CN105188643A - 凝胶型化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或唇部进行化妆和/或护理的化妆品组合物,包括:-至少一个利用至少一种天然的或天然来源的聚合胶凝剂凝胶化的水相;和-至少一个利用至少一种亲脂性胶凝剂凝胶化的油相,所述至少一种亲脂性胶凝剂选自颗粒状胶凝剂、有机聚硅氧烷弹性体、半结晶聚合物和糊精酯、及其混合物;所述相在其中形成宏观上均匀的混合物。
Description
技术领域
本发明针对提出对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或唇部、特别是皮肤进行护理和化妆的领域,提出关于其技术性能是最特别有利的新型盖仑制剂剂型,以及提出在该剂型涂抹于特别是皮肤期间其给予使用者的感觉。
背景技术
术语“角蛋白材料”尤其指皮肤、唇部和/或睫毛,特别是皮肤和/或唇部,优选皮肤。
照惯例,化妆品组合物配方设计师利用结合清爽所需的水相和舒适所需的油相的乳化系统。这些系统的优点还在于,在同一组合物中,它们允许结合关于该水相和油相具有不同亲和力的化妆品成分或活性剂。
遗憾的是,这些乳化系统对其自身不赋予快速且容易地生产无限范围的组合物。因此,对于给定的乳化系统,通常证明,通过加入例如抗日光产品、某些活性剂、颜料、聚合物、香料或填充剂等,而不削弱沉积在角蛋白材料、尤其是皮肤上的膜的稳定性、感官性能和品质,来使配方功能化是复杂的。于是,配方需要被重新调整。在同一组合物内,也很难调和相对的技术性能品质,例如褪光(可以使皮肤干爽)和保湿(可以使皮肤有光泽)。
此外,乳化系统对其自身不赋予具有所有易于被考虑在护理和/或化妆领域中的成分或活性剂的配方,或甚至具有高含量的某些化妆品成分或活性剂的配方。不遵守这些不相容性具有使乳化结构不稳定的结果,那么这种不遵守尤其遭受分层。
最后,这些乳化系统不可施行快速且容易地生产无限范围的质地。
此外,在对肤色化妆的情况下,关于它们给予的良好水平的覆盖和均匀外观,当与直接乳液比较时,优选的乳化系统主要是反相乳液。换句话说,它们的弱点是强烈的油腻的和发粘的感觉,因此关于所获得的质地缺少亮度。
凝胶/凝胶型的盖仑制剂配方部分地满足这些期望(Almeida等,PharmaceuticalDevelopmentandTechnology,2008,13:487,表1和表2,第488页;WO99/65455;PI0405758-9;WO99/62497;JP2005-112834和WO2008/081175)。该类型的配方将凝胶化水相与凝胶化油相结合。事实上,这些凝胶/凝胶配方基本上被提出作为乳化系统有利的替代物,这是由于它们可以无需使用对于乳液的稳定性和织构化所需的表面活性剂。遗憾的是,除了这个优点,至今描述的凝胶/凝胶配方基本上不显露任何新型的或改进的技术性能品质。
因此,对于本领域的技术人员,仍难以提出能够通过在涂抹时的明亮感觉给予皮肤即时视觉效果的均匀组合物,这种预期的即时效果优选是良好地覆盖色泽缺陷和/或凸起缺陷,但不能留下它们的痕迹。因此,需要找到用于在皮肤上分布组分(例如,水、脂肪性物质和固体颗粒)的新型系统。
关于所提供的感觉,这些新型结构必须完全满足使用者,但也必须能够提供改进的化妆品性质,或者必须甚至具有项目增加的技术性能品质,例如清爽度、亮度、软化作用、舒适度、缺陷的覆盖、色泽、统一的面貌、发亮等,另一方面,必须没有油相和水相已知的副作用,例如分别是,油腻感、粘感、缺少助滑感或者涂抹时的拖拽感。
发明人目前意外地发现,通过选择具有用于制备例如双连续类型的化妆品组合物的特定的亲水性胶凝剂/亲脂性胶凝剂的系统可以实现该目的,但是另一方面,宏观均匀系统具有大量的技术性能品质且此外具有优化效果。
更确切地说,发明人已发现,具有特定的亲水性胶凝剂/亲脂性胶凝剂的系统的选择出乎意料地可以在单个组合物中结合相当多的技术性能品质,每种性能品质的强度有利地不被其他联合的性能品质的显现而削弱,或者对于某些性能品质甚至被激发。
发明内容
因此,根据本发明的一个方面,本发明涉及用于对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或唇部进行护理和化妆的化妆品组合物,包括:
-至少一个利用至少一种天然的或天然来源的聚合胶凝剂凝胶化的水相;和
-至少一个利用至少一种亲脂性胶凝剂凝胶化的油相,该至少一种亲脂性胶凝剂选自颗粒状胶凝剂、有机聚硅氧烷弹性体、半结晶聚合物和糊精酯、及其混合物;
所述相在其中形成宏观上均匀的混合物;
条件是,当亲脂性胶凝剂包括三甲基二氧化硅或聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物时,那么天然的或天然来源的聚合胶凝剂不包括3%或更多的马铃薯羧甲基淀粉。
根据一个实施方式变型,根据本发明的组合物包括利用至少一种天然的或天然来源的聚合胶凝剂凝胶化的水相、和利用至少一种亲脂性胶凝剂凝胶化的油相,该至少一种亲脂性胶凝剂选自颗粒状胶凝剂、有机聚硅氧烷弹性体、半结晶聚合物和糊精酯、及其混合物。
根据优选的变型,根据本发明的组合物还包括至少一种染料。
该染料可选自颜料和水溶性的或脂溶性的染料,尤其如下文详述。
特别地,染料为颜料。
根据有利的实施方式变型,染料被至少转送到凝胶化的油相中。
如上所述,发明人已发现,与所有预期相反,用于织构凝胶/凝胶型组合物的特别的亲水性胶凝剂/亲脂性胶凝剂对的选择可以显著地提高某些技术性能品质,以及可以免除考虑之中的胶凝剂中固有的某些不良反应,或甚至可以调和在该组合物内的至今难以使其共存的性能。此外,如从下面的实施例中显现的,出乎意料地,本发明另外可以优化一些预期的技术性能品质。
发明人还惊奇地发现,根据本发明的包括分别利用具有柔焦效应的聚合的或颗粒状的胶凝剂凝胶化的水相和油相的组合物的柔焦性能品质,证明被显著改善。柔焦效应的取得证明比两个凝胶化的相中的每一者在各自的组合物中的单独的光学效应的总和大。存在显著的协同作用。
除了上述意料之外的优点,根据本发明的在考虑之中的凝胶系统提供这样的质地:该质地是足够稠化的以与具有非常广泛多样的成分或活性剂的制剂相容。该凝胶系统在单个配方中结合大量功能性活性剂或成分(填料、颜料等)。
根据本发明的组合物还证明是非常稳定的,不遭受脱水收缩。
根据本发明的另一方面,本发明的主题还是一种用于制备用于对角蛋白材料、根据本发明尤其是皮肤和/或唇部进行化妆和/或护理的化妆品组合物的方法,至少包括一个在适合于获得宏观上均匀的混合物的条件下混合以下部分的步骤:
-至少一个利用至少一种天然的或天然来源的聚合胶凝剂凝胶化的水相;和
-至少一个利用至少一种亲脂性胶凝剂凝胶化的油相,该至少一种亲脂性胶凝剂选自颗粒状胶凝剂、有机聚硅氧烷弹性体、半结晶聚合物和糊精酯、及其混合物。
根据一个实施方式变型,该方法可有利地包括混合至少三个或甚至更多的凝胶相的步骤。
由于明显的原因,待被考虑用于形成根据本发明的组合物的凝胶化的水相和凝胶化的油相的数量,对于两种类型的相中的每一者可以超过2。该数量尤其以预期的技术性能品质的数目来调节。
例如,该方法可以使用一个凝胶化的水相和两个利用不同的亲脂性胶凝剂凝胶化的油相。
相反地,该方法还可以使用一个凝胶化的油相和两个利用不同的亲水性胶凝剂凝胶化的水相。
例如,具有相同结构(即水性的或油性的)的相可被预结合形成预混合料,然后该预混合料被置于与具有其他结构的相或甚至与具有其他结构的几个相的预混合料接触。
相应的水性凝胶和油性凝胶可被单独制备,然后混合在一起,而不需要加热,不需要必须存在表面活性剂,以实现所期望的结构。因此,除了上述优势,可以按缩减的成本容易地制备所要求的组合物。
有利地,相的混合可以在室温下进行。
然而,如果必要的话,本发明的方法可以包括加热混合物的步骤。
因此,根据本发明的方法为配方设计师提供简单且快速的获得大量的不仅具有普通的性能品质而且具有专用于每个组合物的性能品质的化妆品组合物的手段。
通过用于对角蛋白材料进行化妆和/或护理的化妆品工具包的规定,本发明还使使用者具有将至少两个具有相同结构的相与至少一个具有不同结构的相混合的能力。
因此,根据本发明的另一方面,本发明涉及一种用于对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或唇部进行护理和/或化妆的化妆品工具包,该工具包包括在单独的容器中的至少一个利用至少一种天然的或天然来源的聚合胶凝剂凝胶化的水相;和至少一个利用至少一种亲脂性胶凝剂凝胶化的油相,以及使用临时的混合物的说明书,该至少一种亲脂性胶凝剂选自颗粒状胶凝剂、有机聚硅氧烷弹性体、半结晶聚合物和糊精酯、及其混合物。
根据本发明的又一方面,本发明涉及一种用于对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或唇部进行化妆和/或护理的装置,至少包括:
-两个单独的容器,分别含有至少一个利用至少一种天然的或天然来源的聚合胶凝剂凝胶化的水相;和至少一个利用至少一种亲脂性胶凝剂凝胶化的油相,该至少一种亲脂性胶凝剂选自颗粒状胶凝剂、有机聚硅氧烷弹性体、半结晶聚合物和糊精酯、及其混合物;
-用于混合所述容器的不同的腔室,该腔室包括被配置允许引入所述待被混合的相的孔;和
-用于分配具有两个相的宏观上均匀的混合物的部件。
根据有利的变型,对于两种类型的水性结构和油性结构中的每一者,根据本发明的工具包和装置含有至少两个或甚至更多的不同的凝胶相。
根据特别的实施方式,具有同样类型结构的典型的凝胶相利用不同的胶凝剂凝胶化。
可因此研发“混杂物”类型的多相制剂。
根据另一特别的实施方式,具有同样类型结构的典型的凝胶相关于它们的光学性质是不同的。例如,工具包或装置可以提出两个通过相同的油性胶凝剂织构化的油性凝胶相,但一个含有染料,另一个不含有染料。使用者因此具有利用或不利用除了其他性能品质之外的化妆性能品质的可能性。
根据本发明的工具包或装置还允许使用者通过调整待被混合的着色的凝胶相的比例来修改颜色效果的强度。
因此,根据本发明的工具包和装置,就它们提供给使用者通过选择代表两种类型的油性结构和水性结构的凝胶相来随意调整所期望的化妆性能品质的可能性而言,是特别有利的,然而同时确保使用的便利性和易用性。
本发明尤其可以提供给使用者更宽的化妆范围,以及使化妆操作具有吸引人的有趣方面。此外,在室温下可以进行相的混合的事实,关于便利性具有明显兴趣,因此关于使用的简单性令人满意。
根据本发明的另一方面,本发明的主题还是一种用于对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或唇部进行化妆和/或护理的方法、尤其是美容方法,至少包括一个在于将根据本发明的组合物涂抹于所述角蛋白材料的步骤。
根据本发明的又一方面,本发明涉及一种用于对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或唇部进行化妆和/或护理的方法、尤其是美容方法,至少包括向所述材料涂抹组合物、尤其是在涂抹前或在向所述角蛋白材料涂抹时,通过临时混合至少一个利用至少一种天然的或天然来源的聚合胶凝剂凝胶化的水相和至少一个利用至少一种亲脂性胶凝剂凝胶化的油相(该至少一种亲脂性胶凝剂选自颗粒状胶凝剂、有机聚硅氧烷弹性体、半结晶聚合物和糊精酯、及其混合物)所获得的宏观上均匀的组合物。
化妆品组合物
首先,重要的是注意这点:根据本发明的组合物不同于乳液。
乳液通常包括油性液相和水性液相。乳液是两个液相中的一个液相的液滴在另一个液相中的分散系。形成乳液的分散相的液滴的尺寸通常为大约微米级(0.1μm至100μm)。此外,乳液需要表面活性剂或硅酮乳化剂的存在,以确保其随着时间的稳定性。
相比之下,根据本发明的组合物包括两个非混溶的凝胶相的宏观上均匀的混合物。这两个相均具有凝胶型质地。该质地尤其通过相容的乳脂状的外观来视觉上体现。
术语“宏观上均匀的混合物”指的是不能通过肉眼区分其中的每个凝胶相的混合物。
更确切地说,在根据本发明的组合物中,凝胶化的水相和凝胶化的油相互相渗透,从而形成稳定的且一致性的产品。该一致性通过混合互相渗透的油性凝胶化的宏畴(macrodomain)和水性凝胶化的宏畴来实现。这些互相渗透的宏畴是不可测量的目标。因此,通过显微镜,根据本发明的组合物非常不同于乳液。
其不能被表征为具有“感觉”,即O/W或W/O感觉。
因此,根据本发明的组合物具有凝胶型一致性。此外,组合物的稳定性在没有表面活性剂时是持久的。因此,根据本发明的化妆品组合物不需要任何表面活性剂或硅酮乳化剂来确保其经过一段时间后的稳定性。
从目前工艺水平中得知,例如通过在形成凝胶型组合物之前将染料物质引入到油性凝胶相或水性凝胶相中,观察凝胶类型组合物中的水性凝胶和油性凝胶的混合物的密切性质。通过视觉检查,尽管染料存在于油性凝胶或水性凝胶中的仅仅一者中,但仍看到染料均匀分散。的确,如果在形成凝胶型组合物之前将不同颜色的两种不同染料分别引入到油相和水相中,可以观察到两种颜色均匀地分散在凝胶型组合物的各个部分。这与乳液形成对比,其中,如果在形成乳液之前将水溶性的或油溶性的染料分别引入到水相或油相中,则将仅仅观察到在外部相中的染料的颜色(Remington:TheScienceandPracticeofPharmacy,第19版(1995)第21章,第282页)。
还已知通过进行“坠落试验”来区分凝胶型组合物和乳液。该试验包括证明凝胶型组合物的双连续性质。的确,如上所述,组合物的相容性通过互相渗透油性凝胶化畴和水性凝胶化畴而实现。因此,凝胶型组合物的双连续性质可分别利用亲水性溶剂和亲脂性溶剂通过简单的试验来突显。该试验包括一方面在试验组合物的第一样品上沉积一小滴亲水性溶剂,另一方面在同一试验组合物的第二样品上沉积一小滴亲脂性溶剂,然后分析这两小滴溶剂的表现。就O/W乳液来说,一小滴亲水性溶剂扩散在样品中,一小滴亲脂性溶剂仍保持在样品表面。就W/O乳液来说,一小滴亲水性溶剂保持在样品表面,一小滴亲脂性溶剂扩散到样品的各个部分。最后,就凝胶型组合物(双连续系统)来说,亲水性溶剂和亲脂性溶剂扩散在整个样品中。
特别地,就本发明来说,将被特许用于区分凝胶型组合物和乳液的试验包括稀释试验。的确,在凝胶型组合物中,凝胶化的水性畴和凝胶油性畴互相渗透,形成稳定的且相容的产品,该产品在水和油中的稀释表现不同于乳液的表现。因此,凝胶型组合物(双连续系统)的稀释表现可以与乳液相比较。
更具体地说,稀释试验包括将40g产品和160g稀释溶剂(水或油)放入到30ml塑料烧杯中。稀释在可控的搅拌下进行,以避免任何乳化现象。特别地,利用行星式搅拌机:SpeedMixerTMDAC400FVZ来进行稀释。SpeedMixer设定为1500rpm,4分钟。最后,利用光学显微镜,以放大倍数x100(x10x10)进行生成样品的观察。可以注意到,像来自道康宁的和XiameterPMX-200硅酮流体的油便于作为稀释溶剂。
就凝胶型组合物(双连续系统)来说,当在油或水中稀释时,总是观察到异构形态。当用水稀释凝胶型组合物(双连续系统)时,人们将观察到悬浮液中油性凝胶的团块,当用油稀释凝胶型组合物(双连续系统)时,人们将观察到悬浮液中水性凝胶的团块。
相反地,当稀释时,乳液显示出不同的表现。当用水溶剂稀释O/W乳液时,该O/W乳液将渐渐稀薄,而没有表现出异构的且成团的形态。当用油稀释该同一O/W乳液时,其将表现出异构的外观(悬浮在油中的O/W乳液的团块)。当用水溶剂稀释W/O乳液时,该W/O乳液将表现出异构的外观(悬浮在水中的W/O乳液的团块)。当用油稀释该同一W/O乳液时,其将渐渐稀薄,而没有表现出异构的且成团的形态。
通常,形成根据本发明的组合物的凝胶化的水相和凝胶化的油相以范围从95/5至5/95的重量比存在。更优选地,水相和油相以范围从30/70至80/20的重量比存在。
根据所期望的化妆品性能调整两种凝胶相之间的比例。
因此,就用于对皮肤尤其是面部进行护理的组合物来说,有利的是水相/油相的重量比大于1,特别地范围从60/40至90/10,优选地范围从60/40至80/20,优选地从60/40至70/30,更优选地水相/油相的重量比为60/40或70/30。
