CN105247024A - 用于改进含氟聚合物密封件相容性的润滑剂组合物的密封相容性添加剂 - Google Patents

用于改进含氟聚合物密封件相容性的润滑剂组合物的密封相容性添加剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于润滑剂组合物的添加剂包,其提供了与含氟聚合物密封件改进的相容性。添加剂包包含密封相容性添加剂。本发明还涉及一种润滑剂组合物,其包含基础油和密封相容性添加剂。密封相容性添加剂改进了所形成的润滑剂组合物与含氟聚合物密封件的相容性。

Description

用于改进含氟聚合物密封件相容性的润滑剂组合物的密封相容性添加剂
发明领域
本发明通常涉及一种用于润滑剂组合物的密封相容性添加剂。更具体地,本发明涉及一种包含密封相容性添加剂的添加剂包,涉及一种包含密封相容性添加剂的润滑剂组合物,和涉及用润滑剂组合物润滑包括含氟聚合物密封件的系统的方法。
发明背景
已知的和常规的是将稳定剂加入到基于矿物油或合成油的润滑剂组合物中,来改进它们的性能特性。一些胺化合物是用于润滑剂的有效的稳定剂。例如,某些胺化合物可以帮助分散煤烟和保持发动机部件的洁净度,而其他胺化合物可以帮助中和在燃烧方法中所形成的酸。但是,这些胺化合物会导致对含氟聚合物密封件的有害作用。
本发明的一个目标是提供新的添加剂,其改进了润滑剂组合物的含氟聚合物密封件相容性。
发明内容
本发明提供一种用于润滑剂组合物的添加剂包,其改进了润滑剂组合物与含氟聚合物密封件的相容性。添加剂包包含密封相容性添加剂。
本发明还提供一种润滑剂组合物,其具有与含氟聚合物密封件改进的相容性。润滑剂组合物包含基础油和密封相容性添加剂。
本发明还提供一种润滑包括含氟聚合物密封件的系统的方法。方法包括提供润滑剂组合物,其包含基础油和密封相容性添加剂。
包含密封相容性添加剂的润滑剂组合物表现出与含氟聚合物密封件改进的相容性,其是通过CECL-39-T96来证实的。
具体实施方式
一种用于润滑剂组合物的添加剂包包含密封相容性添加剂。可选择地,用于润滑剂组合物的添加剂包包含密封相容性添加剂和胺化合物。添加剂包可以加入常规润滑剂组合物中。添加剂包和所形成的润滑剂组合物(通过添加剂包的添加)二者是在本发明中共同预期和描述的。
密封相容性添加剂,例如包含至少一个碘原子的密封相容性添加剂,在润滑剂组合物中产生了有益的密封件相容性效应。在某些实施方案中,密封相容性添加剂与胺化合物组合表现出有益的密封件相容性效应。
密封相容性添加剂包含至少一个卤素原子。此外,密封相容性添加剂可以采取许多形式。例如密封相容性添加剂可以包含烃主链。此外,密封相容性添加剂可以包含烷基卤化合物,或者可以是其上结合有至少一个卤素原子的季胺化合物。仍然可选择地,密封相容性添加剂可以是元素卤素,例如Br2和I2
在一种或多种实施方案中,密封相容性添加剂包含烃主链和结合到烃主链中碳原子上的至少一个卤素原子。密封相容性添加剂可以是直链或者支链的。烃主链可以是环状的或者无环的。烃主链可以包含1-30,2-25,2-20,2-15,9-15或者9-12个碳原子。作为此处使用的,术语“无环的”目的是指的是这样的烃主链,其没有任何环状的结构和排除芳族结构。
在一些方面,密封相容性添加剂可以包含至少一种侧基。在一些实施方案中,至少一种侧基选自醇基团,烷氧基,烯基,炔基,胺基团,芳基,烷基芳基,芳基烷基,杂芳基,烷基,环烷基,环烯基,酰胺基团,醚基团,酯基团及其组合,每个具有1-30,1-20,1-15或者3-12个碳原子。每个这些侧基可以结合到位于密封相容性添加剂烃主链中的碳原子上。可选择地,烃主链可以不包含结合到烃主链中碳原子上的侧基或者官能团。
在一种实施方案中,密封相容性添加剂是环状的,这表示密封相容性添加剂包含烃主链,并且烃主链包含至少一种侧环基团,烃主链是环状的,或者二者。在另外一种实施方案中,密封相容性添加剂是无环的,这表示烃主链是无环的和密封相容性添加剂没有侧环基团。
烃主链可以包含至少一种官能团例如羟基,羧基,羰基,环氧基,氧化物基团,硫基团和硫醇基团。一种或多种的这些官能团可以结合到密封相容性添加剂的烃主链上。在一些实施方案中,烃主链还可以包含至少一种杂原子例如氧,硫和氮杂原子;或者至少一种杂基团例如吡啶基,呋喃基,噻吩基和咪唑基杂基团。另外或者作为选择,烃主链可以没有杂原子和/或杂基团。烃主链可以是饱和的或者不饱和的。
如上所述,密封相容性添加剂可以包含氟原子,氯原子,溴原子,碘原子及其组合。可选择地,密封相容性添加剂可以包含氟原子,溴原子,碘原子及其组合。在某些实施方案中,密封相容性添加剂没有氯原子。每个这些卤素原子可以结合到密封相容性添加剂烃主链中的碳原子上或者密封相容性添加剂烃主链侧基之一中的碳原子上。密封相容性添加剂可以包含1,2,3,4,5,6,7,8,9,10或者更多个卤素原子/分子。还预期两个或更多个不同的,或者两个或更多个相同的卤素原子可以存在于同一密封相容性添加剂中。例如密封相容性添加剂可以包含至少一个碘原子和至少一个溴原子。
作为另一实施方案,密封相容性添加剂包含烷基卤化合物。烷基卤化合物可以具有通式:
CnH2n+2-mXm(I)。
在式(I)中,n≥1,1≤m≤(2n+2),和X是卤素原子。X可以选自氟,溴,碘及其组合。在一些实施方案中,n可以是1-30,2-25,2-20,2-15,9-15或者9-12;和m可以具有1,2,3,4,5,6或者更大的值。烷基卤化合物可以是伯、仲或者叔的。在一些实施方案中烷基卤化合物可以是单卤化物,二卤化物,三卤化物或者四卤化物。还可以预期两个或更多个不同的,或者两个或更多个相同的卤素原子可以存在于同一烷基卤化合物中。例如密封相容性添加剂可以包含1,4二碘丁烷或者1-碘-4-溴丁烷。
季卤素化合物可以被理解为季胺盐,其包含结合到其上的至少一个卤素原子。卤素原子可以沿着季胺盐主体结合或者可以作为卤化物抗衡离子结合到季胺盐上。季胺化合物可以包含1,2,3,4,5或者更多个氮原子。季胺化合物还可以包含1,2,3,4,5或更多个卤素原子。还预期两个或更多个不同的卤素原子可以存在于同一季胺化合物。季胺化合物可以包含多种不同的侧基,例如烷基,芳基,烯基,炔基,环烷基,芳基烷基或者杂芳基,每个具有1-30,1-20,1-15或者3-12个碳原子,并且可以进一步用至少一种胺,亚胺,羟基,卤素和/或羧基取代。季胺化合物可以是环状的或者无环的。
示例性密封相容性添加剂包含:
四溴乙烷:
四氟乙烷:
1,2-二溴乙烷:
二溴乙烷:
三氟-1,2,2-二溴乙烷:
1-氟辛烷:
1-碘十二烷:
1-溴十二烷:
碘代乙烷:
溴代乙烷:
三溴丙烷:
二溴环己烷:
1-溴,4-氟环己烷:
1-碘丙烷:
1-溴丙烷:
溴代辛烷:
1-碘己烷:
1-溴己烷:
溴代丁烷:
3-碘-1-丙醇:
1,4-二溴丁烷:
1,4-二碘丁烷:
密封相容性添加剂的重均分子量可以是50-1500,50-1000,100-500,150-500,200-500或者250-500。
密封相容性添加剂在1大气压的沸点可以是50-650,100-450,135-450,140-450,145-450,150-450,155-450或者200-400℃。可选择地,密封相容性添加剂在1大气压的沸点可以是至少100,至少110,至少120,至少130,至少140,至少150或者至少160℃,和在大气压小于450,小于400,小于350,小于300或者小于250℃。
密封相容性添加剂还可以表征为闪点是10-300,25-250,50-250,75-250或者85-200℃。可选择地,密封相容性添加剂的闪点可以是至少10,至少15,至少20,至少25,至少30,至少35,至少40,至少45,至少50,至少55,至少60,至少65,至少70,至少75,至少80或者至少85℃,和闪点小于250,小于225,小于200,小于175,小于150或者小于125℃。
在某些实施方案中,密封相容性添加剂在温度25,30,35,40,45,50,55,60,65,70,75,80,85,90,95或者100℃和1大气压时是液体。
密封相容性添加剂可以以多种方式合成。例如,密封相容性添加剂可以如下来制备:通过烯烃与卤化氢例如氯化氢或者溴化氢反应来产生相应的单卤代烷烃。可选择地,密封相容性添加剂可以通过醇与卤化氢反应来制备。仍然可选择地,密封相容性添加剂可以通过烷基醇与四溴化碳,溴化钠和钌催化剂反应来制备,全部处于二甲基甲酰胺溶剂中。如果期望包括非溴化物的卤素原子的化合物时,四溴化碳可以用其他化合物代替。
在某些实施方案中,在添加剂包或者润滑剂组合物中的任何反应之前,至少50,至少60,至少70,至少80或者至少90wt%的密封相容性添加剂在添加剂包和/或润滑剂组合物中保持未反应,基于用于形成添加剂包和/或润滑剂组合物的密封相容性添加剂总重量。可选择地,在添加剂包或者润滑剂组合物中的任何反应之前,至少95,至少96,至少97,至少98或者至少99wt%的密封相容性添加剂在添加剂包和/或润滑剂组合物中保持未反应,基于密封相容性添加剂总重量。
术语“未反应的”指的是这样的事实,即,未反应量的密封相容性添加剂没有与添加剂包或者润滑剂组合物中的任何组分反应。因此,在润滑剂组合物用于终端应用例如内燃机中之前,存在于添加剂包或者润滑剂组合物中的密封相容性添加剂的未反应的部分保存于它的原始态。
措词“在任何反应之前”指的是基于添加剂包或者润滑剂组合物中密封相容性添加剂的量。这个措词不需要密封相容性添加剂与添加剂包或者润滑剂组合物中的其他组分反应,即,在添加剂包和/或润滑剂组合物中的任何反应之前,100wt%的密封相容性添加剂可以在添加剂包和/或润滑剂组合物中保持未反应,基于密封相容性添加剂的总重量。
在一种实施方案中,保持未反应的密封相容性添加剂的百分比是在存在于添加剂包或者润滑剂组合物中全部的组分达到彼此平衡后测定的。在添加剂包或者润滑剂组合物中达到平衡所必需的时间可以宽泛变化。例如达到平衡所必需的时间量可以是1分钟到数天,或者甚至几周。在某些实施方案中,在添加剂包或者润滑剂组合物中保持未反应的密封相容性添加剂的百分比是在1分钟,1小时,5小时,12小时,1天,2天,3天,1周,1月,6月或者1年后测量的。
在某些实施方案中,密封相容性添加剂与胺化合物反应来形成反应产物或者其他反应中间体,例如盐。取决于密封相容性添加剂的组成,盐可以卤化铵。可选择地,密封相容性添加剂可以与胺化合物相互作用来形成反应络合物。同样在一些实施方案中,润滑剂组合物或者添加剂包可以包含通过密封相容性添加剂和胺化合物反应或相互作用所形成的反应产物,反应中间体或者反应络合物。
还据信密封相容性添加剂,例如包含至少一个碘原子的密封相容性添加剂,在润滑剂组合物中产生了有益的抗氧化效果。VIT(粘度增加测试)可以用于量化这种有益的抗氧化效果。抗氧化益处是通过当KV40与初始KV40相比是150%时所测量的小时的增加来量化的。KV40是通过ASTMD445的方法测定的。在某些实施方案中,密封相容性添加剂的添加将达到KV40的150%粘度的小时数增加了至少10,25,50,75,100,150,200,250,300,350或者400%,相对于没有密封相容性添加剂的同一润滑剂组合物所表现出的小时数。
还测量了TAN,TBN交叉点,作为有益的抗氧化效果的指示。在润滑剂组合物老化时,TAN增加,同时TBN降低。它们彼此交叉的点称作TAN,TBN交叉点。在某些实施方案中,加入密封相容性添加剂将达到TAN,TBN交叉点的小时数增加了至少10,25,50,75,100,150,200,250,300,350或者400%,相对于没有密封相容性添加剂的同一润滑剂组合物所表现出的小时数。
还据信密封相容性添加剂在润滑剂组合物中产生了有益的抗沉积效果。包含密封相容性添加剂和胺化合物的润滑剂组合物也会在润滑剂组合物中产生有益的抗沉积效果。TEOST(热氧化发动机油模拟测试)可以用于量化这种有益的抗沉积效果。在一种实施方案中,TEOST(ASTMD7097)可以用于评价这种益处。在这种MHT测试中,在285℃将8.5g的样品油和催化剂连续送过预称重的钢沉积器棒24小时。沉积引起的棒重量增加被用作油性能的度量。在某些实施方案中,添加密封相容性添加剂和/或胺化合物将沉积物重量降低了至少0.5,1,5,10,15,20,30,40或者50mg,相对于没有密封相容性添加剂和/或胺化合物的同一润滑剂组合物的测试所形成的沉积物的量。
