CN105174311B - 一种二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料及其制备方法 - Google Patents

一种二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105174311B
CN105174311B CN201510444473.5A CN201510444473A CN105174311B CN 105174311 B CN105174311 B CN 105174311B CN 201510444473 A CN201510444473 A CN 201510444473A CN 105174311 B CN105174311 B CN 105174311B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon aerogels
disulfide nano
nano sheet
molybdenum disulfide
molybdenum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201510444473.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105174311A (zh
Inventor
刘天西
张由芳
樊玮
左立增
张龙生
黄云鹏
缪月娥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fudan University
Original Assignee
Fudan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fudan University filed Critical Fudan University
Priority to CN201510444473.5A priority Critical patent/CN105174311B/zh
Publication of CN105174311A publication Critical patent/CN105174311A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105174311B publication Critical patent/CN105174311B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G39/00—Compounds of molybdenum
    • C01G39/06—Sulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Abstract

本发明属于碳气凝胶技术领域，具体为一种二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料及其制备方法。本发明的杂化材料采用钼盐和硫盐在具有不规则棱角结构的碳气凝胶颗粒上原位生长二硫化钼纳米片制备得到，其原料组成包括：碳气凝胶、钼盐、硫盐；其制备过程包括：通过溶胶‑凝胶法、冷冻干燥、高温碳化技术制备得碳气凝胶；通过研磨或者球磨的方法制备得具有不规则棱角结构的碳气凝胶颗粒；再通过一步溶剂热法在碳气凝胶颗粒上原位生长二硫化钼纳米片。本发明制得的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料具有二硫化钼纳米片层少（只有3‑6层）且在碳气凝胶上分布均匀等特点，可作为理想的高性能催化剂材料、锂离子电池或太阳能电池等新能源器件的电极材料。