这些优选的比例对于获得清爽的明亮的组合物是特别有利的。
有利地,根据本发明的组合物处于乳脂状凝胶的形式,具有最小应力,低于该最小应力,该组合物不能流动,除非其受到外部机械应力。
如在下文中从本文中显现的,根据本发明的组合物的最小临界应力可以为1.5Pa,特别地大于10Pa。
同样有利地,根据本发明的组合物的刚度模量G*可以至少等于400Pa,优选地大于1000Pa。
根据有利的实施方式变型,考虑中的形成根据本发明的组合物的凝胶相各自可以具有大于1.5Pa,优选地大于10Pa的临界应力。
通过振荡流变学测量表征临界应力。在本文的实施例部分中提出了一种方法。
通常,利用配备有适合于抗蒸发装置(钟形罩)的板-板测量体(60mm直径)的HaakeRS600强加应力流变仪,在25℃下进行相应的测量。对于每次测量,将样品精确地放置在适当的位置,在将样品放置在气隙(2mm)中之后,测量启动5分钟。然后在1Hz的设定频率下,对测试组合物进行从10-2Pa至103Pa的应力增加。
根据本发明的组合物还可以具有一定的弹性。该弹性可通过刚度模量G*来表征,在该最小临界应力下,刚度模量G*可至少等于400Pa,优选地大于1000Pa。可以通过在1Hz的设定频率下,对考虑中的组合物进行从10-2Pa至103Pa的应力增加来获得组合物的G*值。
亲水性胶凝剂
出于本发明的目的,术语“亲水性胶凝剂”指的是能够使根据本发明的组合物的水相凝胶化的化合物。
该胶凝剂是亲水的,因此存在于组合物的水相中。
该胶凝剂可以是水溶性的或水分散性的。
如上所述,根据本发明的组合物的水相利用至少一种亲水性胶凝剂来凝胶化,该亲水性胶凝剂选自天然的或天然来源的聚合胶凝剂、及其混合物。
出于本发明的目的,表述“天然来源的”用来表示通过改性天然的聚合胶凝剂所获得的聚合胶凝剂。
这些胶凝剂可以是颗粒状的或非颗粒状的。
更确切地说,这些胶凝剂属于多糖的范畴。
通常,多糖可被划分成多个类别。
因此,适合用于本发明的多糖可以是同多糖(例如果聚糖、葡聚糖、半乳聚糖和甘露聚糖)或杂多糖(例如半纤维素)。
同样地,该多糖可以是直链的多糖(例如普鲁兰多糖)或支链多糖(例如阿拉伯树胶和支链淀粉)、或混合多糖(例如淀粉)。
更特别地,适合用于本发明的多糖可以根据是否它们是含淀粉的而被区分。
淀粉类多糖
可最特别被提到的该范畴的代表包括天然淀粉、改性淀粉和颗粒状淀粉。
天然淀粉
可用于本发明中的淀粉更特别地是包含基本单元的聚合物形式的大分子,该基本单元为通过α(1,4)键连接的化学式为(C6H10O5)n的脱水葡萄糖(右旋糖)单元。这些单元的数目和它们的组合可以区分直链淀粉和支链淀粉,该直链淀粉为由大约600个至1000个直链连接的葡萄糖分子形成的分子,该支链淀粉为大约每隔25个葡萄糖残基就有分支的聚合物(α(1,6)键)。总链可含有10000和100000之间的葡萄糖残基。
特别地,在Kirk-Othmer'sEncyclopaediaofChemicalTechnology,第3版,第21卷,第492页至第507页,WileyInterscience,1983年中描述了淀粉。
直链淀粉和支链淀粉的相对比例以及它们的聚合度根据淀粉的植物来源而变化。通常,天然淀粉的样品含有约25%的直链淀粉和75%的支链淀粉。
偶然地,存在植物糖原(0%的淀粉和20%的淀粉之间),该分子为支链淀粉的类似物,但每隔10个至15个葡萄糖残基就有支链。
淀粉可以处于半结晶颗粒的形式:支链淀粉被组织成叶状结构,直链淀粉形成非晶区域,该区域不是太好地被组织在各种叶状结构之间。
直链淀粉自组织成右手螺旋,每一圈具有6个葡萄糖。直链淀粉在酶(淀粉酶)的作用下离解成可被吸收的葡萄糖,如果处于支链淀粉的形式则更加容易。特别地,螺旋构造不利于淀粉与酶的可达性。
通常淀粉处于白色粉末的形式,其不溶于冷水,其基本粒径从3微米至100微米变动。
通过热水处理淀粉,获得淀粉糊。由于其增稠性质和凝胶化性质,其用于工业中。
用于本发明的淀粉分子的植物来源可以是谷类或块茎。因此,例如,淀粉选自玉米淀粉、米淀粉、木薯淀粉、树薯淀粉、大麦淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、高粱淀粉和豌豆淀粉。
例如,天然淀粉的代表为由Cargill公司以名称C*AmilogelTM、CargillGelTM、C*GelTM、CargillGumTM、DryGelTM和C*PharmGelTM出售的产品、由Roquette公司以名称Amidonde出售的产品、和由NationalStarch公司以名称PureTapioca出售的产品。
改性淀粉
用于本发明的组合物的改性淀粉可以通过下面反应中的一种或多种来改性:预糊化、降解(酸解、氧化或糊精化)、置换(酯化或醚化)、交联(酯化)、漂白。
更特别地,这些反应可以下面的方式进行:
-通过使淀粉颗粒分离(例如干燥和在干燥滚筒中烧煮)的预糊化;
-在冷却时导致非常快速的回生的酸解;
-利用强氧化剂(例如,碱性介质,在次氯酸钠NaOCl的存在下),导致淀粉分子的解聚和使羧基引入到淀粉分子中的氧化(主要氧化C6羟基);
-在高温下,在酸性介质中的糊精化(水解,然后再聚合);
-利用能够与淀粉分子的将因此被连接在一起的羟基反应的功能剂(例如甘油基和/或磷酸基)的交联;
-在碱性介质中,用于官能团(特别是C1-C6酰基(乙酰基)、C1-C6羟烷基(羟乙基或羟丙基)、羧甲基或辛烯基琥珀酸)接枝的酯化。
(St-O-PO-(OX)2类型的)单淀粉磷酸酯、(St-O-PO-(OX)-O-StSt-O-PO-(OX)-O-St)二淀粉磷酸酯、或甚至(St-O-PO-(O-St)2类型的)三淀粉磷酸酯、或其混合物可尤其通过利用含磷化合物的交联而获得。
X尤其表示碱金属(例如钠或钾)、碱土金属(例如钙或镁)、铵盐、胺盐,例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-氨基-1,2-丙二醇、或源自碱性氨基酸(例如赖氨酸、精氨酸、肌氨酸、鸟氨酸或瓜氨酸)的铵盐中的那些。
含磷化合物例如可以是三聚磷酸钠、正磷酸钠、磷酰氯或三偏磷酸钠。
根据本发明,也可以使用两性淀粉,这些两性淀粉含有一个或多个阴离子基团和一个或多个阳离子基团。阴离子基团和阳离子基团可以连接至淀粉分子的相同的活性位点或连接至不同的活性位点;它们优选连接至相同的活性位点。阴离子基团可以是羧酸类型、磷酸类型或硫酸类型,优选羧酸类型。阳离子基团可以是伯胺类型、仲胺类型、叔胺类型或季胺类型。
两性淀粉尤其选自具有下面结构式的化合物:
式中:
-St-O表示淀粉分子;
-R表示氢原子或甲基,其可以是相同的或不同的;
-R’表示氢原子、甲基、或-COOH基团,其可以是相同的或不同的;
-n为等于2或3的整数;
-M表示氢原子、碱金属或碱土金属(例如,Na、K、Li或NH4)、季铵、或有机胺;
-R”表示氢原子或含有1个至18个碳原子的烷基。
尤其在专利US5455340和US4017460中描述了这些化合物。
淀粉分子可源自淀粉的任何植物来源,尤其例如玉米、马铃薯、燕麦、米、树薯、高粱、大麦或小麦。也可以使用上述淀粉的水解产物。
例如,改性淀粉的代表是由Cargill公司以名称C*Tex-Instant(预糊化己二酸酯)、C*StabiTex-Instant(预糊化磷酸酯)、C*PolarTex-Instan(预糊化羟丙基)、C*Set(酸解,氧化)、C*size(氧化)、C*BatterCrisp(氧化)、C*DrySet(糊精化)、C*TexTM(乙酰化二淀粉己二酸酯)、C*PolarTexTM(羟丙基二淀粉磷酸酯)、C*StabiTexTM(二淀粉磷酸酯,乙酰化二淀粉磷酸酯)出售的产品;二淀粉磷酸酯或富含在二淀粉磷酸酯中的化合物,例如由Avebe公司以编号PrejelVA-70-TAGGL(糊化羟丙基木薯二淀粉磷酸酯)或PrejelTK1(糊化木薯二淀粉磷酸酯)或Prejel200(糊化乙酰化木薯二淀粉磷酸酯)出售的产品、或来自NationalStarch的StructureZea(糊化玉米二淀粉磷酸酯)。
作为氧化淀粉的示例,将尤其使用来自Cargill公司的以名称C*size出售的那些。
相对于水相的总重量,上述天然淀粉或改性淀粉可有利地以按固体重量计0.1%至8%、优选地按重量计约1%的比例使用。
颗粒状淀粉
特别地,可被提到的颗粒状淀粉包括:
-接枝有丙烯酸聚合物(均聚物或共聚物),尤其接枝有聚丙烯酸钠的淀粉,例如由SanyoChemicalIndustries公司以名称SanfreshST-100MC出售的那些、或由DaitoKasei公司以名称Makimousse25或Makimousse12出售的那些(INCI名称:聚丙烯酸钠接枝淀粉);
-接枝有丙烯酸聚合物(均聚物或共聚物),尤其接枝有丙烯酰胺(acryloacrylamide)/丙烯酸钠共聚物的水解淀粉,例如由GrainProcessing公司以名称WaterLockA-240、A-180、B-204、D-223、A-100、C-200和D-223出售的那些(INCI名称:淀粉/丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物);
-基于淀粉、树胶和纤维素衍生物的聚合物,例如含有淀粉和羧甲基纤维素钠、由Lysac公司以名称Lysorb220出售的产品。
还可最特别地提到(C1-C4)羧烷基淀粉,在下文也被称为“羧烷基淀粉”,其通过将羧烷基接枝到淀粉的一个或多个醇官能团上,尤其通过在碱性介质中使淀粉和单氯乙酸钠反应来获得。
通常地,羧烷基通过醚官能团被尤其附接至碳1。(C1-C4)羧烷基淀粉的羧烷基单元的取代度优选范围从0.1至1,更特别地从0.15至0.5。根据本发明,取代度被定义为每个多糖的单糖单元中,被酯基团或醚基团取代的羟基的平均数。
羧烷基淀粉有利地以盐的形式,尤其是碱金属或碱土金属(例如,Na、K、Li、NH4)的盐、或季铵或有机胺(例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)的盐的形式使用。在本发明的上下文中,(C1-C4)羧烷基淀粉有利地为羧甲基淀粉。羧甲基淀粉优选包含具有下面结构式的单元:
式中,可选地共价键合至羧基单元的X表示氢原子、碱金属或碱土金属(例如,Na、K、Li、NH4)、季铵、或有机胺(例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)。
优选地,X表示Na+阳离子。根据本发明可被使用的羧烷基淀粉优选为非预糊化的羧烷基淀粉。根据本发明可被使用的羧烷基淀粉为优选部分地或全部地交联的羧烷基淀粉。
通常,与非交联的羧烷基淀粉截然相反,交联的羧烷基淀粉具有增加的可控的粘度和较大的稳定性。因此交联可以降低脱水收缩且可以增强凝胶对剪切效应的抗性。
在根据本发明考虑之中的羧烷基淀粉更特别地为马铃薯羧烷基淀粉。因此,根据本发明可被使用的羧烷基淀粉优选为羧烷基淀粉的钠盐,特别是马铃薯羧甲基淀粉的钠盐,尤其是由DMVInternational公司以名称或由Roquette公司以名称和LV出售的马铃薯羧甲基淀粉的钠盐。
根据一个特定的实施方式,将使用尤其由Roquette公司以名称出售的马铃薯羧甲基淀粉。如前所述,(C1-C4)羧烷基淀粉颗粒以膨胀且无裂口的形式存在于根据本发明的组合物中。可通过膨胀势Q表征该膨胀,该膨胀势Q可有利地在10ml(所吸收的液体的体积)/g(干燥颗粒状材料的质量)和30ml/g之间,优选地在15ml/g和25ml/g之间。
因此,根据本发明所用的膨胀的羧烷基淀粉颗粒的尺寸通常范围从25μm至300μm。例如,在水中含有按重量计10%的马铃薯羧烷基淀粉和钠盐的凝胶含有多于80%的该淀粉的膨胀颗粒,该颗粒的直径大于50微米,更特别地大于100微米。
根据本发明的优选的实施方式变型,在该膨胀颗粒状态下,这些颗粒被用于制备根据本发明的组合物。为此,这些颗粒优选以水凝胶的形式使用,该水凝胶被提前制备或是已经商品化的。有利地,在根据本发明考虑之中的凝胶是透明的。
例如,在用来制备预期的化妆品组合物之前,以按重量计10%的浓度的羧甲基淀粉凝胶(例如)可被调整至所需要的浓度。
相对于水相的总重量,这种颗粒状淀粉可以以按固体的重量计0.1%至5%的比例使用,优选地按重量计在0.5%和2.5%之间,特别地,相对于水相的总重量,以按重量计约1.5%的比例使用。
非淀粉类多糖
通常,非淀粉类多糖可选自由微生物产生的多糖;从藻类中分离的多糖、和来自高等植物多糖(例如同多糖(特别是纤维素及其衍生物或聚果糖)、杂多糖(例如阿拉伯树胶、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖和果胶))、及其衍生物。
特别地,多糖可选自果聚糖、胶凝糖、葡聚糖、直链淀粉、支链淀粉、糖原、普鲁兰多糖、右旋糖酐、纤维素及其衍生物(特别是甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素)、甘露聚糖、木聚糖、木质素、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、聚半乳糖醛酸(galacturonans)、基于海藻酸盐的化合物、甲壳素、壳聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯糖基木聚糖、木葡聚糖、葡甘露聚糖、果胶酸和果胶、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、葡糖氨基葡聚糖、阿拉伯树胶、黄蓍胶、茄替胶、刺梧桐胶、槐豆胶、半乳甘露聚糖(例如瓜尔豆胶及其非离子衍生物,特别是羟丙基瓜尔豆胶;及其离子衍生物)、微生物来源的生物多糖胶(特别是硬葡聚糖或黄原胶)、粘多糖(特别是硫酸软骨素)、及其混合物。
有利地,作为天然的或天然来源的聚合胶凝剂,根据本发明的组合物包含至少一种选自角叉菜胶(特别是κ-角叉菜胶)、胶凝糖胶、琼脂、黄原胶、基于海藻酸盐的化合物(特别是海藻酸钠)、硬葡聚糖胶、瓜尔豆胶、菊粉和普鲁兰多糖、及其混合物的多糖。
这些多糖可尤其通过尿素基团或尿烷基团而被化学改性,或通过水解、氧化、酯化、醚化、硫酸化、磷酸化、胺化、酰胺化或烷基化反应而被化学改性,或通过这些改性中的几种而被化学改性。
所获得的衍生物可以是阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的。
有利地,多糖可选自角叉菜胶(特别是κ-角叉菜胶)、胶凝糖胶、琼脂、黄原胶、基于海藻酸盐的化合物(特别是海藻酸钠)、硬葡聚糖胶、瓜尔豆胶、菊粉和普鲁兰多糖、及其混合物。
通常,可用于本发明的这种类型的化合物选自尤其在Kirk-Othmer的EncyclopediaofChemicalTechnology,第三版,1982年,第3卷,第896页至第900页,和第15卷,第439页至第458页;在由JohnWiley&Sons出版的E.A.McGregor和C.T.Greenwood的PolymersinNature,第6章,第240页至第328页,1980年;在由McGraw-HillBook公司出版的RobertL.Davidson的标题为HandbookofWater-solubleGumsandResins的出版物(1980);和在由AcademicPress股份有限公司出版的由RoyL.Whistler编辑的IndustrialGums–PolysaccharidesandtheirDerivatives,第二版中描述的那些。
相对于水相的总重量,这种胶凝剂可以以按固体的重量计从0.1%至8%、尤其按重量计从0.1%至6%、优选地按重量计在0.5%和2.5%之间的比例使用,相对于水相的总重量,特别地以约1%的比例或甚至以按重量计约1.5%的比例使用。
更确切地说,这些适用于本发明的多糖可根据它们是否源自微生物、藻类或高等植物而被区分,在下文详细说明。
