CN105130798A - 一种f-丙烯酸及其衍生物的新合成方法 - Google Patents

一种f-丙烯酸及其衍生物的新合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种F-丙烯酸及其衍生物的新合成方法，该工艺是用分子式(2)CH2＝C(OR1)2的乙烯酮缩二乙醇衍生物，通过分子式(3)的环丙烷衍生物制备分子式(1)CH2＝CF-CO2R的2-氟丙烯酸及其酯，本发明所述的合成方法具有工艺简单、可操作性强，采用廉价的原材料制备，而且毒性极小。

Description

一种F-丙烯酸及其衍生物的新合成方法
技术领域
本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种F-丙烯酸及其衍生物的新合成方法。
背景技术
2-氟丙烯酸作为多种光学材料的单体而广受关注，最近也报道作为药物中间体，2-氟丙烯酸能通过多种方法制备，但是这些方法的缺点是原材料不仅价格昂贵，而且毒性非常大。
发明内容
为了解决上述的问题，本发明提供了一种F-丙烯酸及其衍生物的新合成方法，采用低价的原材料有效制备F-丙烯酸及其衍生物，而且毒性很小。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种F-丙烯酸及其衍生物的新合成方法，
CH2＝CF-CO2R(1)
CH2＝C(OR1)2(2)
CH3-C(OR1)3(4)
分子式(1)、分子式(2)、分子式(3)和分子式(4)中，R＝氢、烷基或芳基，R1＝烷基或芳基。
其合成方法的特征在于：该工艺是用分子式(2)的乙烯酮缩二乙醇衍生物，通过分子式(3)的环丙烷衍生物制备分子式(1)的2-氟丙烯酸及其酯。
在上述方案基础上优选，所述分子式(2)的乙烯酮缩二乙醇衍生物是通过分子式(4)的化合物在氧化剂作用下制备分子式(2)。
在上述方案基础上优选，所述分子(2)的制备使用氧化剂为金属氧化物。
在上述方案基础上优选，所述分子式(3)的环丙烷衍生物是通过分子式(2)的乙烯酮缩二乙醇衍生物与CHC12F在碱性条件下生成的。
在上述方案基础上优选，所述分子式(1)的2-氟丙烯酸酯是通过分子式(3)的环丙烷衍生物热解生成的
采用上述方案后，本发明有益效果为：本发明所述的合成方法具有工艺简单、可操作性强，采用廉价的原材料制备，而且毒性极小。
具体实施方式
根据下述实施例，可以更好的理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
一种F-丙烯酸及其衍生物的新合成方法，
CH2＝CF-CO2R(1)
CH2＝C(OR1)2(2)
CH3-C(OR1)3(4)
分子式(1)、分子式(2)、分子式(3)和分子式(4)中，R＝氢、烷基或芳基，R1＝烷基或芳基。
实施例1
采用非常便宜的原料CH3-C(OR1)3
其中R1＝烷基，芳基，依次经过中间体分子式(2)的乙烯酮缩二乙醇衍生物和分子式(3)的环丙烷衍生物，对于金属氧化物催化剂，使用的是SiO2、Al2O3、B2O3、ZrO2、MgO、V2O5、TiO2、Fe2O3、NiO，CuO、ZnO、MoO3、SnO2、rO2，以及他们的混合物，反应是通过分子式(4)的正醋酸酯和金属氧化物接触进行的，工作温度一般在100到400℃，最好在250到350℃，接触时间一般为1到120秒(例如，从1到30秒)，未反应的CH3-C(OR1)3能返回反应器以生成CH2＝C(OR1)2。
第二步是分子式(2)的乙烯酮缩二乙醇衍生物与CHCl2F在碱性条件下进行反应。也就是，碱可以为无机碱，如碱金属氢氧化物，或者有机碱，例如C-1到C-5碱的醇化物，碱土金属，烷基碱金属，或者能与CHCl2F反应生成氟氯卡宾的类似物。反应有时能在水和有机溶剂组成的两相中进行。对于有机溶剂，烃，卤代烃，芳香烃及其醚的衍生物都可以选用。相转移试剂，例如，四-短链烷基卤化铵，甲基-三-短链烷基卤化铵，能促进反应的进行。CHCl2F与乙烯酮缩二乙醇的比例为1比10摩尔最佳，1比3摩尔也可以用。碱与乙烯酮缩二乙醇的比例为1比10摩尔最佳，1比5摩尔也可以用。
分子式(3)的环丙烷衍生物热解，能生成分子式(1)的2-氟丙烯酸酯，在120-160℃和减压条件下(200-600Tor)，将环丙烷衍生物添加入卤代芳烃溶剂中。生成的目标产物在0℃下收集并蒸馏纯化。
实施例2
在装载了γ-氧化铝的不锈钢管道反应器中，体系在流动氮气、250℃下加热17h。原乙酸三甲酯在氮气保护、在相同温度下加入反应器中(接触时间，10秒)。粗产品在冷却下(0℃)收集。用碱溶液洗涤后，目标产物乙烯酮缩二乙醇通过蒸馏收集，产出澄清的液体，转化率70％，选择性70％。
实施例3
乙烯酮缩二乙醇，KOH，相转移催化剂，正己烷和水的混合物中，在0℃下添加一氟二氯甲烷的正己烷溶液。在相同温度下搅拌1h后静置分层。有机相用KOH溶液洗涤，干燥，蒸馏获得目标产品1-氯-1氟-2，2-二甲氧基环丙烷，产率80％。
实施例4
将1-氯-1氟-2，2-二甲氧基环丙烷的1，2，4-三氯苯溶液在145℃、减压条件下添加到含有微量p-羟基醌的1，2，4-三氯苯中，蒸馏获得目标产品2-氟丙烯酸甲酯，产率80％。
本发明所述的合成方法具有工艺简单、可操作性强，采用廉价的原材料制备，而且毒性极小。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。