Description

一种二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料及其制备方法
技术领域
本发明属于碳气凝胶技术领域，具体涉及一种二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料及其制备方法。
背景技术
碳气凝胶是一种具有质轻、高孔隙和高比表面积的三维多孔材料，其孔洞结构易于调节，化学性质稳定，导电率高，故是一种理想的催化剂载体材料、吸附材料和锂离子电池等新能源器件的电极材料。
二硫化钼是一种典型的过渡金属硫族化合物，具有类似于石墨的片层结构，片层内部之间以共价键相结合，片层之间则靠弱的范德华力相互作用。而单层的二硫化钼是一种“夹心式”结构，两层硫原子中间夹一层钼原子，形成三明治夹心结构，层间距约为0.65nm。研究表明，过渡金属钼元素及其化合物具有催化加氢催化活性，且其典型的层状结构使得二硫化钼具有较高的嵌锂容量，因此，二硫化钼是一种较为理想的催化剂材料和锂离子电池电极材料。
但是，纯二硫化钼纳米材料易于团聚，从而限制了其性能的发挥。本发明旨在选用一些环境友好的原料，通过简单工艺设计，制备得到一种新型的二维片层材料和三维多孔材料的杂化体，即二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料。该杂化材料具有如下优势：所制备的碳气凝胶颗粒具有不规则几何外形且具有许多尖锐棱角，将之作为二硫化钼纳米片生长的基体材料，具有较高的比表面积和较多的二硫化钼纳米片生长点，可有效抑制二硫化钼纳米片的团聚；此外，这种棱角结构的存在，可以增加二硫化钼纳米片暴露的活性位点，进而有效提高二硫化钼的性能。再者，基体材料碳气凝胶具有优异的导电性能，有利于离子和电子的快速传输，而二硫化钼纳米片具有优异的催化性能和较高的容量和能量密度，将二者进行合理杂化和有效构筑，可以起到协同增强的作用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备过程环保、制备成本低廉的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料及其制备方法。
本发明提供的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料，由钼盐和硫盐通过一步溶剂热法在具有不规则的尖锐的碳气凝胶颗粒骨架上原位生长二硫化钼纳米片制备得到；其制备原料包括：一种或多种水溶性聚酰亚胺前驱体-聚酰胺酸，以及钼盐和硫盐。
本发明提供的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料具有高孔隙率、大比表面积。可用作高性能催化剂材料、锂离子电池或太阳能电池等新能源器件的电极材料。
本发明提供的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料，其制备过程包括：通过溶胶-凝胶法、冷冻干燥、高温碳化技术制备得碳气凝胶；通过研磨或者球磨的方法制备得具有不规则棱角结构的碳气凝胶颗粒；通过一步溶剂热法在碳气凝胶颗粒上原位生长二硫化钼纳米片。具体步骤如下：
（1）制备碳气凝胶，可采用已有技术制备（如使用发明人的专利CN104355302A），所制备的碳气凝胶记为CA；
（2）将步骤（1）所制备的碳气凝胶放入球磨机中以200-500 rpm/min的转速球磨2-5 h，然后用去离子水反复洗3-5次，干燥，备用；
（3）称取一定质量的球磨好的碳气凝胶、钼盐和硫盐，放入一定量（如30-50ml）的溶剂中，超声分散0.5-2 h；
（4）将所配制好的含有碳气凝胶、钼盐和硫盐的分散液放入水热釜中，于180-220℃水热反应12-24 h；将得到的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料的黑色沉淀用去离子水反复洗3-5次，然后干燥，备用；
（5）将制备得到的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料进行热处理，以完善二硫化钼纳米片的晶体结构。
本发明步骤（3）中，所述的钼盐包括钼酸铵、钼酸钠或硫代钼酸铵；所述硫盐包括硫脲或硫化钠。
本发明步骤（3）中，所述的溶剂包括去离子水、乙醇、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲基甲酰胺，优选去离子水。
本发明步骤（3）中，所述的碳气凝胶与钼盐的质量比为2:1 ~ 1:10，所述的钼盐与硫盐的摩尔比为1:2。
本发明步骤（5）中，所述的热处理温度为300-450 ℃，优选340-380 ℃。
附图1为二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料的制备过程示意图。
使用扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、X 射线衍射仪、电化学工作站来表征本发明所获得的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料的结构形貌及用作电催化析氢电极材料的催化性能，其结果如下：
（1）SEM的测试结果表明：本发明中所制备的碳气凝胶具有较高的孔隙率，其内部孔洞分布比较均匀，孔径分布在50至100 nm之间；所制备的碳气凝胶颗粒具有不规则的几何外形，且有许多尖锐的棱角，这使碳气凝胶具有较大的比表面积，为二硫化钼纳米片的负载提供了较多的接触点和反应活性位点，同时，也使得具有催化活性的二硫化钼的催化活性位点得到充分的暴露；所制备的二硫化钼纳米片均匀地负载在碳气凝胶的表面，抑制了二硫化钼纳米片团聚现象的发生，且二硫化钼的片层较少，参见附图2；
（2）TEM测试结果同样证明本发明所制备的二硫化钼纳米片均匀地负载在碳气凝胶的表面，同时，所制备的二硫化钼纳米片只有3-6层，这种较薄的二硫化钼纳米片有较多的反应接触和反应活性位点，是一种具有高性能的理想催化剂材料和电极材料；