由微生物产生的多糖
黄原胶
黄原胶为由细菌野油菜黄单胞菌的需氧发酵而工业规模地生成的杂多糖。类似于纤维素,其结构由以β(1,4)方式连接的β-D-葡萄糖的主链构成。两个中的一个葡萄糖分子具有由α-D-甘露糖、β-D-葡糖醛酸和末端β-D-甘露糖构成的三糖侧链。内部的甘露糖残基通常在碳6上被乙酰化。大约30%的末端甘露糖残基具有以螯合形式连接在碳4和碳6之间的丙酮酸基团。葡糖醛酸和带电的丙酮酸是可电离的,因此导致黄原胶的阴离子性质(负电荷降至pH1)。丙酮酸残基和乙酸残基的含量根据菌株、发酵过程、后发酵条件和纯化阶段而改变。在商品中,这些基团可被Na+离子、K+离子或Ca2+离子中和(Satia,1986)。通过离子交换或通过酸溶液的透析,中和的形式可被转化成酸形式。
黄原胶的分子量在1000000和50000000之间,并且对于包含1%的黄原胶的水性组合物,黄原胶的粘度在0.6Pa·s和1.65Pa·s之间(在25℃,利用LVT类型的Brookfield粘度计,以每分钟60转测量该粘度)。
例如,黄原胶的代表为由RhodiaChimie公司以名称Rhodicare出售的产品、由CargillTexturizingSolutions公司以名称SatiaxaneTM出售的产品(针对于食品、化妆品和制药工业)、由ADM公司以名称NovaxanTM出售的产品、和由CP-Kelco公司以名称和出售的产品。
普鲁兰多糖
普鲁兰多糖为包含以名称α(1,4)-α(1,6)-葡聚糖熟知的麦芽三糖单元的多糖。麦芽三糖中的三个葡糖糖单元通过α(1,4)糖苷键连接,然而连续的麦芽三糖单元通过α(1,6)糖苷键与彼此连接。
例如,在日本由Hayashibara公司以编号PullulanPF20生产普鲁兰多糖。
右旋糖酐和硫酸右旋糖酐
右旋糖酐为不具有任何电荷基团的中性多糖,其是生物学惰性的,通过仅含有羟基的甜菜糖的发酵而制成。
可以由天然右旋糖酐通过水解和纯化获得不同分子量的右旋糖酐组分。特别地,右旋糖酐可以处于硫酸右旋糖酐的形式。
例如,右旋糖酐的代表是由Pharmacosmos公司以名称Dextran或DextranT出售的产品、由MeitoSangyoCo公司以名称Dextran40粉末或Dextran70粉末出售的产品。硫酸右旋糖酐被PKChemicalA/S公司以名称DextranSulfate出售。
琥珀酰聚糖
琥珀酰聚糖为由细菌发酵生成的细胞外聚合物,具有高的分子量,包含八糖重复单元(8个重复的糖)。例如,琥珀酰聚糖被Rhodia公司以名称Rheozan出售。
硬葡聚糖
硬葡聚糖为包含β-D葡聚糖单元的非离子支链同多糖。该分子由通过β(1,3)键连接的D-葡萄糖单元构成的主直链组成,其中三个单元中的一个通过β(1,6)键连接至D-葡萄糖侧单元。
在文献US3301848中可发现硬葡聚糖及其制备的更全面的描述。
例如,硬葡聚糖被AlbanMuller公司以名称Amigel、或被Cargill公司以名称ActigumTMCS出售。
胶凝糖胶
胶凝糖胶为基于由4个糖(四糖)构成的低聚糖单元的阴离子直链杂多糖。D-葡萄糖、L-鼠李糖和D-葡糖醛酸以2/1/1的比例以单体元素的形式存在于胶凝糖胶中。
例如,胶凝糖胶被CPKelco公司以名称KelcogelCGLA出售。
从藻类中分离的多糖
半乳聚糖
根据本发明的多糖可以是尤其选自琼脂和角叉菜胶的半乳聚糖。
角叉菜胶为构成各种属于杉藻科(Gigartinaceae)、沙菜科(Hypneaceae)、叉分藻科(Furcellariaceae)和多子藻科(Polyideaceae)家族的红藻(红藻科)的细胞壁的阴离子多糖。它们通常由所述藻类的天然菌株的热水提取而获得。这些由二糖单元构成的直链聚合物由两个通过α(1,3)键和β(1,4)键交替连接的D-吡喃半乳糖单元组成。这些聚合物是高度硫酸化的多糖(20%至50%),并且α-D-吡喃半乳糖残基可以处于3,6-酐的形式。根据硫酸酯基团在分子的重复二糖上的数目和位置,可区分几种类型的角叉菜胶,即:具有一个硫酸酯基团的κ-角叉菜胶、具有两个硫酸酯基团的ι-角叉菜胶、和具有三个硫酸酯基团的λ-角叉菜胶。
角叉菜胶基本上由多糖的钾盐、钠盐、镁盐、三乙醇胺盐和/或钙盐以及多糖的硫酸酯组成。
角叉菜胶尤其由SEPPIC公司以名称由Gelymar公司以名称和由Cargill公司以名称SatiagelTM和SatiagumTM、和由CP-Kelco公司以名称和出售。
琼脂类型的半乳聚糖为包含在这些红藻(红藻科)物种中的一些的细胞壁中的半乳糖多糖。它们由聚合物基团构成,在该聚合物基团中,基本主链为β(1,3)D-吡喃半乳糖和α(1,4)L3-6脱水半乳糖链,这些单元有规律地且交替地重复。琼脂家族内的区别应归于甲基或羧乙基溶剂化基团的存在或不存在。根据藻类的种类和收获的季节,这些混合结构通常以可变的百分比而存在。
琼脂为高分子量(40000g·mol-1和300000g·mol-1之间)的多糖的混合物(琼脂糖和琼脂胶)。通过生产藻类提取汁,通常地通过高压灭菌法,和通过处理这些包含约2%的琼脂的汁,以便提取琼脂,来获得该琼脂。
例如,琼脂由B&VAgarProducers集团以名称GoldAgar、由Hispanagar公司以Agarite和GrandAgar,和由Setexam公司以名称Agar-Agar、QSA(QuickSolubleAgar)和Puragar生产。
帚叉藻聚糖
帚叉藻聚糖由红藻胶(Furcellariafasztigiata)商业上获得。例如,帚叉藻聚糖由Est-Agar公司生产。
基于海藻酸盐的化合物
出于本发明的目的,术语“基于海藻酸盐的化合物”指的是海藻酸、海藻酸衍生物和海藻酸的盐(海藻酸盐)或所述衍生物的盐。
优选地,基于海藻酸盐的化合物是水溶性的。
海藻酸,源自褐藻或某些细菌的天然物质,是由两个通过1,4-糖苷键连接的糖醛酸(β-D-甘露糖醛(M)酸和α-L-葡糖醛(G)酸)构成的聚糖醛酸。
海藻酸能够与碱金属(例如,钠、钾或锂)、低级胺和铵(例如,甲胺、乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)的取代阳离子形成水溶性盐(海藻酸盐)。这些海藻酸盐在pH等于4的水介质中是水溶性的,但在pH低于4时离解成海藻酸。
该(这些)基于海藻酸盐的化合物能够在至少一种交联剂的存在下,通过在所述基于海藻酸盐的化合物和所述交联剂之间形成离子键而交联。在所述基于海藻酸盐的化合物的多个分子之间形成多个交联导致水不溶性凝胶的形成。
优选地,使用重均分子量范围从10000至1000000、优选地从15000至500000、更好地从20000至250000的基于海藻酸盐的化合物。
根据优选的实施方式,基于海藻酸盐的化合物为海藻酸和/或海藻酸的盐。
有利地,基于海藻酸盐的化合物为海藻酸盐,优选海藻酸钠。
基于海藻酸盐的化合物可尤其通过尿素基团或尿烷基团而被化学改性,或通过水解、氧化、酯化、醚化、硫酸化、磷酸化、胺化、酰胺化或烷基化反应而被化学改性,或通过这些改性中的几种而被化学改性。
所获得的衍生物可以是阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的。
例如,适用于本发明的基于海藻酸盐的化合物的代表是由CargillProducts公司以名称Kelcosol、SatialgineTM、CecalgumTM或AlgogelTM出售的产品、由FMCBiopolymer公司以名称ProtanalTM出售的产品、由Danisco公司以名称Alginate出售的产品、由Kimica公司以名称KimicaAlgin出售的产品、和由ISP公司以名称和出售的产品。
来自高等植物的多糖
这种多糖可以分为同多糖(仅一种糖)和由几种类型的糖组成的杂多糖。
a)同多糖及其衍生物
根据本发明的多糖可选自纤维素和衍生物或聚果糖。
纤维素和衍生物
根据本发明的多糖还可以是纤维素或其衍生物,尤其是纤维素醚或纤维素酯(例如:甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基丙基纤维素、乙酸纤维素、硝酸纤维素、硝化纤维)。
本发明还含有基于纤维素的缔合聚合物。根据本发明,术语“基于纤维素的化合物”指的是任何在其结构中具有通过β(1,4)糖苷键连接的脱水吡喃葡萄糖(AGU)残基的线性序列的多糖化合物。重复单元为纤维二糖二聚体。AGU以椅式构象被发现,具有三个羟基官能团:两个仲醇(在位置2和位置3中)和一个伯醇(在位置6中)。由此形成的聚合物通过氢键类型的分子间键结合在一起,从而使纤维素具有纤维状结构(每纤维约1500个分子)。
根据纤维素的来源,聚合度极大地不同;其值的范围可以从几百至几万。
纤维素具有下面的化学结构:
纤维素的羟基可以部分地或全部地与不同的化学试剂反应,以使纤维素衍生物具有固有性质。纤维素衍生物可以是阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的。在这些衍生物中,区分纤维素醚、纤维素酯和纤维素酯醚。
在非离子纤维素醚中,可以提到烷基纤维素(例如甲基纤维素和乙基纤维素)、羟烷基纤维素(例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素)、和混合的羟烷基烷基纤维素(例如羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素和羟丁基甲基纤维素)。
在阴离子纤维素醚中,可以提到羧烷基纤维素及其盐。例如,可以提到羧甲基纤维素、羧甲基甲基-纤维素和羧甲基羟乙基纤维素、及其钠盐。
在阳离子纤维素醚中,可以提到交联的或非交联的、季铵化的羟乙基纤维素。
特别地,季铵化试剂可以为缩水甘油基三甲基氯化铵或脂肪胺(例如月桂胺或硬脂胺)。可被提到的另一种阳离子纤维素醚为羟乙基纤维素羟丙基三甲基铵。
特别地,季铵化的纤维素衍生物为:
-被包含至少一种脂肪链(例如,包含至少8个碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基)或其混合物的基团改性的季铵化的纤维素;
-被包含至少一种脂肪链(例如,包含至少8个碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基)或其混合物的基团改性的季铵化的羟乙基纤维素。
上面的季铵化的纤维素或羟乙基纤维素所具有的烷基优选包括8个至30个碳原子。芳基优选表示苯基、苄基、萘基或蒽基。
可被指出的含有C8-C30脂肪链的季铵化的烷基羟乙基纤维素的示例包括由Amerchol公司出售的产品QuatrisoftLM200、QuatrisoftLM-X529-18-A、QuatrisoftLM-X529-18B(C12烷基)和QuatrisoftLM-X529-8(C18烷基)、和由Croda公司出售的产品CrodacelQM、CrodacelQL(C12烷基)和CrodacelQS(C18烷基)。
在纤维素衍生物中,还可提到:
-被包含至少一个脂肪链改性的纤维素,例如被包含至少一个脂肪链的基团(例如,烷基,尤其是C8-C22基团、芳基烷基和烷基芳基)改性的羟乙基纤维素,例如由Aqualon公司出售的NatrosolPlusGrade330CS(C16烷基),和
-被烷基苯基聚烯烃基二醇醚基团改性的纤维素,例如由Amerchol公司出售的产品AmercellPolymerHM-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)。
在纤维素酯中,为纤维素的矿物酯(硝酸纤维素、硫酸纤维素、磷酸纤维素等)、纤维素的有机酯(一乙酸纤维素、三乙酸纤维素、胺基丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸三苯六甲酸纤维素等)、和纤维素的混合的有机/矿物酯(例如硫酸乙酸丁酸纤维素和硫酸乙酸丙酸纤维素)。在纤维素酯醚中,可以提到邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素和硫酸乙基纤维素。
本发明的基于纤维素的化合物可选自非取代的纤维素和取代的纤维素。
例如,纤维素和衍生物的代表是由FMCBiopolymers公司以名称(微晶纤维素,MCC)出售的产品、由Noviant(CP-Kelco)公司以名称Cekol(羧甲基纤维素)出售的产品、由AkzoNobel公司以名称AkucellAF(羧甲基纤维素钠)出售的产品、由Dow公司以名称MethocelTM(纤维素醚)和EthocelTM(乙基纤维素)出售的产品、由HerculesAqualon公司以名称(羧甲基纤维素和羧甲基纤维素钠)、(甲基纤维素)、BlanoseTM(羧甲基纤维素)、(甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素)、(羟丙基纤维素)、(鲸蜡基羟乙基纤维素)和CS(羟乙基纤维素)出售的产品。
聚果糖
根据本发明的多糖可尤其是选自菊粉及其衍生物(二羧基菊粉和羧甲基菊粉)的聚果糖。
果聚糖或聚果糖为包含可选地与除了果糖以外的多个糖残基结合的脱水果糖单元的序列的低聚糖或多糖。果聚糖可以是直链的或支链的。果聚糖可以使直接从植物来源或微生物来源中获得的产品,或者是其链长度已通过分馏、合成或水解、尤其酶促而被更改(增长或缩短)的产品。果聚糖通常具有2至约1000、优选地2至约60的聚合度。
区分三组果聚糖。第一组对应其果糖单元针对于通过β(2,1)键连接的大部分的产品。这些基本上是直链果聚糖,例如菊粉。
第二组也对应直链果糖,但果糖单元主要通过β(2,6)键连接。这些产品是左聚糖。
第三组对应混合的果聚糖,即含有β(2,6)序列和β(2,1)序列的果聚糖。这些基本上是支链果聚糖,例如革兰明糖(graminans)。
优选在根据本发明的组合物中的果聚糖为菊粉。菊粉可例如从菊苣、大丽菊或洋姜、优选从菊苣中获得。
特别地,多糖,尤其是菊粉,具有2至约1000、优选地2至约60的聚合度,以及基于一个果糖单元,具有小于2的取代度。
例如,用于本发明的菊粉的代表是由Orafti公司以名称BeneoTMInulin出售的产品和由Sensus公司以名称出售的产品。
b)杂多糖及其衍生物
根据本发明可使用的多糖可以是树胶,例如决明子胶、刺梧桐胶、魔芋胶、黄蓍胶、他拉胶、金合欢树胶或阿拉伯树胶。
阿拉伯树胶
阿拉伯树胶为以钾盐、镁盐和钙盐的混合物的形式存在的高度支链的酸性多糖。游离酸(阿拉伯酸)的单体元素为D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖和D-葡糖醛酸。
半乳甘露聚糖(瓜尔豆胶、槐豆胶、香豆胶、他拉胶)和衍生物(磷酸化瓜尔豆胶、羟丙基瓜尔豆胶等)
半乳甘露聚糖为提取自豆科植物的种子的白蛋白的非离子多糖,其中,它们构成贮藏碳水化合物。
半乳甘露聚糖为由以β(1,4)型连接的D-吡喃甘露糖单元的主链构成的大分子,该主链具有侧枝,该侧枝由以α(1,6)型连接至主链的单个D-吡喃半乳糖单元构成。一方面,各种半乳甘露聚糖在存在于聚合物中的α-D-吡喃半乳糖单元的比例方面存在不同,另一方面,在半乳糖单元沿着甘露糖链的分布方面存在显著差异。
对于瓜尔豆胶,甘露糖/半乳糖(M/G)比例约为2;对于他拉胶,M/G比例约为3;对于槐豆胶,M/G比例约为4。
半乳甘露聚糖具有下面的化学结构:
瓜尔豆胶
瓜尔豆胶以甘露糖:半乳糖的比例约为2:1为特征。半乳糖基团沿着甘露糖链均匀分布。
根据本发明可被使用的瓜尔豆胶可以是非离子的、阳离子的或阴离子的。根据本发明,可以使用未改性的或化学改性的非离子瓜尔豆胶。
例如,未改性的非离子瓜尔豆胶为由Unipektin公司以名称VidogumGH、VidogumG和Vidocrem出售的产品和由Rhodia公司以名称Jaguar出售的产品、由Danisco公司以名称Guar出售的产品、由Cargill公司以名称ViscogumTM出售的产品、和由Aqualon公司以名称GuarGum出售的产品。