还据信在某些实施方案中,密封相容性添加剂在润滑剂组合物中产生了有益的抗腐蚀效果,特别是对于铜。包含密封相容性添加剂和胺化合物的润滑剂组合物也会在润滑剂组合物中产生有益的抗腐蚀,特别是对于铜。根据ASTMD6594的高温腐蚀台测试(HTCBT)可以用于量化这种有益的抗腐蚀效果。
在添加剂包的上下文中,密封相容性添加剂的存在量可以是0.1-100,5-50或者10-40wt%,基于添加剂包总重量。在润滑剂组合物的上下文中,密封相容性添加剂的存在量可以是0.01-10,0.05-5,0.1-3,0.1-2或者0.3-1.5wt%,基于润滑剂组合物总重量。添加剂包或者润滑剂组合物可以包含不同的密封相容性添加剂的混合物。作为例子,添加剂包的组成或者基本组成为一种或多种密封相容性添加剂。
密封相容性添加剂可以在润滑剂组合物或者添加剂包中与胺化合物相组合。应当理解不同的胺化合物的混合物也可以在润滑剂组合物和/或添加剂包中与密封相容性添加剂相组合。
胺化合物包含至少一个氮原子。此外在一些构造中,胺化合物不包含三唑,三嗪或者类似化合物,这里在环状的环体中存在着三个或者更多个氮原子。胺化合物可以是脂肪族的。
在某些实施方案中,当根据ASTMD4739测试时,胺化合物的总碱值(TBN)的值是至少10mgKOH/g。可选择地,当根据ASTMD4739测试时,胺化合物的TBN值是至少15,至少20,至少25,至少90,至少100,至少110,至少120,至少130,至少140,至少150或者至少160mgKOH/g。
在一些实施方案中,胺化合物对于润滑剂组合物的TBN没有不利影响。可选择地,胺化合物可以将润滑剂组合物的TBN改进胺化合物的至少0.5,至少1,至少1.5,至少2,至少2.5,至少3,至少3.5,至少4,至少4.5,至少5,至少10或者至少15mgKOH/g。润滑剂组合物的TBN值可以根据ASTMD2896测定。
在一些实施方案中,胺化合物的组成或者基本组成为氢,碳,氮和氧。可选择地,胺化合物的组成或者基本组成可以是氢,碳和氮。在胺化合物的上下文中,措词“基本组成为”指的是这样的化合物,这里至少95mol%的胺化合物是所述原子(即,氢,碳,氮和氧;或者氢,碳和氮)。例如如果胺化合物的基本组成为氢,碳,氮和氧,则至少95mol%的胺化合物是氢,碳,氮和氧。在某些构造中,至少96,至少97,至少98,至少99或者至少99.9mol%的胺化合物是氢,碳,氮和氧,或者在其他实施方案中是碳,氮和氢。
胺化合物可以由共价键组成。措词“由共价键组成”目的是排除那些化合物,其通过与至少一种离子原子或者化合物离子结合而结合到胺化合物上。即,在其中胺化合物由共价键组成的构造中,胺化合物不包括胺化合物的盐,例如磷酸胺盐和铵盐。同样在某些实施方案中,润滑剂组合物没有胺化合物的盐。更具体地,润滑剂组合物可以没有磷酸胺盐,铵盐和/或硫酸胺盐。
胺化合物可以是重均分子量小于500的单体无环的胺化合物。可选择地,单体无环的胺化合物的重均分子量可以小于450,小于400,小于350,小于300,小于250,小于200或者小于150。仍然可选择地,胺化合物的重均分子量可以是至少30,至少50,至少75,至少100,至少150,至少200或者至少250。
术语“无环的”目的是表示这样的胺化合物,其没有任何环状的结构和排除芳族结构。例如单体无环的胺化合物不包括具有这样的环的化合物,环具有在环结构中结合在一起的至少三个原子,和包含苄基,苯基或者三唑基团的那些化合物。
单体无环的胺化合物可以用通式(II)示例:
这里每个R独立地是氢原子或烃基。R所示的每个烃基可以独立地是取代或者未取代的,直链或者支链的烷基,烯基,环烷基,环烯基,芳基,烷基芳基,芳基烷基或者其组合。R所示的每个烃基可以独立地包含1-100,1-50,1-40,1-30,1-20,1-15,1-10,1-6或者1-4个碳原子。可选择地,R所示的每个烃基可以独立地包含小于20,小于15,小于12或者小于10个碳原子。
用“未取代的”表示所示烃基或者烃基团没有取代基官能团,例如烷氧基,酰胺,胺,酮,羟基,羧基,氧化物,硫和/或硫醇基团,和所示烃基或者烃基团没有杂原子和/或杂基团。
可选择地,R所示的每个烃基可以是独立地取代的,并且包含至少一种杂原子例如氧,氮,硫,氯,氟,溴或者碘,和/或至少一种杂基团例如吡啶基,呋喃基,噻吩基和咪唑基。可选择地,或者除了包含杂原子和杂基团之外,R所示的每个烃基可以独立地包含至少一种取代基,其选自烷氧基,酰胺,胺,羧基,环氧,酯,醚,羟基,酮,金属盐,硫基和硫醇基团。可选择地,R所示的每个烃基可以是独立地未取代的。
示例性烷基包括甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,异丁基,仲丁基,叔丁基,戊基,异-戊基,己基,2-乙基己基,辛基和十二烷基。示例性环烷基包括环丙基,环戊基和环己基。示例性芳基包括苯基和萘基。示例性芳基烷基包括苄基,苯基乙基和(2-萘基)-甲基。
单体无环的胺包括单胺和多胺(包含两个或更多个胺基)。在某些实施方案中,R所示的至少一个基团是未取代的。可选择地,R所示的两个或三个基团是未取代的。仍然可选择地,可以预期R13所示的1,2或者3个基团是取代的。
示例性单体无环的胺化合物包括但不限于伯、仲和叔胺,例如:
甲基胺:
H2N-CH3
乙醇胺:
二甲基胺:
甲基乙醇胺:
三甲基胺:
双(2-乙基己基)胺:
二十三烷基胺:
单体无环的胺化合物可以可选择地包括至少一种其他伯胺例如乙基胺,正丙基胺,异丙基胺,正丁基胺,异丁基胺,仲丁基胺,叔丁基胺,戊基胺和己基胺;下式的伯胺:CH3—O—C2H4—NH2,C2H5—O—C2H4—NH2,CH3—O—C3H6—NH2,C2H5—O—C3H6—NH2,C4H9—O—C4H8—NH2,HO—C2H4—NH2,HO—C3H6—NH2和HO—C4H8—NH2;仲胺,例如二乙基胺,甲基乙基胺,二正丙基胺,二异丙基胺,二异丁基胺,二仲丁基胺,二叔丁基胺,二戊基胺,二己基胺;以及下式的仲胺:(CH3—O—C2H4)2NH,(C2H5—O—C2H4)2NH,(CH3—O—C3H6)2NH,(C2H5—O—C3H6)2NH,(n-C4H9—O—C4H8)2NH,(HO—C2H4)2NH,(HO—C3H6)2NH和(HO—C4H8)2NH;和多胺,例如正丙烯二胺,1,4-丁烷二胺,1,6-己烷二胺,二乙烯三胺,三乙烯四胺和四乙烯五胺,以及它们的烷基化产物例如3-(二甲基氨基)-正丙基胺,N,N-二甲基乙烯二胺,N,N-二乙基乙烯二胺和N,N,N′,N′-四甲基二乙烯三胺。
可选择地,胺化合物可以是单体环胺化合物。单体环胺化合物的重均分子量可以是100-1200,200-800或者200-600。可选择地,单体环胺化合物的重均分子量可以小于500或者至少50。在一些实施方案中,单体环胺化合物没有芳族基团,例如苯基和苄基环。在其他实施方案中,单体环胺化合物是脂肪族的。
单体环胺化合物可以包含两个或者更少个氮原子/分子。可选择地,单体环胺化合物可以包含仅仅1个氮/分子。措词“氮/分子”指的是包含分子体和任何取代基的整个分子中氮原子的总数。在某些实施方案中,单体环胺化合物在单体环胺化合物的环状环中包含1或2个氮原子。
单体环胺化合物可以通过通式(III)示例:
或通式(IV):
在通式(III)和(IV)中,Y代表完成通式(III)或者(IV)的环状的环所必需的原子的类型和数目。Y所示的环可以包含2-20,3-15,5-15或者5-10个碳原子。Y所示的环可以是取代的或者未取代的,支链的或者未支链的二价烃基,其包含至少一种杂原子例如氧或者硫,和可以包含至少一种杂基团。除了包含杂原子和/或杂基团之外,Y所示的环可以包含至少一种烃基取代基,如上涉及通式(II)中的R所述。在某些实施方案中,Y所示的环没有氮杂原子,或者没有任何杂原子。杂原子,杂基团和/或取代基可以结合到Y所示的二价烃基中不同的原子上。通式(IV)中的取代基氮原子可以结合到至少一个氢原子上,或者可以结合到1或者2个烃基上。
在式(III)中,R1是氢原子或烃基。R1所示的烃基可以具有上面涉及式(II)所述的R相同的含义。例如R1可以是醇基,氨基,烷基,酰胺基团,醚基或者酯基团。R1可以具有1-50,1-25,1-17,1-15,1-12,1-8,1-6或者1-4个碳原子。R1可以是直链或者支链的。例如每个R1可以是醇基,氨基,烷基,酰胺基团,醚基或者酯基团,其具有1-50个碳原子,并且所示官能团(醇等),杂原子或者杂基团是在主链碳原子的不同位置上结合的。通式(IV)中的取代基氮原子可以结合到至少一个氢原子上,或者可以结合到1或者2个烃基上,例如上面涉及R1所述的那些。
在一种实施方案中,单体环胺化合物可以通过通式(V)来示例:
在通式(V)中,每个R2独立地是氢原子或者具有1-17碳原子的烃基。R2所示的烃基可以具有涉及通式(II)的R相同的含义。例如每个R2可以独立地用醇基,氨基,酰胺基团,醚基团或者酯基团取代。每个R2可以独立地具有1-17,1-15,1-12,1-8,1-6或者1-4个碳原子。在某些实施方案中,R2所示的至少一个基团是未取代的。可选择地,R2所示的至少2,3,4,5或者6个基团是未取代的。仍然可选择地,可以预期R2所示的1,2,3,4,5或者6个基团是取代的。例如每个R2可以是醇基,氨基,烷基,酰胺基团,醚基团或者酯基,其具有1-17个碳原子,并且所示官能团(醇等)结合在碳链上不同的位置。
示例性单体环胺化合物包括:
环戊基胺:
环己基胺:
吖丙啶:
哌啶:
正甲基哌啶:
在一些实施方案中,胺化合物,例如单体无环的胺化合物或者单体环胺化合物可以是立体受阻胺化合物。立体受阻胺化合物的重均分子量可以是100-1200。可选择地,立体受阻胺化合物的重均分子量可以是200-800或者200-600。仍然可选择地,立体受阻胺化合物的重均分子量可以小于500。
作为此处使用的,术语“立体受阻胺化合物”表示这样的有机分子,其具有小于两个的结合到至少一个α碳上的氢原子,相对于仲或叔氮原子。在其他实施方案中,术语“立体受阻胺化合物”表示这样的有机分子,其不具有结合到至少一个α碳上的氢原子,相对于仲或叔氮原子。在仍然的其他实施方案中,术语“立体受阻胺化合物”表示这样的有机分子,其不具有结合到至少两个α碳的每个上的氢原子,相对于仲或叔氮原子。
立体受阻胺化合物可以具有通式(VI)或者(VII):
在通式(VI)中,每个R3独立地是氢原子或者具有1-17个碳原子的烃基,其中在一个分子中至少两个R3是烷基;和R4独立地是氢原子或者具有1-17个碳原子的烃基。在通式(VII)中,每个R5独立地是氢原子或者具有1-17个碳原子的烃基,其中至少两个R5是烷基,和每个R5独立地是氢原子或者具有1-17个碳原子的烃基。
R3,R4,R5和R6所示的基团可以具有上面涉及通式(II)所述的R相同的含义。例如每个R3,R4,R5和R6可以独立地用醇基,酰胺基团,醚基或者酯基取代,和每个R3,R4,R5和R6可以独立地具有1-17,1-15,1-12,1-8,1-6或者1-4个碳原子。
在某些实施方案中,R3,R4,R5和R6所示的至少一个基团是未取代的。可选择地,R3,R4,R5和R6所示的至少2,3,4,5或者6个基团是未取代的。在其他实施方案中,R3,R4,R5和R6所示的每个基团是未取代的。仍然可选择地,可以预期R3,R4,R5和R6所示的1,2,3,4,5或者6个基团是取代的。
示例性的R3,R4,R5和R6基团可以独立地选自甲基,乙基,正丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,正己基,正辛基,2-乙基己基,正壬基,正癸基,正十一烷基,正十二烷基,正十三烷基,正十四烷基,正十六烷基,或者正十八烷基。
