CN105247104A - 含铝镀锌钢板以及制造含铝镀锌钢板的方法 - Google Patents

含铝镀锌钢板以及制造含铝镀锌钢板的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105247104A
CN105247104A CN201480010845.7A CN201480010845A CN105247104A CN 105247104 A CN105247104 A CN 105247104A CN 201480010845 A CN201480010845 A CN 201480010845A CN 105247104 A CN105247104 A CN 105247104A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cobalt
steel plate
epithelium
scope
quality
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201480010845.7A
Other languages
English (en)
Inventor
白垣信树
杉谷智和
及川广行
米谷悟
金井洋
下田信之
大浦一郎
菊池仁志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nihon Parkerizing Co Ltd
Nippon Steel Corp
Nippon Steel Coated Sheet Corp
Original Assignee
Nihon Parkerizing Co Ltd
Nippon Steel Corp
Nippon Steel and Sumikin Coated Sheet Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Parkerizing Co Ltd, Nippon Steel Corp, Nippon Steel and Sumikin Coated Sheet Corp filed Critical Nihon Parkerizing Co Ltd
Priority to CN201710802947.8A priority Critical patent/CN107620063A/zh
Publication of CN105247104A publication Critical patent/CN105247104A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C21/00—Alloys based on aluminium
    • C22C21/10—Alloys based on aluminium with zinc as the next major constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C18/00—Alloys based on zinc
    • C22C18/04—Alloys based on zinc with aluminium as the next major constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C30/00—Alloys containing less than 50% by weight of each constituent
    • C22C30/06—Alloys containing less than 50% by weight of each constituent containing zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/12—Aluminium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/60—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using alkaline aqueous solutions with pH greater than 8
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/60—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using alkaline aqueous solutions with pH greater than 8
    • C23C22/66—Treatment of aluminium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/68—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous solutions with pH between 6 and 8
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
    • C23C28/321—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer with at least one metal alloy layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates

Abstract

根据本发明的含铝镀锌钢板包括镀覆钢板和覆盖镀覆钢板的皮膜。皮膜含有除钴和铬外的过渡金属的碱性化合物，和金属钴，或金属钴和钴化合物。镀覆钢板每一面的皮膜的附着量在0.01到0.8g/m2之间。镀覆钢板每一面的皮膜中以除钴外过渡金属质量换算附着量在4到400mg/m2范围内。镀覆钢板每一面的皮膜中以钴质量换算附着量在0.1到20mg/m2范围内。