例如,根据本发明可被使用的水解的非离子瓜尔豆胶的代表是由Danisco公司以名称出售的产品。
根据本发明可被使用的改性的非离子瓜尔豆胶优选地被C1-C6羟烷基改性,其中,可以提到例如羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。
例如,这种可选地被羟烷基改性的非离子瓜尔豆胶由Rhodia公司以商品名JaguarHP60、JaguarHP105和JaguarHP120(羟丙基瓜尔豆胶)出售或由Aqualon公司以名称HP(羟丙基瓜尔豆胶)出售。
阳离子半乳甘露聚糖胶优选具有小于或等于1.5meq/g、更特别地在0.1meq/g和1meq/g之间的阳离子电荷密度。根据凯氏法可测定电荷密度。其通常对应约3至9的pH。
通常,出于本发明的目的,术语“阳离子半乳甘露聚糖胶”指的是任何含有阳离子基团和/或可被电离成阳离子基团的基团的半乳甘露聚糖胶。
优选的阳离子基团选自包含伯胺基团、仲胺基团、叔胺基团和/或季胺基团的那些。
通常使用的阳离子半乳甘露聚糖胶具有大约在500和5x106之间、优选大约在103和3x106之间的重均分子量。
例如,根据本发明可被使用的阳离子半乳甘露聚糖胶为包含三(C1-C4)烷基铵阳离子基团的树胶。优选地,这些树胶的按数量计2%至30%的羟基官能团具有三烷基铵阳离子基团。
在这些三烷基铵基团中,可非常特别地提到三甲基铵基团和三乙基铵基团。
甚至更加优选地,相对于改性的半乳甘露聚糖胶的总重量,这些基团按重量计占5%至20%。
根据本发明,阳离子半乳甘露聚糖胶优选为包含羟丙基三甲基铵基团的瓜尔豆胶,即例如被2,3-环氧丙基三甲基氯化铵改性的瓜尔豆胶。
这些半乳甘露聚糖胶、尤其是被阳离子基团改性的瓜尔豆胶,是本身已熟知的产品,并且例如在专利US3589578和US4031307中描述。此外,这种产品尤其由Rhodia公司以商品名JaguarExcel、JaguarC13S、JaguarC15、JaguarC17和JaguarC162(瓜尔豆胶羟丙基三甲基氯化铵)出售、由Degussa公司以名称Guar(瓜尔豆胶羟丙基三甲基氯化铵)出售、和由Aqualon公司以名称3000(瓜尔豆胶羟丙基三甲基氯化铵)出售。
根据本发明可被使用的阴离子瓜尔豆胶为包含源自羧酸、磺酸、次磺酸、磷酸、膦酸或丙酮酸的基团的聚合物。优选地,阴离子基团为羧酸基团。阴离子基团还可以处于酸式盐、尤其是钠盐、钙盐、锂盐或钾盐的形式。
根据本发明可被使用的阴离子瓜尔豆胶优选为羧甲基瓜尔豆胶衍生物(羧甲基瓜尔豆胶或羧甲基羟丙基瓜尔豆胶)。
槐豆胶
槐豆胶提取自角豆树(Ceratoniasiliqua)的种子。
例如,可被用在本发明中的未改性的槐豆胶由Cargill公司以名称ViscogumTM出售、由Unipektin公司以名称VidogumL出售、或由Danisco公司以名称LBG出售。
例如,可被用在本发明中的化学改性的槐豆胶的代表是由Toho公司以名称CatinalCLB(槐豆胶羟丙基三甲基氯化铵)出售的阳离子槐豆胶。
他拉胶
例如,在本发明的上下文中可被使用的他拉胶由Unipektin以名称VidogumSP出售。
葡甘露聚糖(魔芋胶)
葡甘露聚糖为高分子量(500000<M葡甘露聚糖<2000000)的多糖,其由大约每隔50个单元或60个单元具有一个分支的D-甘露糖单元和D-葡萄糖单元组成。葡甘露聚糖在木头中被发现,但其还是魔芋胶的主要成分。魔芋(Amorphophalluskonjac)为天南星科家族的植物。
例如,根据本发明可被使用的产品由Shimizu公司以名称和出售。
LM和HM果胶和衍生物
果胶为在位置1和位置4连接有一定比例的甲醇基团酯化的羧基的α-D-半乳糖醛酸(至少65%)的直链聚合物。约20%的构成果胶分子的糖为中性糖(L-鼠李糖、D-葡萄糖、D-半乳糖、L-阿拉伯糖、D-木糖)。L-鼠李糖残基存在于所有果糖中,在位置1、位置2并入到主链中。
糖醛酸分子具有羧基官能团。当果糖处于COO-形式时,该羧基官能团使果糖具有交换离子的能力。二价离子(尤其是钙)具有在两个不同的果糖分子的两个羧基之间形成离子桥的能力。
在自然状态下,一定比例的羧基被甲醇基团酯化。根据所用的来源,果糖的自然酯化度的范围可以在70%(苹果、柠檬)和10%(草莓)之间。从高度酯化的果糖开始,可以水解-COOCH3基团,以便获得弱酯化的果糖。根据甲基化单体或非甲基化单体的比例,链因此或多或少是酸性的。因此,将果糖定义为具有大于50%的酯化度的HM(高甲氧基)果糖和具有小于50%的酯化度的LM(低甲氧基)果糖。
至于酰胺果糖,-OCH3基团被-NH2基团取代。
果糖尤其被Cargill公司以名称UnipectineTM出售、被CP-Kelco公司以名称Genu出售、和被Danisco以名称GrinstedPectin出售。
其它多糖
在根据本发明可被使用的其它果糖中,还可提到甲壳素(聚-N-乙酰基-D-葡萄糖胺、β(1,4)-2-乙酰胺基-2-脱氧-D-葡萄糖)、壳聚糖和衍生物(壳聚糖β-磷酸甘油、羧甲基甲壳素等),例如由法国-Chitine公司出售的那些;葡糖氨基葡聚糖(GAG),例如透明质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素和硫酸角质素、优选透明质酸;木聚糖(或阿拉伯糖基木聚糖)和衍生物。
阿拉伯糖基木聚糖为一起被分组在名称“戊聚糖”之下的木糖和阿拉伯糖的聚合物。
木聚糖由以β(1,4)方式连接的D-木糖单元的主链组成,并且在该主链链,发现三种取代基(Rouau&Thibault,1987):酸单元,α-L-阿拉伯呋喃糖单元,可含有阿拉伯糖、木糖、半乳糖和葡糖醛酸的侧链。
根据该变型,多糖优选透明质酸或其盐,例如钠盐(透明质酸钠)。
亲脂性胶凝剂
出于本发明的目的,术语“亲脂性胶凝剂”指的是能够使根据本发明的组合物的油相凝胶化的化合物。
该胶凝剂是亲脂性的,因此存在于组合物的油相中。
该胶凝剂可以是水脂性的或脂分散性的。
如上所述,亲脂性胶凝剂有利地选自颗粒状胶凝剂、有机聚硅氧烷弹性体、半结晶聚合物和糊精酯,及其混合物。
I.颗粒状胶凝剂
用在根据本发明的组合物中的颗粒状胶凝剂处于颗粒,优选球形颗粒的形式。
作为典型的适于用在本发明中的亲脂性颗粒状胶凝剂,可以最特别地提到极性蜡和非极性蜡、改性粘土、和二氧化硅例如煅制二氧化硅和疏水性二氧化硅气凝胶。
蜡
作为亲脂性胶凝剂的蜡的选择对于给予根据本发明的组合物良好的软化性能和舒适性能是特别有利的。其与通过例如合成的聚合物的化合物凝胶化的水相的组合提供了具有带有清新效果有利地和减轻的油腻感的软化和舒适的组合物。该类型的组合物对于干性皮肤类型至中性皮肤类型时更加特别有利的。
在本发明的上下文中考虑的术语“蜡”通常意思是亲脂性化合物,它在室温(25℃)下是固体,伴随着的可逆的固体/液体状态的变化,具有大于或等于30℃的熔点,该熔点可以高达200℃并且尤其是高达120℃。
出于本发明的目的,该熔点与通过热分析(DSC)观察到的最大吸热峰值的温度相对应,如在标准ISO11357-3;1999中描述的。该蜡的熔点可以使用差示扫描热量仪(DSC)进行测量的,例如在由TAInstruments公司以名称MDSC2920出售的热量计。
测量方案如下:
将置于坩埚中的5mg的蜡样品经受从-20℃到100℃范围的第一温度升高(其加热速率为10℃/分钟),然后在10℃/分钟的冷却速率下将其从100℃冷却到-20℃,并且最终经受从-20℃到100℃范围的第二温度增加(其加热速率为5℃/分钟)。在第二温度增加的过程中,由空的坩埚和由包含蜡样品的坩埚所吸收的能量差值的变化被测量是随着温度变化的。化合物的熔点是与代表随着温度的变化所吸收的能量差值的变化的曲线的峰值顶端相对应的温度值。
可被用在根据本发明的组合物中的蜡选自在室温下是固体的动物来源、植物来源、矿物来源或合成来源的蜡,及其混合物。
出于本发明的目的,蜡可以是通常用在化妆品或皮肤病学中的那些。它们尤其可以是极性的或非极性的和基于烃的硅酮蜡和/或氟蜡,可选地包括酯官能团或羟基官能团。它们还可以具有天然来源或合成来源。
a)非极性蜡
出于本发明的目的,术语“非极性蜡”意思是在25℃下其溶解度参数(如下所定义的)δa等于0(J/cm3)1/2的蜡。
三维Hansen溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算在C.M.Hansen的文章“Thethreedimensionalsolubilityparameters”J.PaintTechnol.39,105(1967)中进行了说明。
根据这个Hansen空间:
-δD表征了在分子碰撞的过程中从诱导偶极子的形成中产生的伦敦分散力;
-δp表征了在永久偶极子之间的德拜相互作用力以及在诱导偶极子与永久偶极子之间的基桑相互作用力;
-δh表征了特定的相互作用力(如氢键合、酸/碱,供体/受体,等);以及
-δa由等式δa=(δp 2+δh 2)1/2来确定
参数δp、δh、δD、以及δa是以(J/cm3)1/2来表达的。
极性蜡尤其是仅由碳原子和氢原子构成的、无杂原子(如N、O、Si和P)的烃蜡。
极性蜡选自微晶蜡、石蜡、地蜡和聚乙烯蜡,及其混合物。
作为地蜡,可以提到地蜡SP1020P。
作为可被使用的微晶蜡,可以提到由Sonneborn公司出售的MultiwaxW由Paramelt公司出售的Microwax和BaseWax以及由Baerlocher公司出售的No.3。
作为可在根据本发明的组合物中用作非极性蜡的微蜡,可尤其提到聚乙烯微蜡,例如由MicroPowders公司以名称Micropoly和出售的那些。
可被提到的聚乙烯蜡包括由NewPhaseTechnologies出售的Performalene500-L聚乙烯和Performalene400聚乙烯,和由Honeywell公司出售的SC211。
b)极性蜡
出于本发明的目的,术语“极性蜡”意思是在25℃下其溶解度参数δa为非0(J/cm3)1/2的蜡。
特别地,术语“极性蜡”意思是其化学结构基本上由碳和氢原子形成的、或者甚至由它们构成的、并且包括至少一个强电负性杂原子,如氧原子、氮原子、硅原子或者磷原子的蜡。
极性蜡可尤其是基于烃的蜡、氟蜡或硅酮蜡。
优选地,极性蜡可以是基于烃的蜡。
术语“基于烃的蜡”意思是主要由碳原子和氢原子以及可选的氧原子和氮原子形成,并且不包含任何的硅原子或者氟原子形成的或者甚至由它们构成的蜡。它可以包含醇、酯、醚、羧酸、胺、和/或酰胺的基团。
根据本发明,术语“酯蜡”意思是包括至少一个酯官能团的蜡。根据本发明,术语“醇蜡”意思是包括至少一个醇官能团,即包括至少一个游离的羟基(OH)基团的蜡。
尤其被用作酯蜡的是:
-酯蜡,如选自以下的那些:
i)具有结构式R1COOR2的蜡,式中R1和R2代表直链的、支链的、或者环状的脂肪链,其中原子数目的范围从10个到50个,它可以包含杂原子,如O、N、或者P,并且其熔点是范围从25℃到120℃;
ii)由Heterene公司在名称Hest下出售的二(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯;
iii)具有通式R3-(-OCO-R4-COO-R5)的二羧酸的二酯蜡,式中,R3和R5是相同的或者不同的,优选地是相同的,并且代表C4-C30烷基(包括4个至30个碳原子的烷基),并且R4代表直链的或支链的C4-C30脂肪族基团(包括4个至30个碳原子的烷基),该脂肪族基团可以或者可以不包括一个或多个不饱基团,并且优选是直链的并且不饱和的;
iv)还可以使用通过具有直链的或支链的C8-C32脂肪链的动物油或植物油(例如氢化的霍霍巴油、氢化的向日葵油、氢化的蓖麻油、氢化的椰子油)的催化加氢所获得的蜡,以及通过对鲸蜡醇酯化的蓖麻油进行氢化而获得的蜡;
v)蜂蜡、合成的蜂蜡、聚甘油化蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、氧丙烯化羊毛脂蜡、米糠蜡、小冠椰子蜡、茅草蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡、褐煤蜡、橙蜡、月桂蜡、氢化的霍霍巴油蜡、向日葵蜡、柠檬蜡、橄榄蜡或浆果蜡。
根据另一个实施方式,极性蜡可以是醇蜡。根据本发明,术语“醇蜡”意思是包括至少一个醇官能图,即包括至少一个游离的羟基(OH)基团的蜡。可以提到的醇蜡的示例包括由NewPhaseTechnologies公司出售的蜡C30-50醇550Alcohol、硬脂醇和鲸蜡醇。
还可以使用硅酮蜡,其可有利的是优选具有低熔点的取代的聚硅氧烷。
术语“硅酮蜡”意思是包括至少一个硅原子,尤其包括Si-O基团的蜡。
在该类型的商业硅酮蜡中,尤其可提到在名称Abilwax9800、9801或9810(Goldschmidt),KF910和KF7002(Shin-Etsu),或176-1118-3和176-11481(GeneralElectric)下出售的那些。
可被使用的硅酮蜡还可以是烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷,以及(C20-C60)烷基聚二甲基硅氧烷,尤其是(C30-C45)烷基聚二甲基硅氧烷,例如由GE-BayerSilicones公司在名称SF-1642下出售的硅酮蜡,或由DowCorning公司以名称C30ResinWax出售的C30-45烷基二甲基甲硅烷基聚丙基倍半硅氧烷。
在本发明的上下文中,可被提到的特别有利的蜡包括聚乙烯蜡、霍霍巴油蜡、小烛树蜡和硅酮蜡,特别是小烛树蜡。
相对于油相的重量,它们可以以按重量计从0.5%至30%的比例存在于油相中,例如,在油相的5%和20%之间,更特别地,相对于油相的重量按重量计从2%至15%。
改性粘土
根据本发明的组合物可包括至少一种亲脂性粘土。
粘土可以是天然的或合成的,它们通过烷基铵盐(例如C10至C22铵氯化物,例如二硬脂醇二甲基铵氯化物)的处理被制成亲脂性的。
粘土可以选自膨润土,尤其是锂蒙脱石和蒙脱石、贝德石、皂石、绿脱石、海泡石、黑云母、凹凸棒石、蛭石和沸石。
粘土优选地选自锂蒙脱石。
C10至C22铵氯化物改性的锂蒙脱石,例如二硬脂醇二甲基铵氯化物改性的锂蒙脱石,例如由Elementis公司在名称Bentone下出售的产品或由Elementis公司以名称BentoneGelISD(87%异十二烷/10%二硬脂二甲铵锂蒙脱石/3%碳酸丙烯酯)出售的异十二烷中的膨润土凝胶优选地被用作亲脂性粘土。
相对于油相的总重量,亲脂性粘土可尤其以按重量计范围从0.1%至15%,特别地从0.5%至10%,更特别地按重量计从1%至10%的含量而存在。
二氧化硅
作为胶凝剂,根据本发明的组合物的油相还可包括煅制二氧化硅或二氧化硅气凝胶颗粒。
a)煅制二氧化硅
已受到疏水性表面处理的煅制二氧化硅最特别适合用在本发明中。特别地,可以通过引起存在于二氧化硅表面的硅醇基团的数目减少的化学反应来化学改性二氧化硅的表面。特别地,硅醇基团可由疏水性基团替代:于是获得疏水性二氧化硅。
疏水性基团可以是:
-三甲基硅氧基(trimethylsiloxyl),其尤其通过在六甲基二硅氮烷的存在下处理煅制二氧化硅而获得。根据CTFA(2000,第八版),由此处理的二氧化硅被称为“甲硅烷基化硅石(silicasilylate)”。例如,它们由Degussa公司以编号Aerosil和由Cabot公司以编号Cab-O-Sil出售;
-二甲基硅氧基(dimethylsilyloxyl)或聚二甲硅氧烷基团,其尤其通过在聚二甲硅氧烷或二甲基二氯硅烷的存在下处理煅制二氧化硅而获得。根据CTFA(2000,第八版),由此处理的二氧化硅被命名为“二甲基甲硅烷基化硅石(silicadimethylsilylate)”。例如,它们由Degussa公司以编号Aerosil和Aerosil和由Cabot公司以编号Cab-O-Sil和Cab-O-Sil出售。