在通式(VI)中,R3所示的至少2个,至少3个或者全部4个基团每个独立地是烷基。类似的,在通式(VII)中,R5所示的至少两个基团是烷基。可选择地,R5所示的至少3个或者全部4个基团是烷基。
通式(VI)的立体受阻胺化合物可以通过下面的化合物来示例:
2,2,6,6-四甲基-4-辛基哌啶:
2,2,6,6-四甲基-4-癸基哌啶:
2,2,6,6-四甲基-4-丁基哌啶:
2,2,6,6-四甲基-4-十六烷基哌啶:
通式(VII)的立体受阻胺化合物是无环的。术语“无环的”意指通式(VII)的立体受阻胺化合物没有任何环状的结构和芳族结构。通式(VII)的立体受阻胺化合物可以示例为:
N-叔丁基-2-乙基-N-甲基-己-1-胺:
叔戊基-叔丁基胺:
N-叔丁基庚-2-胺:
立体受阻胺化合物可以可选择地示例为通式(VIII):
在通式(VIII)中,每个R3和R4如上所述,其中至少三个R3每个独立地是烷基。通式(VIII)的立体受阻胺化合物可以示例为下面的化合物:
(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)辛酸酯:
(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸酸酯:
(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)十二烷酸酯:
(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)十二烷酸酯:
立体受阻胺化合物可以包含单个酯基。但是,立体受阻胺化合物可以可选择地没有酯基。在某些实施方案中,立体受阻胺化合物可以包含至少一个或者仅仅一个哌啶环。
如果使用,则润滑剂组合物包含0.1-25,0.1-20,0.1-15或者0.1-10wt%量的胺化合物,基于润滑剂组合物总重量。可选择地,润滑剂组合物可以包含0.5-5,1-3或者1-2wt%量的胺化合物,基于润滑剂组合物的总重量。
如果胺化合物包含在添加剂包中,则添加剂包包含0.1-50wt%量的胺化合物,基于添加剂包的总重量。可选择地,添加剂包可以包含1-25,0.1-15,1-10,0.1-8或者1-5wt%量的胺化合物,基于添加剂包的总重量。不同的胺化合物的组合也是可以预期的。
除了密封相容性添加剂和/或胺化合物之外,润滑剂组合物或者添加剂包可以进一步包含分散剂。分散剂可以是聚烯胺或者其他胺分散剂。同样,取决于分散剂的组成,分散剂可以包含于至少一种上面提供的胺化合物的说明中。
胺分散剂的TBN值可以是至少15,至少25或者至少30mgKOH/g胺分散剂。可选择地,胺分散剂的TBN值可以是15-100,15-80或者15-75mgKOH/g胺分散剂。
聚烯胺包含聚烯部分。聚烯部分是相同或者不同的,直链或者支链的C2-6烯烃单体的聚合产物。合适的烯烃单体的例子是乙烯,丙烯,1-丁烯,异丁烯,1-戊烯,2-甲基丁烯,1-己烯,2-甲基戊烯,3-甲基戊烯和4-甲基戊烯。聚烯部分的重均分子量是200-10000,500-10000或者800-5000。
在一种实施方案中,聚烯胺衍生自聚异丁烯。特别合适的聚异丁烯被称作“高反应性”聚异丁烯,其特征在于高的端双键含量。端双键是通式(IX)中所示类型的α-烯烃双键:
通式(IX)中所示的键被称作亚乙烯基双键。合适的高反应性聚异丁烯例如是这样的聚异丁烯,其的亚乙烯基双键分数大于70,80,85mol%。优选具体给出的是这样的聚异丁烯,其具有均匀的聚合物骨架。均匀聚合物骨架特别是那些聚异丁烯,其包含至少85,90或者95wt%的异丁烯单元。这样的高反应性聚异丁烯优选的数均分子量处于上述范围内。另外,高反应性聚异丁烯的多分散度可以是1.05-7或者1.1-2.5。高反应性聚异丁烯的多分散度可以小于1.9或者小于1.5。多分散度指的是重均分子量Mw除以数均分子量Mn的商。
胺分散剂可以包含衍生自琥珀酸酐,并且具有羟基和/或氨基和/或酰胺和/或酰亚胺基团的部分。例如分散剂可以衍生自聚异丁烯基琥珀酸酐,其可以通过重均分子量500-5000的常规的或者高反应性聚异丁烯与马来酸酐通过热路线反应或者经由氯化的聚异丁烯反应来获得。例如可以使用的脂肪族多胺例如乙烯二胺,二乙烯三胺,三乙烯四胺或者四乙烯五胺的衍生物。
为了制备聚烯胺,聚烯组分可以通过已知方式来胺化。一种示例性方法经由通过加氢醛化来制备氧杂中间体,随后在合适的氮化合物存在下还原性胺化来进行。
分散剂可以是通式(X)的聚(氧烷基)基团或者聚亚烷基多胺基团:
R7—NH—(C1-C6-亚烷基-NH)m—C1-C6-亚烷基(X)
这里m是整数1-5,R7是氢原子或者具有1-6个碳原子的烃基,并且C1-C6亚烷基代表了烷基相应的桥连类似物。分散剂也可以是聚亚烷基亚胺基团,其包含1-10个C1-C4亚烷基亚胺基团;或者与它们结合到其上的氮原子一起,是任选取代的5-到7-元杂环环,其任选的用1-3个C1-C4烷基取代,和任选的带有一个另外的环杂原子例如氧或氮。
合适的烯基的例子包括具有2-18个碳原子的烷基的单-或者多不饱和的,优选单-或者二不饱和的类似物,其中双键可以处于烃链的任何位置。C4-C18环烷基的例子包括环丁基,环戊基和环己基,及其用1-3个C1-C4烷基取代的类似物。C1-C4烷基例如选自甲基,乙基,异或者正丙基,正,异,仲或叔丁基。芳基烷基的例子包括C1-C18烷基和芳基,其衍生自单环或者双环稠合的或者非稠合的4-到7-元,特别是6元芳族或者杂芳族基团,例如苯基,吡啶基,萘基和联苯基。
如果使用非上述分散剂的另外的分散剂,则这些分散剂可以是不同类型的。分散剂合适的例子包括聚丁烯基琥珀酰胺或者-酰亚胺,聚丁烯基膦酸衍生物和碱性镁、钙和钡磺酸盐和酚盐,琥珀酸酯和烷基酚胺(曼尼奇碱),及其组合。
如果使用,分散剂可以以不同的量使用。分散剂在润滑剂组合物中的存在量可以是0.01-15,0.1-12,0.5-10或者1-8wt%,基于润滑剂组合物总重量。
可选择地,分散剂的存在量可以小于15,小于12,小于10,小于5或者小于1wt%,每个基于润滑剂组合物的总重量。量可以是除了用于润滑剂组合物和/或添加剂包的胺化合物的量之外的量。
在添加剂包中,分散剂和密封相容性添加剂的总重量是添加剂包的小于50,小于45,小于40,小于35或者小于30wt%,基于添加剂包总重量。
润滑剂组合物可以包含基础油。基础油是根据美国石油组织(API)基础油互换性指南来分类的。换言之,基础油可以进一步描述为五种类型基础油的至少一种:第I组(含硫量>0.03wt%,和/或<90wt%,饱和物,粘度指数80-119);第II组(含硫量小于或等于0.03wt%,和大于或者等于90wt%,饱和物,粘度指数80-119);第III组(含硫量小于或等于0.03wt%,和大于或等于90wt%,饱和物,粘度指数大于或等于119);第IV组(全部是聚α烯烃(PAO));和第V组(不包括在第I,II,III或者IV组中的全部其他基础油)。
在一些实施方案中,基础油选自API第I组基础油;API第II组基础油;API第III组基础油;API第IV组基础油;API第V组基础油;及其组合。在其他实施方案中,润滑剂组合物没有第I组,第II组,第III组,第IV组或者第V组基础油及其组合。在一种实施方案中,基础油包括API第II组基础油。
当根据ASTMD445在100℃测试时,基础油的粘度可以是1-50,1-40,1-30,1-25或者1-20cSt。可选择地,当根据ASTMD445在100℃测试时,基础油的粘度可以是3-17或者5-14cSt。
基础油可以进一步定义为用于火花点火和压缩点火内燃机的曲轴箱润滑油,包括汽车和卡车发动机,双循环发动机,航空活塞发动机,船用发动机和铁路柴油发动机。可选择地,基础油可以进一步定义为用于气体发动机,柴油发动机,固定功率发动机和涡轮机中的油。基础油可以进一步定义为重型或者轻型发动机油。
在一些实施方案中,润滑剂组合物是是“湿”润滑剂组合物,其包含至少一种液体组分。润滑剂组合物不是干燥润滑剂,因为它需要至少一种液体组分来适当润滑。
在仍然的其他实施方案中,基础油可以进一步定义为合成油,其包含至少一种环氧烷聚合物和互聚物及其衍生物。环氧烷聚合物的端羟基可以通过酯化,醚化或者类似反应来改性。典型的,这些合成油是如下来制备:通过环氧乙烷或者环氧丙烷的聚合来形成聚氧亚烷基聚合物,其可以进一步反应来形成合成油。例如可以使用这些聚氧亚烷基聚合物的烷基和芳基醚。例如重均分子量1000的甲基聚异丙二醇醚;分子量500-1000的聚乙二醇的二苯基醚;或者重均分子量1000-1500的聚丙二醇的二乙基醚和/或其单-和多羧酸酯,例如乙酸酯,混合的C3-C8脂肪酸酯,和四甘醇的C13含氧酸二酯也可以用作基础油。可选择地,基础油可以包含基本上惰性的常规液体,有机稀释剂,例如矿物油,石脑油,苯,甲苯或者二甲苯。
基础油可以包含小于90,小于80,小于70,小于60,小于50,小于40,小于30,小于20,小于10,小于5,小于3,小于1或者没有长链酯化合物(即,包含至少一个长链酯基团的化合物),基于润滑剂组合物总重量。
基础油在润滑剂组合物中的存在量可以是1-99.9,50-99.9,60-99.9,70-99.9,80-99.9,90-99.9,75-95,80-90或者85-95wt%,基于润滑剂组合物总重量。可选择地,基础油在润滑剂组合物中的存在量可以大于1,10,20,30,40,50,60,70,75,80,85,90,95,98或者99wt%,基于润滑剂组合物总重量。在不同的实施方案中,基础油在完全配制的润滑剂组合物(包含存在的稀释剂或者载体油)的量是50-99,60-90,80-99.5,85-96或者90-95wt%,基于润滑剂组合物总重量。可选择地,基础油在润滑剂组合物中的存在量可以是0.1-50,1-25或者1-15wt%,基于润滑剂组合物总重量。在不同的实施方案中,如果包括,则基础油在添加剂包(包含存在的稀释剂或者载体油)中的量是0.1-50,1-25或者1-15wt%,基于添加剂包总重量。
在一种或多种实施方案中,润滑剂组合物可以分类为低SAPS润滑剂,其的硫酸盐化灰含量不大于3,2,1或者0.5wt%,基于润滑剂组合物总重量。“SAPS”指的是硫酸盐化灰,磷和硫。
当根据ASTMD2896测试时,润滑剂组合物的TBN值可以是至少1,至少3,至少5,至少7,至少9mgKOH/g润滑剂组合物。可选择地,当根据ASTMD2896测试时,润滑剂组合物的TBN值是3-100,3-75,50-90,3-45,3-35,3-25,3-15或者9-12mgKOH/g润滑剂组合物。
在某些实施方案中,润滑剂组合物是多级通用的润滑剂组合物,通过粘度计描述符SAE15WX,SAE10WX,SAE5WX或者SAE0WX来标示,这里X是8,12,16,20,30,40或者50。至少一种不同的粘度计等级的特性可以在SAEJ300分类中找到。
润滑剂组合物的磷含量可以小于1500,小于1200,小于1000,小于800,小于600,小于400,小于300,小于200或者小于100或者0ppm,其是根据ASTMD5185标准测量的,或者根据ASTMD4951标准测量的。润滑剂组合物的硫含量可以小于3000,小于2500,小于2000,小于1500,小于1200,小于1000,小于700,小于500,小于300或者小于100ppm,其是根据ASTMD5185标准测量的,或者根据ASTMD4951标准测量的。
可选择地,润滑剂组合物的磷含量可以是1-1000,1-800,100-700或者100-600ppm,其是根据ASTMD5185标准测量的。
润滑剂组合物可以没有或者基本上没有羧酸酯和/或磷酸酯。例如,润滑剂组合物可以包含小于20,小于15,小于10,小于5,小于3,小于1,小于0.5或者小于0.1wt%的羧酸酯和/或磷酸酯。羧酸酯和/或磷酸酯可以作为常规基础油包含在水反应性官能化流体中。润滑剂组合物可以没有羧酸酯基础油和/或磷酸酯基础油,其在25℃的稳态温度和1大气压的稳态压力是液体。