Description

含铝镀锌钢板以及制造含铝镀锌钢板的方法
技术领域
本发明涉及含铝镀锌钢板以及制造含铝镀锌钢板的方法。
背景技术
与热浸镀锌板相比，镀有铝锌合金的镀覆钢板(含铝镀锌钢板)具有高耐腐蚀性。镀有铝质量百分比为约55％的铝锌合金的钢板，即高铝含量镀锌钢板，具有特别高的耐腐蚀性，并且还具有优异的耐热性和热反射率。因此，近年来，含铝镀锌钢板变得广泛用于建筑材料产品如屋顶材料和墙壁材料，结构材料如护栏、隔音墙、防雪栅栏和水槽，汽车用材料，家用电器和工业设备，此外还用于上漆铜板的基材。.
作为含铝镀锌钢板上漆的结果，它具有更高的耐腐蚀性。
然而，含铝镀锌钢板有时在含铝镀锌钢板被上漆前临时贮存，导致黑绣或白锈的出现。如果含铝镀锌钢板被贮存在高温和高湿度环境中，变黑也可能发生。特别地，如果由于冷凝作用水滴附着在含铝镀锌钢板表面，变黑有可能选择性地发生在水滴附着的区域。结果，不仅含铝镀锌钢板的外表面劣化，表面组成也不均匀，结果耐腐蚀性降低，并且如果进行上漆，含铝镀锌钢板对上漆形成的涂膜的附着性会下降。
因此，按照惯例，在含铝镀锌钢板上进行提高耐腐蚀性和耐变黑性的表面处理。过去，进行铬酸盐(chromate)处理，即形成包含铬的树脂膜的处理等。但是，最近从环境保护等观点有不使用铬的需求，因此已经进行了使用不含铬的表面处理剂的尝试。
例如，JP2003-201578A(以下称为D1)公开了由包含聚氨酯树脂、N-甲基吡咯烷酮、锆金属化合物和硅烷偶联剂的表面处理剂形成皮膜。JPS57-39314B(以下称为D2)公开了由pH2到4的酸性溶液形成保护性覆盖，所述酸性溶液包含Ti盐和Zr盐中的至少一种，H2O2，以及磷酸、缩合磷酸和磷酸衍生物中的至少一种。JP3992173B2(以下称为D3)公开了使用金属表面处理用非铬酸盐型组合物在金属表面进行处理，所述金属表面处理用非铬酸盐型组合物以特定比例包含金属乙酰丙酮化物以及水溶性无机钛化合物和水溶性无机锆化合物中的至少一种。
然而，记载于D1中的方法中，如果在上漆前在含铝镀锌钢板上进行碱清洗，皮膜有时会部分剥离，造成上漆后外观不均匀。通过记载于D2和D3中的方法形成的皮膜包含大量例如磷化合物和氟化合物的可溶性盐。因此，在高温和高湿度环境下皮膜可能会溶出可溶性盐。此外，这些可溶性盐可能在碱清洗中溶出。这样，含铝镀锌钢板的耐腐蚀性和耐变黑性会被降低。
发明内容
本发明是考虑上面描述的问题而完成的，其一个目的是提供一种使用不含铬的表面处理剂进行表面处理的、具有高耐腐蚀性和耐变黑性的含铝镀锌钢板，以及抑制这些性质因碱性溶液或湿气的附着而下降。
根据本发明第一个方面的含铝镀锌钢板包含镀覆钢板和覆盖所述镀覆钢板的皮膜，所述皮膜包含：
除钴和铬外的过渡金属的碱性化合物；和金属钴，或金属钴和钴化合物，
所述镀覆钢板每一面的所述皮膜的附着量在0.01到0.8g/m2范围内，
所述镀覆钢板每一面的所述皮膜中以除钴外过渡金属质量换算附着量在4到400mg/m2范围内，并且
所述镀覆钢板每一面的所述皮膜中以钴质量换算附着量在0.1到20mg/m2范围内。
如果仅在镀覆钢板的一个表面形成皮膜，镀覆钢板每一面的皮膜的量指镀覆钢板表面上皮膜的每单位面积的质量，如果同时在一个表面和与该表面相对的表面上形成皮膜，则镀覆钢板每一面的皮膜的量指各个表面的皮膜的每单位面积的质量。以除钴外过渡金属质量换算附着量指每皮膜单位面积里除钴外的过渡金属的质量，其由皮膜中存在的除钴外的过渡金属原子的总质量得出。过渡金属原子可以以单质或化合物的方式存在。以钴质量换算附着量指每单位面积里皮膜中钴的质量，其由皮膜中存在的钴原子的总质量得出。钴原子可以以单质或化合物的方式存在。
因而，根据本发明第一个方面的含铝镀锌钢板具有优异的耐腐蚀性、耐变黑性、耐碱性和抗冷凝性。在本说明书里，耐碱性表示物质不被由暴露于碱性溶液带来的腐蚀、变黑和变色影响的能力，并且抗冷凝性表示物质不被由湿气附着带来的腐蚀、变黑和变色影响的能力。根据本发明第一个方面的含铝镀锌钢板还具有优异的耐热变色性。进一步地，在根据本发明第一个方面的含铝镀锌钢板上进行上漆的情况下，含铝镀锌钢板对涂膜具有高附着性。
在结合第一个方面实现的根据本发明第二个方面的含铝镀锌钢板中，皮膜中以钴质量换算附着量在大于0.5mg/m2且不大于20mg/m2的范围内。在这种情况下，含铝镀锌钢板具有特别优异的耐腐蚀性和耐碱性。
在结合第一个或第二个方面实现的根据本发明第三个方面的含铝镀锌钢板中，镀覆钢板包含含有锌和铝的镀覆层，并且镀层中铝的比率在1质量％到75质量％的范围内。在这种情况下，含铝镀锌钢板具有特别优异的耐腐蚀性和耐碱性。
在结合第三个方面实现的根据本发明第四个方面的含铝镀锌钢板中，镀层含有镁，并且镀层中镁的比率在大于0质量％且不大于6.0质量％的范围内。在这种情况下，含铝镀锌钢板具有特别优异的耐腐蚀性和耐碱性。
在结合第三个或第四个方面实现的根据本发明第五个方面的含铝镀锌钢板中，镀覆层含有Si，使得Si相对于所述镀层中的铝以质量比率计在0.1％以上且10％以下的范围内。在这种情况下，含铝镀锌钢板具有特别优异的耐腐蚀性。
在结合第三到第五任一方面实现的根据本发明第六个方面的含铝镀锌钢板中，所述镀层含有大于0质量％且1质量％以下的范围内的Ni，和大于0质量％且1质量％以下的范围内的Cr中的一种以上。在这种情况下，含铝镀锌钢板具有特别优异的耐腐蚀性。
在结合第三到第六任一方面实现的根据本发明第七个方面的含铝镀锌钢板中，其中所述镀层含有以下各项中的一种以上：大于0质量％且0.5质量％以下的范围内的Ca；大于0质量％且0.5质量％以下的范围内的Sr；大于0质量％且0.5质量％以下的范围内的Y；大于0质量％且0.5质量％以下的范围内的La；和大于0质量％且0.5质量％以下的范围内的Ce。在这种情况下，含铝镀锌钢板具有特别优异的耐腐蚀性和耐碱性，并且镀覆钢板表面缺陷的出现被抑制。
在结合第一到第七任一方面实现的根据本发明第八个方面的含铝镀锌钢板中，碱性化合物中的过渡金属包括锆。在这种情况下，含铝镀锌钢板具有特别优异的耐腐蚀性、耐变黑性和耐碱性。
在结合第一到第八任一方面实现的根据本发明第九个方面的含铝镀锌钢板中，碱性化合物中的过渡金属是选自由锆、钒、钼和铌组成的组中的一种以上的金属。同样优选碱性化合物中的过渡金属包含锆和选自由钒、钼和铌组成的组中的一种以上的金属。在这种情况下，含铝镀锌钢板具有特别优异的耐腐蚀性、耐变黑性和耐碱性。
在结合第一到第九任一方面实现的根据本发明第十个方面的含铝镀锌钢板中，所述皮膜通过涂布水性表面调节剂到所述镀覆钢板并且干燥所述镀覆钢板上的所述水性表面调节剂而形成，所述水性表面调节剂在pH7.5～10的范围内并且含有除钴和铬外的过渡金属的碱性化合物(A)，钴化合物(B)，和水。在这种情况下，可以通过简单处理给含铝镀锌钢板提供特别优异的耐腐蚀性、耐变黑性和耐碱性。
在结合第十个方面实现的根据本发明第十一个方面的含铝镀锌钢板中，在干燥镀覆钢板上水性表面调节剂时镀覆钢板的到达板温(peakmetaltemperature)在40到200℃范围内。在这种情况下，含铝镀锌钢板具有特别优异的耐腐蚀性和耐变黑性。
根据本发明第十二个方面的制造含铝镀锌钢板的方法包括通过涂布水性表面调节剂到镀覆钢板并且干燥所述镀覆钢板上的所述水性表面调节剂形成皮膜的工序，所述水性表面调节剂在pH7.5～10的范围内并且含有除钴和铬外的过渡金属的碱性化合物(A)，钴化合物(B)，和水。
因此，可以通过简单处理给含铝镀锌钢板提供优异的耐腐蚀性、耐变黑性和耐碱性。进一步地，通过将含铝镀锌钢板上漆可以给含铝镀锌钢板提供优异的耐热变色性以及高的对皮膜的附着性
此外，可以通过简单处理提供具有优异性质的含铝镀锌钢板，无需进行多重复杂处理，因而也可以减少制造成本和缩小生产线规模。
在结合第十二个方面实现的根据本发明第十三个方面的制造含铝镀锌钢板的方法中，在干燥镀覆钢板上水性表面调节剂时镀覆钢板的到达板温在40到200℃范围内。在这种情况下，可以给含铝镀锌钢板提供特别优异的耐碱性。
在结合第十二或第十三方面实现的根据本发明第十四个方面的制造含铝镀锌钢板的方法中，包含在钴化合物(B)中的钴原子相对于碱性化合物(A)的总量的质量比的值在1/10到1/1000范围内。在这种情况下，可以给含铝镀锌钢板提供特别优异的抗冷凝性。
附图说明
图1是显示根据本发明的一个实施方式的含铝镀锌钢板的横截面图；
图2是显示用X射线光电子光谱通过分析本发明实施例1的含铝镀锌钢板的皮膜得到的图表的图；
图3是显示另一个用X射线光电子光谱通过分析本发明实施例1的含铝镀锌钢板的皮膜得到的图表的图，以及
