掺杂的纳米氧化锌、硝酸银、12g葡萄糖、0.0003mol的酒石酸溶解于20mL的去离子水中形成溶液,硝酸银的添加量为使银离子与锡掺杂的纳米氧化锌中锡离子的摩尔比为为1:0.5,再依次加入0.0015mol丙烯酰胺、0.0003mol亚甲基双丙烯酰胺,并搅拌均匀,得到白色浑浊溶胶。将所得无色透明溶胶于90℃水浴加热1小时,得到棕色湿凝胶,将湿凝胶置于鼓风恒温干燥箱中,在100℃干燥24小时得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于650℃下烧结4小时,得到锡银共掺杂纳米氧化锌。
本实施例所制备的锡银共掺杂纳米氧化锌的XRD衍射图见图1,SEM图见图2b,从图2b可以看出,其晶粒尺寸分布均匀。
实施例3
本实施例中作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌的制备方法如下:
(1)锡掺杂
在室内自然温度(发明人曾在不同的季节:夏季、秋季、冬季制备纳米ZnO,室内温度对实验结果没有影响)、搅拌下将0.0198mol的硝酸锌(5.9498g)、0.0002mol四氯化锡(0.0708g)、12g葡萄糖、0.03mol的酒石酸溶解于60mL的去离子水中形成溶液,再依次加入0.15mol丙烯酰胺、0.03mol亚甲基双丙烯酰胺,并搅拌均匀,得到无色透明溶胶。将所得无色透明溶胶于90℃水浴加热1小时,得到白色湿凝胶,将湿凝胶置于鼓风恒温干燥箱中,在120℃干燥24小时得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于650℃下烧结5小时,即得到锡掺杂纳米氧化锌;
(2)银掺杂
将步骤(1)所得锡掺杂的纳米氧化锌、硝酸银、12g葡萄糖,0.0003mol的酒石酸溶解于20mL的去离子水中形成溶液,硝酸银的添加量为使银离子与锡掺杂的纳米氧化锌中锡离子的摩尔比为为1:1,再依次加入0.0015丙烯酰胺、0.0003mol亚甲基双丙烯酰胺,并搅拌均匀,得到白色浑浊溶胶。将所得无色透明溶胶于90℃水浴加热1小时,得到棕色湿凝胶,将湿凝胶置于鼓风恒温干燥箱中,在120℃干燥24小时得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于650℃下烧结5小时,得到锡银共掺杂纳米氧化锌。
本实施例所制备的锡银共掺杂纳米氧化锌的XRD衍射图见图1,SEM图见图2c,从图2c可以看出,其晶粒尺寸分布均匀。
实施例4
本实施例中作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌的制备方法如下:
(1)锡掺杂
在室内自然温度(发明人曾在不同的季节:夏季、秋季、冬季制备纳米ZnO,室内温度对实验结果没有影响)、搅拌下将0.0196mol的硝酸锌(5.8897g)、0.0004mol四氯化锡(0.1417g)、8g葡萄糖、0.016mol的酒石酸溶解于72mL的去离子水中形成溶液,再依次加入0.148mol丙烯酰胺、0.028mol亚甲基双丙烯酰胺,并搅拌均匀,得到无色透明溶胶。将所得无色透明溶胶于85℃水浴加热2小时,得到白色湿凝胶,将湿凝胶置于鼓风恒温干燥箱中,在100℃干燥22小时得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于650℃下烧结5小时,即得到锡掺杂纳米氧化锌;
(2)银掺杂
将步骤(1)所得锡掺杂的纳米氧化锌、硝酸银、12g葡萄糖,0.0003mol的酒石酸溶解于20mL的去离子水中形成溶液,硝酸银的添加量为使银离子与锡掺杂的纳米氧化锌中锡离子的摩尔比为为1:2,再依次加入0.0015丙烯酰胺、0.0003mol亚甲基双丙烯酰胺,并搅拌均匀,得到白色浑浊溶胶。将所得无色透明溶胶于90℃水浴加热1小时,得到棕色湿凝胶,将湿凝胶置于鼓风恒温干燥箱中,在110℃干燥24小时得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于650℃下烧结5小时,得到锡银共掺杂纳米氧化锌。
本实施例所制备的锡银共掺杂纳米氧化锌的XRD衍射图见图1,SEM图见图2d,从图2d可以看出,其晶粒尺寸分布均匀。
实施例5
在室内自然温度(发明人曾在不同的季节:夏季、秋季、冬季制备纳米ZnO,室内温度对实验结果没有影响)、搅拌下将0.0194mol的硝酸锌(5.8296g)、0.0006mol四氯化锡(0.2125g)、6g葡萄糖、0.015mol的酒石酸溶解于65mL的去离子水中形成溶液,再依次加入0.152mol丙烯酰胺、0.032mol亚甲基双丙烯酰胺,并搅拌均匀,得到无色透明溶胶。将所得无色透明溶胶于89℃水浴加热1.5小时,得到白色湿凝胶,将湿凝胶置于鼓风恒温干燥箱中,在100℃干燥22小时得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于650℃下烧结5小时,即得到锡掺杂纳米氧化锌;
(2)银掺杂