润滑剂组合物可以是与水不反应的。用与水不反应的表示小于5,4,3,2,1,0.5或者0.1wt%的润滑剂组合物与水在1大气压的压力和25℃反应。
在不同的实施方案中,润滑剂组合物基本上没有水,例如润滑剂组合物包含小于5,小于4,小于3,小于2,小于1,小于0.5或者小于0.1wt%的水,基于润滑剂组合物总重量。可选择地,润滑剂组合物可以完全没有水。
润滑剂组合物可以包含小于50,小于25,小于10,小于5,小于1,小于0.1或者小于0.01wt%的氟化的基础油,或者润滑剂组合物可以没有氟化的基础油。氟化的基础油可以包含任何氟化的油组分,例如全氟聚醚。示例性全氟聚醚是下述的:
CF3CF2CF2—O—[CF(CF3)CF2—O]nCF2CF3
CF3O[CF(CF3)CF2—O]y—[CF2—O]mCF3
CF3O[CF2CF2—O—]z—[CF2—O—]pCF3
CF3CF2CF2—O—[CF2CF2CF2—O—]qCF2CF3,和
含有重复基团—(CF2CFCl)r的卤代烃,这里n是整数0-60;y是整数0-60;m是整数0-60;z是整数0-60;p是整数0-60;q是整数0-60;和r是整数2-10。
氟化的基础油组分也可以通常定义为任何包含大于5,10,15或者20个氟原子/分子的组分。
在一种实施方案中,润滑剂组合物通过了用于磷含量的ASTMD4951。ASTMD4951是一种标准测试方法,用于通过感应耦合等离子体原子发射光谱(ICP-OES)来测定润滑剂组合物中的添加剂元素。
在另外一种实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTMD6795,其是一种标准测试方法,用于测量在用水和干冰处理和短时间(30min)加热后,对于润滑剂组合物过滤性的作用。ASTMD6795模拟了这样的问题,其会在新发动机短时间运行,随后长时间用一些水在油中存储中遇到。设计ASTMD6795来测定润滑剂组合物形成沉淀物(其会堵塞油过滤器)的倾向。
在另外一种实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTMD6794,其是一种标准测试方法,用于测量用不同量的水处理和长时间(6h)加热后,对于润滑剂组合物过滤性的作用。ASTMD6794模拟了这样的问题,其会在新发动机短时间运行,随后长时间用一些水在油中存储中遇到。还设计ASTMD6794来测定润滑剂组合物形成沉淀物(其会堵塞油过滤器)的倾向。
在另外一种实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTMD6922,其是一种标准测试方法,用于测定润滑剂组合物中的均匀性和混溶性。设计ASTMD6922来测定在经历了规定的温度变化循环之后,润滑剂组合物是否均匀和将保持均匀,和润滑剂组合物是否与某些常规参考油混溶。
在另外一种实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTMD5133,其是一种标准测试方法,用于使用温度扫描技术的低温,低剪切速率,粘度/温度依赖性润滑油。润滑剂组合物的低温,低剪切粘度计行为决定了润滑剂组合物是否将流到机油箱入口筛网,然后到油泵,然后到发动机中这样的位置,其需要足量润滑来防止发动机在冷温度开始后立即或者最后损坏。
在另外一种实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTMD5800和/或ASTMD6417,其二者是用于测定润滑剂组合物蒸发损失的测试方法。蒸发损失是在发动机润滑中是特别重要的,因为这里存在高温,部分润滑剂组合物会蒸发和因此改变润滑剂组合物的性能。
在另外一种实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTMD6557,其是一种标准测试方法,用于评价润滑剂组合物的防锈特性。ASTMD6577包括球生锈测试(BRT)程序,用于评价润滑剂组合物的防锈能力。这种BRT程序特别适于评价低温和酸性使用条件下的润滑剂组合物。
在另外一种实施方案中,润滑剂组合物通过了用于硫含量的ASTMD4951。ASTMD4951是一种标准测试方法,用于通过ICP-OES测定润滑剂组合物中的添加剂元素。另外,润滑剂组合物还通过了ASTMD2622,其是一种标准测试方法,通过波长色散的x射线荧光光谱法用于石油产品中的硫。
在另外一种实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTMD6891,其是一种标准测试方法,用于在顺序IVA火花点火发动机中评价润滑剂组合物。设计ASTMD6891来模拟延长的发动机空载车辆运行。具体地,ASTMD6891测量了润滑剂组合物控制装备有顶上气阀结构和滑动凸轮从动件的点火发动机的凸轮轴凸角磨损的能力。
在另外一种实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTMD6593,其是一种标准测试方法,用于评价润滑剂组合物对于在汽油供能和在低温、轻型条件运行的火花点火内燃机中沉积物形成的抑制。设计ASTMD6593来评价润滑剂组合物控制发动机在有意选择来加速沉积物形成的运行条件下的沉积。
在另外一种实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTMD6709,其是一种标准测试方法,用于在顺序VIII火花点火发动机中评价润滑剂组合物。设计ASTMD6709来评价润滑剂组合物保护发动机抗轴承重量损失。
仍然在另一实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTMD6984,其是一种标准测试方法,用于在顺序IIIF火花点火发动机中评价汽车发动机油。换言之,润滑剂组合物在测试结束时的粘度增加小于275%,相对于测试开始时润滑剂组合物的粘度。
在另外一种实施方案中,润滑剂组合物通过了两种、三种、四种或更多种下面的标准测试方法:ASTMD4951,ASTMD6795,ASTMD6794,ASTMD6922,ASTMD5133,ASTMD6557,ASTMD6891,ASTMD2622,ASTMD6593和ASTMD6709。
润滑剂组合物可以是润滑剂组合物例如曲柄轴箱润滑剂组合物,其的总添加剂处理率是至少3,至少4,至少5,至少6,至少7或者至少8wt%,基于润滑剂组合物的总重量。可选择地,润滑剂组合物的总添加剂处理率可以是3-20,4-18,5-16或者6-14wt%,基于润滑剂组合物的总重量。术语“总添加剂处理率”指的是包含在润滑剂组合物中的添加剂的总重量百分比。在总添加剂处理率中涉及的添加剂包括但不限于密封相容性添加剂,胺化合物,非胺分散剂,清洁剂,胺抗氧化剂,酚抗氧化剂,消泡添加剂,抗磨损添加剂,倾点降低剂,粘度改变剂及其组合。在某些实施方案中,添加剂是润滑剂组合物中不同于基础油的任何化合物。换言之,总添加剂处理率计算没有考虑将基础油作为添加剂。
添加剂包可以包含但不限于密封相容性添加剂,胺化合物,分散剂,清洁剂,胺抗氧化剂,酚抗氧化剂,消泡添加剂,抗磨损添加剂,倾点降低剂,粘度改变剂及其组合。润滑剂组合物可以包含下面量的添加剂包:至少0.1,至少1,至少2,至少3,至少4,至少5,至少6,至少7或者至少8wt%,基于润滑剂组合物的总重量。可选择地,润滑剂组合物可以包含下面量的添加剂包:0.1-5,0.5-10,1-5,3-20,4-18,5-16,或者6-14wt%,基于润滑剂组合物的总重量。在一些实施方案中,添加剂包不考虑基础油作为添加剂的重量。虽然不需要,但是添加剂包包含润滑剂组合物中除了基础油的全部化合物。但是,应当理解某些单个组分可以独立地和单个的加入润滑剂组合物中,这与添加剂包向润滑剂组合物中的添加是隔开的,并且一旦添加剂(其单个加入润滑剂组合物中)与其他添加剂一起存在于润滑剂组合物中,则仍然被认为是添加剂包的一部分。
添加剂包指的是密封相容性添加剂,胺化合物,分散剂,清洁剂,胺抗氧化剂,酚抗氧化剂,消泡添加剂,抗磨损添加剂,倾点降低剂,粘度改变剂及其组合在溶液,混合物,浓缩或者共混物例如润滑剂组合物中的合计量。在一些实施方案中,术语“添加剂包”不要求在加入到基础油之前,这些添加剂是物理包装在一起的或者混合在一起的。因此,基础油(其包含密封相容性添加剂和分散剂,每个分别加入基础油中)可以解释为是一种润滑剂组合物,其包含添加剂包,添加剂包包含密封相容性添加剂和分散剂。在其他实施方案中,添加剂包指的是密封相容性添加剂,胺化合物,分散剂,清洁剂,胺抗氧化剂,酚抗氧化剂,消泡添加剂,抗磨损添加剂,倾点降低剂,粘度改变剂及其组合的混合物。添加剂包可以混入基础油中来制造润滑剂组合物。
添加剂包可以配制来当添加剂包与预定量的基础油合并时,提供在润滑剂组合物中期望的浓度。应当理解在本发明中涉及润滑剂组合物的大部分内容也适用于添加剂包的说明。例如,应当理解添加剂包可以包含或者排除与润滑剂组合物相同的组分,即使处于不同的量。
润滑剂组合物的组成或者基本组成可以为基础油,密封相容性添加剂和胺化合物例如立体受阻胺化合物。还要理解润滑剂组合物的组成或者基本组成可以为基础油,密封相容性添加剂和胺化合物,除了至少一种所述添加剂之外(其不实质性影响密封相容性添加剂的功能性或者性能)。例如实质性影响润滑剂组合物的整体性能的化合物可以包括这样的化合物,其影响TBN增加,润滑性,含氟聚合物密封件相容性,腐蚀抑制性或者润滑剂组合物的酸度。
在其他实施方案中,添加剂包的组成或者基本组成可以为密封相容性添加剂,或者组成或基本组成为密封相容性添加剂和胺化合物。还应当理解添加剂包的组成或者基本组成为密封相容性添加剂,和胺化合物,除了至少一种所述添加剂之外(其不危及密封相容性添加剂的功能性或者性能)。当涉及添加剂包使用时,术语“基本组成为”指的是添加剂包没有这样的化合物,其实质性影响了添加剂包的整体性能。例如实质性影响了添加剂包的整体性能的化合物可以包括这样的化合物,其影响TBN增加,润滑性,含氟聚合物密封件相容性,腐蚀抑制性或者添加剂包的酸度。
添加剂包可以包含下面重量比的密封相容性添加剂和胺化合物:1:100-10:1,1:80-2:1;1:50-10:1或者1:10-10:1。可选择地,添加剂包可以包含1:3-1:6重量比的密封相容性添加剂和胺化合物。更具体地,添加剂包可以包含1:10-10:1重量比或者1:3-1:6重量比的密封相容性添加剂和立体受阻胺。
润滑剂组合物或者添加剂包可以进一步包含抗磨损添加剂,任选的包含磷。抗磨损添加剂可以包含含硫-和/或磷-和/或卤素-的化合物,例如硫化烯烃和植物油,烷基化的磷酸三苯酯,磷酸三甲苯酯,磷酸三甲苯酯,氯化石蜡,烷基和芳基二-和三硫化物,单-和二烷基磷酸酯的胺盐,甲基膦酸的胺盐,二乙醇氨基甲基甲苯基三唑,双(2-乙基己基)氨基甲基甲苯基三唑,2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑的衍生物,3-[(二异丙氧基硫膦基)硫代]丙酸乙酯,三苯基硫代磷酸酯(三苯基磷硫酰),三(烷基苯基)磷硫酰及其混合物,二苯基单壬基苯基磷硫酰,异丁基苯基二苯基磷硫酰,3-羟基-1,3-硫磷杂环丁烷3-氧化物的十二烷基胺盐,三硫代磷酸5,5,5-三[异辛基2-乙酸酯],2-巯基苯并噻唑衍生物例如1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]-2-巯基-1H-1,3-苯并噻唑,乙氧基羰基-5-辛基二硫代氨基甲酸酯和/或其组合。
在一些实施方案中,抗磨损添加剂可以示例为二烃基二硫代磷酸盐。二烃基二硫代磷酸盐可以用下面的通式(XI)表示:
[R8O(R9O)PS(S)]2M(XI)