Claims (5)

1.一种F-丙烯酸及其衍生物的新合成方法，
CH2＝CF-CO2R(1)
CH2＝C(OR1)2(2)
CH3-C(OR1)3(4)
分子式(1)、分子式(2)、分子式(3)和分子式(4)中，R＝氢、烷基或芳基，R1＝烷基或芳基。
其合成方法的特征在于：该工艺是用分子式(2)的乙烯酮缩二乙醇衍生物，通过分子式(3)的环丙烷衍生物制备分子式(1)的2-氟丙烯酸及其酯。
2.如权利要求1所述的一种F-丙烯酸及其衍生物的新合成方法，其特征在于，所述分子式(2)的乙烯酮缩二乙醇衍生物是通过分子式(4)的化合物在氧化剂作用下制备分子式(2)。
3.如权利要求2所述的一种F-丙烯酸及其衍生物的新合成方法，其特征在于，所述分子(2)的制备使用氧化剂为金属氧化物。
4.如权利要求1所述的一种F-丙烯酸及其衍生物的新合成方法，其特征在于，所述分子式(3)的环丙烷衍生物是通过分子式(2)的乙烯酮缩二乙醇衍生物与CHCl2F在碱性条件下生成的。
5.如权利要求1所述的一种F-丙烯酸及其衍生物的新合成方法，其特征在于，所述分子式(1)的2-氟丙烯酸酯是通过分子式(3)的环丙烷衍生物热解生成的。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106397206A (zh) * 2016-09-05 2017-02-15 上海新埠医药科技有限公司 一种2‑氟丙烯酸甲酯的制备方法
EP3135661A1 (en) * 2015-08-27 2017-03-01 Asahi Glass Company, Limited Method for producing halogenated acrylic acid derivative
WO2017033955A1 (ja) * 2015-08-27 2017-03-02 旭硝子株式会社 ハロゲン化アクリル酸エステル誘導体の製造方法
WO2017163756A1 (ja) * 2016-03-23 2017-09-28 旭硝子株式会社 α－フルオロアクリル酸エステルの製造方法、高純度なフルオロシクロプロパン誘導体を含む組成物、および、高純度なα－フルオロアクリル酸エステルを含む組成物
CN107417524A (zh) * 2017-06-28 2017-12-01 临海天宇药业有限公司 一种2‑氟丙烯酸酯的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2573069A1 (fr) * 1984-11-09 1986-05-16 Inst Nat Rech Chimique Nouveaux derives halogenocyclopropaniques, notamment acetals d'halogeno-2 fluoro-2 cyclopropanones, leur procede d'obtention et leur application a la fabrication de fluoro-2 acrylates d'alkyle ou d'aryle
CN101445469A (zh) * 2003-09-24 2009-06-03 梅特希尔基因公司 组蛋白脱乙酰基酶抑制剂