（3）XRD测试结果表明，所制备的碳气凝胶具有典型的X射线衍射峰，在2θ= 26°有一个较宽较强的衍射峰和在2θ= 44°有一个较弱的衍射峰，分别对应于(002) 晶面和(100)晶面，表明所制备的碳气凝胶具有较低结晶度，处于石墨和无定形碳之间的一种结晶形态；所制备的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料上的二硫化钼和纯二硫化钼具有相同的结晶结构，在2θ= 14.2°，33.8°和59.3°均有较强的衍射峰，分别对应于二硫化钼的(002)、(100)和(110)晶面，同时，在2θ= 39.8°和69.8°均有较弱的衍射峰，分别对应于二硫化钼的（103）和（201）晶面；
（4）电化学工作站测试结果表明，所制备的碳气凝胶基本无析氢催化活性，纯二硫化钼纳米片因其自身团聚作用导致其析氢催化活性较低，但二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料具有优异的催化析氢性能，其最优组分（MoS2/CA-4）的催化析氢过电位为-0.14 V，塔菲尔（Tafel）曲线斜率为59mV/decade，有望作为价格昂贵且储量稀少的贵金属铂催化剂的理想替代催化剂。
本发明的显著优点是：
（1）制备过程简单、环保、易于操作，是一种绿色化学制备方法。
（2）实验设计巧妙。
第一，将所制备的碳气凝胶进行研碎处理，制备得到具有不规则几何外形和许多尖锐棱角的碳气凝胶颗粒。所制备的这种碳气凝胶颗粒是二硫化钼纳米片生长的良好基体。它具有较大的比表面积和较多的二硫化钼纳米片生长点，可以有效抑制二硫化钼纳米片的团聚；此外，这种棱角结构的存在，可以更好地暴露二硫化钼纳米片的催化活性位点，进而有效提高二硫化钼纳米片的催化性能。
第二，通过简单的一步溶剂热反应将二维的片层材料与三维的多孔材料进行有效杂化，构建了具有优异性能的杂化材料。其中，作为基体材料的碳气凝胶具有优异的导电性能，有利于离子和电子的快速传输，但其不具有催化性能且容量不高；二硫化钼纳米片则具有优异的催化性能和较高的容量和能量密度，但其易于团聚且导电性较差，因此将二者构筑成杂化材料，可以扬长避短，有效发挥出各自的优势，起到协同增强的作用。
附图说明
图1是本发明中二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料制备过程示意图。
图2是本发明中所制备的碳气凝胶、碳气凝胶颗粒。
图3是本发明中所制备的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料的SEM照片。其中A、B、C、D分别对应于MoS2/CA-1、MoS2/CA-2、MoS2/CA-4和MoS2/CA-8。
图4是本发明中所制备的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料的TEM图。其中A和B分别为低倍图和高倍图。
图5是X射线衍射（XRD）曲线。其中A、B和C分别为碳气凝胶、纯二硫化钼和二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料。
图6为本发明中所制备的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料的催化析氢的极化曲线（LSV）和塔菲尔曲线（Tafel）图。
具体实施方式
下面结合具体实例，进一步阐述本发明，应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明做各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1，本实施例包括以下步骤：
（1）碳气凝胶的制备同专利CN104355302A，记为CA；
（2）将步骤（1）所制备的碳气凝胶放入球磨机中以300 rpm/min的转速球磨3 h，然后用去离子水反复洗3次，在70 ℃的烘箱中干燥后备用；
（3）称取180 mg球磨好的碳气凝胶、180 mg钼酸铵和360 mg硫脲，放入30 mL的去离子水中，超声1 h；
（4）将所配制好的含有碳气凝胶、钼酸铵和硫脲的分散液放入40 mL的水热釜中，于200 ℃水热反应12 h。将得到的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料的黑色沉淀用去离子水反复洗3次，然后干燥备用；
（5）将制备得到的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料放在管式炉中进行退火处理，其条件为：在氮气氛中，缓慢从室温升到350 ℃（升温过程为2 h），然后保温2 h，即可得到二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料，记为MoS2/CA-1。
实施例2，将实施例1中的碳气凝胶的质量变为90 mg，其余均同实施例1，最终所获得的杂化材料记为MoS2/CA-2。
实施例3，将实施例1中的碳气凝胶的质量变为45 mg，其余均同实施例1，最终所获得的杂化材料记为MoS2/CA-4。
实施例4，将实施例1中的碳气凝胶的质量变为22.5 mg，其余均同实施例1，最终所获得的杂化材料记为MoS2/CA-8。
实施例5，将实施例1中的碳气凝胶变为未经球磨的碳气凝胶，其质量为45 mg，其余均同实施例1，最终获得的杂化材料记为MoS2/CA。
在电化学测试中，采用三电极测试系统，以所制备的杂化材料修饰的铂碳电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，铂丝为对电极。在测试前，预先将电解液通氮气30min。采用线性扫描伏安法研究本发明中所制备的杂化材料的电催化析氢反应活性。
上述的电化学测试方法中相关的工艺参数如下：
铂碳电极的预处理：铂碳电极依次用1.0、0.3、0.05微米的氧化铝粉末抛光，使成镜面。每次抛光后用去离子水和乙醇超声清洗，然后用氮气吹干备用。
修饰电极的制备：采用直接滴涂法在经过预处理的铂碳电极的表面用本发明所制备的杂化材料进行修饰。具体为将所制备的杂化材料分散在去离子水和乙醇比为1:1的溶剂中，制成2 mg/mL的溶液，超声处理1 h后，取5μL溶液滴在铂碳电极上，在70℃的烘箱中干燥0.5 h。