这里R8和R9每个独立地是具有1-30,1-20,1-15,1-10或者1-5个碳原子的烃基,其中M是金属原子或者铵基。例如R8和R9可以每个独立地是C1-20烷基,C2-20烯基,C3-20环烷基,C1-20芳烷基或者C3-20芳基。R8和R9所表示的基团可以是取代的或者未取代的。R8和R9基团所表示的烃基可以具有与上面涉及通式(I)中的R相同的含义。金属原子可以选自铝,铅,锡,锰,钴,镍或者锌。铵基可以衍生自氨或者伯、仲或叔胺。铵基可以是式R10R11R12R13N+,其中R10,R11,R12和R13每个独立地表示氢原子或者具有1-150个碳原子的烃基。在某些实施方案中,R10,R11,R12和R13可以每个独立地是具有4-30碳原子的烃基。R10,R11,R12和R13所表示的烃基可以具有与通式(II)的R相同的含义。在一种实施方案中,二烃基二硫代磷酸盐是二烷基二硫代磷酸锌。润滑剂组合物可以包含不同的二烃基二硫代磷酸盐的混合物。
在某些实施方案中,二烃基二硫代磷酸盐包括用于R8和R9的伯和仲烷基的混合物,其中仲烷基处于主要摩尔比例,例如至少60,至少75或者至少85mol%,基于二烃基二硫代磷酸盐中的烷基的摩尔数。
在一些实施方案中,抗磨损添加剂可以是无灰的。抗磨损添加剂可以进一步定义为磷酸盐。在另外一种实施方案中,抗磨损添加剂进一步定义为亚磷酸盐。仍然在另外一种实施方案中,抗磨损添加剂进一步定义为硫代磷酸盐。抗磨损添加剂可以可选择地进一步定义为二硫代磷酸盐。在一种实施方案中,抗磨损添加剂进一步定义为二硫代磷酸酯。抗磨损添加剂还可以包含胺例如仲或者叔胺。在一种实施方案中,抗磨损添加剂包含烷基和/或二烷基胺。抗磨损添加剂合适的非限定性例子的结构是紧下面阐述的:
抗磨损添加剂在润滑剂组合物中的存在量可以是0.1-20,0.5-15,1-10,0.1-5,0.1-1,0.1-0.5或者0.1-1.5wt%,每个基于润滑剂组合物总重量。可选择地,抗磨损添加剂的存在量可以小于20,小于10,小于5,小于1,小于0.5或者小于0.1wt%,每个基于润滑剂组合物总重量。添加剂包还可以包含下面量的含磷的抗磨损添加剂:0.1-20,0.5-15,1-10,0.1-5,0.1-1,0.1-0.5或者0.1-1.5wt%,每个基于添加剂包的总重量。
添加剂包或者润滑剂组合物可以另外包含至少一种非上述那些的添加剂,来改进所形成的润滑剂组合物不同的化学和/或物理性能。添加剂具体的例子包括抗磨损添加剂,抗氧化剂,金属钝化剂(或减活剂),防锈剂,粘度指数改进剂,倾点降低剂,分散剂,清洁剂和防磨添加剂。每个添加剂可以单独使用或者组合使用。添加剂在使用时用量可以不同。添加剂包或者润滑剂组合物可以是锈蚀和氧化润滑剂配料,水力润滑剂配料,涡轮机润滑剂配料和内燃机润滑剂配料。
在使用时,抗氧化剂可以是不同类型的。合适的抗氧化剂包括烷基化的单酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲基酚,2-叔丁基-4,6-二甲基酚,2,6-二叔丁基-4-乙基酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基酚,2,6-二叔丁基-4-异丁基酚,2,6-二环戊基-4-甲基酚,2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基酚,2,6-二(十八烷基)-4-甲基酚,2,4,6-三环己基酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基酚,2,6-二壬基-4-甲基酚,2,4-二甲基-6(1'-甲基十一烷-1'-基)酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)酚,及其组合。
合适的抗氧化剂另外的例子包括烷基硫代甲基酚,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚,2,6-二十二烷基硫代甲基-4-壬基酚及其组合。也可以使用对苯二酚和烷基化的对苯二酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基酚,2,5-二叔丁基对苯二酚,2,5-二叔戊基对苯二酚,2,6-二苯基-4-十八烷基氧酚,2,6-二叔丁基对苯二酚,2,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯,双-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯及其组合。
此外,也可以使用羟基化的硫代二苯基醚,例如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基酚),2,2'-硫代双(4-辛基酚),4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基酚),4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基酚),4,4'-硫代双-(3,6-二仲戊基酚),4,4'-双-(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫及其组合。
还可以预期的是亚烷基双酚,例如2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基酚),2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基酚),2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)酚],2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基酚),2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基酚),2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基酚),2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基酚),2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基酚),2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚],2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚],4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基酚),4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基酚),1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷,乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯],双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯,双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯,1,1-双-(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷,2,2-双-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷,1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷及其组合可以作为抗氧化剂用于润滑剂组合物中。
也可以使用O-、N-和S-苄基化合物例如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚,4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯,三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺,双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫醇对苯二甲酸酯,双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯及其组合。
羟基苄基化丙二酸酯,例如2,2-双-(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)-丙二酸二(十八烷基)酯,2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)-丙二酸二(十八烷基)酯,巯基乙基-2,2-双-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(十二烷基)酯,双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯及其组合也适于用作抗氧化剂。
也可以使用三嗪化合物例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪,1,3,5-三-(3,5-二环己基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯及其组合。
抗氧化剂另外的例子包括芳族羟基苄基化合物,例如1,3,5-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)酚及其组合。也可以使用苄基膦酸酯,例如2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷基)酯,5-叔丁基-4-羟基3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙基酯的钙盐及其组合。另外,还有酰基氨基酚例如4-羟基月桂苯胺,4-羟基硬脂苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛基酯。
还可以使用[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单-或者多羟基醇的酯,例如与甲醇,乙醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三(羟乙基)异氰脲酸酯,N,N'-双(羟乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷及其组合。进一步可以预期可以使用β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与单-或者多羟基醇的酯,例如与甲醇,乙醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三(羟乙基)异氰脲酸酯,N,N'-双(羟乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷-2,6,7-三氧杂双环辛烷及其组合。
合适的抗氧化剂另外的例子包括含氮的那些,例如β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺,N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基-丙酰基)三亚甲基二胺,N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼。抗氧化剂其他合适的例子包括胺抗氧化剂例如N,N'-二异丙基-对亚苯基二胺,N,N'-二仲丁基-对亚苯基二胺,N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-对亚苯基二胺,N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对亚苯基二胺,N,N'-双(1-甲基庚基)-对亚苯基二胺,N,N'-二环己基-对亚苯基二胺,N,N'-二苯基-对亚苯基二胺,N,N'-双(2-萘基)-对亚苯基二胺,N-异丙基-N'-苯基-对亚苯基二胺,N-(1,3-二甲基-丁基)-N'-苯基-对亚苯基二胺,N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对亚苯基二胺,N-环己基-N'-苯基-对亚苯基二胺,4-(对甲苯磺胺酰)二苯基胺,N,N'-二甲基-N,N'-二仲丁基-对亚苯基二胺,二苯基胺,N-烯丙基二苯基胺,4-异丙氧基二苯基胺,N-苯基-1-萘基胺,N-苯基-2-萘基胺,辛基化的二苯基胺,例如p,p'-二叔辛基二苯基胺,4-正丁基氨基酚,4-丁酰基氨基酚,4-壬酰基氨基酚,4-十二烷酰基氨基酚,4-十八烷酰基氨基酚,双(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基酚,2,4'-二氨基二苯基甲烷,4,4'-二氨基二苯基甲烷,N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷,1,2-双[(2-甲基-苯基)氨基]乙烷,1,2-双(苯基氨基)丙烷,(邻甲苯基)双胍,双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺,叔辛基化的N-苯基-1-萘基胺,单-和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物,单-和二烷基化的异丙基/异己基二苯基胺的混合物,单-和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪,吩噻嗪,N-烯丙基吩噻嗪,N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯,N,N-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-六亚甲基二胺,双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮和2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇及其组合。
合适的抗氧化剂甚至另外的例子包括脂肪族或者芳族亚磷酸酯,硫代二丙酸或者硫代二乙酸的酯,或者二硫代氨基甲酸或者二硫代磷酸的盐,2,2,12,12-四甲基-5,9-二羟基-3,7,1三硫代十三烷和2,2,15,15-四甲基-5,12-二羟基-3,7,10,14-四硫代十六烷及其组合。此外,可以使用硫化的脂肪酯,硫化脂肪和硫化烯烃及其组合。
在使用时,抗氧化剂可以以不同的量使用。抗氧化剂在添加剂包中的存在量可以是0.1-99,1-70,5-50或者25-50wt%,基于添加剂包的总重量。抗氧化剂典型的在润滑剂组合物中的存在量是0.01-5,0.1-3或者0.5-2wt%,基于润滑剂组合物的总重量。
在使用时,金属钝化剂可以是不同类型的。合适的金属钝化剂包括苯并三唑及其衍生物,例如4-或者5烷基苯并三唑(例如甲苯三唑)及其衍生物,4,5,6,7-四氢苯并三唑和5,5'-亚甲基双苯并三唑;苯并三唑或者甲苯三唑的曼尼奇碱,例如1-[双(2-乙基己基)氨基甲基)甲苯三唑和1-[双(2-乙基己基)氨基甲基)苯并三唑;和烷氧基烷基苯并三唑例如1-(壬基氧甲基)苯并三唑,1-(1-丁氧基乙基)苯并三唑和1-(1-环己基氧丁基)甲苯三唑及其组合。
合适的金属钝化剂另外的例子包括1,2,4-三唑及其衍生物,例如3烷基(或芳基)-1,2,4-三唑,和1,2,4-三唑的曼尼奇碱,例如1-[双(2-乙基己基)氨基甲基-1,2,4-三唑;烷氧基烷基-1,2,4-三唑例如1-(1-丁氧基乙基)-1,2,4-三唑;和酰化的3-氨基-1,2,4-三唑,咪唑衍生物例如4,4'-亚甲基双(2-十一烷基-5-甲基咪唑)和双[(N-甲基)咪唑-2-基]甲醇辛基醚及其组合。合适的金属钝化剂另外的例子包括含硫的杂环化合物例如2-巯基苯并噻唑,2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑及其衍生物;和3,5-双[二(2-乙基己基)氨基甲基]-1,3,4-噻二唑啉-2-酮及其组合。金属钝化剂甚至另外的例子包括氨基化合物,例如亚水杨基丙烯二胺,水杨基氨基胍及其盐,及其组合。
在使用时,金属钝化剂可以以不同的量使用。金属钝化剂在添加剂包中的存在量可以是0.1-99,1-70,5-50或者25-50wt%,基于添加剂包的总重量。金属钝化剂典型的在润滑剂组合物中的存在量可以是0.01-0.1,0.05-0.01或者0.07-0.1wt%,基于润滑剂组合物的总重量。
在使用时,防锈剂和/或摩擦改变剂可以是不同类型的。防锈剂和/或摩擦改变剂合适的例子包括有机酸,它们的酯,金属盐,胺盐和酸酐,例如烷基-和烯基琥珀酸和它们与醇、二醇的偏酯或者羟基羧酸,烷基-和烯基琥珀酸的偏酰胺,4-壬基苯氧基乙酸,烷氧基-和烷氧基乙氧基羧酸例如十二烷基氧乙酸,十二烷基氧(乙氧基)乙酸及其胺盐,以及N-油酰基肌氨酸,山梨聚糖单油酸酯,环烷酸铅,烯基琥珀酸酐,例如十二碳烯基琥珀酸酐,2-羧甲基-1-十二烷基-3-甲基甘油及其胺盐,及其组合。另外的例子包括含氮化合物,例如伯,仲或者叔脂肪族的或者环脂肪族的胺和有机和无机酸胺盐,例如油溶性烷基羧酸铵,以及1-[N,N-双(2-羟乙基)氨基]-3-(4-壬基苯氧基)丙-2-醇及其组合。另外的例子包括杂环化合物,例如:取代的咪唑啉和噁唑啉,和2-十七碳烯基-1-(2-羟乙基)咪唑啉,含磷化合物,例如:磷酸偏酯或者膦酸偏酯的胺盐,含钼化合物,例如二硫代氨基甲酸钼和其他含硫和磷衍生物,含硫化合物,例如:二壬基萘磺酸钡,石油磺酸钙,烷基硫取代的脂肪族羧酸,脂肪族2-磺化羧酸的酯及其盐,甘油衍生物,例如:单油酸甘油酯,1-(烷基苯氧基)-3-(2-羟基乙基)甘油,1-(烷基苯氧基)-3-(2,3-二羟丙基)甘油和2-羧烷基-1,3-二烷基甘油及其组合。
在使用时,防锈剂和/或摩擦改变剂可以以不同的量使用。防锈剂和/或摩擦改变剂在添加剂包中的存在量可以是0.01-0.1,0.05-0.01或者0.07-0.1wt%,基于添加剂包总重量。防锈剂和/或摩擦改变剂在润滑剂组合物中典型的存在量是0.01-0.1,0.05-0.01或者0.07-0.1wt%,基于润滑剂组合物总重量。
在使用时,粘度指数改进剂(VII)可以是不同类型的。VII合适的例子包括聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸酯共聚物,聚乙烯基吡咯烷酮,聚丁烯,烯烃共聚物,苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和聚醚及其组合。
在使用时,VII可以以不同的量使用。VII在添加剂包中的存在量可以是0.01-20,1-15或者1-10wt%,基于添加剂包总重量。VII在润滑剂组合物中典型的存在量是0.01-20,1-15或者1-10wt%,基于润滑剂组合物总重量。
在使用时,倾点降低剂可以是不同类型的。倾点降低剂合适的例子包括聚甲基丙烯酸酯和烷基化的萘衍生物,及其组合。
在使用时,倾点降低剂可以以不同的量使用。倾点降低剂在添加剂包中的存在量可以是0.1-99,1-70,5-50或者25-50wt%,基于添加剂包的总重量。倾点降低剂在润滑剂组合物中典型的存在量是0.01-0.1,0.05-0.01或者0.07-0.1wt%,每个基于润滑剂组合物总重量。
在使用时,清洁剂可以是不同类型的。清洁剂合适的例子包括高碱或者中性金属磺酸盐,酚盐和水杨酸盐及其组合。
在使用时,清洁剂可以以不同的量使用。清洁剂在添加剂包中典型的存在量是0.1-99,1-70,5-50或者25-50wt%,基于添加剂包总重量。清洁剂在润滑剂组合物中典型的存在量可以是0.01-5,0.1-4,0.5-3或者1-3wt%,基于润滑剂组合物总重量。可选择地,清洁剂的存在量可以小于5,小于4,小于3,小于2或者小于1wt%,基于润滑剂组合物总重量。
在不同的实施方案中,添加剂包基本上没有水,例如添加剂包包括小于5,4,3,2,1,0.5或者0.1wt%的水,基于添加剂包总重量。可选择地,添加剂包可以完全没有水。类似的,润滑剂组合物可以基本没有水,例如润滑剂组合物包含小于5,小于4,小于3,小于2,小于1,小于0.5,或者小于0.1wt%的水,基于润滑剂组合物的总重量。
提供来用于和依照本发明使用的润滑剂组合物包含那些,其通过了CECL-39-T96密封件相容性测试。如上所述,添加剂包可以用于配制润滑剂组合物,其通过了CECL-39-T96密封件相容性测试。CECL-39-T96测试包括将含氟聚合物密封件的测试样本保持在150℃的润滑剂组合物中。然后除去密封件样本,并且干燥,评价密封件样本的性能,并且与没有在润滑剂组合物中加热的密封件样本进行比较。评价这些性能变化的百分比,来量化含氟聚合物密封件与润滑剂组合物的相容性。与没有密封相容性添加剂的润滑剂组合物相比,密封相容性添加剂混入到润滑剂组合物中降低了润滑剂组合物降解密封件的倾向。
通过/未通过标准包括在新油中浸泡7天后,没有预老化时,某些特性的最大变化率。每个特性的最大变化率取决于所用弹性体的类型,所用发动机的类型,和是否使用后处理装置。
在浸泡之前和之后所测量的特性包括硬度DIDC(点);拉伸强度(%);断裂伸长率(%);和体积变化率(%)。对于重型柴油发动机,通过/未通过标准在下表1中给出:
表1:对于CECL-39-T96的含氟聚合物密封件相容性
在这些测试中,如果所曝露的测试样本表现出硬度变化是-1%到+5%;拉伸强度变化(与未测试的样本相比)是-50%到+10%;断裂伸长率变化(与未测试的样本相比)是-60%到+10%;和体积变化率变化(与未测试的样本相比)是-1%到+5%,则润滑剂组合物通过测试。在一种或多种实施方案中,润滑剂组合物通过了上述的CECL-39-T96测试参数。
当润滑剂组合物是根据用于重型柴油发动机的CECL-39-T96测试时,硬度变化可以是-1到5,-0.5到5,-0.1到5,0.5到5或者1到5%;拉伸强度的变化可以是-20到10,-10到10,-5到10或者-3到5%;断裂伸长率的变化可以是-30到10,-20到10,-10到5或者-10到1%;和体积变化率的变化可以是-1到5%,-0.75到5%,-0.5到5%,-0.1到5%,或者0到5%。
此外,密封相容性添加剂也不对添加剂包或者润滑剂组合物的TBN值产生不利影响。添加剂包或者润滑剂组合物的TBN值可以根据ASTMD2896和ASTMD4739测定。TBN是一种工业标准测量,用于任何材料的碱性与氢氧化钾相联系。
密封相容性添加剂不会明显影响润滑剂组合物的腐蚀抑制性,或者可以改进润滑剂组合物的腐蚀抑制性。腐蚀抑制性可以根据ASTMD6954或者ASTMD5185来测量。
一些上述的化合物可以与润滑剂组合物相互作用,以使得最终形式的润滑剂组合物的组分可以不同于初始加入或者组合在一起的那些组分。由此形成的一些产物(包括将本发明的润滑剂组合物用于它的目标用途所形成的产物)是不容易描述或者不可描述的。不过,全部这样的改变,反应产物,和通过将本发明的润滑剂组合物用于它的目标用途而形成的产物,是明确可以预期的,并由此包括于此。本发明不同的实施方案包括一种或多种的改变,反应产物,和使用润滑剂组合物所形成的产物,如上所述。
还提供了一种对系统进行润滑的方法。方法包括将系统与上述润滑剂组合物接触。系统可以包括内燃机。可选择地,系统可以进一步包括任何使用润滑剂组合物的内燃机或者应用。系统包括含氟聚合物密封件。
含氟聚合物密封件可以包含含氟弹性体。含氟弹性体可以在例如ASTMD1418下分类和ISO1629名称FKM。含氟弹性体可以包含六氟丙烯(HFP)和偏氟乙烯(VDF或者VF2)的共聚物,四氟乙烯(TFE)、偏氟乙烯和六氟丙烯的三元共聚物,全氟甲基乙烯基醚(PMVE),TFE和丙烯的共聚物和TFE,PMVE和乙烯的共聚物。含氟量是在例如66到70wt%变化的,基于含氟聚合物密封件的总重量。FKM是在聚合物链上具有取代基氟和全氟烷基或者全氟烷氧基的聚亚甲基类型的氟橡胶。
另外,提供了一种形成润滑剂组合物的方法。方法可以包括将基础油,胺化合物和/或密封相容性添加剂进行合并。密封相容性添加剂和/或胺化合物可以通过任何便利方式混入基础油中。因此,密封相容性添加剂可以通过将它以期望的浓度水平分散或者溶解在基础油中,而直接加入基础油中。可选择地,基础油可以在搅拌下直接与密封相容性添加剂和/或胺化合物合并,直至提供了处于期望浓度水平的密封相容性添加剂。这样的合并可以在环境温度或者较低的温度进行,例如30,25,20,15,10或者5℃。
实施例
不进行限制,在下面的实施例中,示例性润滑剂组合物是通过将每个组分混合在一起,直至实现均匀来配制的。
润滑剂浓缩物#1
制备了第一润滑剂浓缩物(润滑剂浓缩物#1),其含有清洁剂,胺抗氧化剂,酚抗氧化剂,消泡剂,基础油,倾点降低剂,含磷的抗磨剂和粘度改变剂。参考润滑剂(参考润滑剂#1)是根据实施例1制备的。这个润滑剂组合物,其代表了商业曲柄轴箱润滑剂,被作为基线,用于证实密封相容性添加剂的效果。
将润滑剂浓缩物#1与不同的多种密封相容性添加剂和基础油合并,来证实密封相容性添加剂对于与含氟聚合物密封件的相容性的效果。将其他组分与合并有密封相容性添加剂的润滑剂浓缩物进行合并,来证实密封相容性添加剂和这些其他组分在与含氟聚合物密封件的相容性方面的协同效应。
用于实施例2,15和28的密封相容性添加剂是1-碘己烷。用于实施例3,16和29的密封相容性添加剂是1-溴己烷。用于实施例4,17和30的密封相容性添加剂是3-碘-丙醇。用于实施例5,18和31的密封相容性添加剂是1-碘十二烷。用于实施例6,19和32的密封相容性添加剂是1-溴十二烷。用于实施例7,20和33的密封相容性添加剂是1,4-二碘丁烷。用于实施例8,21和34的密封相容性添加剂是1,4-二溴丁烷。用于实施例10和23的密封相容性添加剂是1-氯癸烷。用于实施例11和24的密封相容性添加剂是1-氟辛烷。用于实施例12和25的密封相容性添加剂是4-溴苯甲醚。用于实施例13和26的密封相容性添加剂是1-碘丙烷。用于实施例14和27的密封相容性添加剂是1-溴丙烷。
用于实施例9-37的分散剂是非硼酸盐化的胺分散剂,其重均分子量是大约2250。用于实施例22-34的胺化合物是2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十二烷酸酯。用于实施例35-37的胺化合物是双-(2-乙基己基)胺。
用于每个实施例的润滑剂浓缩物#1和任何另外的组分各自的量显示在下表2-8中:
表2:实施例1-8的配方
表3:实施例9-16的配方
表4:实施例17-21的配方
实施例# 17 18 19 20 21
润滑剂浓缩物#1(g) 72.000 72.000 72.000 72.000 72.000
另外的基础油(g) 19.686 19.500 19.579 19.738 19.818
密封相容性添加剂(g) 0.314 0.500 0.421 0.262 0.182
胺化合物(g) 0 0 0 0 0
分散剂(g) 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000
总重量(g) 100 100 100 100 100
表5:实施例22-29的配方
表6:实施例30-34的配方
实施例# 30 31 32 33 34
润滑剂浓缩物#1(g) 72.000 72.000 72.000 72.000 72.000
另外的基础油(g) 18.186 18.000 18.079 18.238 18.500
密封相容性添加剂(g) 0.314 0.500 0.421 0.262 0.182
胺化合物(g) 1.500 1.500 1.500 1.500 1.500
分散剂(g) 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000
总重量(g) 100 100 100 100 100
表7:实施例35-37的配方
实施例# 35 36 37
润滑剂浓缩物#1(g) 72.000 72.000 72.000
另外的基础油(g) 19.000 18.500 18.579
密封相容性添加剂(g) 0 0.500 0.421
胺化合物(g) 1.000 1.000 1.000
分散剂(g) 8.000 8.000 8.000
总重量(g) 100 100 100
示例性润滑剂组合物的密封件相容性是根据工业标准CECL-39-T96密封件相容性测试来评价的。CEC-L-39-T96密封件相容性测试是如下来进行的:将密封件置于润滑剂组合物中,将润滑剂组合物和包括在其中的密封件加热到高温,和保持高温一段时间。然后除去和干燥密封件,并且评价密封件的机械性能,并且与没有在润滑剂组合物中加热的密封件样本比较。分析这些性能的变化百分比,来评价密封件与润滑剂组合物的相容性。相容性测试的结果显示在下表8-13中。
表8:密封件相容性测试结果-实施例1-8
实施例# 1 2 3 4 5 6 7 8
体积变化(%) 0.4 0.4 0.5 0.4 0.8 0.7 1 0.9
点硬度DIDC -1 1 -2 -1 -1 -1 -1 -1
拉伸强度(%) 1 5 6 2 2 6 5 6
断裂伸长率(%) -21 -15 -14 -13 -10 -12 -13 -14
表9:密封件相容性测试结果-实施例9-16
实施例# 9 10 11 12 13 14 15 16
体积变化(%) 0.35 0.45 0.5 0.8 0.6 0.5 0.7 0.3
点硬度DIDC 2 2 1 2 -5 2 1 -1
拉伸强度(%) -14 -13 -13 -22 -14 -19 -6 -11
断裂伸长率(%) -39 -36 -36 -37 -34 -33 -18 -24
表10:密封件相容性测试结果-实施例17-21
实施例# 17 18 19 20 21
体积变化(%) 0.9 0.3 0.3 0.3 0.5
点硬度DIDC 0 0 0.5 -0.5 0
拉伸强度(%) -15 -3 -10 -4 -17
断裂伸长率(%) -29 -14 -25 -15 -33
表11:密封件相容性测试结果-实施例22-29
实施例# 22 23 24 25 26 27 28 29
体积变化(%) 0.8 0.7 0.7 1.3 1.0 0.8 0.6 0.7
点硬度DIDC 6 6 4 7 3 6 2 5
拉伸强度(%) -37 -38 -35 -41 -29 -38 -23 -33
断裂伸长率(%) -68 -65 -56 -68 -51 -64 -42 -55
表12:密封件相容性测试结果-实施例30-34
实施例# 30 31 32 33 34
体积变化(%) 1.2 0.7 0.7 0.8 0.8
点硬度DIDC 3 2 4 3 5
拉伸强度(%) -28 -22 -33 -29 -36
断裂伸长率(%) -41 -42 -55 -50 -60
表13:密封件相容性测试结果-实施例35-37
实施例# 35 36 37
体积变化(%) 2.7 3.0 1.6
点硬度DIDC 12 7 9
拉伸强度(%) -71 -60 -66
断裂伸长率(%) -76 -64 -70
这些实施例证实了密封相容性添加剂改进了润滑剂组合物与含氟聚合物密封件的相容性。例如实施例证实了包含密封相容性添加剂的润滑剂组合物表现出改进的拉伸强度和/或断裂伸长率,甚至当与通常认为以明显方式对润滑剂组合物的密封件相容性产生不利影响的组分组合时也是如此。总之,与不包含密封相容性添加剂的润滑剂组合物相比,包含密封相容性添加剂的润滑剂组合物表现出优异的结果。
这些实施例还证实了密封相容性添加剂与胺化合物相组合,改进了润滑剂组合物与含氟聚合物密封件的相容性。例如实施例证实了包含密封相容性添加剂和相组合的胺化合物的润滑剂组合物表现出改进的拉伸强度和/或断裂伸长率,甚至当与通常认为以明显方式对润滑剂组合物的密封件相容性产生不利影响的组分组合时也是如此。总之,与润滑剂组合物相比,包含密封相容性添加剂和胺化合物的润滑剂组合物表现出优异的结果。
参考浓缩物#2
制备了第二润滑剂浓缩物(润滑剂浓缩物#2),其含有清洁剂,胺抗氧化剂,酚抗氧化剂,摩擦改变剂,消泡剂,基础油,倾点降低剂,含磷的抗磨剂和粘度改变剂,来测试不同的密封相容性添加剂对于沉积的效果。第二参考润滑剂(参考润滑剂#2)是根据实施例38制备的。这个润滑剂组合物,其代表了商业曲柄轴箱润滑剂,被作为基线,用于证实密封相容性添加剂的抗沉积效果。
将润滑剂浓缩物#2与不同的多种密封相容性添加剂和基础油合并,来证实密封相容性添加剂对于沉积的效果。将其他组分与合并有密封相容性添加剂的参考润滑剂进行合并,来证实密封相容性添加剂和这些其他组分之间在与相容性和沉积方面的协同效应。
用于实施例40和41的密封相容性添加剂是1-碘十二烷。用于实施例38-41的分散剂是非硼酸盐化的胺分散剂,其重均分子量是大约2250。用于实施例39和41的胺化合物是2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十二烷酸酯。
用于每个实施例的润滑剂浓缩物#2和任何另外的组分各自的量显示在下表14中:
表14:实施例38-41的配方
实施例# 38 39 40 41
润滑剂浓缩物#2(g) 90.000 90.000 90.000 90.000
另外的基础油(g) 10.000 8.500 9.730 8.230
密封相容性添加剂(g) 0 0 0.270 0.270
胺化合物(g) 0 1.500 0 1.500
分散剂(g) 3.019 3.019 3.019 3.019
总重量(g) 100 100 100 100
示例性润滑剂组合物的抗沉积效果是根据TEOST测试(ASTMD7097)测试的。TEOST(ASTMD7097)测试是在285℃将8.5g的样品油和催化剂连续送过预称重的钢沉积器棒24小时来进行的。沉积引起的棒重量增加被用作油性能的度量。抗沉积测试的结果显示在下表15中:
表15:TEOSTMHT测试-实际实施例38-41
实施例# 38 39 40 41
总沉积量(mg) 43.4 48.3 32.0 28.7
这些实施例证实了示例性密封相容性添加剂减少了润滑剂组合物所形成的沉积物的量。例如实施例证实了包含密封相容性添加剂的润滑剂组合物表现出改进的沉积结果。总之,与不包含密封相容性添加剂的润滑剂组合物相比,包含密封相容性添加剂的润滑剂组合物表现出优异的结果。
这些实施例还证实了密封相容性添加剂与胺化合物相组合,减少了润滑剂组合物的沉积物的量。例如实施例证实了包含密封相容性添加剂和相组合的胺化合物的润滑剂组合物表现出改进的沉积结果。总之,与不包含密封相容性添加剂和/或胺化合物的润滑剂组合物相比,包含密封相容性添加剂和胺化合物的润滑剂组合物表现出优异的结果。
参考浓缩物#3
制备了第三润滑剂浓缩物(润滑剂浓缩物#3),其含有清洁剂,胺抗氧化剂,酚抗氧化剂,摩擦改变剂,消泡剂,基础油,倾点降低剂,含磷的抗磨剂和粘度改变剂,来测试不同的密封相容性添加剂对于沉积的效果。第三参考润滑剂(参考润滑剂#3)是根据实施例42制备的。这个润滑剂组合物,其代表了商业曲柄轴箱润滑剂,被作为基线,用于证实密封相容性添加剂的抗沉积效果。
将润滑剂浓缩物#3与不同的多种密封相容性添加剂和基础油合并,来证实密封相容性添加剂对于抗氧化的效果。将其他组分与合并有密封相容性添加剂的参考润滑剂进行合并,来证实密封相容性添加剂和这些其他组分之间在与抗氧化效应方面的协同效应。