图4是显示另一个用X射线光电子光谱通过分析本发明实施例1的含铝镀锌钢板的皮膜得到的图表的图。
具体实施方式
本发明的一个实施方式现在将描述如下。图1显示根据本实施方式的含铝镀锌钢板1。
根据本实施方式的含铝镀锌钢板1包含镀覆钢板2和覆盖该镀覆钢板2的皮膜3。皮膜3由水性表面调节剂制得。进一步地，含铝镀锌钢板1可以包括一个或多个在皮膜3上且与皮膜3不同的层。不同于皮膜3的层的例子包括含有树脂等的复合材料皮膜。
镀覆钢板2包括钢板4和覆盖该钢板4的镀覆层5。镀覆层5通过已知方法形成，例如钢板4在熔融金属浴中的浸渍等。
优选镀覆层5包含锌和铝作为组成元素。也优选镀覆层5进一步包含镁。如果镀覆层5包含锌和铝，镀覆层5的表面被薄氧化铝皮膜覆盖。所述氧化皮膜提供了保护效果，其显著地导致镀覆层5表面耐腐蚀性的提高。进一步地，锌可以产生牺牲性防腐蚀效果，其导致含铝镀锌钢板1端面边缘蠕变(edgecreep)的抑制。因此含铝镀锌钢板1有特别高的耐腐蚀性。如果镀覆层5进一步包含比锌更为贱金属的镁，铝带来的保护效果和来自镀覆层5的锌带来的牺牲性防腐蚀效果都会被加强，因此含铝镀锌钢板1的耐腐蚀性被进一步提高。
优选镀覆层5中铝的质量百分比在1到75％范围内。更优选该质量百分比不小于5％。也优选所述质量百分比不大于65％，并且进一步优选所述质量百分比不大于15％。如果铝的质量百分比不小于5％，铝在形成镀覆层5时被首先固化，因此容易表现出氧化铝皮膜的保护效果。如果铝的质量百分比在45到65％范围内，镀覆钢板5中铝带来的保护效应被主要体现，除此之外，锌带来的牺牲性防腐蚀效果也被体现，因此含铝镀锌钢板1的耐腐蚀性被显著地提高。进一步地，如果铝的质量百分比在5到15％范围内，镀覆层5中锌带来的牺牲性防腐蚀效果被主要体现，除此之外，铝造成的保护效果也被体现，因此含铝镀锌钢板1的耐腐蚀性被显著地提高。
优选镀覆层5中镁的质量百分比大于0％且不大于6.0％。特别地，如果该镁的质量百分比不小于0.1％，镁的加入造成的效果被明显地体现。更优选其质量百分比在1.0到5.0％范围内，因为成功达到提高耐腐蚀性的效果。
镀覆层5可以含有至少一种选自Si，Ni，Ce，Cr，Fe，Ca，Sr和稀土元素的元素作为组成元素。
在镀覆层5含有选自Ni，Cr；Ca和Sr等碱土金属元素；和Y，La和Ce等稀土元素中的至少一种的情况下，镀覆层5中铝带来的保护效果和锌带来的牺牲性防腐蚀效果都会被加强，因此含铝镀锌钢板1的耐腐蚀性被进一步提高。
特别地，优选镀覆层5含有Ni和Cr中的至少一种。在镀覆层5含有Ni的情况下，镀覆层5中Ni的质量百分比优选大于0％且不大于1％。进一步优选所述质量百分比在0.01到0.5％范围内。在镀覆层5含有Cr的情况下，镀覆层5中Cr的质量百分比优选大于0％且不大于1％。进一步优选所述质量百分比在0.01到0.5％范围内。在这些情况下，含铝镀锌钢板1的耐腐蚀性被显著地提高。为了提高耐腐蚀性，优选Ni和Cr出现在钢板4和镀覆层5之间的界面附近，并且可选地，镀覆层5中的Ni和Cr各自具有不均匀的浓度分布，使得浓度向钢板4方向变大。
也优选镀覆层5含有Ca，Sr，Y，La和Ce中的至少一种。在镀覆层5含有Ca的情况下，镀覆层5中Ca的质量百分比优选大于0％且不大于0.5％。进一步优选所述质量百分比在0.001到0.1％范围内。在镀覆层5含有Sr的情况下，镀覆层5中Sr的质量百分比优选大于0％且不大于0.5％。进一步优选所述质量百分比在0.001到0.1％范围内。在镀覆层5含有Y的情况下，镀覆层5中Y的质量百分比优选大于0％且不大于0.5％。进一步优选所述质量百分比在0.001到0.1％范围内。在镀覆层5含La的情况下，镀覆层5中La的质量百分比优选大于0％且不大于0.5％。进一步优选所述质量百分比在0.001到0.1％范围内。在镀覆层5含有Ce的情况下，镀覆层5中Ce的质量百分比优选大于0％且不大于0.5％。进一步优选所述质量百分比在0.001到0.1％范围内。在这些情况下，含铝镀锌钢板1的耐腐蚀性显著地提高，且预期获得镀覆层5表面缺陷抑制效应。
在镀覆层5含有Si的情况下，含铝镀锌钢板1具有提高的机械加工性。这是因为Si抑制镀覆层5和钢板4之间界面中合金层的生长，因此可以维持镀覆层5和钢板4之间适当的附着并且提高加工性。此外，预期Si与镁一起形成合金，这将导致含铝镀锌钢板1耐腐蚀性的进一步提高。在镀覆层5含有Si的情况下，镀覆层5中Si与Al的质量百分比优选在0.1到10％范围内。在这种情况下，含铝镀锌钢板1的机械加工性和由机械加工得到的含铝镀锌钢板1的部分的耐腐蚀性被进一步提高。进一步优选其中Si与Al的质量百分比在1到5％范围内。
镀覆层5可以含有一种或多种除锌、铝、镁、Si、Ni、Ce、Cr、Fe、Ca、Sr和稀土元素之外的元素。例如，镀覆层5可含有至少一种选自由Pb、Sn、Co、B、Mn和Cu组成的组中的元素。一种或多种除锌、铝、镁、Si、Ni、Ce、Cr、Fe、Ca、Sr和稀土元素之外的元素可以包含在镀覆层5作为组成元素，并且由于从钢板4中溶出或者在镀覆浴中的原料中以杂质形式存在而不可避免地混合在镀覆层5中。优选镀覆层5中一种或几种除锌、铝、镁、Si、Ni、Ce、Cr、Fe、Ca、Sr和稀土元素之外的元素的总量的质量百分比不超过0.1％。
在通过将钢板4镀覆得到镀覆钢板2的情况下，为了提高钢板4的镀覆浸润性、镀覆附着性等，在将钢板4浸到熔融金属浴之前，可以在钢板4上进行碱脱脂或酸洗，以及可选地，可以用氯化锌、氯化铵或其他化学试剂进行助焊处理(fluxtreatment)。镀覆钢板4的另一种方法的实例包括：在非氧化炉中预热钢板4然后在还原炉中将钢板4进行还原退火，随后在熔融金属浴中浸渍钢板4然后从浴中取出钢板4的方法。此外，镀覆钢板4的方法的实例包括使用全还原炉的方法。上述任何方法中，使熔融金属附着于钢板4，附着熔融金属的量通过气体擦拭(gaswiping)方法调整，然后将带有熔融金属的钢板4冷却以得到镀覆钢板2。这些步骤可以连续进行。
在制备熔融金属浴时，可以预先准备合金以具有合适于在本实施方式中使用的镀覆钢板2的组成，随后将其加热和熔融，或可以将一种以上单一金属和/或一种以上超过两种金属的合金的组合加热和熔融以制备具有预定组成的熔融金属浴。为了加热和融化金属，可以将金属直接熔融在镀覆锅(platingpot)中，以及可选地，可以将金属预先熔融在预熔炉中，随后转移到镀覆锅。在使用预熔炉的情况下，安装设备的成本增加，但也有可以容易去除熔融金属产生的浮渣等杂质，可以容易维持熔融金属浴的温度的优点。
为了通过去除油和不期望的物质来清洁镀覆钢板2，镀覆钢板2在形成皮膜3之前可以用清洗剂清洗。清洗剂的例子包括已知的通过混合酸性成分或碱性成分等无机成分、螯合剂、表面活性剂剂等制备的清洗剂。清洗剂的pH可以是任意值，即，清洗剂可以是碱性或酸性，只要在含铝镀锌钢板1性能不下降的承受能力以内。
将描述用以形成镀覆钢板2上皮膜3的水性表面调节剂和由水性表面调节剂制得的皮膜3。
水性表面调节剂和由所述水性表面调节剂制得的皮膜3不含金属铬或铬化合物。这意味着金属铬或铬化合物不被加入到水性表面调节剂和皮膜3中，除非它们不可避免地混入。
水性表面调节剂具有7.5到10的pH并且含有除钴和铬以外的过渡金属的碱性化合物(A)，钴化合物(B)，和水。由这样的水性表面调节剂制得的皮膜3含有除钴和铬以外的过渡金属的碱性化合物(A)，和金属钴，或金属钴和钴化合物。
例如，水性表面调节剂具有7.5到10的pH并且含有碱性化合物(A)，钴化合物(B)，和水。由这样的水性表面调节剂制得的皮膜3含有例如碱性锆化合物(A)，和金属钴，或金属钴和钴化合物。
水性表面调节剂是碱性的，即具有7.5到10的pH，因此在加工上具有优点。如果水性表面调节剂是酸性的，镀覆层5的成分可能容易溶出，因此不能最大限度体现镀覆层5的原本性能。进一步地，如果皮膜3由酸性水性表面调节剂制得，可溶性盐可能存在于皮膜3中，造成含铝镀锌钢板1的耐碱性和抗冷凝性下降以及其耐腐蚀性和耐变黑性下降。
在镀覆层5含有镁的情况下，水性表面调节剂优选为碱性而不是酸性。如果水性表面调节剂是酸性的，镁有可能从镀覆层5溶出。相对地，如果水性表面调节剂是碱性的，镁不太可能从镀覆层5溶出，因此镀覆层5的表面不太可能被破坏。因而，可以利用镀覆层5的性质并且协同地体现皮膜3的性质。
进一步地，如果水性表面调节剂的pH在7.5到10范围内，水性表面调节剂的贮存稳定性和处理期间的溶液稳定性高。
水性表面调节剂的pH更优选大于8，且进一步优选8.5或更高。所述pH还优选10或更小，且进一步优选9.5或更小。所述pH还优选在8到10范围内，且进一步优选在8.5到9.5范围内。
为了调整水性表面调节剂的pH，例如，已知的例如硫酸、盐酸和硝酸等酸性成分，已知的氨水、胺和氢氧化钠等碱性成分等可以被混合在水性表面调节剂中。
碱性化合物(A)中的过渡金属可以包含锆、钒、钼、铌、钛等。过渡金属的碱性化合物(A)可以包含铵盐、碳酸盐、氯化物、碳酸铵盐、碱金属碳酸盐、胺盐、二乙醇胺盐等。
优选碱性化合物(A)中的过渡金属包含锆。换言之，优选碱性化合物(A)包含碱性锆化合物。碱性化合物(A)可以仅包含碱性锆化合物，并且可选择地，可以包含除锆外的过渡金属的碱性化合物以及碱性锆化合物。
如上所述，过渡金属可以包含钛。然而，当过渡金属不包含钛时，含铝镀锌钢板1具有提高的耐腐蚀性、耐变黑性和抗冷凝性。因此，更优选过渡金属不包含钛。可以认为一个原因是碱性钛化合物对水有高亲和性，因此当钛化合物存在于皮膜3中，会容易发生冷凝。还可以认为另一个原因是碱性钛化合物和钴化合物的高反应性抑制皮膜3中金属钴的产生，这将随后详细描述。
还优选碱性化合物(A)中的过渡金属是选自由锆、钒、钼和铌组成的组中的至少一种。例如，优选碱性化合物(A)是选自由碱性锆化合物、碱性钒化合物、碱性钼化合物和碱性铌化合物组成的组中的至少一种。在这种情况下，还优选锆作为必需成分，即碱性化合物(A)中的过渡金属是锆以及选自由钒、钼和铌组成的组中的至少一种。
碱性锆化合物可以包含选自碱性锆、碱性氧锆、碱性氧锆盐、碱性碳酸锆、碱性碳酸氧锆、碱性碳酸锆盐和碱性碳酸氧锆盐的至少一种。盐种类的例子包含铵盐，钠、钾、锂等碱金属的盐，铵盐和二乙醇胺盐。更具体地，碱性锆化合物可以包含选自碳酸氧锆铵[(NH4)2ZrO(CO3)2]，碳酸氧锆钾[K2ZrO(CO3)2]，碳酸氧锆钠[Na2Zr(CO3)2]，碳酸锆铵{(NH4)2[Zr(CO3)2(OH)2}，碳酸锆钾{K2[Zr(CO3)2(OH)2}和碳酸锆钠{Na2[Zr(CO3)2(OH)2}的至少一种。特别地，优选碱性锆化合物含有碳酸氧锆铵[(NH4)2ZrO(CO3)2]和碳酸锆铵{(NH4)2[Zr(CO3)2(OH)2}中的至少一种。
碱性钒化合物的例子包含氯化钒(III)、氯化钒(IV)、偏钒酸(metavanadate)铵、偏钒酸钠和PbZn(VO4)(OH)。
碱性钼化合物的例子包含钼酸铵、钼酸钠、氯化钼(V)、氯化钼(III)、MoO2(OH)2和MoO(OH)4。
碱性铌化合物的例子包含氯化铌(V)和铌酸钠。
优选钴化合物(B)包含选自硫酸钴、氯化钴、碳酸钴、磷酸钴、醋酸钴和硝酸钴组成的组中的至少一种。这种钴盐的例子包含硝酸钴(II)，硫酸钴(II)，氯化钴(II)，碳酸钴(II)和磷酸钴(II)。钴化合物(B)可以包括乙酰丙酮钴，乙二胺四乙酸钴，醋酸钴(II)，草酸钴(II)，草酸钴(III)，氧化钴(III)，氧化钴(IV)等。钴化合物(B)可以包含选自这些化合物的至少一种。
特别地，优选钴化合物(B)包含选自硫酸钴、氯化钴和硝酸钴的至少一种。换句话说，优选钴化合物(B)包含硝酸钴(II)，硫酸钴(II)和氯化(II)中的至少一种。进一步优选钴化合物(B)包含硝酸钴(II)。
水性表面调节剂可以通过以下方式制备：混合碱性化合物(A)、钴化合物(B)和水，随后向混合物中混合用以根据需要调节pH的酸性成分和碱性成分中的至少一种。水性表面调节剂中碱性化合物(A)和钴化合物(B)的量根据涂覆膜3所需的水性表面调节剂涂覆性能、过渡金属含量、钴含量等调节。
优选包含在钴化合物(B)中的钴原子的量与碱性化合物(A)总量的质量比(包含在钴化合物(B)中的钴原子的质量/碱性化合物(A)的质量)在1/10到1/1000范围内。以上是优选的，因为在这一范围内达到抗冷凝性的效果。这一比例优选1/25或更小，进一步优选1/60或更小。这一比例还优选1/500或更大，以及进一步优选1/200或更大。这一比例还优选在1/25到1/500范围内，以及进一步优选在1/60到1/200范围内。
优选水性表面调节剂中磷化合物和氟化合物的比例小，或者水性表面调节剂不含磷化合物或氟化合物。换句话说，由水性表面调节剂制得的皮膜3中磷化合物和氟化合物的比例小，或者皮膜3中不含磷化合物和氟化合物。因为磷化合物和氟化合物可能溶出至碱性溶液中，如果皮膜3包含过量磷化合物和氟化合物，则会有含铝镀锌钢板1损失耐碱性的风险。
如果水性表面调节剂中氟化合物的比例小，或者水性表面调节剂不含氟化合物，则还有一个优点：含铝镀锌钢板1特别具有提高的耐变黑性。据认为这是因为氟化合物与钴化合物具有高反应性，造成对皮膜3中金属钴的产生的抑制。这将在以下详细描述。
特别地，皮膜3中磷化合物和氟化合物的总量的比率优选为1质量％以下，进一步优选0.1质量％以下。
还优选水性表面调节剂不含具有强氧化性的物质，例如过氧化氢水。在这种情况下，含铝镀锌钢板的耐腐蚀性和耐变黑性被显著地提高。据认为这是因为具有强氧化性的物质抑制了皮膜3中金属钴的产生。
皮膜3作为施加水性表面调节剂到镀覆层5上的结果而形成。其具体的例子包括反应型处理和涂覆型处理，并且可以采用任一方法。在反应型处理中，皮膜3可以例如通过用喷淋套环(Ringer)法使水性表面调节剂与镀覆层5接触而形成。优选当水性表面调节剂在这种情况下被施加到镀覆层5时，水性表面调节剂的温度在10到80℃范围内。在涂覆型处理中，例如，在用辊涂法、喷雾法、浸渍法、气刀法或幕流法使水性表面调节剂与镀覆层5接触后，将水性表面调节剂在不洗掉水性表面调节剂的情况下干燥，结果形成皮膜3。在这种情况下施加到镀覆层5上的水性表面调节剂的温度优选在10到60℃范围内，更优选在30到40℃范围内。为了通过增加皮膜3的量提高本发明一个实施方式的效果，优选采用涂覆型处理。
在采用涂覆型处理的情况下，优选将水性表面调节剂施加到镀覆钢板2的镀覆层5上，随后用加热器加热和干燥以形成皮膜3。加热和干燥镀覆钢板上水性表面调节剂时的镀覆钢板2的温度(到达板温)优选在40到200℃范围内。如果到达板温是40℃或更高，水性表面调节剂被有效干燥，因此皮膜3的形成效率是良好的。如果到达板温是200℃或更低，含铝镀锌钢板1具有特别高的耐腐蚀性和耐变黑性。据认为这是因为如果到达板温高于200℃，水性表面调节剂被过快干燥，造成对金属钴产生的抑制，然而如果到达板温是200℃或更低，在干燥水性表面调节剂的过程中金属钴的产生不容易被抑制。
含铝镀锌钢板1可以以这种方法通过在镀覆钢板2上提供皮膜3来得到。
优选镀覆钢板2每一面的皮膜3的量在0.01到0.8g/m2范围内。如果这个量是0.01g/m2或更高，皮膜3造成的提升耐变黑性和耐腐蚀性的效果被明显体现。如果该量是0.8g/m2或更低，由于皮膜3特别增加密度造成的提升耐变黑性和耐腐蚀性的效果被明显体现。该量更优选是0.03g/m2或更高，进一步优选0.05g/m2或更高。该量还优选0.6g/m2或更低。所述量也优选在0.03到0.6g/m2范围内，并且特别优选在0.05到0.6g/m2范围内。
含铝镀锌钢板1的皮膜3含有：除钴和铬以外的过渡金属的碱性化合物；和金属钴，或金属钴和钴化合物。
皮膜3中除钴和铬以外的过渡金属的碱性化合物来自于水性表面调节剂中的碱性化合物(A)。皮膜3中的碱性化合物可以与碱性化合物(A)不完全相同，只要碱性化合物是具有碱性的过渡金属的化合物。即使碱性化合物(A)的部分或全部通过化学反应转化为皮膜3中其他化合物，过渡金属的该碱性化合物存在于皮膜3中也是足够的。例如，在不含有过渡金属的氢氧化物和碱性氧化物的碱性化合物(A)部分或全部转化为皮膜3中过渡金属氢氧化物或碱性氧化物的情况下，过渡金属的氢氧化物和碱性氧化物包括在皮膜3里的碱性化合物中。还可以接受的是，皮膜3里的碱性化合物进一步包含不是来自碱性化合物(A)的物质。
与碱性化合物(A)中的过渡金属相似，皮膜3里碱性化合物中的过渡金属可以包含例如锆、钒、钼、铌、钛等。例如，皮膜3中碱性化合物可以包含过渡金属的氢氧化物、碱性氧化物、铵盐、碳酸盐、氯化物、碳酸铵、碱金属碳酸盐、铵盐、乙二胺盐。
优选皮膜3里碱性化合物中的过渡金属包含锆。换句话说，优选碱性化合物包含碱性锆化合物。碱性化合物可以仅包含碱性锆化合物，并且可选地，可以包含除锆以外的过渡金属的碱性化合物以及碱性锆化合物。
还优选皮膜3里碱性化合物中的过渡金属是选自由锆、钒、钼和铌组成的组中的至少一种。例如，优选碱性化合物是选自由碱性锆化合物、碱性钒化合物、碱性钼化合物和碱性铌化合物组成的组中的一种。还优选锆是必需成分，即，碱性化合物中的过渡金属是锆和选自钒、钼和铌组成的组中的至少一种。
皮膜3中的金属钴，或金属钴和钴化合物来自于水性表面调节剂中的钴化合物(B)。换句话说，在从水性表面调节剂形成皮膜3的过程中，作为从钴化合物(B)的部分或全部产生金属钴的结果，皮膜3含有金属钴。据认为产生金属钴的原因是，当根据本实施方式的水性表面调节剂与镀覆层5接触时，水性表面调节剂中的钴化合物和镀覆层5中的锌或铝之间发生了取代反应。可选地，还可以认为水性表面调节剂中Zn离子和Al离子浓度由于来自水性表面调节剂中碱性过渡金属化合物(A)的金属离子和镀覆层5中的金属之间的取代反应而增加，因此具有相对低的离子化倾向的Co作为金属沉积(析出)。还认为上述两种反应同时发生。在皮膜3包含钴化合物的情况下，钴化合物可以不完全与钴化合物(B)相同。例如，在由于形成皮膜3的过程中的化学反应，钴化合物(B)部分转化为其他化合物的情况下，所述化合物被包括在皮膜3中的钴化合物中。还可以接受的是，皮膜3中的金属钴，或金属钴和钴化合物包含不是来自钴化合物(B)的物质。
镀覆钢板2每一面的皮膜3中以过渡金属质量计的量优选在4到400mg/m2范围内，进一步优选在5到400mg/m2范围内。在这种情况下，提高耐变黑性和耐腐蚀性的效果被明显体现。以过渡金属质量计的量更优选8mg/m2或更高，进一步优选15mg/m2或更高。所述量还优选200mg/m2或更低，进一步优选100mg/m2或更低。所述量还优选在8到200mg/m2范围内，并且特别优选在15到100mg/m2范围内。
在皮膜3里碱性化合物中过渡金属含有锆的情况下，镀覆钢板2每一面的皮膜3中以Zr质量计的量优选在4到400mg/m2范围内，进一步优选在5到400mg/m2范围内。在这种情况下，提高耐变黑性和耐腐蚀性的效果被明显体现。以Zr质量计的量更优选8mg/m2或更高，进一步优选15mg/m2或更高。所述量还优选200mg/m2或更低，进一步优选100mg/m2或更低。所述量还优选在8到200mg/m2范围内，特别优选在15到100mg/m2范围内。
镀覆钢板2每一面的皮膜3中以钴质量计的量优选在0.1到20mg/m2范围内。在这种情况下，提高耐变黑性和耐腐蚀性的效果被明显体现。以钴质量计的量更优选1mg/m2或更高，特别优选1.5mg/m2或更高。所述以钴质量计的量还优选15mg/m2或更低，特别优选8mg/m2或更低。所述以钴质量计的量还优选在1到15mg/m2范围内，特别优选在1.5到8mg/m2范围内。
当皮膜3由水性表面调节剂形成时，在镀覆钢板2上形成包含金属钴、或金属钴和钴化合物的皮膜3。因此，含铝镀锌钢板1的耐变黑性被进一步维持更长的时间。尽管由于镀覆层5中非化学计量的锌或铝的氧化物或氢氧化物的产生，镀覆层5的变黑发生，但是在本实施方式中所述非化学计量的氧化物或氢氧化物的产生被抑制。据认为这是因为皮膜3中的金属钴促进了镀覆层5表面上稳定和致密氧化膜的产生，导致对非化学计量的氧化物或氢氧化物的产生的抑制。尽管认为稳定的钴化合物的作用也类似于金属钴，但据认为金属钴更有效地起作用。
作为皮膜3进一步含有过渡金属碱性化合物的结果，耐腐蚀性以及耐变黑性被进一步维持长的时间。推测这是因为皮膜3包含碱性化合物，导致在皮膜3上形成致密阻挡膜，所述阻挡膜包含来自于碱性化合物(A)的氢氧化物等碱性化合物作为主要成分。
进一步地，在本实施方式中，金属钴和碱性化合物均匀地分布于由水性表面调节剂制得的皮膜3中。特别地，在水性表面调节剂和皮膜3不含钛化合物或氟化合物的情况下，金属钴和碱性化合物可能更均匀地分布在皮膜3里。据认为这是因为钛化合物和氟化合物具有与钴化合物的高反应性，其结果是，当氟化合物或钛化合物不存在时，促进由钴化合物和镀覆层5的锌和铝之间取代反应造成的金属钴的产生。如上所述，因此优选水性表面调节剂和皮膜3不含有钛化合物或氟化合物。如果金属钴和碱性化合物均匀分布在皮膜3里，即使含铝镀锌钢板1暴露于在正常状态可能发生变黑的氛围中，例如，高温和高湿度氛围，金属钴和碱性化合物在短时间内也不会被消耗。因而，含铝镀锌钢板1的耐变黑性得以长时间维持，以及维持临时贮存时间直至进行上漆。在皮膜3上形成不同于皮膜3的层的情况下，即，在其上设置例如包含树脂等的复合皮膜，耐变黑性得以更长时间维持。
进一步地，过渡金属的碱性化合物和金属钴，其是皮膜3里耐腐蚀性和耐变黑性的活性成分，不容易从其中溶出到碱性溶液中。因此含铝镀锌钢板1具有高的耐碱性。
如上所述，根据本实施方式的含铝镀锌钢板1可以在皮膜3上进一步设置有不同于皮膜3的一个或多个层(例如，包含树脂等的复合皮膜)。因此，根据本实施方式的含铝镀锌钢板1可以用作用于涂覆处理的钢板(用于涂覆处理的表面调整的含铝镀锌钢板)。
根据本实施方式的含铝镀锌钢板1的皮膜3不含金属铬或铬化合物，并且含铝镀锌钢板1具有优异的耐腐蚀性、耐变黑性、抗冷凝性、耐碱性、耐热变色性和涂覆膜附着性。因而，含铝镀锌钢板1可以用于很多领域，例如建筑材料产品、家用电器、汽车部件等，并且特别地可以适用于户外用建筑材料。
实施例
以下，具体描述根据本发明的实施例，但本发明不被这些实施例限制。注意在此描述的单位“份”全部指“质量份”，除非另有所指。
[镀覆钢板]
(1)样品材料
将具有0.8mm厚度的SPCC(JISG3141)用获自RhescaCo.，LTD.的热浸工艺模拟器(HotDippingProcessSimulator)在N2-H2气氛下于800℃加热和还原60秒，随后冷却到熔融金属浴温度以制造具有表1所示镀覆组成的镀合金钢材(镀覆钢板)。每面的镀覆量被设定为60g/m2。
表1示出的数值表示镀覆层中元素的含量(质量％)。但在表1中，“Si/Al”表示Si的质量与镀覆层中Al的总质量的百分比(％)。表1中，“残余”用于描述“Zn和杂质”。这意味着镀覆层的全部组成元素中的残余部分，其不包含Mg、Si、Ni、Cr、Ca、Sr、Y、La和Ce，被Zn和不可避免的杂质占据。
表1
(2)脱脂处理
通过在根据前述方法制造的镀覆钢板的表面上进行碱性脱脂，将镀覆钢板表面清洁。当进行碱性脱脂时，将获自NihonParkerizingCo.，Ltd.的“PalcleanN364S”，其是硅酸盐基碱性脱脂剂，调制成具有2％的浓度和60℃的温度，随后将该硅酸盐基碱性脱脂剂喷在镀覆钢板表面上10秒。随后，在用自来水清洗镀覆钢板表面之后，用排水辊(drainingroll)擦拭清洗过的镀覆钢板，然后进一步在50℃加热和干燥30秒。
(3)水性表面调节剂的原料
制备以下表2中所示的(a1)到(a7)作为碱性化合物(A)。
表2
过渡金属的碱性化合物
a1 碳酸锆铵
a2 碳酸氧锆钾
a3 碳酸锆钠
a4 碳酸锆的二乙醇胺盐
a5 钼酸铵
a6 氯化铌(V)
a7 氯化钒(III)
制备以下表3所示的(b1)到(b5)作为钴化合物(B)。
表3
钴化合物
b1 硝酸钴(II)
b2 硫酸钴(II)
b3 氯化钴(II)
b4 乙酰丙酮化钴(II)
b5 乙二胺四乙酸钴(III)
(实施例1至63，和比较例1至9)
将表4中所示的预定碱性化合物(A)中的一种或多种或没有，表5中所示的预定钴化合物(B)中的一种或没有，和去离子水混合，随后根据需要将氨水或硝酸铵加入到得到的混合物以调节其pH。根据这一方式，获得实施例1至63和比较例1至9中使用的水性表面调节剂。
然后使用棒涂布器将任一上述水性表面调节剂施加到表1所示的No.1到No.20镀覆钢板中的任一个上。为了得到预定皮膜的皮膜量，调节水性表面调节剂的浓度并且选择棒涂布器的类型。随后，将镀覆钢板在200℃氛围中加热达到显示在表4和5中所示的到达板温(PMT)进而被干燥。因而，形成具有表4和5所示的皮膜量的皮膜，得到含铝镀锌钢板。注意在表4和5中，“过渡金属量”和“Co量”分别表示“镀覆钢板每一面的皮膜中以过渡金属质量计的量”和“镀覆钢板每一面的皮膜中以钴质量计的量”。
表4
表5
(比较例10)
将通过120份两端具有羧基基团且数均分子量为1000的聚酯树脂、90份两端具有羟基基团且数均分子量为1000的聚乙二醇、12份2，2-二羟甲基丙酸、80份二环己基甲烷二异氰酸酯和120份N-甲基-2-吡咯烷酮的反应得到预聚物分散到去离子水中，获得原型聚氨酯树脂，其具有0.30meq/g的羧酸当量，0.79meq/g酰胺当量和2.5meq/g的树脂/N-甲基吡咯烷酮。
室温下，将1000份原型聚氨酯树脂加入蒸馏水中，随后加入20份碳酸锆铵和2份乙烯基三甲氧基硅烷，随后将得到的混合物用螺旋桨搅拌器搅拌以制备表面调节剂。
然后用棒涂布器将该表面调节剂施加到表1所示的镀覆钢板No.3上。为了得到预定皮膜的皮膜量，调节表面调节剂的浓度并选择棒涂布器的类型。随后将该镀覆钢板在200℃气氛中加热以具有120℃的到达板温(PMT)进行干燥。因此，形成具有表5中所示的皮膜量的皮膜。因此，得到含铝镀锌钢板。
(比较例11)
室温下，将3.0g/L氟钛酸(fluorotitanicacid)、2.0g/L氟锆酸(fluorozirconicacid)、1.8g/L30％的过氧化氢水和1.8g/L焦磷酸加入蒸馏水中，所得混合物的pH用氢氧化钠调节到3.5，随后将混合物加热到45℃以制备表面调节剂。
将表1所示的镀覆钢板No.3浸入该表面调节剂中。在镀覆钢板在水性表面调节剂中浸渍10秒后，将镀覆钢板用去离子水洗涤10秒，随后在100℃气氛中干燥直到到达板温达到100℃。从而，形成具有表5中所示的皮膜量的皮膜。进而，得到含铝镀锌钢板。
(比较例12)
室温下，将0.1份乙酰乙酸钒(vanadiumacetylacetate)，1份乙酰丙酮氧钒(vanadylacetylcetonate)和1.5份20％氟锆酸加入1000份蒸馏水中，随后使用25％氨水将混合物的pH调节到5.8，以制备表面调节剂。
将表1中所示的镀覆钢板No.3浸入该表面调节剂中。在将镀覆钢板浸入表面调节剂90秒后，将镀覆钢板用水洗涤10秒，随后在100℃气氛中干燥直到到达板温达到100℃。从而，形成具有表5中所示的皮膜量的皮膜。进而，得到含铝镀锌钢板。
(比较例13到15)
镀覆钢板No.16(比较例13)、No.19(比较例14)和No.20(比较例15)没有被任何皮膜覆盖，并且对其进行随后描述的评价。
[评价方法]
将表4和5中所示的实施例和比较例的含铝镀锌钢板(比较例13到15没有皮膜)切割以制备具有150mm×70mm尺寸的测试板，进行如下测试。每一个测试方法将在以下描述。
[耐腐蚀性]
基于盐水喷雾测试方法(JIS-Z-2371)将盐水喷雾到测试板上72小时或120小时。随后，肉眼检查形成白锈的区域，并且基于以下评价标准做出评价。注意，在这一耐腐蚀性评价中，对于72小时，″3″以上的指示结果意味着耐腐蚀性达到临时性防锈应用的实用水平。在耐腐蚀性评价中，对于120小时，″3″以上的指示结果意味着耐腐蚀性达到需要更高耐腐蚀性的临时性防锈应用的水平。
4；白锈形成区域的百分比小于3％，
3；白锈形成区域的百分比不小于3％且小于10％，
2；白锈形成区域的百分比不小于10％且小于30％，以及
1；白锈形成区域的百分比不小于30％。
[耐变黑性]
将测试板置于沸腾的去离子水中30分钟。随后，肉眼检测白锈形成区域，并且基于以下评价标准做出评价。注意，在耐变黑性评价中，″3″以上的指示结果意味着耐变黑性达到实用水平。
4；没有改变，
3；白锈形成区域的百分比小于3％，
2；白锈形成区域的百分比不小于3％且小于30％，以及
1；白锈形成区域的百分比不小于30％。
[耐碱性]
将获自NihonParkerizingCo.，Ltd.的″PalcleanN364S″，其是碱性脱脂剂，调制以具有2％的浓度和60℃的温度，喷在测试板表面上2分钟，用去离子水洗涤，之后用干燥机干燥。随后，肉眼检测白锈形成区域，基于以下评价标准做出评价。注意，在耐碱性评价中，″3″以上的指示结果意味着耐碱性达到实用水平。
4；白锈形成区域的百分比小于3％，
3；白锈形成区域的百分比不小于3％且小于10％，
2；白锈形成区域的百分比不小于10％且小于30％，以及
1；白锈形成区域的百分比不小于30％。
[抗冷凝性]
将1mL去离子水滴到测试板表面，室温下保留一天直到水完全挥发。肉眼检测所述测试后的变色程度，并且基于以下评价标准做出评价。注意，在抗冷凝性评价中，″3″以上的指示结果意味着抗冷凝性达到实用水平。
4；没有改变，
3；白锈形成区域的百分比小于1％，
2；白锈形成区域的百分比不小于1％且小于30％，以及
1；白锈形成区域的百分比不小于30％。
[涂覆膜附着性]
在下述的条件下在测试板的皮膜上进行上漆，以得到上漆板。
(1)醇酸系漆：来自DaiNipponToryoCo.，Ltd.，商品名″DELICON#700″，上漆：棒涂布法，烘烤条件：140℃、20分钟，干燥的涂覆膜厚度25μm。
(2)透明涂料：来自DaiNipponToryoCo.，Ltd.，商品名″″V-FLON#2000FC2″，上漆：棒涂布法，烘烤条件：200℃、20分钟，干燥的涂覆膜厚度20μm。
接下来，通过切割上述上漆板的涂覆膜，但不用NT切割机切割皮膜，得到100个每个具有1mm×1mm尺寸的方块。随后，用玻璃纸带(cellophanetape)进行剥离，并且基于按照以下判断标准确定的残余涂覆膜的数量进行评价。在涂覆膜粘附评价中，″3″以上的指示结果意味着涂覆膜粘附力达到实用水平。
4：100，
3：不小于98但小于100，
2：不小于50但小于98，以及
1：小于50。
[耐热变色性]
将测试板在200℃加热20分钟。
基于L*a*b*颜色系统(JISZ8729)，在热处理的测试板和热处理之前的测试板上进行色调测定。色调测定采用获自SugaTestInstrumentsCo.，Ltd.的分光光度计(型号″SC-T45″)进行。
基于这一结果，根据JISZ8730由以下等式计算测试板在热处理前和后的颜色差异：
ΔE＝{(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}1/2
ΔL*＝L1*-L2*，Δa*＝a1*-a2*，Δb*＝b1*-b2*。
注意ΔE是热处理测试前和热处理后测试板的颜色差异，L1*，a1*和b1*分别是处理前的测试板的L*，a*和b*的测定值，并且L2*，a2*和b2*分别是处理后的测试板的L*，a*和b*的测定值。
基于上述结果，如下评价耐热变色性。注意，在耐热变色性评价中，″3″以上的指示结果意味着耐热变色性达到实用水平。
4：ΔE小于2，
3：ΔE不小于2且小于5，
2：ΔE不小于5且小于10，以及
1：ΔE不小于10。
表6
[表7]
从表6和7显示的评价结果可以理解，在实施例1到63中所示的根据本发明实施方式的含铝镀锌钢板具有优异的耐腐蚀性、耐变黑性、抗冷凝性、耐碱性、涂覆膜附着性和耐热变色性。
另一方面，相应于包含仅由碱性化合物(A)得到的皮膜的测试板的比较例1和相应于包含仅由钴化合物(B)得到的皮膜的测试板的比较例2在他们的所有性能方面都弱，因此不具备实用水平。
同样，比较例3，其中镀覆钢板每一面的皮膜中以钴质量计的量大于规定的范围，具有不良的耐腐蚀性。而且，比较例4，其中镀覆钢板每一面的皮膜中以钴质量计的量小于规定的范围，具有不良的耐变黑性和耐热变色性。
比较例5，其中水性表面调节剂具有6.5的pH；比较例6和8，其以过渡金属质量计的量高；以及比较例7和9，其以过渡金属质量计的量低，均具有不良的耐腐蚀性，耐变黑性，耐碱性和抗冷凝性。
比较例10到12(其皮膜由不同于本发明使用的水性表面调节剂的已知表面调节剂制得)中任一个的性能都是不良的。比较例13到15缺乏皮膜，因此耐腐蚀性和耐变黑性差。
[皮膜组成评价]
对实施例中含铝镀锌钢板的皮膜进行X射线光电子谱分析。作为结果，确定氢氧化钴和氧化钴存在于皮膜表面附近，并且金属钴存在于皮膜表面附近的区域里，也存在于远离皮膜表面的区域里。同样确认的是，过渡金属的氧化物和氢氧化物存在于皮膜表面附近的区域里，也垂直于远离皮膜表面的区域里。
图2、3和4显示了用X射线光电子能谱分析实施例1中的皮膜得到的图表。图2显示：指示存在金属钴的峰在区域A1中出现。据此，可以确认，金属钴存在于从皮膜表面延伸到深约100nm的区域。注意，可以确认氢氧化钴和氧化钴存在于皮膜表面附近，因为在图2所示的A2和A3区域中分别检测到指示存在氢氧化钴的峰和指示存在氧化钴的峰。在图3所示的区域B1中检测到指示存在Zr-O键的Zr3D峰。因此，可以确认氢氧化锆和氧化锆存在于皮膜的从表面延伸到深约100nm的区域中。氢氧化锆中O1s峰(约531.2eV)和氧化锆中O1s峰(约529.9eV)可以在图4中检测到。尽管这两个峰由于太接近而不能被完全分离，根据图4中显示的图表，可以发现氢氧化锆和氧化锆以混合方式存在，并且皮膜内部氢氧化锆的比例趋向于随着内部部分离皮膜表面距离的增加而增加。
对于比较例5，作为用X射线光电子能谱分析皮膜的结果，在皮膜中没有检测到金属钴。据认为这是因为水性表面调节剂中的化合物和镀覆层中的组分之间的反应在水性表面调节剂的pH小(如比较例5)时不太容易发生，因而金属钴没有被沉积(析出)。

Claims (14)

1.一种含铝镀锌钢板，包含：
镀覆钢板；和
覆盖所述镀覆钢板的皮膜，
所述皮膜包含：
除钴和铬外的过渡金属的碱性化合物；和金属钴，或金属钴和钴化合物，
所述镀覆钢板每一面的所述皮膜的附着量在0.01到0.8g/m2范围内，
所述镀覆钢板每一面的所述皮膜中以除钴外过渡金属质量换算附着量在4到400mg/m2范围内，
所述镀覆钢板每一面的所述皮膜中以钴质量换算附着量在0.1到20mg/m2的范围内。
2.根据权利要求1所述的含铝镀锌钢板，其中所述皮膜中以钴质量换算附着量在大于0.5mg/m2且不大于20mg/m2的范围内。
3.根据权利要求1所述的含铝镀锌钢板，其中所述镀覆钢板包含含有锌和铝的镀层，并且所述镀层中铝的比率在1质量％到75质量％的范围内。
4.根据权利要求3所述的含铝镀锌钢板，其中所述镀层含有镁，并且所述镀层中镁的比率在大于0质量％且不大于6.0质量％的范围内。
5.根据权利要求3所述的含铝镀锌钢板，其中所述镀层含有Si，使得Si相对于所述镀层中的铝以质量比率计在0.1％以上且10％以下的范围内。
6.根据权利要求3所述的含铝镀锌钢板，其中所述镀层含有大于0质量％且1质量％以下的范围内的Ni，和大于0质量％且1质量％以下的范围内的Cr中的一种以上。
7.根据权利要求3所述的含铝镀锌钢板，其中所述镀层含有以下各项中的一种以上：大于0质量％且0.5质量％以下的范围内的Ca；大于0质量％且0.5质量％以下的范围内的Sr；大于0质量％且0.5质量％以下的范围内的Y；大于0质量％且0.5质量％以下的范围内的La；和大于0质量％且0.5质量％以下的范围内的Ce。
8.根据权利要求1所述的含铝镀锌钢板，其中所述碱性化合物中的过渡金属包括锆。
9.根据权利要求1所述的含铝镀锌钢板，其中所述碱性化合物中的过渡金属是选自由锆，钒，钼和铌组成的组中的一种以上的金属。
10.根据权利要求1所述的含铝镀锌钢板，其中所述皮膜通过涂布水性表面调节剂到所述镀覆钢板并且干燥所述镀覆钢板上的所述水性表面调节剂而形成，所述水性表面调节剂在pH7.5～10的范围内并且含有除钴和铬外的过渡金属的碱性化合物(A)，钴化合物(B)，和水。
11.根据权利要求10所述的含铝镀锌钢板，其中在干燥所述镀覆钢板上所述水性表面调节剂时所述镀覆钢板的到达板温在40到200℃范围内。
12.一种制备含铝镀锌钢板的方法，包括通过涂布水性表面调节剂到镀覆钢板并且干燥所述镀覆钢板上的所述水性表面调节剂形成皮膜的工序，所述水性表面调节剂在pH7.5～10的范围内并且含有除钴和铬外的过渡金属的碱性化合物(A)，钴化合物(B)，和水。
13.根据权利要求12所述的制备含铝镀锌钢板的方法，其中在干燥所述镀覆钢板上的所述水性表面调节剂时所述镀覆钢板的到达板温在40到200℃范围内。
14.根据权利要求12所述的制备含铝镀锌钢板的方法，其中包含在所述钴化合物(B)中的钴原子相对于所述碱性化合物(A)的总量的质量比的值在1/10到1/1000范围内。
CN201480010845.7A 2013-02-28 2014-02-27 含铝镀锌钢板以及制造含铝镀锌钢板的方法 Pending CN105247104A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710802947.8A CN107620063A (zh) 2013-02-28 2014-02-27 含铝镀锌钢板以及制造含铝镀锌钢板的方法

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013040120 2013-02-28
JP2013-040120 2013-02-28
PCT/JP2014/001067 WO2014132653A1 (ja) 2013-02-28 2014-02-27 アルミニウム含有亜鉛系めっき鋼板及びその製造方法

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710802947.8A Division CN107620063A (zh) 2013-02-28 2014-02-27 含铝镀锌钢板以及制造含铝镀锌钢板的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105247104A true CN105247104A (zh) 2016-01-13

Family

ID=51427928

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710802947.8A Pending CN107620063A (zh) 2013-02-28 2014-02-27 含铝镀锌钢板以及制造含铝镀锌钢板的方法
CN201480010845.7A Pending CN105247104A (zh) 2013-02-28 2014-02-27 含铝镀锌钢板以及制造含铝镀锌钢板的方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710802947.8A Pending CN107620063A (zh) 2013-02-28 2014-02-27 含铝镀锌钢板以及制造含铝镀锌钢板的方法

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10053753B2 (zh)
EP (1) EP2963152B1 (zh)
JP (1) JP5952485B2 (zh)
KR (1) KR101622681B1 (zh)
CN (2) CN107620063A (zh)
AU (1) AU2014222132B2 (zh)
ES (1) ES2824250T3 (zh)
IN (1) IN2015MN02571A (zh)
MY (1) MY158372A (zh)
TW (1) TWI550099B (zh)
WO (1) WO2014132653A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106222593A (zh) * 2016-08-29 2016-12-14 甘肃酒钢集团宏兴钢铁股份有限公司 一种高耐蚀热镀锌铝镁镍稀土合金镀层钢板及其生产方法
CN108291312A (zh) * 2015-12-28 2018-07-17 新日铁住金株式会社 热浸镀锌钢板及其制造方法
CN109689916A (zh) * 2016-09-05 2019-04-26 杰富意钢铁株式会社 热浸镀Al-Zn系钢板

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2018007963A (es) * 2016-03-09 2018-11-09 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp Lamina de acero con superficie tratada y metodo para producir la lamina de acero con superficie tratada.
KR102591353B1 (ko) * 2016-09-29 2023-10-20 삼성전자주식회사 다이캐스팅용 알루미늄 합금 및 그 제조 방법
JP6676555B2 (ja) * 2017-01-18 2020-04-08 日鉄日新製鋼株式会社 黒色めっき鋼板の製造方法およびその製造装置
TWI714101B (zh) * 2018-05-25 2020-12-21 日商日本製鐵股份有限公司 表面處理鋼板
KR102164100B1 (ko) * 2018-08-31 2020-10-12 주식회사 포스코 Mg 함유 아연도금강판의 표면처리용 조성물 및 이를 이용하여 표면처리된 Mg 함유 아연도금강판
CN110565085A (zh) * 2019-09-23 2019-12-13 华南理工大学 一种铝合金碱性稀土转化液及铝合金转化处理方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3929514A (en) * 1974-03-05 1975-12-30 Heatbath Corp Composition and method for forming a protective coating on a zinc metal surface
JPS5424232A (en) 1977-07-26 1979-02-23 Nippon Packaging Kk Surface treating method of aluminum
JPS6047535B2 (ja) 1980-08-22 1985-10-22 通商産業大臣 粉粒体の流量測定方法
JPS59177381A (ja) * 1983-03-26 1984-10-08 Nippon Steel Corp 耐黒変性に優れた溶融亜鉛系メツキ鋼板の製造法
US5318640A (en) 1990-01-30 1994-06-07 Henkel Corporation Surface treatment method and composition for zinc coated steel sheet
JPH04371585A (ja) * 1991-06-20 1992-12-24 Sumitomo Metal Ind Ltd アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板と製造法
JP3992173B2 (ja) 1998-10-28 2007-10-17 日本パーカライジング株式会社 金属表面処理用組成物及び表面処理液ならびに表面処理方法
JP2003201578A (ja) 2002-01-11 2003-07-18 Nippon Parkerizing Co Ltd クロムを含有しない表面処理アルミニウム・亜鉛系合金めっき鋼板
JP3763834B2 (ja) * 2004-02-18 2006-04-05 福島県 亜鉛または亜鉛合金の黒色化処理液および黒色化処理方法
JP3784400B1 (ja) 2005-05-27 2006-06-07 日本パーカライジング株式会社 金属用化成処理液および処理方法
MX2008013219A (es) * 2006-04-20 2008-10-22 Nippon Steel Corp Material de acero galvanizado con zinc revestido con pelicula mixta excelente para resistencia a la corrosion, no susceptible a ennegrecimiento, adhesion de revestimiento y resistencia alcalina.
EP2020692B1 (en) 2006-04-24 2014-05-14 NGK Insulators, Ltd. Piezoelectric film device
US7906002B2 (en) * 2006-08-04 2011-03-15 Kansai Paint Co., Ltd. Method for forming surface-treating film
JP5160866B2 (ja) * 2007-11-29 2013-03-13 Ｊｆｅスチール株式会社 表面処理溶融Ｚｎ−Ａｌ系合金めっき鋼板
JP2010013677A (ja) 2008-07-01 2010-01-21 Nippon Parkerizing Co Ltd 金属構造物用化成処理液および表面処理方法
JP5754102B2 (ja) * 2009-10-27 2015-07-22 Ｊｆｅスチール株式会社 亜鉛系めっき鋼板
DE102009047522A1 (de) * 2009-12-04 2011-06-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Mehrstufiges Vorbehandlungsverfahren für metallische Bauteile mit Zink- und Eisenoberflächen
TWI482880B (zh) 2012-02-28 2015-05-01 Nippon Steel & Sumikin Coated 表面被覆鋁含鋅系鍍鋼板及其製造方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108291312A (zh) * 2015-12-28 2018-07-17 新日铁住金株式会社 热浸镀锌钢板及其制造方法
CN108291312B (zh) * 2015-12-28 2020-05-26 日本制铁株式会社 热浸镀锌钢板及其制造方法
CN106222593A (zh) * 2016-08-29 2016-12-14 甘肃酒钢集团宏兴钢铁股份有限公司 一种高耐蚀热镀锌铝镁镍稀土合金镀层钢板及其生产方法
CN109689916A (zh) * 2016-09-05 2019-04-26 杰富意钢铁株式会社 热浸镀Al-Zn系钢板

Also Published As

Publication number Publication date
MY158372A (en) 2016-09-26
IN2015MN02571A (zh) 2015-09-18
WO2014132653A1 (ja) 2014-09-04
JPWO2014132653A1 (ja) 2017-02-02
KR20150120438A (ko) 2015-10-27
CN107620063A (zh) 2018-01-23
US20160002753A1 (en) 2016-01-07
EP2963152B1 (en) 2020-07-15
AU2014222132A1 (en) 2015-09-10
EP2963152A4 (en) 2017-05-10
AU2014222132B2 (en) 2015-11-19
TWI550099B (zh) 2016-09-21
KR101622681B1 (ko) 2016-05-31
EP2963152A1 (en) 2016-01-06
US10053753B2 (en) 2018-08-21
ES2824250T3 (es) 2021-05-11
TW201500557A (zh) 2015-01-01
JP5952485B2 (ja) 2016-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105247104A (zh) 含铝镀锌钢板以及制造含铝镀锌钢板的方法
JP3898302B2 (ja) 金属材料用表面処理剤組成物および処理方法
CN102245807A (zh) 镀锌钢板用表面处理剂
CN101421435A (zh) 耐腐蚀性、抗变黑性、涂装密合性和耐碱性优异的复合皮膜处理含锌镀覆钢材
JP5655981B1 (ja) 耐黒変性と耐食性に優れた亜鉛めっき鋼板及びその製造方法
KR20130073422A (ko) 화성처리용액 조성물, 표면처리강판 및 그 제조방법
JP2003518558A (ja) 自動車燃料タンク用樹脂被覆鋼板及びその製造方法
WO2006098359A1 (ja) 表面処理金属材料
JPH07216268A (ja) 耐食性、塗装密着性に優れた亜鉛含有金属めっき鋼板用表面処理剤
EP1253218B1 (en) Organic composite coated zinc-based metal plated steel sheet
JPH11335864A (ja) 耐食性に優れた表面処理鋼板の製造方法
JP5585483B2 (ja) 耐黒変性に優れる亜鉛系めっき鋼材
EP2785469B1 (en) Dry-in-place corrosion-resistant coating for zinc or zinc-alloy coated substrates
MXPA04004590A (es) Hoja de metal de superficie tratada y el agente de tratamiento de la superficie.
JPH08302480A (ja) 塗装鋼板の製造方法
JP2004225157A (ja) 鮮映性の優れた高耐食性塗装鋼板
JP5585484B2 (ja) 耐黒変性に優れる亜鉛系めっき鋼材
JP5103096B2 (ja) 端面の耐食性に優れる塗装鋼板
JPH02282485A (ja) 黒色亜鉛めっき鋼板の製造方法
JPH0967660A (ja) 耐疵性および耐食性に優れた亜鉛系メッキ鋼板の製造方法
JP2002205355A (ja) 耐食性、耐黒変性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板とその製造方法
JP2001011647A (ja) リン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板およびその製造方法
JPS63243280A (ja) メツキ鋼板のクロメ−ト化成処理方法
JP2007297692A (ja) 表面処理鋼板の製造方法および表面処理鋼板
JP2001303266A (ja) 表面処理鋼板およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160113