将步骤(1)所得锡掺杂的纳米氧化锌、硝酸银、12g葡萄糖,0.0003mol的酒石酸溶解于20mL的去离子水中形成溶液,硝酸银的添加量为使银离子与锡掺杂的纳米氧化锌中锡离子的摩尔比为为1:3,再依次加入0.0015丙烯酰胺、0.0003mol亚甲基双丙烯酰胺,并搅拌均匀,得到白色浑浊溶胶。将所得无色透明溶胶于90℃水浴加热1小时,得到棕色湿凝胶,将湿凝胶置于鼓风恒温干燥箱中,在110℃干燥24小时得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于650℃下烧结5小时,得到锡银共掺杂纳米氧化锌。
本实施例所制备的锡银共掺杂纳米氧化锌的XRD衍射图见图1,SEM图见图2e,从图2e可以看出,其晶粒尺寸分布均匀。
实施例6
(1)锡掺杂
在室内自然温度(发明人曾在不同的季节:夏季、秋季、冬季制备纳米ZnO,室内温度对实验结果没有影响)、搅拌下将0.0198mol的硝酸锌(5.9498g)、0.0002mol四氯化锡(0.0708g)、12g葡萄糖、0.02mol的酒石酸溶解于60mL的去离子水中形成溶液,再依次加入0.15mol丙烯酰胺、0.03mol亚甲基双丙烯酰胺,并搅拌均匀,得到无色透明溶胶。将所得无色透明溶胶于90℃水浴加热1小时,得到白色湿凝胶,将湿凝胶置于鼓风恒温干燥箱中,在120℃干燥24小时得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于650℃下烧结5小时,即得到锡掺杂纳米氧化锌;
(2)银掺杂
将步骤(1)所得锡掺杂的纳米氧化锌、硝酸银、12g葡萄糖、0.0009mol的酒石酸溶解于20mL的去离子水中形成溶液,硝酸银的添加量为使银离子与锡掺杂的纳米氧化锌中锡离子的摩尔比为为3:1,再依次加入0.0045mol丙烯酰胺、0.0009mol亚甲基双丙烯酰胺,并搅拌均匀,得到白色浑浊溶胶。将所得无色透明溶胶于90℃水浴加热1小时,得到棕色湿凝胶,将湿凝胶置于鼓风恒温干燥箱中,在120℃干燥24小时得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于650℃下烧结5小时,得到锡银共掺杂纳米氧化锌。
实施例7
(1)锡掺杂
在室内自然温度(发明人曾在不同的季节:夏季、秋季、冬季制备纳米ZnO,室内温度对实验结果没有影响)、搅拌下将0.0198mol的硝酸锌(5.9498g)、0.0002mol四氯化锡(0.0708g)、12g葡萄糖、0.03mol的酒石酸溶解于60mL的去离子水中形成溶液,再依次加入0.15mol丙烯酰胺、0.03mol亚甲基双丙烯酰胺,并搅拌均匀,得到无色透明溶胶。将所得无色透明溶胶于90℃水浴加热1小时,得到白色湿凝胶,将湿凝胶置于鼓风恒温干燥箱中,在120℃干燥24小时得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于650℃下烧结5小时,即得到锡掺杂纳米氧化锌;
(2)银掺杂
将步骤(1)所得锡掺杂的纳米氧化锌、硝酸银、12g葡萄糖、0.00015mol的酒石酸溶解于20mL的去离子水中形成溶液,硝酸银的添加量为使银离子与锡掺杂的纳米氧化锌中锡离子的摩尔比为为0.5:1,再依次加入0.00075mol丙烯酰胺、0.00015mol亚甲基双丙烯酰胺,并搅拌均匀,得到白色浑浊溶胶。将所得无色透明溶胶于90℃水浴加热1小时,得到棕色湿凝胶,将湿凝胶置于鼓风恒温干燥箱中,在120℃干燥24小时得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于650℃下烧结5小时,得到锡银共掺杂纳米氧化锌。
实施例8:光催化活性测试实验
以实施例1制备的锡银共掺杂纳米氧化锌进行光催化活性测试实验,称取锡银共掺杂纳米氧化锌三份,每份0.05g。在三个烧杯中分别配制100mL含有0.4mg甲基橙的水溶液、100mL含有0.4mg亚甲基蓝的水溶液、100mL含有0.4mg罗丹明B的水溶液。在装甲基橙水溶液、亚甲基蓝水溶液和罗丹明B水溶液的三个烧杯中分别加入一份锡银共掺杂纳米氧化锌,搅拌5min后立即放入超声清洗设备中超声振荡3min,然后将三个烧杯放入避光处静置30min,达到吸附脱附平衡。继后将三个烧杯放在300W的氙灯下(灯管距离液面约15cm高),在室温下进行光催化降解实验。每隔10min取样5~6mL,进行5000rpm离心分离,取上层清液,用可见分光光度计测其吸光度。有机染料甲基橙、亚甲基蓝、罗丹明B的吸光度都在其最大吸收波长处测得。
由于在低浓度下有机染料的吸光度与浓度成正比关系,通过公式R=(A0-A)/A0×100%=(C0-C)/C0×100%可获得有机染料甲基橙、亚甲基蓝、罗丹明B的降解率与降解时间的关系,所得结果见图3。公式中R表示降解率,A0表示起始吸光度,A表示模拟太阳光照时间t后的吸光度,C0表示起始浓度,C表示模拟太阳光照时间t后的浓度。
从图3可以看出,本发明所述方法制备得到的锡银共掺杂纳米氧化锌对多种有机染料在模拟太阳光照下都有很好的光催化降解活性,在30分钟之后可使有机染料甲基橙降解率能达到100%,15分钟之后可使有机染料亚甲基蓝降解率能达到100%,35分钟之后可使有机染料罗丹明B的降解率能达到100%。锡银共掺杂纳米氧化锌对亚甲基蓝的光催化降解活性最高,在5分钟左右即可使亚甲基蓝的降解率达到90%,对甲基橙的光催化降解活性较好,在5分钟左右即可使亚甲基蓝的降解率达到70%。
对比试验1
在三个烧杯中分别配制100mL含有0.4mg甲基橙的水溶液、100mL含有0.4mg亚甲基蓝的水溶液、100mL含有0.4mg罗丹明B的水溶液。然后将三个烧杯放在300W的模拟太阳光下(灯管距离液面约15cm高),在室温下进行光催化降解实验。每隔10min取样5~6mL,进行5000rpm离心分离,取上层清液,用可见分光光度计测其吸光度。实验结果480min内甲基橙和罗丹明B的降解率几乎一直为零,210min亚甲基蓝降解率达到100%,但这和模拟污染物本身的结构相关,亚甲基蓝本身在太阳光下就能自身降解,除此污染物之外,发现其他模拟污染物在没有光催化剂时都没有降解。三种有机染料前80分钟的降解率见图3。
上述实施例对比试验表明,本发明所述方法制备的锡银共掺杂纳米氧化锌具有优良的太阳光催化活性。
对比试验2
按照与实施例8相同的方法考察对比例1制备的仅掺杂银的纳米氧化锌的光催化活性。
结果:在太阳光下降解甲基橙,40分钟后降解率达到100%;在太阳光下降解亚甲基蓝溶液,40分钟后降解率达到100%;在太阳光下降解罗丹明B,35分钟后降解率达到100%。
Claims (6)
1.作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌的制备方法,其特征在于工艺步骤如下:
(1)锡掺杂
在室温、搅拌下将硝酸锌、四氯化锡、络合剂和葡萄糖溶于去离子水中形成溶液,再依次加入丙烯酰胺、亚甲基双丙烯酰胺并搅拌均匀,得到无色透明溶胶,将所得无色透明溶胶于水浴加热并搅拌至形成白色湿凝胶,将所得湿凝胶干燥得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于600~700℃烧结4~5小时,得到锡掺杂的纳米氧化锌;
所述四氯化锡与硝酸锌的摩尔比为(0.002~0.03):1;所述络合剂与溶液中锌离子和锡离子摩尔总量的摩尔比为(0.75~1.50):1,所述葡萄糖与溶液中锌离子和锡离子摩尔总量的摩尔比为(3.30~6.50):1,所述丙烯酰胺与溶液中锌离子和锡离子摩尔总量的摩尔比为(7.40~7.60):1,所述亚甲基双丙烯酰胺与溶液中锌离子和锡离子摩尔总量的摩尔比为(1.40~1.60):1;所述去离子水的体积与溶液中锌离子和锡离子总质量之比为(10.00~12.00):1,去离子水的体积单位为ml,锌离子和锡离子的质量单位为g;
(2)银掺杂
将步骤(1)所得锡掺杂的纳米氧化锌、硝酸银、络合剂、葡萄糖溶于去离子水中形成溶液,再依次加入丙烯酰胺、亚甲基双丙烯酰胺并搅拌均匀,得到无色透明溶胶,将所得无色透明溶胶于水浴加热并搅拌至形成棕色湿凝胶,将所得湿凝胶干燥得到干凝胶,将干凝胶研磨成粉末后于600~700℃烧结4~5小时,得到锡银共掺杂纳米氧化锌;
所述硝酸银的加入量应使硝酸银中的银离子与锡掺杂的纳米氧化锌中的锡离子的摩尔比为(0.5~5):(0.1~3);所述络合剂与溶液中银离子的摩尔比为(0.75~1.50):1,所述葡萄糖与溶液中银离子的摩尔比为(3.30~6.50):1,所述丙烯酰胺与溶液中银离子的摩尔比为(7.40~7.60):1,所述亚甲基双丙烯酰胺与溶液中银离子的摩尔比为(1.40~1.60):1;所述去离子水的体积与溶液中银离子的质量之比为(10.00~12.00):1,去离子水的体积单位为ml,银离子的质量单位为g。
2.根据权利要求1所述作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌的制备方法,其特征在于步骤(1)和步骤(2)中所述络合剂为酒石酸或柠檬酸。
3.根据权利要求1或2所述作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌的制备方法,其特征在于步骤(1)和步骤(2)中将无色透明溶胶水浴加热的温度为86~90℃,时间为1~2小时。
4.根据权利要求1或2所述作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌的制备方法,其特征在于步骤(1)和步骤(2)中湿凝胶的干燥温度为100~120℃,干燥时间为22~24小时。
5.根据权利要求3所述作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌的制备方法,其特征在于步骤(1)和步骤(2)中湿凝胶的干燥温度为100~120℃,干燥时间为22~24小时。