用于实施例44和45的密封相容性添加剂是1-碘十二烷。用于实施例46和47的密封相容性添加剂是1-碘己烷。用于实施例48和49的密封相容性添加剂是1-溴十二烷。用于实施例50和51的密封相容性添加剂是1,4-二碘丁烷。用于实施例52和53的密封相容性添加剂是碘环己烷。用于实施例54和55的密封相容性添加剂是溴环己烷。用于实施例56和57的密封相容性添加剂是碘苯。用于实施例58和59的密封相容性添加剂是4-溴苯甲醚。用于实施例61-63的密封相容性添加剂是1-碘十二烷。用于实施例42-63的胺分散剂是非硼酸盐化的胺分散剂,其的重均分子量是大约2250。用于实施例43,45,47,49,51-60,62和63的胺化合物是2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十二烷酸酯。
用于每个实施例的润滑剂浓缩物#3和任何另外的组分各自的量显示在下表16-19中:
表16:实施例42-47的配方
实施例# 42 43 44 45 46 47
润滑剂浓缩物#3(g) 90.000 90.000 90.000 90.000 90.000 90.000
另外的基础油(g) 10.000 8.500 9.730 8.230 9.817 8.317
密封相容性添加剂(g) 0 0 0.270 0.270 0.183 0.183
胺化合物(g) 0 1.500 0 1.500 0 1.500
分散剂(g) 3.354 3.354 3.354 3.354 3.354 3.354
总重量(g) 100 100 100 100 100 100
表17:实施例48-51的配方
实施例# 48 49 50 51
润滑剂浓缩物#3(g) 90.000 90.000 90.000 90.000
另外的基础油(g) 9.739 8.239 9.845 8.345
密封相容性添加剂(g) 0.261 0.261 0.155 0.155
胺化合物(g) 0 1.500 0 1.500
分散剂(g) 3.354 3.354 3.354 3.354
总重量(g) 100 100 100 100
表18:实施例52-59的配方
表19:实施例60-63的配方
实施例# 60 61 62 63
润滑剂浓缩物#3(g) 90.000 90.000 90.000 90.000
另外的基础油(g) 9.250 9.865 8.365 9.115
密封相容性添加剂(g) 0 0.135 0.135 0.135
胺化合物(g) 0.750 0 1.500 0.750
分散剂(g) 3.354 3.354 3.354 3.354
总重量(g) 100 100 100 100
示例性润滑剂组合物的抗氧化效果是根据VIT和通过评价总酸值(TAN)/TBN交叉点来测试的。TAN是酸度的度量,其是通过中和润滑剂组合物中1g酸所需的氢氧化钾的量(mg)来测定的。对于VIT,抗氧化益处是通过老化的润滑剂组合物和未老化的润滑剂组合物之间的KV40与初始KV40相差150%时所测量的小时的增加来量化的。对于TAN,TBN交叉点,将润滑剂组合物老化,其增加了TAN和降低了TBN。它们彼此交叉的时间点称作TAN,TBN交叉点。润滑剂组合物其表现出更长的持续期,直至它们达到KV的150%或者TAN,TBN交叉点将预期具有更大的抗氧化效果。抗氧化测试的结果显示在下表20-23中:
表20:氧化测试结果-实施例42-47
实施例# 42 43 44 45 46 47
直至150%KV40的小时 235 155 395 419 395 199
直至TBN/TAN交叉点的小时 156 108 340 353 217 167
表21:氧化测试结果-实施例48-51
实施例# 48 49 50 51
直至150%KV40的小时 255 165 337 192
直至TBN/TAN交叉点的小时 165 137 154 304
表22:氧化测试结果-实施例52-59
实施例# 52 53 54 55 56 57 58 59
直至150%KV40的小时 85 80 77 77 90 85 80 77
直至TBN/TAN交叉点的小时 95 95 95 94 98 96 95 94
表23:氧化测试结果-实施例60-63
实施例# 60 61 62 63
直至150%KV40的小时 166 210 196 199
直至TBN/TAN交叉点的小时 80 242 219 217
这些实施例证实了示例性密封相容性添加剂改进了润滑剂组合物的抗氧化效果。例如实施例证实了包含密封相容性添加剂的润滑剂组合物表现出改进的抗氧化结果,其是通过在它们达到150%的KV或者TAN,TBN交叉点的持续期增加所显示的。总之,与不包含密封相容性添加剂的润滑剂组合物相比,包含密封相容性添加剂的润滑剂组合物表现出优异的结果。
这些实施例还证实了密封相容性添加剂与胺化合物相组合,改进了润滑剂组合物的抗氧化效果。例如实施例证实了包含密封相容性添加剂和相组合的胺化合物的润滑剂组合物表现出改进的抗氧化结果。总之,与不包含密封相容性添加剂和/或胺化合物的润滑剂组合物相比,包含密封相容性添加剂和胺化合物的润滑剂组合物表现出优异的结果。
应当理解附加的权利要求不限于详细说明中所述的表达和具体的化合物,组合物或者方法,其可以在具体的实施方案之间变化,这落入了附加的权利要求的范围内。关于此处赖以描述不同实施方案的具体特征或者方面的任何马库什基团,应当理解不同的,具体的和/或出人意料的结果可以获自各自马库什基团的每个成分,其独立于全部其他马库什成分。可以单独和/或组合的依赖马库什基团的每个成分,并且提供对于附加权利要求范围内的具体实施方案的充分支持。
还应当理解的是赖以描述本发明不同实施方案的任何范围和子范围独立地和全部的落入附加的权利要求范围内,并且应当理解描述和预期了全部范围,包括其中的整数和/或分数值,即使这样的值没有在此明确写出。本领域技术人员容易认可所列举的范围和子范围足以描述和使得本发明不同的实施方案进行,并且这样的范围和子范围可以进一步描述成相关的一半、三分之一、四分之一、五分之一等。仅仅作为一个例子,范围“0.1-0.9”可以进一步描述为下面三分之一,即,0.1-0.3,中间三分之一,即,0.4-0.6,和上面三分之一,即,0.7-0.9,其单个和全部的处于附加的权利要求的范围内,并且可以单独和/或全部依赖,并且提供对于附加权利要求范围内的具体实施方案的充分支持。
另外,关于定义或者修正范围的语言,例如“至少”、“大于”、“小于”、“不大于”等,应当理解这样的语言包括了子范围和/或上限或者下限。作为另一例子,范围“至少10”本质上包括子范围至少10-35,子范围至少10-25,子范围25-35等,和每个子范围可以单独和/或全部依赖,并且提供对于附加权利要求范围内的具体实施方案的充分支持。最后,可以依赖在所公开范围内的单个数字,并且提供对于附加权利要求范围内的具体实施方案的充分支持。例如范围“1-9”包括不同的单个整数例如3,以及包括小数点的单个数(或分数)例如4.1,其可以依赖,并且提供对于附加权利要求范围内的具体实施方案的充分支持。
独立和从属权利要求的全部组合的主题,单个和多个从属权利要求,插入或其他二者,在此是明确可以预期的。例子包括但不限于下面的:
权利要求3可以从属于权利要求1或2;
权利要求4可以从属于权利要求1-3;
权利要求5可以从属于权利要求1-4的任一项;
权利要求6可以从属于权利要求1-5的任一项;
权利要求7可以从属于权利要求1-6的任一项;
权利要求8可以从属于权利要求1-7的任一项;
权利要求11可以从属于权利要求9或10;
权利要求12可以从属于权利要求9-11任一项;
权利要求13可以从属于权利要求9-12任一项;
权利要求14可以从属于权利要求9-13任一项;
权利要求15可以从属于权利要求9-14任一项;
权利要求16可以从属于权利要求9-15任一项;
权利要求17可以从属于权利要求9-16任一项;和
权利要求19可以从属于权利要求9-17任一项。
如上所述,润滑剂组合物可以包括一种或多种不同量的前述添加剂。下面描述某些添加剂的代表量:
本发明已经以说明性方式进行了描述,并且应当理解已经使用的术语目的是说明性措词,而非限定性的。本发明的许多改变和变化根据上面的教导是可能的,并且本发明可以在没有明确描述的情况下进行实践。

Claims (20)

1.一种用于润滑剂组合物的添加剂包,其提供了与含氟聚合物密封件改进的相容性,所述的添加剂包包含:
密封相容性添加剂。
2.权利要求1的添加剂包,其进一步包含胺化合物,并且
其中所述的密封相容性添加剂包含:
选自氟、溴、碘及其组合的至少一个卤素原子,和
含有至少一个碳原子的无环的烃主链,
其中所述的至少一个卤素原子结合到所述的无环的烃主链中所述的至少一个碳原子上。
3.权利要求2的添加剂包,其中所述的密封相容性添加剂包含具有下面的通式的烷基卤化合物:
CnH(2n+2-m)Xm(I);
这里n≥1,1≤m≤(2n+2),和X是所述的选自氟、溴、碘及其组合的卤素原子。
4.权利要求2的添加剂包,其中所述的胺化合物包括立体受阻胺化合物。
5.权利要求2的添加剂包,其中所述的胺化合物包括具有通式(VIII)的立体受阻胺化合物:
其中每个R3独立地是氢原子或者具有1-17个碳原子的烃基;
其中至少两个R3所示的基团是烷基;和
其中每个R4独立地是氢原子或者具有1-17个碳原子的烃基。
6.权利要求2的添加剂包,其中所述的胺化合物包括胺分散剂。
7.权利要求1的添加剂包,其中所述的密封相容性添加剂包含至少一个碘原子,并且在1大气压的沸点是150-450℃。
8.前述任一项权利要求的添加剂包,其进一步包含含磷的抗磨剂。
9.一种润滑剂组合物,其提供了与含氟聚合物密封件改进的相容性,所述的润滑剂组合物包含:
基础油;和
密封相容性添加剂。
10.权利要求9的润滑剂组合物,其进一步包含胺化合物,并且其中所述的密封相容性添加剂包含:
选自氟、溴、碘及其组合的至少一个卤素原子,和
含有至少一个碳原子的无环的烃主链,
其中所述的至少一个卤素原子结合到所述的无环的烃主链中所述的至少一个碳原子上。
11.权利要求10的润滑剂组合物,其中所述的密封相容性添加剂包含具有下面的通式的烷基卤化合物:
CnH(2n+2-m)Xm(I)
这里n≥1,1≤m≤(2n+2),和X是所述的选自氟、溴、碘及其组合的卤素原子。
12.权利要求10的润滑剂组合物,其中所述的胺化合物包括立体受阻胺化合物。
13.权利要求10的润滑剂组合物,其中所述的胺化合物包括具有通式(VIII)的立体受阻胺化合物:
其中每个R3独立地是氢原子或者具有1-17个碳原子的烃基;
其中至少两个R3所示的基团是烷基;和
其中每个R4独立地是氢原子或者具有1-17个碳原子的烃基。
14.权利要求10的润滑剂组合物,其中所述的胺化合物在所述的润滑剂组合物中的存在量是0.1-10wt%,基于所述的润滑剂组合物的总重量。
15.权利要求10的润滑剂组合物,其中所述的胺化合物包括胺分散剂。
16.权利要求10的润滑剂组合物,其中所述的胺化合物的存在量是0.01-10wt%,基于所述的润滑剂组合物的总重量。
17.权利要求9的润滑剂组合物,其中所述的密封相容性添加剂包含至少一个碘原子和在1大气压的沸点是150-450℃。
18.权利要求9-17任一项的润滑剂组合物,其进一步包含含磷的抗磨剂。
19.权利要求9的润滑剂组合物,其具有含氟聚合物密封件相容性,以使得当根据CECL-39-T96测试时,浸没在所述的润滑剂组合物中的含氟聚合物密封件表现出-60到10%的伸长率变化或者-50到10%的拉伸强度变化。
20.一种润滑包括含氟聚合物密封件的系统的方法,所述的方法包括:
提供一种润滑剂组合物,其包含基础油和密封相容性添加剂,和
将所述的含氟聚合物密封件与所述的润滑剂组合物接触。
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