相对于油相的总重量,煅制二氧化硅可以以按重量计在0.1%和40%之间,更特别地按重量计在1%和15%之间,甚至更特别地按重量计在2%和10%之间的含量而存在于根据本发明的组合物中。
b)疏水性二氧化硅气凝胶
作为胶凝剂,根据本发明的组合物的油相还可至少包括二氧化硅气凝胶颗粒。
二氧化硅气凝胶是通过用空气置换(或者通过干燥)硅胶中的液体组分获得的多孔材料。
它们通常通过溶胶-凝胶法,在液体介质中被合成,然后通常通过使用超临界流体提取被干燥,最常用的超临界流体是超临界CO2。这种类型的干燥可以避免孔洞和材料的收缩。溶胶-凝胶法和各种干燥操作在BrinkerC.J.和SchererG.W.,Sol-GelScience:纽约:科学出版社,1990中被详细描述。
用在本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的每单位质量比表面积(SM)在500m2/g至1500m2/g的范围内,优选地在600m2/g至1200m2/g的范围内且更好地在600m2/g至800m2/g的范围内,以及该疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的以体积平均直径(D[0.5])表述的尺寸在1μm至1500μm的范围内,更好地在1μm至1000μm的范围内,优选地在1μm至100μm的范围内,特别地在1μm至30μm的范围内,更优选地在5μm至25μm的范围内,更好地在5μm至20μm的范围内,且甚至更好地在5μm至15μm的范围内。
根据一个实施方式,用在本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的以体积平均直径(D[0.5])表述的尺寸在1μm至30μm的范围内,优选地在5μm至25μm的范围内,更好地在5μm至20μm的范围内,且甚至更好地在5μm至15μm的范围内。
每单位质量比表面积可以通过氮气吸附法来测量,该氮气吸附法被叫做BET(Brunauer-Emmett-Teller)方法,在theJournaloftheAmericanChemicalSociety,第60卷,第309页,1938年2月中被描述并且与国际标准ISO5794/1(附录D)相一致。BET比表面积与所考虑的颗粒的总的比表面积相一致。
二氧化硅气凝胶颗粒的尺寸可以使用来自Malvern的MasterSizer2000型的商业的粒度分析仪,通过静态光散射来测量。数据基于Mie散射理论被处理。这一理论,其确切地用于各向同性的颗粒,在非球形的颗粒的情况下,可以测定“有效的”颗粒直径。该理论特别地在VandeHulst,H.C.的出版物“LightScatteringbySmallParticles”,第9章和第10章,Wiley,纽约,1957中被描述。
根据有利的实施方式,用在本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的每单位质量比表面积(SM)在600m2/g至800m2/g的范围内。
本发明所用的二氧化硅气凝胶颗粒的堆积密度ρ可以有利地在0.02g/cm3至0.10g/cm3的范围内,优选地在0.03g/cm3至0.08g/cm3的范围内,且特别地在0.05g/cm3至0.08g/cm3的范围内。
在本发明的上下文中,该密度可以根据下述方案(被称为堆积密度的方案)来评估:
将40g粉末倒入量筒中;然后该量筒被放置在StampfVolumeter的Stav2003机器上;该量筒随后经过一系列2500轻敲操作(该操作被一直重复直至2次连续试验之间的体积差别小于2%);然后直接在该量筒上测量被轻敲的粉末的最终体积Vf。堆积密度通过比值m/Vf来测定,在这种情况下即为40/Vf(Vf以cm3表述,m以g表述)。
根据一个优选的实施方式,用在本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的每单位体积比表面积SV在5m2/cm3至60m2/cm3的范围内,优选地在10m2/cm3至50m2/cm3的范围内,且更好地在15m2/cm3至40m2/cm3的范围内。
每单位体积比表面积通过以下关系被给定:SV=SMxρ;其中,如上所述,ρ为以g/cm3表述的堆积密度,SM为以m2/g表述的每单位质量的比表面积。
优选地,在湿点被测定的根据本发明的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的吸油量在5ml/g至18ml/g的范围内,优选地在6ml/g至15ml/g的范围内,且更好地在8ml/g至12ml/g的范围内。
以Wp表示的在湿点被测定的吸油量,与需要被加入到100g颗粒中以获得均匀的糊状物的油的量相一致。
根据湿点方法或者根据标准NFT30-022所描述的粉末吸油率的测定方法测量吸油量。它与通过湿点的测量方法的被吸附到粉末的有效表面的油量和/或被粉末吸附的油量相一致,描述如下:
量m=2g的粉末被放置在玻璃盘上,然后逐滴地加入油(异壬酸异壬酯)。向该粉末滴加4滴至5滴油后,使用抹刀进行混合,然后继续加入油直至形成油和粉末的聚集物。这时候,以每次一滴的速度加入油,随后使用抹刀将所述混合物磨成粉末。当得到坚实且平滑的糊状物时停止加入油。该糊状物在玻璃盘上必须能够延展,而不会裂缝或者生成团块。然后记录所用的油的体积Vs(以ml表述)。
吸油率与比值Vs/m相一致。
根据本发明所用的气凝胶颗粒为疏水性二氧化硅的气凝胶,优选地为甲硅烷基化的二氧化硅的气凝胶(INCI名称:甲硅烷基化硅石)。
术语“疏水性二氧化硅”意思为表面经过甲硅烷基化剂处理的任何二氧化硅,例如卤代硅烷(如烷基氯硅烷)、硅氧烷、特别是二甲基硅氧烷(如六甲基二硅氧烷)、或硅氮烷,以便使用甲硅烷基团Si-Rn(例如三甲基硅烷基)使OH基功能化。
至于经过甲硅烷基化表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的制备,可以参考文献US7470725。
将优选使用经过三甲基硅烷基表面改性的优选地具有INCI名称甲硅烷基化硅石的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。
作为可以被用在本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶,可提到的示例包括由DowCorning公司以名称VM-2260或VM-2270(INCI名称:甲硅烷基化硅石)出售的气凝胶,该气凝胶颗粒的平均尺寸大约1000μm,且每单位质量比表面积在600m2/g至800m2/g的范围内。
还可提到由Cabot公司以编号AerogelTLD201、AerogelOGD201、AerogelTLD203、AerogelMT1100和EnovaAerogelMT1200出售的气凝胶。
将优选使用由DowCorning公司在名称VM-2270(INCI名称:甲硅烷基化硅石)下出售的气凝胶,该气凝胶颗粒的平均尺寸在5μm至15μm的范围内,且每单位质量比表面积在600m2/g至800m2/g的范围内。
优选地,相对于油相的总重量,疏水性二氧化硅气凝胶颗粒以按重量计范围在0.1%至8%,优选地按重量计在0.2%至5%,优选地按重量计在0.2%至3%的固体含量而存在于根据本发明的组合物中。
作为亲脂性胶凝剂的硅衍生物或改性粘土的选择证明是更加特别地有助于制备用来提供消光且非油腻效果与清爽效果的化妆品组合物。
该胶凝剂特别有利于配制用于油性皮肤类型至混合性皮肤类型的护理组合物和/或化妆组合物。
II.有机聚硅氧烷弹性体
可被用作亲脂性胶凝剂的有机聚硅氧烷还具有使根据本发明的组合物具有良好的涂抹性能的优点。在涂抹后,其提供了非常温和的感觉和消光效果,这对于涂抹到皮肤上,尤其对于粉底组合物是特别有利的。其还可以允许高效地填充出现在角蛋白材料上的凹陷。
术语“有机聚硅氧烷弹性体”或“硅酮弹性体”意思是具有粘弹性且尤其具有海绵或柔软球体的一致性的柔软的可变形的有机聚硅氧烷。其弹性模量满足:该材料经得起变形且具有有限的延伸和收缩能力。该材料在伸展后能够恢复其原始形状。
更特别地,其是交联的有机聚硅氧烷弹性体。
因此,有机聚硅氧烷弹性体可以尤其在铂催化剂的存在下,通过含有至少一个键合至硅的氢的二有机聚硅氧烷和含有键合至硅的乙烯化不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应而获得;或者尤其在有机锡的存在下,通过含有羟端基的二有机聚硅氧烷和含有至少一个键合至硅的氢的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩合反应而获得;或者通过含有羟端基的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅烷的交联缩合反应而获得;或者尤其在有机过氧化物催化剂的存在下,通过有机聚硅氧烷的热交联而获得;或者通过凭借高能辐射(伽马射线、紫外线或电子束)交联有机聚硅氧烷而获得。
优选地,有机聚硅氧烷弹性体通过以下物质的交联加成反应而获得:含有至少两个各键合至硅的氢的二有机聚硅氧烷(A)和含有至少两个键合至硅的乙烯化不饱和基团的二有机聚硅氧烷(B),尤其是在存在铂催化剂(C)的条件下,例如,如专利申请EP-A-295886中所述。
特别地,有机聚硅氧烷弹性体可以通过包含二甲基乙烯基硅氧基末端的二甲基聚硅氧烷和包含三甲基硅氧基末端的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下发生反应而获得。
化合物(A)是形成有机聚硅氧烷弹性体的基础反应物,交联是由化合物(A)和化合物(B)在催化剂(C)存在的情况下发生的加成反应进行的。
特别地,化合物(A)是每个分子中包括至少两个键合至不同的硅原子的氢原子的有机聚硅氧烷。
化合物(A)可以具有任何分子结构,尤其是直链结构或支链结构或环状结构。
化合物(A)在25℃下可以具有1厘沲到50000厘沲的粘度,尤其使得其令人满意地与化合物(B)混溶。
键合至化合物(A)的硅原子的有机基团可以是烷基,比如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基;取代烷基,比如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,比如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代芳基,比如苯乙基;和一价取代的烃基团,比如环氧基、羧酸酯基团或巯基。
因此,化合物(A)可以选自包含三甲基硅氧基末端的甲基氢聚硅氧烷、包含三甲基硅氧基末端的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、和二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷环状共聚物。
有利地,化合物(B)为含有至少两个低级烯基(例如C2-C4)的二有机聚硅氧烷;该低级烯基可选自乙烯基、烯丙基和丙烯基。这些低级烯基可位于有机聚硅氧烷分子上的任意位置,但优选位于有机聚硅氧烷分子的末端。有机聚硅氧烷(B)可以具有支链的、直链的、环状的或网状的结构,但优选直链结构。化合物(B)可以具有范围从液态到胶态的粘度。优选地,化合物(B)在25℃下具有至少100厘沲的粘度。
除了上述烯基外,其他键合至化合物(B)中的硅原子的有机基团可以是烷基,比如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基;取代烷基,比如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,比如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代芳基,比如苯乙基;和一价取代的烃基团,比如环氧基、羧酸酯基团或巯基。
有机聚硅氧烷(B)可选自甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基硅氧基末端的二甲基聚硅氧烷、包含二甲基乙烯基硅氧基末端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基硅氧基末端的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含三甲基硅氧基末端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含三甲基硅氧基末端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基硅氧基末端的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷、和包含二甲基乙烯基硅氧基末端的二甲基硅氧烷-甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。
特别地,有机聚硅氧烷弹性体可以通过包含二甲基乙烯基硅氧基末端的二甲基聚硅氧烷和包含三甲基硅氧基末端的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下发生反应而获得。
有利地,每个化合物(B)分子的乙烯基团的数目和每个化合物(A)分子的键合至硅原子的氢原子的数目之和至少为5。
有利地,添加化合物(A)的量使得化合物(A)中的键合至硅原子的氢原子的总量与化合物(B)中的所有乙烯化不饱和键基团的总量之间的分子比在1.5/1到20/1的范围内。
化合物(C)是交联反应的催化剂,尤其是氯铂酸、氯铂酸/烯烃络合物、氯铂酸/烯基硅氧烷络合物、氯铂酸/二酮络合物、铂黑和负载铂。
优选地,每1000重量份的化合物(A)和化合物(B)的总量,添加铂金属催化剂(C)的量为0.1重量份至1000重量份,更好地1重量份至100重量份。
弹性体有利地为非乳化弹性体。
术语“非乳化”限定了不含有任何亲水性链,尤其不含有任何聚氧化烯单元(特别是聚氧乙烯或聚氧丙烯)或任何聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。因此,根据本发明的一个特定模式,组合物包括不含有聚氧化烯单元和聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。
特别地,本发明所用的硅酮弹性体选自聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷交联聚合物-3(INCI名称)。
有机聚硅氧烷弹性体颗粒可以以由包含在至少一种基于烃的油和/或一种硅油中的弹性体的有机聚硅氧烷形成的凝胶形式输送。在这些凝胶中,有机聚硅氧烷颗粒通常是非球形颗粒。
尤其在专利EP242219、EP285886和EP765656以及在专利申请JP-A-61-194009中描述了非乳化弹性体,其内容通过引用并入本文。
硅酮弹性体通常处于凝胶、糊状物或粉末的形式,但有利地处于凝胶的形式,其中,硅酮弹性体分散在直链硅油(聚二甲硅氧烷)或环状硅油(例如:环戊硅氧烷)中,有利地分散在直链硅油中。
可更特别地使用非乳化弹性体包括由Shin-Etsu公司以名称KSG-6、KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44出售的那些,由DowCorning公司以名称DC9040和DC9041出售的那些,和由GeneralElectric公司以名称SFE839出售的那些。
根据另一个替选实施方式,根据本发明的组合物可包括具有INCI名称‘聚硅酮11’的有机聚硅氧烷弹性体,例如由GrantIndustries以名称Gransil出售的那些。
根据特定的模式,可以使用分散在硅油中的硅酮弹性体凝胶,该硅油选自包括环戊二甲基硅氧烷、聚二甲硅氧烷、二甲基硅氧烷、甲基聚三甲硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、苯基聚二甲硅氧烷、苯基聚三甲硅氧烷和环状聚甲基硅氧烷的非详尽的清单,优选直链硅油,该直链硅油选自在25℃下粘度范围在1厘沲至500厘沲的,可选地被可选地氟化的脂肪族基团或被如羟基、巯基和/或胺基团的官能团改性的聚二甲基硅氧烷(PDMS)或聚二甲硅氧烷。
尤其可提到具有下面的INCI名称的化合物:
-聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物,例如来自Shin-Etsu公司的USG-105和USG-107A;来自DowCorning公司的DC9506和DC9701;
-聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(和)聚二甲硅氧烷,例如来自Shin-Etsu公司的KSG-6和KSG-16;
-聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(和)环戊硅氧烷,例如KSG-15;
-环戊硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物,例如来自DowCorning公司的DC9040、DC9045和DC5930;
-聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物,例如来自DowCorning公司的DC9041;
-聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物,例如来自DowCorning公司的DowCorning硅酮弹性体混合物(利用己二烯/聚二甲基硅氧烷交联的聚二甲基硅氧烷的混合物(2厘沲)),
-C4-24烷基聚二甲硅氧烷/二乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物,例如来自Alzo公司的NuLasticSilkMA。
作为根据本发明可被有利地使用的分散在直链硅油中的硅酮弹性体的示例,可尤其提到下列参考:
-聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(和)聚二甲硅氧烷,例如来自Shin-Etsu公司的KSG-6和KSG-16;
-聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物,例如来自DowCorning公司的DC9041;和
-聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物,例如来自DowCorning公司的DowCorning硅酮弹性体混合物。
根据优选的实施方式,根据本发明的组合物包括至少一种交联的硅酮弹性体,该硅酮弹性体具有INCI名称‘聚二甲硅氧烷交联聚合物’或‘聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物’,优选在25℃下粘度范围在1厘沲至100厘沲,特别地在1厘沲至10厘沲的聚二甲硅氧烷,例如以名称DC9041DowCorning出售的利用己二烯/聚二甲基硅氧烷交联的聚二甲基硅氧烷的混合物(5厘沲)、或来自DowCorning的以名称DowCorning硅酮弹性体混合物出售的利用己二烯/聚二甲基硅氧烷交联的聚二甲基硅氧烷的混合物(2厘沲)。
根据特别优选的实施方式,根据本发明的组合物包括至少一种交联的硅酮弹性体,该硅酮弹性体具有INCI名称:聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物,优选在25℃下粘度范围在1厘沲至100厘沲,特别地在1厘沲至10厘沲的聚二甲硅氧烷,例如以名称DC9041DowCorning出售的利用己二烯/聚二甲基硅氧烷交联的聚二甲基硅氧烷的混合物(5厘沲)。
有机聚硅氧烷弹性体颗粒还可以以粉末形式使用:可以提到由DowCorning公司以名称DowCorning9505Powder和DowCorning9506Powder下出售的粉末,这些粉末具有INCI名称:聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物。
有机聚硅氧烷粉末也可涂覆有倍半硅氧烷树脂,例如在专利US5538793中描述。这种弹性体粉末由Shin-Etsu公司以名称KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105出售,且具有INCI名称:乙烯基聚二甲硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物。
作为优选的有机聚硅氧烷弹性体类型的亲脂性胶凝剂,可以更加特别地提到选自聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷交联聚合物-3(INCI名称)的交联的有机聚硅氧烷弹性体,特别地提到聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)。
相对于油相的总重量,有机聚硅氧烷弹性体可以以按固体的重量计在0.5%和35%之间,尤其按重量计在2%和15%之间的含量而存在于根据本发明的组合物中。
III.半结晶聚合物
根据本发明的组合物可包括至少一种半结晶聚合物。优选地,半结晶聚合物具有有机结构和大于或等于30℃的熔点。
出于本发明的目的,术语“半结晶聚合物”指包括可结晶部分和非晶部分、且具有一级可逆变化的相温度(特别是熔化)(固液转变)的聚合物。可结晶部分在主链中为侧链(或悬垂链)或嵌段。
当半结晶聚合物的可结晶部分为聚合物主链的嵌段时,该可结晶嵌段具有不同于非晶嵌段的化学性质;在这种情况下,半结晶聚合物为例如二嵌段类型、三嵌段类型或多嵌段类型的嵌段共聚物。当可结晶部分为在主链上悬垂的链时,半结晶聚合物可以是均聚物或共聚物。
半结晶聚合物的熔点优选小于150℃。
半结晶聚合物的熔点优选大于或等于30℃且小于100℃。更优选地,半结晶聚合物的熔点优选大于或等于30℃且小于70℃。
根据本发明的半结晶聚合物在室温(25℃)和大气压力(760mmHg)下为固体,熔点大于或等于30℃。熔点值对应以温度每分钟升高5℃或10℃,使用示差扫描热量计(DSC)(例如由Mettler公司以名称DSC30出售的热量计)所测得的熔点。(在考虑之中的熔点为对应热谱图的最大吸热峰的温度的点。)
根据本发明的半结晶聚合物优选具有高于用来接收所述化合物的角质载体(特别是皮肤或唇部)的温度的熔点。
根据本发明,有利地,半结晶聚合物在高于其熔点的温度下,在脂肪相中是可溶的,尤其是对于按重量计至少1%的半结晶聚合物。除了可结晶的链或嵌段,聚合物的嵌段是非晶的。
出于本发明的目的,术语“可结晶的链或嵌段”指如果其被单独获取,根据是否在熔点之上或之下,将可逆地从非晶态变到结晶态的链或嵌段。出于本发明的目的,“链”为相对于聚合物主链为悬垂的或侧向的一组原子。“嵌段”为属于主链的一组原子,该组构成聚合物的重复单元中的一个。
优选地,半结晶聚合物的聚合物主链在高于其熔点的温度下,在脂肪相中是可溶的。
优选地,半结晶聚合物的可结晶的嵌段或链占每个聚合物的总重量的至少30%,更好地至少40%。含有可结晶的侧链的半结晶聚合物为均聚物或共聚物。本发明的含有可结晶的嵌段的半结晶聚合物为嵌段共聚物或多嵌段共聚物。它们通过含有活性双键(或烯键)的单体的聚合或通过缩聚而获得。当本发明的聚合物为具有可结晶的侧链的聚合物时,这些侧链有利地处于随意的或统计的形式。
优选地,本发明的半结晶聚合物具有合成来源。
根据优选的实施方式,半结晶聚合物选自:
-包括产生于具有可结晶的疏水性侧链的一个或多个单体的聚合作用的单元的均聚物和共聚物,
-在主链中具有至少一个可结晶的嵌段的聚合物,
-脂肪族聚酯型或芳香族聚酯型或脂肪族/芳香族聚酯型的缩聚物,
-通过茂金属催化制备的乙烯和丙烯的共聚物,和
-丙烯酸酯/硅酮共聚物。
特别地,可被用在本发明中的半结晶聚合物可选自:
-可控结晶的聚烯烃的嵌段共聚物,其单体在EP-A-0951897中进行描述,
-尤其是脂肪族聚酯型或芳香族聚酯型或脂肪族/芳香族聚酯型的缩聚物,
-通过茂金属催化制备的乙烯和丙烯的共聚物,
-具有至少一个可结晶的侧链的均聚物或共聚物、和在主链中具有至少一个可结晶的嵌段的均聚物或共聚物,例如,在文献US-A-5156911中所描述的那些均聚物或共聚物,例如(C10-C30)烷基聚丙烯酸酯,其对应在手册PolymersLandecIP22(Rev.4-97)中描述的来自Landec公司的产品,例如来自Landec公司的产品IPA13-1,其为分子量约为145000,熔点为49℃的聚硬脂醇丙烯酸酯,
-具有至少一个可结晶的侧链,尤其是具有氟基团的均聚物或共聚物,例如,在文献WO-A-01/19333中所描述的那些均聚物或共聚物,
-丙烯酸酯/硅酮共聚物,例如丙烯酸和具有聚二甲基硅氧烷接枝物的丙烯酸硬脂醇酯的共聚物、具有聚二甲基硅氧烷接枝物的甲基丙烯酸硬脂醇酯的共聚物、丙烯酸和具有聚二甲基硅氧烷接枝物的甲基丙烯酸硬脂醇酯的共聚物、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯和具有聚二甲基硅氧烷接枝物的甲基丙烯酸硬脂醇酯的共聚物。特别地,可以提到由Shin-Etsu公司以名称KP-561(CTFA名称:丙烯酸酯/聚二甲硅氧烷)、KP-541(CTFA名称:丙烯酸酯/聚二甲硅氧烷和异丙醇)、KP-545(CTFA名称:丙烯酸酯/聚二甲硅氧烷和环戊硅氧烷)出售的共聚物,
-及其混合物。
优选地,相对于油相的总重量,优选选自具有可结晶的侧链的半结晶聚合物的半结晶聚合物的量按固体的重量计占0.1%至30%,例如相对于油相的总重量,按重量计占0.5%至25%,更好地占5%至20%,甚至按重量计占5%至12%。
IV.糊精酯
根据本发明的组合物可包括作为亲脂性胶凝剂的至少一种糊精酯。
特别地,组合物优选地包括至少一种糊精的优选C12至C24、特别地C14至C18的脂肪酸酯,或其混合物。
优选地,糊精酯为糊精和C12-C18脂肪酸、特别是C14-C18脂肪酸的酯。
优选地,糊精酯选自糊精豆蔻酸酯和/或糊精棕榈酸酯、及其混合物。
根据特定的实施方式,糊精酯为糊精豆蔻酸酯,尤其例如由ChibaFlourMilling公司尤其以名称RheopearlMKL-2出售的产品。
根据优选的实施方式,糊精酯为糊精棕榈酸酯。该产品可选自例如由ChibaFlourMilling公司以名称RheopearlRheopearl和KL2出售的那些。
以特别优选的方式,相对于油相的总重量,根据本发明的组合物的油相可包括按重量计0.1%至30%,优选地2%至25%,优选地按重量计7.5%至17%的糊精酯。
以特别优选的方式,相对于油相的总重量,根据本发明的组合物可包括按重量计在0.1%至10%之间,优选地按重量计在0.5%和5%之间的糊精棕榈酸酯。糊精棕榈酸酯可尤其为由ChibaFlourMilling公司以名称Rheopearl 或KL2出售的产品。
亲水性胶凝剂/亲脂性胶凝剂系统
作为优选的天然的或天然来源的聚合的亲水性胶凝剂,可更加特别地提到多糖,例如胶凝糖、黄原胶、κ-角叉菜胶和琼脂、及其混合物。
有利地,亲脂性胶凝剂可选自改性粘土,尤其是膨润土,优选锂蒙脱石;蜡,特别是极性蜡,优选酯蜡,优选小烛树蜡;疏水性二氧化硅,特别是疏水性二氧化硅气凝胶,优选甲硅烷基化硅石;糊精酯,优选糊精棕榈酸酯;和有机聚硅氧烷弹性体,及其混合物。
作为优选的亲脂性胶凝剂,根据本发明的组合物可包括至少一种有机聚硅氧烷弹性体或糊精酯和/或颗粒状胶凝剂(特别地,该颗粒状胶凝剂选自疏水性二氧化硅、改性粘土和蜡)、及其混合物。
作为优选的颗粒状亲脂性胶凝剂,可以更加特别地提蜡和疏水性二氧化硅,尤其是疏水性二氧化硅气凝胶,例如甲硅烷基化硅石,特别是由DowCorning公司以名称VM-2270(INCI名称:甲硅烷基化硅石)出售的那些。
作为优选的有机聚硅氧烷弹性体类型的亲脂性胶凝剂,可以更加特别地提到选自聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷交联聚合物-3(INCI名称)的交联的有机聚硅氧烷弹性体,特别地提到聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)和聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)。
根据特定的模式,使用分散在硅油中的硅酮弹性体凝胶,该硅油选自包括环戊二甲基硅氧烷、聚二甲硅氧烷、二甲基硅氧烷、甲基聚三甲硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、苯基聚二甲硅氧烷、苯基聚三甲硅氧烷和环状聚甲基硅氧烷的非详尽的清单,优选直链硅油,该直链硅油选自在25℃下粘度范围在1厘沲至500厘沲的聚二甲基硅氧烷(PDMS)或聚二甲硅氧烷,尤其是下列编号:
-聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(和)聚二甲硅氧烷,例如来自Shin-Etsu公司的KSG-6和KSG-16;
-聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物,例如来自DowCorning公司的DC9041;和
-聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称),例如来自DowCorning公司的DowCorning硅酮弹性体混合物。
根据特别优选的实施方式,根据本发明的组合物包括至少一种交联的硅酮弹性体,该硅酮弹性体具有INCI名称:聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物,优选在25℃下粘度范围在1厘沲至100厘沲,特别地在1厘沲至10厘沲的聚二甲硅氧烷,例如以名称DC9041DowCorning出售的利用己二烯/聚二甲基硅氧烷交联的聚二甲基硅氧烷的混合物(5厘沲)、或来自DowCorning的以名称DowCorning硅酮弹性体混合物出售的利用己二烯/聚二甲基硅氧烷交联的聚二甲基硅氧烷的混合物(2厘沲)。
作为最特别适合用在本发明中的亲水性胶凝剂/亲脂性胶凝剂系统的非限制性实例,可提到天然的或天然来源的聚合胶凝剂/结合有至少一种硅酮弹性体或糊精酯的颗粒状胶凝剂的系统。
因此,作为亲水性胶凝剂/亲脂性胶凝剂系统,根据本发明的组合物可有利地包括如下的系统:
-胶凝糖胶和黄原胶/有机聚硅氧烷弹性体和疏水性二氧化硅;
-κ-角叉菜胶和黄原胶/有机聚硅氧烷弹性体和疏水性二氧化硅;
-κ-角叉菜胶和黄原胶/结合有蜡的糊精酯;
-琼脂/有机聚硅氧烷弹性体和疏水性二氧化硅;或
-改性的或未改性的淀粉和黄原胶/有机聚硅氧烷弹性体。
如上所述,有机聚硅氧烷弹性体优选选自聚二甲硅氧烷交联聚合物、聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物、乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物、聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物和聚二甲硅氧烷交联聚合物-3。
水相
根据本发明的组合物的水相包括水和可选的水溶性溶剂。
在本发明中,术语“水溶性溶剂”表示在室温下是液体且与水混溶(在25℃和大气压力下与水的混溶性按重量计大于50%)的化合物。
可被用在根据本发明的组合物中的水溶性溶剂也可以是挥发性的。
在可被用在根据本发明的组合物中的水溶性溶剂中,可尤其提到含有1个至5个碳原子的低级一元醇(例如,乙醇和异丙醇)、含有2个至8个碳原子的二醇(例如,乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇)、C3和C4的酮、和C2-C4的醛。