6.权利要求1~5中任一权利要求所述方法制备的锡银共掺杂纳米氧化锌。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611036870.XA CN106423162A (zh) | 2016-11-23 | 2016-11-23 | 作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611036870.XA CN106423162A (zh) | 2016-11-23 | 2016-11-23 | 作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106423162A true CN106423162A (zh) | 2017-02-22 |
Family
ID=58220522
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201611036870.XA Pending CN106423162A (zh) | 2016-11-23 | 2016-11-23 | 作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106423162A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108855076A (zh) * | 2018-06-05 | 2018-11-23 | 山东大学 | 一种Ag/ZnO复合光催化剂及其制备方法和应用 |
CN111007114A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-04-14 | 西南民族大学 | 一种基于光合作用机制的气敏膜的制备方法及气体传感器 |
CN113083302A (zh) * | 2021-04-25 | 2021-07-09 | 西南民族大学 | 一种异质结构纳米复合物及其制备方法和应用 |
CN114425355A (zh) * | 2020-09-27 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于固定床的制备甲基丙烯醛的催化剂、制备方法及应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004080918A1 (en) * | 2003-03-13 | 2004-09-23 | Jan Prochazka | Manufacturing of photocatalytic, antibacterial, selfcleaning and optically non-interfering surfaces on tiles and glazed ceramic products |
CN102553587A (zh) * | 2011-11-11 | 2012-07-11 | 西华师范大学 | 一种Ag/ZnO-SnO2复合纳米催化剂及其生产方法 |
CN102716742A (zh) * | 2012-07-06 | 2012-10-10 | 苏州大学 | 一种用于印染废水处理的可见光降解剂及其制备方法 |
CN103170331A (zh) * | 2013-03-04 | 2013-06-26 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种微/纳结构氧化锌高效负载银纳米颗粒的制备方法 |
CN104307501A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-01-28 | 西南民族大学 | 一种作为光催化剂的纳米氧化锌的制备方法 |
-
2016
- 2016-11-23 CN CN201611036870.XA patent/CN106423162A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004080918A1 (en) * | 2003-03-13 | 2004-09-23 | Jan Prochazka | Manufacturing of photocatalytic, antibacterial, selfcleaning and optically non-interfering surfaces on tiles and glazed ceramic products |
CN102553587A (zh) * | 2011-11-11 | 2012-07-11 | 西华师范大学 | 一种Ag/ZnO-SnO2复合纳米催化剂及其生产方法 |
CN102716742A (zh) * | 2012-07-06 | 2012-10-10 | 苏州大学 | 一种用于印染废水处理的可见光降解剂及其制备方法 |
CN103170331A (zh) * | 2013-03-04 | 2013-06-26 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种微/纳结构氧化锌高效负载银纳米颗粒的制备方法 |
CN104307501A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-01-28 | 西南民族大学 | 一种作为光催化剂的纳米氧化锌的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Y.H.LU,ET AL: "Enhanced ultraviolet photocatalytic activity of Ag/ZnO nanoparticles synthesized by modified polymer-network gel method", 《JOURNAL OF NANOPARTICLE RESEARCH》 * |
秦祖赠等: "掺杂ZnO光催化剂研究进展", 《工业催化》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108855076A (zh) * | 2018-06-05 | 2018-11-23 | 山东大学 | 一种Ag/ZnO复合光催化剂及其制备方法和应用 |
CN111007114A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-04-14 | 西南民族大学 | 一种基于光合作用机制的气敏膜的制备方法及气体传感器 |
CN114425355A (zh) * | 2020-09-27 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于固定床的制备甲基丙烯醛的催化剂、制备方法及应用 |
CN114425355B (zh) * | 2020-09-27 | 2023-08-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于固定床的制备甲基丙烯醛的催化剂、制备方法及应用 |
CN113083302A (zh) * | 2021-04-25 | 2021-07-09 | 西南民族大学 | 一种异质结构纳米复合物及其制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104307501B (zh) | 一种作为光催化剂的纳米氧化锌的制备方法 | |
CN106311190B (zh) | 多孔锰系锂离子筛吸附剂的制备方法 | |
CN106423162A (zh) | 作为光催化剂的锡银共掺杂纳米氧化锌及其制备方法 | |
CN103435096B (zh) | 一种制备尺寸可控的纳米二氧化锡的方法 | |
CN103007931B (zh) | 在空心玻璃微珠表面制备纳米银和二氧化钛薄膜的方法 | |
CN102698785B (zh) | 一种硅藻土负载氮掺杂纳米TiO2光催化材料的制备方法 | |
CN103252244B (zh) | 一种可见光响应型氯氧铋光催化剂的制备及其应用方法 | |
CN106111108B (zh) | 一种掺杂纳米氧化锌的制备方法及其在光催化方向的应用 | |
CN104148054B (zh) | 一种钒酸铋纳米棒束的制备方法 | |
CN105668633B (zh) | 一种利用模板剂制备的海胆状钨青铜粒子及其制备方法 | |
CN110201655B (zh) | 一种一步法制备中空TiO2纳米微球的方法及应用 | |
CN107349943A (zh) | 锡酸铋/银‑氯化银等离子体纳米复合光催化材料的制备方法 | |
CN103240073A (zh) | 一种Zn2+掺杂BiVO4可见光催化剂及其制备方法 | |
CN104108749A (zh) | 一种掺杂钛酸锶的制备方法 | |
CN110227503A (zh) | 一种常温一步制备卤化氧铋纳米片的方法 | |
CN105883910B (zh) | 一种钙钛矿SrTiO3多孔纳米颗粒的制备方法及产物 | |
CN103435097A (zh) | 一种纳米氧化锆的制备方法以及得到的纳米氧化锆的应用 | |
CN102432064B (zh) | 反相微乳液炭吸附四氯化钛水解体系纳米二氧化钛合成的方法 | |
CN105399138A (zh) | 一种钙钛矿SrTiO3四方纳米颗粒的制备方法及产物 | |
CN107098374B (zh) | 均匀分散的块状形貌碳酸铈晶体及其制备方法 | |
CN106799221B (zh) | 一种高性能铋/氧化铋/碳复合光催化材料的制备方法 | |
CN106423259A (zh) | 一种利用天然凹凸棒石制备Ag‑AgBr/Al‑MCM‑41复合功能材料的方法 | |
CN103480372B (zh) | 一种AgAlO2/TiO2异质光催化材料的制备方法 | |
CN106076372A (zh) | 高效Ag/AgCl空心八面体可见光光催化剂的制备方法 | |
CN102441667A (zh) | 一种核壳结构的La掺杂TiO2粉体及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170222 |