Claims (3)

1.一种二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料的制备方法，其特征在于具体步骤如下：
（1）制备碳气凝胶，碳气凝胶记为CA；
（2）将步骤（1）制备的碳气凝胶放入球磨机中，以200-500 rpm/min的转速球磨2-5 h，然后用去离子水反复洗3-5次，干燥；
（3）称取一定质量的球磨好的碳气凝胶、钼盐和硫盐，放入溶剂中，超声分散0.5-2 h；
（4）将配制好的含有碳气凝胶、钼盐和硫盐的分散液放入水热釜中，于180-220 ℃水热反应12-24 h；将得到的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料的黑色沉淀用去离子水反复洗3-5次，干燥；
（5）将制备得到的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料进行热处理以完善二硫化钼纳米片的晶体结构；
其中，所述的钼盐为钼酸铵、钼酸钠或硫代钼酸铵；所述硫盐为硫脲或硫化钠；
步骤（3）中所述溶剂为去离子水、乙醇、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲基甲酰胺；
步骤（3）中所述的碳气凝胶与钼盐的质量比为2:1 ~ 1:10，所述的钼盐与硫盐的摩尔比为1:2；
步骤（5）所述的热处理温度为300-450 ℃。
2.一种由权利要求1所述的制备方法制备得到的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料。
3.如权利要求2所述的二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料作为高性能催化剂材料以及锂离子电池、太阳能电池的电极材料的应用。
CN201510444473.5A 2015-07-25 2015-07-25 一种二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料及其制备方法 Expired - Fee Related CN105174311B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510444473.5A CN105174311B (zh) 2015-07-25 2015-07-25 一种二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510444473.5A CN105174311B (zh) 2015-07-25 2015-07-25 一种二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105174311A CN105174311A (zh) 2015-12-23
CN105174311B true CN105174311B (zh) 2017-03-01