相对于所述组合物的总重量,水相(水和可选的与水混溶的溶剂)可按重量计以5%至95%、更好地按重量计以30%至80%、优选按重量计以40%至75%范围内的含量存在于组合物中。
根据另一个实施方式变型,根据本发明的组合物的水相可包括至少一种C2-C32多元醇。
出于本发明的目的,术语“多元醇”应被理解为指任何包括至少两个游离的羟基的有机分子。
优选地,根据本发明的多元醇在室温下以液体形式存在。
适合用在本发明中的多元醇可以是直链的、支链的或环状的、饱和的或不饱和的烷基类型的化合物,该化合物在烷基链上具有至少两个–OH官能团,特别地至少三个–OH官能团,更特别地至少四个–OH官能团。
有利地,适合于根据本发明的组合物的制剂的多元醇为具有特别地2个至32个碳原子,优选3个至16个碳原子的多元醇。
有利地,多元醇可选自例如乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、异戊二醇、戊二醇、己二醇、甘油、聚甘油(例如甘油低聚物,例如双甘油)、和聚乙二醇、及其混合物。
根据本发明优选的实施方式,所述多元醇选自乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、甘油、聚甘油和聚乙二醇、及其混合物。
根据特定的实施方式,本发明的组合物可至少包括丙二醇。
根据另一个特定的实施方式,本发明的组合物可至少包括甘油。
油相
出于本发明的目的,油相包括至少一种油。
术语“油”意思是在室温和大气压下为液体形式的任何脂肪的物质。
适于制备根据本发明的化妆品组合物的油相可以包含基于烃的油、硅油、氟油或非氟油、或其混合物。
这些油可以是挥发性的或者非挥发性的。
它们可以是动物、植物、矿物、或者合成来源的。根据一个实施方案的变型,优选植物来源的油。
出于本发明的目的,术语“非挥发性油”意思是蒸汽压小于0.13Pa的油。
出于本发明的目的,术语“硅油”意思是含有至少一个硅原子,特别是至少一个Si-O基团的油。
术语“氟油”意思是含有至少一个氟原子的油。
术语“基于烃的油”意思是主要含有氢原子和碳原子的油。
这些油可选地包括例如处于羟基或酸基的形式的氧原子、氮原子、硫原子和/或磷原子。
出于本发明的目的,术语“挥发性油”意思是在室温和大气压下在与皮肤接触时在不到一小时内能够蒸发的油。该挥发性的油是挥发性的化妆品化合物,它在室温下是液体,尤其是在室温和大气压下具有非零的蒸汽压,具体地具有范围从0.13Pa到40000Pa(10-3mmHg到300mmHg)、特别地范围从1.3Pa到13000Pa(0.01mmHg至100mmHg)、更特别地范围从1.3Pa至1300Pa(0.01mmHg至10mmHg)的蒸汽压。
挥发性油
挥发性油可以是基于烃的油或硅油。
在含有8个至16个碳原子的挥发性的基于烃的油中,可尤其提到C8-C16的支链烷烃,例如C8-C16的异烷烃(也称作异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷和例如以商品名Isopar或Permetyl出售的油;C8-C16的支链酯,例如新戊酸异己酯、及其混合物。优选地,挥发性的基于烃的油选自含有8个至16个碳原子的挥发性的基于烃的油、及其混合物,特别地选自异十二烷、异癸烷和异十六烷,尤其是异十六烷。
还可提到含有8个至16个碳原子、特别地10个至15个碳原子、更特别地11个至13个碳原子的挥发性的直链烷烃,例如由Sasol分别以编号Parafol12-97和Parafol14-97出售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)、及其混合物,十一烷-十三烷混合物、在Cognis公司的专利申请WO2008/155059中的实施例1和实施例2中得到的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物、及其混合物。
可提到的挥发性硅油包括直链挥发性硅油,例如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷和十二甲基五硅氧烷。
可提到的挥发性环状硅油包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。
非挥发性油
非挥发性油可尤其选自非挥发性的基于烃的油、氟油和/或硅油。
可尤其提到的非挥发性的基于烃的油包括:
-动物来源的基于烃的油,
-含有10个至40个碳原子的植物来源的合成醚类的基于烃的油,例如二辛基醚,
-合成酯,如分子式为R1COOR2的油,其中,R1代表直链的或支链的包含1个至40个碳原子的脂肪酸残基,R2代表包含1个至40个碳原子的尤其是支链的基于烃的链,条件是R1+R2≥10。该酯可尤其选自:脂肪醇和脂肪酸的酯,如十六十八烷基辛酸酯;异丙醇酯,如豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、2-乙基己基棕榈酸酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯;羟基化酯,如乳酸异硬脂酸酯或羟基硬脂酸辛酯、烷基或聚烷基蓖麻醇酸酯、月桂酸己酯;新戊酸酯,如新戊酸异癸酯或新戊酸异十三烷基酯;和异壬酸的酯,如异壬酸异壬酯或异壬酸异十三烷基酯,
-多元醇酯和季戊四醇酯,例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯,
-在室温下为液体的脂肪醇,其具有支链的和/或不饱和的基于碳的链,该基于碳的链包含12个至26个碳原子,例如,2-辛基十二烷醇、异硬脂醇和油醇,
-C12-C22的高级脂肪酸,例如油酸、亚油酸、亚麻酸、及其混合物,
-非苯代的硅油,例如辛酰基聚甲基硅氧烷,和
-苯代的硅油,例如苯基聚三甲硅氧烷、苯基聚二甲硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基硅氧基硅酸酯、粘度小于或等于100厘沲的聚二甲硅氧烷或苯基聚三甲硅氧烷、和三甲基五苯基三硅氧烷、及其混合物;以及这些各种油的混合物。
优选地,根据本发明的组合物包括挥发性的和/或非挥发性的硅油。当油性胶凝剂是有机聚硅氧烷聚合物时,特别注意到这些硅油。
相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物可包括按重量计5%至95%、更好地按重量计5%至40%、优选地按重量计7%至35%的油。
如上所述,根据本发明的凝胶化的油相可具有大于1.5Pa、优选大于10Pa的临界应力。该临界应力值反映这种油相的凝胶型质地。
染料
根据本发明的组合物还可包括至少一种颗粒状的或非颗粒状的、水溶性的或水不溶性的染料,优选地,相对于组合物的总重量,以按重量计至少10%的比例包括上述染料。
出于各种原因,关于所期望的颜色效应的强度和由考虑中的染料提供的色彩强度,该量易于显著地变化,其调整无疑落入本领域的技术人员的能力内。
相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物可包括按重量计0.01%至15%、尤其按重量计0.1%至15%、特别地按重量计1%至15%、优选地按重量计5%至15%的染料。如上所述,适于用在本发明中的染料可以是水溶性的,但也可以是脂溶性的。
出于本发明的目的,术语“水溶性染料”指可溶于水相或水混溶性溶剂中,并能着色的任何天然或合成的,通常是有机的化合物。
作为适用于本发明的水溶性染料,可尤其提到合成的或天然的水溶性染料,例如FDC红4、DC红6、DC红22、DC红28、DC红30、DC红33、DC橙4、DC黄5、FDC黄6、DC黄8、FDC绿3、DC绿5、FDC蓝1、甜菜苷(甜菜根)、胭脂红、叶绿酸铜、亚甲蓝、花青素(花青苷色素(enocianin)、黑胡萝卜、木槿和接骨木)、焦糖和核黄素。
水溶性染料例如是甜菜根汁和焦糖。
出于本发明的目的,术语“脂溶性染料”指可溶于油相或可与脂肪物质混溶的溶剂中,并能着色的任何天然或合成的,通常是有机的化合物。
作为适用于本发明的脂溶性染料,可尤其提到合成的或天然的脂溶性染料,例如DC红17、DC红21、DC红27、DC绿6、DC黄11、DC紫2、DC橙5、苏丹红、胡萝卜素(β-胡萝卜素、番茄红素)、叶黄素、(辣椒黄素、辣椒红素、黄体素)、棕榈油、苏丹棕、喹啉黄、胭脂树红和姜黄色素。
相对于含有颗粒状染料的组合物的总重量,该颗粒状染料可以以按重量计0.01%至15%的比例而存在。
该染料尤其可以是颜料、珍珠母和/或具有金属色调的颗粒。
术语“颜料”应被理解为指白色的或彩色的、矿物的或有机的颗粒,其不溶于水溶液中,并旨在使包含该颜料的组合物着色和/或不透明。
相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物可包含按重量计0.01%至15%、尤其按重量计0.1%至15%、特别地按重量计1%至15%、优选地按重量计5%至15%的颜料。
颜料可是白色的或彩色的、和矿物的和/或有机的。
作为可用于本发明的矿物颜料,可提到钛氧化物、二氧化钛、锆氧化物、二氧化锆、铈氧化物或二氧化铈以及锌氧化物、铁氧化物或铬氧化物、铁蓝、锰紫、群青和氢氧化铬、及其混合物。
颜料还可为具有例如绢云母/氧化铁棕/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜料。例如,这种颜料由ChemicalsandCatalysts公司以编号CoverleafNS或CoverleafJS出售,且具有大约30的对比度。
颜料还可为具有例如包含铁氧化物的二氧化硅微球类型的结构的颜料。具有该结构的颜料的示例为由Miyoshi公司以编号PCBallPC-LL-100P出售的产品,该颜料由包含氧化铁黄的二氧化硅微球构成。
有利地,根据本发明的颜料为铁氧化物和/或二氧化钛。
术语“珍珠母”应该理解为意指任何形状的闪光的或者不闪光的着色颗粒,尤其是通过某种软体动物在其壳内产生的、或者是合成的,并且其通过光学干涉具有色彩效应。
相对于本发明的组合物的总重量,所述组合物可包含按重量计0至15%的珍珠母。
珍珠母可选自珠光颜料,如涂覆有铁氧化物的钛云母、涂覆有氯氧化铋的钛云母、涂覆有铬氧化物的钛云母、涂覆有有机染料的钛云母、以及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母颗粒,在该云母颗粒表面叠置了至少两个连续层的金属氧化物和/或有机染料。
还可提到的珍珠母的示例包括涂覆有钛氧化物、铁氧化物、天然颜料或者氯氧化铋的天然云母。
在市场可购得的珍珠母当中,可提到由Engelhard公司出售的珍珠母Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母);由Merck公司出售的Timiron云母;由Eckart公司出售的基于Prestige云母的珍珠母;以及由SunChemical公司出售的基于Sunshine合成云母的珍珠母。
珍珠母可更特别地具有黄色的、粉色的、红色的、青铜色的、略带橙色的、棕色的、金色的和/或紫铜色的颜色或色调。
有利地,根据本发明的珍珠母为涂覆有二氧化钛或铁氧化物以及氯氧化铋的云母。
出于本发明的目的,术语“具有金属色调的颗粒”指的是任何其性质、尺寸、结构和表面光洁度允许其反射入射光、尤其以不闪光的方式反射入射光的化合物。
可用于本发明的具有金属色调的颗粒尤其选自:
-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒;
-包含单一材料或多材料的有机或矿物基底的颗粒,至少部分地涂覆有至少一个具有金属色调的包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的层;和
-所述颗粒的混合物。
可在所述颗粒中存在的金属当中,可提到例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se、以及它们的混合物或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr以及它们的混合物或合金(例如青铜和黄铜)为优选的金属。
术语“金属衍生物”表示由金属衍生的化合物,尤其是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。
可提到的这些颗粒的实例包括铝颗粒,诸如由Siberline公司以名称Starbrite1200出售的铝颗粒以及由Eckart公司以名称出售的铝颗粒;和涂覆有金属层的玻璃颗粒,尤其在文献JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中描述的那些玻璃颗粒。
染料的疏水性处理
如先前描述的粉状染料可全部地或部分地被疏水性试剂进行表面处理,以使它们与本发明的组合物的油相更加相容,尤其使得它们具有与油良好的润湿性。因此,这些处理的颜料被很好地分散在油相中。
尤其在文献EP-A-1086683中描述了疏水性处理的颜料。
疏水性处理剂可选自硅酮,如聚甲基硅氧烷、聚二甲硅氧烷和全氟烷基硅烷;脂肪酸,如硬脂酸;金属皂,如二豆蔻酸铝、氢化牛脂酰谷氨酸盐的铝盐;全氟烷基磷酸盐、聚六氟环氧丙烷;全氟聚醚;氨基酸;N-酰基氨基酸或其盐;卵磷脂、异丙基三异硬脂醇钛酸酯、癸二酸异硬脂醇酯、及其混合物。
上文引用的化合物中提到的术语“烷基”尤其是指含有1个至30个碳原子、优选含有5个至16个碳原子的烷基。
填料
出于本发明的目的,术语“填料”应被理解为无色的或白色的任意形式的固体颗粒,其在组合物的介质中处于不溶解的且分散的形式。
这些天然性质或合成性质的矿物的或有机的填料,向包括所述填料的组合物提供柔软度且向化妆结果提供哑光效果和均匀性。
优选地,本发明的组合物包括填料,特别地,当组合物专用于提供高的覆盖时,其包括填料。
特别地,相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物可包含按重量计2%至35%、尤其按重量计5%至35%、特别地按重量计5%至20%的填料。
根据本发明的一个实施方式,组合物可包括固体颗粒,例如颜料和/或填料。
有利地,相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物可包含按重量计0.01%至25%、尤其按重量计0.1%至25%、特别地按重量计1%至20%、优选地按重量计5%至15%的固体颗粒。
优选地,当根据本发明的组合物为化妆组合物时,相对于所述组合物的总重量,所述组合物可包含按重量计至少5%、更优选地按重量计至少10%的固体颗粒。
分散剂
有利地,根据本发明的组合物还可包含分散剂。
该分散剂可以是表面活性剂、低聚物、聚合物或它们中的几种的混合物。
根据一个特定的实施方式,根据本发明的分散剂为表面活性剂。
活性剂
为了特别的护理涂抹,根据本发明的组合物可包含至少一种保湿剂(也称为润湿剂)。
优选地,该保湿剂为甘油。
相对于组合物的总重量,保湿剂可以以按重量计范围在0.1%至15%、尤其按重量计范围在0.5%至10%、或甚至按重量计范围在1%至6%的含量存在于所述组合物中。
作为可用于本发明的组合物的其他活性剂,可提到的示例包括维生素和遮光剂、及其混合物。
优选地,本发明的组合物包含至少一种活性剂。
本领域的技术人员例行调整存在于根据本发明的组合物中的添加剂的性质和量,使得组合物的所期望的化妆性能不受添加剂的影响。
根据一个实施方式,本发明的组合物可有利地处于粉底的形式。
根据一个实施方式,本发明的组合物可有利地处于用于对皮肤、尤其是面部进行化妆的组合物的形式。因此,可以是眼影或扑面粉。
根据另一个实施方式,本发明的组合物可有利地处于唇部产品、尤其是唇膏的形式。
根据另一个实施方式,本发明的组合物可有利地处于用于对身体或面部的皮肤、尤其是面部的皮肤进行护理的组合物的形式。
根据另一个实施方式,本发明的组合物可处于用于睫毛的产品、尤其是睫毛膏的形式。
特别地,根据本领域的技术人员的常识,制备该组合物。
在整个描述中,包括权利要求,术语“包括一”应被理解为与“包括至少一个”同义,除非另有说明。
术语“在…和…之间”和“在…至…的范围内”应被理解为包括端值,除非另有说明。
通过下文呈现的实施例和图表,更详细地说明了本发明。除非另有说明,否则所指出的量表示为重量百分比。
振荡动态流变测量的方法
这些是谐波状态中的流变测量,其测量弹性模量。
在25℃,利用板-板式转子和2mm的间隙,使用HaakeRS600流变仪,对静止的产品进行测量。
谐波状态下的测量可以表征产品的粘弹性。该技术在于使材料受到应力,该应力随着时间正弦变化,然后测量材料对该应力的响应。在表现为线性粘弹性的区域(张力与应力成正比的区域)中,应力(τ)和张力(γ)为两个时间的正弦函数,以下列方式描写:
τ(t)=τ0sin(ωt)
γ(t)=γ0sin(ωt+δ)
式中:
τ0表示应力的最大振幅(Pa);
γ0表示张力的最大振幅(-);
ω=2ΠN表示角频率(rad·s-1),N表示频率(Hz);以及
δ表示应力相对于张力的相位角(rad)。
因此,两个函数具有相同的角频率,但它们通过角度δ使相位偏移。根据τ(t)和γ(t)之间的相位角δ,可对系统的表现进行评估:
-如果δ=0,则材料为纯弹性的;
-如果δ=Π/2,则材料为纯粘性的(牛顿流体);以及
-如果0<δ<Π/2,则材料为粘弹性的。
通常,应力和张力以复杂的形式描写:
τ*(t)=τ0eiωt
γ*(t)=γ0e(iωt+δ)
不论其具有弹性起源还是粘性起源,表示材料对张力的总抗性的复杂的刚度模量于是通过下面限定:
G*=τ*/γ*=G’+iG”
式中:
G’为储能模量或弹性模量,其表征在循环过程中所存储且全部恢复的能量,G’=(τ0/γ0)cosδ;以及
G”为损耗模量或弹性模量,其表征在循环过程中被内摩擦消散的能量,G”=(τ0/γ0)sinδ。
保留的参数为在以1Hz的频率测量的稳定水平下记录的平均刚度模量G*。
具体实施方式
实施例1
由下文所描述的相制备根据本发明的粉底制剂。
1)水相A1的制备
由以下表格中规定的重量比例的化合物制备水相。
相A1给予清爽和明亮。
相A1:
在室温下,在配备有“反絮凝”桨叶的槽中,以规定的重量比例利用上表中提到的化合物制备相2。
相3由在室温下溶液在水中的氯化钙溶液组成。
相1的成分被放置在配备有具有轴流式桨和刮桨的“转子/定子”涡轮混合器的生产槽中。
开启涡轮混合器的搅拌器,然后随着搅拌加入相2和相3。
然后,将混合物加热至75℃,搅拌直到所有的成分已完全分散。
混合物被放置冷却至25℃。
根据期望的最终质地,调整冷却动力学和搅拌参数。
相A2
2)油相的制备
由以下表格中规定的重量比例的化合物制备油相。
相B1:
通过15%的酯,利用三辊式碾磨机研磨颜料。
将研磨材料和其余的油放置在烧杯中,在室温下,利用Rayneri搅拌器进行搅拌。
在室温下,加入异十二烷中的膨润土凝胶,然后将混合物适度搅拌20分钟,在该时间期间,凝胶缓慢变稠。
相B2:
相B3:
通过15%的酯,利用三辊式碾磨机研磨颜料。
将研磨材料和其余的油放置在烧杯中,在室温下,利用Rayneri搅拌器进行搅拌。
加入聚乙烯和醇蜡。
在95℃下,将混合物加热25分钟至30分钟。
将混合物冷却至室温。
相B4:
通过15%的酯,利用三辊式碾磨机研磨颜料。
将研磨材料和其余的油放置在烧杯中,在室温下,利用Rayneri搅拌器进行搅拌。
加入蜡和糊精棕榈酸酯。
在95℃下,将混合物加热25分钟至30分钟。
将混合物冷却至室温。
3)粉底制剂的制备
通过以下表1中描述的比例混合多个用来形成根据本发明的粉底的相,来获得这些制剂。
根据所期望的性质,建立各种相的组合。
表1
制剂2所获得的质地具有轻泡沫的外观。质地铺展非常良好,化妆沉积物高度覆盖且是均匀的。全天膜是舒适的。
制剂3所获得的质地是平滑的且均匀的,看起来已被搅打。其是清爽的且拿起来非常轻。
在涂抹时,制剂在皮肤上具有良好的滑动。
皮肤光洁度是统一的、非油腻的且略发粘的。
实施例2
由下文所描述的相制备根据本发明的护理制剂。
1)水相A3的制备
由以下表格中规定的重量比例的化合物制备水相A3。
相A3:
通过在室温下混合上表中描述的所有成分(除了羧甲基淀粉和聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷溶液之外),获得相A3。
当成分在水中全部溶解之后,然后向混合物中加入羧甲基淀粉和聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷的水溶液。
2)油相B5的制备
由以下表格中规定的重量比例的化合物制备油相。
相B5:
通过在“捏和机”型的混合器中,在室温下,以上表中指定的重量比例,混合在上表中描述的所有成分,直到获得均匀的凝胶,来得到相B5。
3)护理制剂5、护理制剂6和护理制剂7的制备
通过在配备有柔性锚式类型的搅拌器的“KenwoodChef”机械捏和机中,在室温下,以在下面表2中指出的比例混合相A3和相B5,来获得这些制剂。
表2
组合物5至组合物7具有通过光学效应平滑微起伏的性质。
4)光学性质的表征
通过商品化的“混浊度测量仪”机器,利用雾度测量(掩盖或遮蔽效应)来表征制剂5、制剂6和制剂7的相A3和相B5的光学性质。
根据下面的方案进行测量:在透明塑料膜(Byk)上,利用自动薄层涂布器将具有期望评估其雾度的组合物的30μm湿厚度的层铺展。使该层在30℃的烘箱中干燥24小时,然后利用BykGardner牌HazeGard机器测量雾度指数。
对于相A3和相B5所获得的值如下:
相 | 测量的雾度 |
相A3 | 46 |
相B5 | 93 |
连同基于相A3和相B5的比例所计算的理论值(例如,对于制剂5,以下面的方式:0.75x46+0.25x93计算理论雾度),在下表中给出对于制剂5、制剂6和制剂7所测量的雾度值。
制剂 | 测量的雾度 | 理论雾度 |
制剂7 | 86 | 74.2 |
制剂6 | 83 | 65.8 |
制剂5 | 71 | 57 |
不考虑组合物,测量的雾度值始终大于通过样品中的相的比例预测的理论值。
因此,根据本发明的组合物显示出真正的协同效应的证据。
Claims (23)
1.一种用于对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或唇部进行化妆和/或护理的化妆品组合物,包括:
-至少一个利用至少一种天然的或天然来源的聚合胶凝剂凝胶化的水相;和
-至少一个利用至少一种亲脂性胶凝剂凝胶化的油相,所述至少一种亲脂性胶凝剂选自颗粒状胶凝剂、有机聚硅氧烷弹性体、半结晶聚合物和糊精酯、及其混合物;
所述相在其中形成宏观上均匀的混合物;
条件是,当所述亲脂性胶凝剂包括三甲基二氧化硅或聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物时,所述天然的或天然来源的聚合胶凝剂不是由3%或更多的马铃薯羧甲基淀粉组成。
2.根据前一项权利要求所述的组合物,含有至少一种染料,优选地,所述至少一种染料至少存在于所述凝胶化的油相中。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物包括作为天然的或天然来源的聚合胶凝剂的至少一种淀粉类多糖,所述淀粉类多糖特别选自天然淀粉、改性淀粉和颗粒状淀粉、及其混合物。
4.根据前一项权利要求所述的组合物,其中,所述颗粒状淀粉选自接枝有丙烯酸均聚物或共聚物,尤其接枝有聚丙烯酸钠的淀粉;接枝有丙烯酸均聚物或共聚物,尤其接枝有丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物的水解淀粉;基于淀粉、树胶和纤维素衍生物的聚合物,例如含有淀粉和羧甲基纤维素钠的那些;和/或(C1-C4)羧烷基淀粉。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物包括作为天然的或天然来源的聚合胶凝剂的至少一种非淀粉类多糖,所述至少一种非淀粉类多糖特别选自:由微生物产生的多糖;从藻类中分离的多糖;和来自高等植物的多糖,例如同多糖,特别是纤维素及其衍生物或聚果糖,杂多糖,例如阿拉伯树胶、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖和果胶,及其衍生物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物包括作为天然的或天然来源的聚合胶凝剂的至少一种多糖,所述至少一种多糖选自:果聚糖;胶凝糖;葡聚糖;直链淀粉;支链淀粉;糖原;普鲁兰多糖;右旋糖酐;纤维素及其衍生物,特别是甲基纤维素,羟烷基纤维素,乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素;甘露聚糖;木聚糖;木质素;阿拉伯聚糖;半乳聚糖;半乳醛聚糖;基于海藻酸盐的化合物;甲壳素;壳聚糖;葡糖醛酸木聚糖;阿拉伯糖基木聚糖;木葡聚糖;葡甘露聚糖;果胶酸和果胶;阿拉伯半乳聚糖;角叉菜胶;琼脂;葡糖氨基葡聚糖;阿拉伯树胶;黄蓍胶;茄替胶;刺梧桐胶;槐豆胶;半乳甘露聚糖,例如瓜尔豆胶及其非离子衍生物,特别是羟丙基瓜尔豆胶及其离子衍生物;微生物来源的生物多糖胶,特别是硬葡聚糖或黄原胶;粘多糖,特别是硫酸软骨素;及其混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物包括作为天然的或天然来源的聚合胶凝剂的至少一种多糖,所述至少一种多糖选自:角叉菜胶,特别是κ-角叉菜胶;胶凝糖胶;琼脂;黄原胶;基于海藻酸盐的化合物,特别是海藻酸钠;硬葡聚糖胶;瓜尔豆胶;菊粉和普鲁兰多糖;及其混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述亲脂性胶凝剂选自改性粘土,尤其是膨润土,优选锂蒙脱石;蜡,特别是极性蜡,优选酯蜡,优选小烛树蜡;疏水性二氧化硅,特别是疏水性二氧化硅气凝胶,优选甲硅烷基化硅石;糊精酯,优选糊精棕榈酸酯;有机聚硅氧烷弹性体,及其混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物包括作为亲脂性胶凝剂的至少一种有机聚硅氧烷弹性体或糊精酯和/或颗粒状胶凝剂,所述颗粒状胶凝剂特别选自疏水性二氧化硅、改性粘土和蜡、及其混合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物含有作为亲水性胶凝剂/亲脂性胶凝剂系统的天然的或天然来源的聚合胶凝剂/结合有至少一种有机聚硅氧烷弹性体或糊精酯的颗粒状胶凝剂的系统。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物包括作为亲水性胶凝剂/亲脂性胶凝剂系统的选自如下的系统:
-胶凝糖胶和黄原胶/有机聚硅氧烷弹性体和疏水性二氧化硅;
-κ-角叉菜胶和黄原胶/有机聚硅氧烷弹性体和疏水性二氧化硅;
-κ-角叉菜胶和黄原胶/结合有蜡的糊精酯;
-琼脂/有机聚硅氧烷弹性体和疏水性二氧化硅;和
-改性的或未改性的淀粉和黄原胶/有机聚硅氧烷弹性体。
12.根据权利要求8至11中任一项所述的组合物,其中,所述有机聚硅氧烷弹性体选自聚二甲硅氧烷交联聚合物、聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物、乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物、聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物和聚二甲硅氧烷交联聚合物-3。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,以从95/5至5/95、优选地从30/70至80/20、特别地范围从60/40至80/20、优选地范围从60/40至70/30、更优选地60/40或70/30的水相/油相重量比含有所述水相和所述油相。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物是粉底、扑面粉、眼影、唇膏、睫毛膏和/或护理组合物的形式。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,还包括挥发性硅油和/或非挥发性硅油。
16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,还包括保湿剂,优选甘油。
17.一种用于制备根据前述权利要求中任一项所述的用于对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或唇部进行化妆和/或护理的化妆品组合物的方法,所述方法至少包括一个在适合于获得宏观上均匀的混合物的条件下混合以下部分的步骤:
-如在权利要求1和3至7中所限定的至少一个利用至少一种天然的或天然来源的聚合胶凝剂凝胶化的水相;和
-如在权利要求1、8、9和12中所限定的至少一个利用至少一种亲脂性胶凝剂凝胶化的油相,所述至少一种亲脂性胶凝剂选自颗粒状胶凝剂、有机聚硅氧烷弹性体、半结晶聚合物和糊精酯、及其混合物。
18.根据前一项权利要求所述的方法,其中,在室温下进行所述混合。
19.根据权利要求17或18所述的方法,包括混合至少三个或甚至更多的凝胶相的步骤。
20.一种用于对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或唇部进行化妆和/或护理的化妆品工具包,所述工具包包括:在单独的容器中的如在权利要求1和3至7中所限定的至少一个利用至少一种天然的或天然来源的聚合胶凝剂凝胶化的水相;和如在权利要求1、8、9和12中所限定的至少一个利用至少一种亲脂性胶凝剂凝胶化的油相,以及用于使用临时的混合物的说明书,所述至少一种亲脂性胶凝剂选自颗粒状胶凝剂、有机聚硅氧烷弹性体、半结晶聚合物和糊精酯、及其混合物。
21.一种用于对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或唇部进行化妆和/或护理的装置,所述装置至少包括:
-两个单独的容器,分别含有如在权利要求1和3至7中所限定的利用至少一种天然的或天然来源的聚合胶凝剂凝胶化的水相;和如在权利要求1、8、9和12中所限定的至少一个利用至少一种亲脂性胶凝剂凝胶化的油相,所述至少一种亲脂性胶凝剂选自颗粒状胶凝剂、有机聚硅氧烷弹性体、半结晶聚合物和糊精酯、及其混合物;
-用于混合所述容器的不同的腔室,所述腔室包括被配置允许引入所述待被混合的相的孔;和
-用于分配具有所述两个相的宏观上均匀的混合物的部件。
22.一种用于对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或唇部进行化妆和/或护理的美容方法,所述方法至少包括一个在于将根据权利要求1至16中任一项所限定的组合物涂抹于所述角蛋白材料的步骤。
23.一种用于对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或唇部进行化妆和/或护理的美容方法,所述方法至少包括向所述材料涂抹组合物、尤其是宏观上均匀的组合物,所述宏观上均匀的组合物是在涂抹前或在向所述角蛋白材料涂抹时,通过临时混合如在权利要求1和3至7中所限定的至少一个利用至少一种天然的或天然来源的聚合胶凝剂凝胶化的水相、和如在权利要求1、8、9和12中所限定的至少一个利用亲脂性胶凝剂凝胶化的油相所获得的,所述亲脂性胶凝剂选自颗粒状胶凝剂、有机聚硅氧烷弹性体、半结晶聚合物和糊精酯、及其混合物。
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