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2573069A1 (fr) * 1984-11-09 1986-05-16 Inst Nat Rech Chimique Nouveaux derives halogenocyclopropaniques, notamment acetals d'halogeno-2 fluoro-2 cyclopropanones, leur procede d'obtention et leur application a la fabrication de fluoro-2 acrylates d'alkyle ou d'aryle
CN101445469A (zh) * 2003-09-24 2009-06-03 梅特希尔基因公司 组蛋白脱乙酰基酶抑制剂

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
EDGAR MA´RQUEZ等: "DFT Calculations of Triethyl and Trimethyl Orthoacetate Elimination Kinetics in the Gas Phase", 《J. PHYS. CHEM. A》 *
SCHNEIDER, C.: "Product subclass 6: 1,1-bis(organooxy)alk-1-enes", 《SCIENCE OF SYNTHESIS 》 *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10252971B2 (en) 2015-08-27 2019-04-09 AGC Inc. Method for producing halogenated acrylic acid derivative
EP3135661A1 (en) * 2015-08-27 2017-03-01 Asahi Glass Company, Limited Method for producing halogenated acrylic acid derivative
WO2017033955A1 (ja) * 2015-08-27 2017-03-02 旭硝子株式会社 ハロゲン化アクリル酸エステル誘導体の製造方法
US20190263746A1 (en) * 2016-03-23 2019-08-29 AGC Inc. Method for producing alpha-fluoro acrylic acid ester, and composition containing highly-pure fluorocyclopropane derivative, and composition containing highly-pure alpha-fluoro acrylic acid ester
CN109071408A (zh) * 2016-03-23 2018-12-21 Ａｇｃ株式会社 α-氟化丙烯酸酯的制造方法、含有高纯度氟化环丙烷衍生物的组合物和含有高纯度α-氟化丙烯酸酯的组合物
JPWO2017163756A1 (ja) * 2016-03-23 2019-01-31 Ａｇｃ株式会社 α−フルオロアクリル酸エステルの製造方法、高純度なフルオロシクロプロパン誘導体を含む組成物、および、高純度なα−フルオロアクリル酸エステルを含む組成物
WO2017163756A1 (ja) * 2016-03-23 2017-09-28 旭硝子株式会社 α－フルオロアクリル酸エステルの製造方法、高純度なフルオロシクロプロパン誘導体を含む組成物、および、高純度なα－フルオロアクリル酸エステルを含む組成物
US10981857B2 (en) * 2016-03-23 2021-04-20 AGC Inc. Method for producing α-fluoro acrylic acid ester, and composition containing highly-pure fluorocyclopropane derivative, and composition containing highly-pure α-fluoro acrylic acid ester
TWI777941B (zh) * 2016-03-23 2022-09-21 日商Ａｇｃ股份有限公司 α-氟丙烯酸酯的製造方法、含有高純度之氟環丙烷衍生物之組成物及含有高純度之α-氟丙烯酸酯的組成物
EP3434665A4 (en) * 2016-03-23 2019-11-20 Agc Inc. METHOD FOR PRODUCING ALPHA-FLUORIC ACRYLIC ACID ESTERS AND COMPOSITION WITH HIGH-PURITY FLUOROCYCLOPROPANE DERIVATIVES AND COMPOSITION WITH HIGH-PURITY ALPHA-FLUOR-ACRYLIC ACID ESTERS
CN109071408B (zh) * 2016-03-23 2021-12-03 Ａｇｃ株式会社 α-氟化丙烯酸酯的制造方法
CN106397206A (zh) * 2016-09-05 2017-02-15 上海新埠医药科技有限公司 一种2‑氟丙烯酸甲酯的制备方法
CN106397206B (zh) * 2016-09-05 2019-01-29 临海天宇药业有限公司 一种2-氟丙烯酸甲酯的制备方法
CN107417524A (zh) * 2017-06-28 2017-12-01 临海天宇药业有限公司 一种2‑氟丙烯酸酯的制备方法
JP2020525447A (ja) * 2017-06-28 2020-08-27 ▲臨▼▲海▼天宇▲薬▼▲業▼有限公司 ２−フルオロアクリレートの製造方法
CN107417524B (zh) * 2017-06-28 2019-09-24 临海天宇药业有限公司 一种2-氟丙烯酸酯的制备方法

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