Family

ID=54896852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510444473.5A Expired - Fee Related CN105174311B (zh) 2015-07-25 2015-07-25 一种二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105174311B (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105712303B (zh) * 2016-01-22 2018-06-12 复旦大学 一种硒化钼纳米片/纤维基碳气凝胶复合材料及其制备方法
CN105529448B (zh) * 2016-01-22 2018-10-16 西北工业大学 柔性锂离子电池负极材料的制备方法
CN105731526A (zh) * 2016-01-28 2016-07-06 复旦大学 一种硫化锡纳米颗粒/石墨烯-聚酰亚胺基碳气凝胶复合材料及其制备方法
CN106082341B (zh) * 2016-06-07 2018-02-23 东华大学 一种硫化钼/石墨烯‑石墨烯纳米带气凝胶复合材料的制备方法
CN106040264A (zh) * 2016-06-23 2016-10-26 中国石油大学(华东) 一种微米二硫化钼析氢电催化材料、制备方法及其应用
CN106960948B (zh) 2016-07-27 2020-07-10 北京大学 一种MoSx/碳黑纳米复合材料、其制备方法及其应用
CN106629852B (zh) * 2016-12-10 2017-12-12 浙江大学 多层二硫化钼材料的制备方法
CN108083253A (zh) * 2017-12-29 2018-05-29 中国林业科学研究院木材工业研究所 一种无机-纤维素复合碳气凝胶及其制备方法
CN110380019A (zh) * 2019-06-18 2019-10-25 华南农业大学 一种用于钾离子电池的金属硫族化合物/三维网络层次孔炭复合材料及其制备方法和应用
CN111276694A (zh) * 2020-01-30 2020-06-12 吉林师范大学 一种聚酰亚胺衍生碳/二硫化钼负极材料的制备方法及其在钾离子电池中的应用
CN111450853A (zh) * 2020-04-01 2020-07-28 南通大学 一种类蚕茧结构电催化剂及其制备方法
CN114870412B (zh) * 2022-04-02 2024-04-30 深圳大学 一种太阳能蒸发器及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101381105A (zh) * 2008-10-13 2009-03-11 复旦大学 二氧化钼-碳复合纳米线的合成方法
CN104600315A (zh) * 2015-01-07 2015-05-06 上海大学 一种片状MoS2/石墨烯复合气凝胶及其制备方法
CN104658764A (zh) * 2015-02-06 2015-05-27 浙江大学 石墨烯气凝胶三元复合超级电容器电极材料及制备与应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101381105A (zh) * 2008-10-13 2009-03-11 复旦大学 二氧化钼-碳复合纳米线的合成方法
CN104600315A (zh) * 2015-01-07 2015-05-06 上海大学 一种片状MoS2/石墨烯复合气凝胶及其制备方法
CN104658764A (zh) * 2015-02-06 2015-05-27 浙江大学 石墨烯气凝胶三元复合超级电容器电极材料及制备与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"层状二硫化钼纳米复合材料在超级电容器中的应用";王兰;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20140915(第09期);29-36 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN105174311A (zh) 2015-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105174311B (zh) 一种二硫化钼纳米片/碳气凝胶杂化材料及其制备方法
Yang et al. Hollow-spherical Co/NC nanoparticle as an efficient electrocatalyst used in air cathode microbial fuel cell
Li et al. Carbon-based electrocatalyst derived from bimetallic metal-organic framework arrays for high performance oxygen reduction
CN105056983B (zh) 一种二硫化钼纳米片/氮掺杂碳纤维杂化材料及其制备方法
CN105742074B (zh) 一种基于聚多巴胺的多孔碳纤维/二硒化钼复合材料及其制备方法
CN105016319B (zh) 三维多孔海胆状磷化钴及其制备方法与应用
Wu et al. Highly efficient and stable MoP-RGO nanoparticles as electrocatalysts for hydrogen evolution
CN105712303B (zh) 一种硒化钼纳米片/纤维基碳气凝胶复合材料及其制备方法
CN105597791B (zh) 一种硒化钼/多孔碳纳米纤维复合材料及其制备方法和应用
Peng et al. Zn doped ZIF67-derived porous carbon framework as efficient bifunctional electrocatalyst for water splitting
CN110075872B (zh) 利用电化学活化二硫化钼/碳复合材料电催化析氢的方法
CN106025210A (zh) 一种硒化钼/石墨烯/碳纳米管复合材料及其制备方法
CN106206059A (zh) NiCo2S4/石墨毡复合电极材料的制备方法和应用
Tang et al. Biomass-derived hierarchical honeycomb-like porous carbon tube catalyst for the metal-free oxygen reduction reaction
CN106025244A (zh) 一种硒化镍/石墨烯/碳纳米管复合材料及其制备方法
CN105887132A (zh) 一种二硒化钼纳米片/碳纳米纤维杂化材料及其制备方法
CN109908938A (zh) 一种新型电解水阳极析氧催化剂Co@NC/CNT的制备方法
CN105293581A (zh) 一种硫化钼/石墨烯/碳纳米球复合材料及其制备方法
CN109559898A (zh) 一种硫化钴铁纳米管负载的碳海绵柔性复合材料的制备方法
CN105304876A (zh) 硫化钼/石墨烯/碳纳米纤维复合材料及其制备方法
CN108855145A (zh) 一种两步法制备硫化钴/硫化钼复合材料及在氢气析出反应应用
Chang et al. Fabrication of bimetallic Co/Zn leaf blade structure template derived Co3O4-ZIF/Zn and its ORR catalytic performance for MFC
Maouche et al. Thermal treated three-dimensional N-doped graphene as efficient metal free-catalyst for oxygen reduction reaction
Liang et al. N-Doped porous biocarbon materials derived from soya peptone as efficient electrocatalysts for the ORR
Cao et al. Biomass-derived carbon material as efficient electrocatalysts for the oxygen reduction reaction

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170301

Termination date: 20190725

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee