CN105122103B - 偏振板及其制造方法以及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
一种偏振板,其偏振器的吸收轴方向的卷曲得到抑制。所述偏振板包括具有偏振性能的偏振器、在偏振器的一面介由粘接层(1)而贴合的第一保护膜、及在偏振器的另一面介由粘接层(2)而贴合的第二保护膜,第一保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量为1.0GPa以上且小于4.0GPa,第一保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量相对于与偏振器的吸收轴正交的方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量的比为0.8以下,第二保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量为2.0GPa以上且小于5.0GPa,并且满足下述(式1)、及(式2)。(式1)d2/d1≤0.8,(式2)d2≤40μm,其中,d1、d2为第一、第二保护膜的厚度,单位:μm。
Description
技术领域
本发明涉及一种偏振板及其制造方法以及图像显示装置。
背景技术
液晶显示器(LCD)、等离子显示器(PDP)、电致发光显示器(OELD 或IELD)、场发射显示器(FED)、触摸面板、电子纸等图像显示装置在图 像显示面板的显示画面侧配置有偏振板。例如液晶显示装置,其作为耗电量较 小且省空间的图像显示装置,用途正在逐年扩大。以往,液晶显示装置的显示 图像的视角依赖性大是较大的缺点,但VA模式、IPS模式等宽视角液晶模式 被实用化,由此在电视等要求高品质图像的市场中也不断急速扩大液晶显示装 置的需要。
液晶显示装置中使用的偏振板通常由包含使碘或染料吸附取向的聚乙烯醇 膜等的偏振器、及在该偏振器的表里两侧贴合的透明保护膜(偏振板保护膜) 构成。为方便起见,将贴合于液晶单元的面(显示侧的相反侧)的保护膜称为 内膜,将对置侧(显示侧)称为外膜。聚酯或聚碳酸酯树脂等具有成本也便 宜、机械强度高、具有低透湿性等优点,因此期待有效用作外膜。
例如,作为改善彩虹色不均匀的偏振板保护膜,主要不断对通过在单轴方 向上拉伸而比通常增大延迟从而难以辨识到彩虹色不均匀的聚酯膜的使用进行 研究(参考专利文献1)。另外,这种膜在正交的两个方向的弹性模量比显示 各向异性。
另一方面,根据专利文献2,作为内膜,从光学显现性、或适合于利用水 浆的粘接的观点出发,使用二乙酰纤维素(以下也称为DAC)、乙酸丙酸纤 维素(以下也称为CAP)、三乙酰纤维素(以下也称为TAC)等。另外,已 知这种膜尤其为了VA模式的液晶显示装置的光学补偿,通常具有各向异性, 且与偏振器的吸收轴平行方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量为2.0GPa 以上且小于5.0GPa左右。
专利文献3中记载有使用利用聚对苯二甲酸乙二酯(以下也称为PET)系 树脂的保护膜、及利用TAC系树脂的保护膜的偏振板。专利文献3中所要解 决的课题在于防止偏振板在制造工序中产生卷曲,记载了通过使利用PET系树 脂的保护膜的膜厚和利用TAC系树脂的保护膜的膜厚成为大致对称的膜厚, 从而能够解除卷曲。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开WO2011/162198号公报
专利文献2:专利公开2011-1223401号公报
专利文献3:专利公开2012-048181号公报
发明的概要
发明要解决的技术课题
然而,本发明人等将这些正交的两个方向的弹性模量比显示各向异性的外 膜和显示特定的弹性模量的内膜进行组合,制作使外膜的弹性模量较低的方向 与偏振器的吸收轴方向一致的偏振板,结果可知偏振板在偏振器的吸收轴方向 卷曲。尤其,即便如专利文献3所记载使内膜与外膜成为大致对称的膜厚也无 法充分解决卷曲的问题,这在以往是未知的。
并且,可知这种在偏振器的吸收轴方向卷曲的偏振板存在其后贴合于液晶 单元时混入气泡或异物的问题。
本发明所要解决的课题在于提供一种抑制偏振器的吸收轴方向的卷曲的偏 振板。
用于解决技术课题手段
为了解决上述课题,本发明者等人进行深入研究的结果,发现在使用正交 的两个方向的弹性模量比显示各向异性的外膜时,减薄显示特定的弹性模量的 内膜,并将内侧与外侧的保护膜的厚度的比率减少以使内膜的厚度在特定范围 以下,由此能够解决上述课题。
即,上述课题由以下方案的本发明所解决。
[1]一种偏振板,其包含:
偏振器,具有偏振性能;
第一保护膜,在偏振器的一面介由粘接层1而贴合;及
第二保护膜,在偏振器的另一面介由粘接层2而贴合,
第一保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量 为1.0GPa以上且小于4.0GPa,
第一保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量 相对于与偏振器的吸收轴正交的方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量的 比为0.8以下,
第二保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量 为2.0GPa以上且小于5.0GPa,
并且满足下述(式1)及(式2)。
(式1)d2/d1≤0.8
(式2)d2≤40μm
(式1及式2中,d1表示第一保护膜的厚度(单位:μm),d2表示第二 保护膜的厚度(单位:μm))
[2]根据[1]所述的偏振板,优选第一保护膜是以聚酯或聚碳酸酯树脂为主 成分的膜。
[3]根据[1]或[2]所述的偏振板,优选第二保护膜在偏振器的吸收轴方向的 25℃、相对湿度60%下的弹性模量相对于与偏振器的吸收轴正交的方向的 25℃、相对湿度60%下的弹性模量的比为0.6以上且小于1.1。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的偏振板,优选第二保护膜包含纤维素系树 脂。
[5]根据[4]所述的偏振板,优选第二保护膜所含的纤维素系树脂的酰基的 取代度为2.0以上且小于2.6。
[6]一种偏振板的制造方法,其包括:
在具有偏振性能的偏振器的一面介由粘接层1而贴合第一保护膜的工序, 及
在偏振器的另一面介由粘接层2而贴合第二保护膜的工序,
第一保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量 为1.0GPa以上且小于4.0GPa,
第一保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量 相对于与偏振器的吸收轴正交的方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量的 比为0.8以下,
第二保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量 为2.0GPa以上且小于5.0GPa,
并且满足下述(式1)及(式2)。
(式1)d2/d1≤0.8
(式2)d2≤40μm
(式1及式2中,d1表示第一保护膜的厚度(单位:μm),d2表示第二 保护膜的厚度(单位:μm))
[7]根据[6]所述的偏振板的制造方法,优选第二保护膜在偏振器的吸收轴 方向的70℃、相对湿度60%下的弹性模量为1.5~3.0GPa,
粘接层1与粘接层2的主成分为水系粘接剂。
[8]一种图像显示装置,其包含[1]~[5]中任一项所述的偏振板。
发明效果
根据本发明,能够提供一种抑制偏振器的吸收轴方向的卷曲的偏振板。
附图说明
图1是表示本发明的偏振板的一例的截面的示意图。
图2是表示本发明的图像显示装置的一例的截面的示意图。
具体实施方式
以下,对本发明的偏振板及图像显示装置进行详细说明。
以下记载的构成要件的说明是基于本发明的代表实施方式而进行,但本发 明并不限定于这种实施方式。另外,本说明书中使用“~”所表示的数值范围是 指包含“~”的前后记载的数值作为下限值及上限值的范围。
[偏振板]
本发明的偏振板包含具有偏振性能的偏振器、在偏振器的一面介由粘接层 1而贴合的第一保护膜,及在偏振器的另一面介由粘接层2而贴合的第二保护 膜,第一保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量 为1.0GPa以上且小于4.0GPa,第一保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相 对湿度60%下的弹性模量相对于与偏振器的吸收轴正交的方向的25℃、相对 湿度60%下的弹性模量的比为0.8以下,第二保护膜在偏振器的吸收轴方向的 25℃、相对湿度60%下的弹性模量为2.0GPa以上且小于5.0GPa,并且满足下 述(式1)及(式2)。
(式1)d2/d1≤0.8
(式2)d2≤40μm
(式1及式2中,d1表示第一保护膜的厚度(单位:μm),d2表示第二 保护膜的厚度(单位:μm))
通过这种构成,本发明的偏振板抑制偏振器在吸收轴方向的卷曲。在此, 保护膜的收缩力由保护膜的厚度×保护膜的弹性模量×保护膜的尺寸变化表示 时,在本发明中将第一及第二保护膜的弹性模量设为特定范围,将第一与第二 保护膜的厚度的关系设为特定范围,由此能够抑制卷曲。
另外,本发明的偏振板尤其能够抑制偏振器的吸收轴方向的卷曲,即后述 MD方向的卷曲,但关于完全解除MD方向的卷曲时的TD方向的卷曲也无特 别问题。
<构成>
首先,根据附图对本发明的偏振板的构成进行说明。
本发明的偏振板依次具有第一保护膜、偏振器、及第二保护膜。将本发明 的偏振板的一例示于图1。图1中的偏振板(图中的符号20)包含具有偏振性 能的偏振器(图中的符号3)、在所述偏振器的一面介由粘接层1(图中的符 号11)而贴合的第一保护膜(图中的符号1)、及在所述偏振器的另一面介由 粘接层2(图中的符号12)而贴合的第二保护膜(图中的符号2)。
偏振板的形状不仅包括切断成可直接组装于液晶显示装置的大小的薄膜片 方式的偏振板,还包含通过连续生产而制成长条状,卷绕成卷状的形态(例如 卷长2500m以上或3900m以上的形态)的偏振板。为了用于大画面液晶显示 装置,偏振板的宽度优选为1470mm以上。
(其他层)
本发明的偏振板可具有除第一保护膜、粘接层1、偏振器、粘接层2、 第二保护膜以外的其他层。作为所述其他层,可列举易粘接层、硬涂层或 其他公知的功能层。本发明的偏振板以防止反光或抑制眩光、抑制伤痕等 为目的,优选在第一保护膜上配置易粘接层和硬涂层。
图2中示出使用本发明的偏振板作为辨识侧偏振板(图中的符号20、 21)的本发明的图像显示装置(图中的符号30)的一例。图2中所示的本 发明的偏振板为在第一保护膜(图中的符号1)上配置易粘接层(图中的 符号14)和硬涂层(图中的符号15)的形态。
作为其他公知的功能层,可列举防反射层、亮度强化层或前方散射层、 防眩(antiglare)层等。关于防反射层、亮度强化层、前方散射层、防眩 层、其他功能层,记载于日本特开2007-86748号公报的~中,能够以这些 记载为基础制作功能化的偏振板。并且,作为其他功能层,可形成光学各 向异性层。
如上所述,两片偏振板保护膜中,将贴合于液晶单元时在液晶单元侧 这一侧的膜称为内侧膜,将相反侧的膜称为外侧膜。优选所述第二保护膜 成为内侧膜,所述第一保护膜成为外侧膜。
偏振板还进而优选在该偏振板的一面贴合保护膜,且在相反面贴合分 离膜而构成。
所述保护膜及所述分离膜是以在偏振板出货时、制品检查时等,保护 偏振板的目的使用。此时,保护膜以保护偏振板的表面的目的被贴合,用 于将偏振板贴合于液晶板的面的相反面侧。并且,分离膜以覆盖贴合于液 晶板的粘接层的目的使用,用于将偏振板贴合于液晶板的面侧。
偏振板还可以具有粘合剂层,在具有粘合剂层时,优选为依次具有所 述第一保护膜、所述偏振器、所述第二保护膜、及所述粘合剂层的偏振板。 这种构成的偏振板优选组装于液晶显示装置时,将所述粘合剂层贴附于液 晶单元。将所述粘合剂层贴附于液晶单元侧时,第二保护膜成为内侧膜, 第一保护膜成为外侧膜。
以下,对构成本发明的偏振板的偏振器及保护膜或这些的制造方法的 优选方式进行说明。
<偏振器>
本发明的偏振板包含具有偏振性能的偏振器。
作为所述偏振器,可使用利用现有公知的方法制造而成的偏振器,但其 中,优选聚乙烯醇系偏振器,更优选以下方式的薄型偏振器。作为薄型偏振 器,例如使用如下制造的偏振器:将包含如聚乙烯醇或乙烯单元的含量为1~4 摩尔%、且聚合度为2000~4000、皂化度为99.0~99.99摩尔%的乙烯改性聚 乙烯醇的亲水性聚合物的膜,利用如碘的二色性染料进行处理并拉伸的偏振 器,或对如聚氯乙烯的塑胶膜进行处理而取向的的偏振器。
并且,作为通过以在基材上形成聚乙烯醇层的层叠膜的状态实施拉伸及染 色而获得10μm以下的薄型偏振器膜的方法,可列举日本专利第5048120号公 报、日本专利第5143918号公报、日本专利第5048120号公报、日本专利第 4691205号公报、日本专利第4751481号公报、日本专利第4751486号公报, 这些与偏振器相关的公知技术也能够优选用于本发明的偏振板。
(偏振器的膜厚)
偏振器的膜厚并无特别限定,但从偏振度与翘曲的观点考虑,优选5μm 以上30μm以下,更优选10μm以上20μm以下。只要偏振器的膜厚为30μm以 下,则偏振器的收缩力不增加,且不会扩大贴合有该偏振器的液晶面板的翘 曲,因此优选。另一方面,只要偏振器的膜厚为5μm以上,则能够充分吸收 透射偏振器的一侧的偏振的光,且偏振度不会降低,因此优选。
<第一保护膜>
本发明的偏振板包含第一保护膜,所述第一保护膜在偏振器的一面介由粘 接层1而贴合,在偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量 为1.0GPa以上且小于4.0GPa,第一保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相 对湿度60%下的弹性模量相对于与偏振器的吸收轴正交的方向的25℃、相对 湿度60%下的弹性模量的比为0.8以下。
(树脂)
作为所述第一保护膜的主成分,并无特别限制,但本发明的偏振板优选所 述第一保护膜包含聚酯树脂或聚碳酸酯树脂等树脂作为主成分。
所述第一保护膜优选为以聚酯树脂或聚碳酸酯树脂等热塑性树脂为主成分 的膜,但可以为以聚酯树脂或聚碳酸酯树脂等树脂为主成分的单层膜,也可以 为具有以聚酯树脂或聚碳酸酯树脂等树脂为主成分的层的多层膜。并且,也可 以为对这些单层膜或多层膜的两面或单面实施表面处理的膜,该表面处理可以 是利用电晕处理、皂化处理、热处理、紫外线照射、电子束照射等进行的表面 改性,也可以是利用高分子或金属等的涂布或蒸镀等进行的薄膜形成。聚酯树 脂或聚碳酸酯树脂等树脂在膜整体中所占的质量比例通常为50质量%以上, 优选为70质量%以上,更优选为90质量%以上。
-聚酯膜-
所述第一保护膜优选包含聚酯树脂作为主成分。
作为聚酯,例如可举出聚对苯二甲酸乙二酯、聚间苯二甲酸乙二酯、聚 2,6-萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、对苯二甲酸1,4-环己烷二甲酯, 也可根据需要使用这些中的两种以上。其中,优选使用聚对苯二甲酸乙二酯。
聚对苯二甲酸乙二酯是具有源自对苯二甲酸的结构单元作为二羧酸成分, 并具有源自乙二醇的结构单元作为二醇成分的聚酯,总重复单元的80摩尔% 以上可以为对苯二甲酸乙二酯,也可以含有源自其他共聚成分的结构单元。作 为其他共聚成分,可列举间苯二甲酸、对β-羟基乙氧基苯甲酸、4,4’-二羧基联 苯、4,4’-二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、间苯二 甲酸-5-磺酸钠、1,4-二羧基环己烷等二羧酸成分,或丙二醇、丁二醇、新戊二 醇、二甘醇、环己二醇、双酚A的环氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚 四亚甲基二醇等二醇成分。这些二羧酸成分或二醇成分可根据需要组合使用两 种以上。并且,也可与上述二羧酸成分或二醇成分一起并用对羟苯甲酸(p- hydroxy benzoicacid)等羟基羧酸。作为其他共聚成分,可使用少量的含有酰 胺键、氨基甲酸酯键、醚键、碳酸酯键等的二羧酸成分及/或二醇成分。作为聚 对苯二甲酸乙二酯的制造法,可应用使对苯二甲酸与乙二醇、以及根据需要的 其他二羧酸及/或其他二醇直接反应的所谓直接聚合法,或使对苯二甲酸的二甲 酯与乙二醇以及根据需要的其他二羧酸的二甲酯及/或其他二醇进行酯交换反应 的所谓酯交换反应法等任意的制造法。
-聚碳酸酯树脂-
所述第一保护膜还优选包含聚碳酸酯树脂作为主成分。
能够使用公知的树脂。例如可举出具有双酚A骨架的聚碳酸酯树脂,是利 用界面聚合法或熔融聚合法使二羟基成分与碳酸酯前驱体进行反应而获得的树 脂,例如可优选使用日本特开2006-277914号公报、日本特开2006-106386号 公报、日本特开2006-284703号公报所记载的树脂。作为市售品,可使用 “Tarflon MD1500”(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制)等。
也可根据需要使用这些中的两种以上。
(第一保护膜中的各种添加剂)
第一保护膜中可根据需要调配公知的添加剂,作为其例,可列举:紫外线 吸收剂、粒子、滑剂、抗粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、耐光剂、 耐冲击性改良剂、染料、颜料等。然而,第一保护膜通常需要透明性,因此优 选添加剂的添加量预先限制于最小限度。
-紫外线吸收剂-
为了防止液晶显示器的液晶等由于紫外线而劣化,第一保护膜中也可含有 紫外线吸收剂。紫外线吸收剂是具有紫外线吸收能力的化合物,只要能够承受 第一保护膜的制造工序中附加的热,则无特别限定。
作为紫外线吸收剂,具有有机系紫外线吸收剂和无机系紫外线吸收剂,但 从透明性的观点出发,优选为有机系紫外线吸收剂。作为有机系紫外线吸收 剂,并无特别限定,但例如可举出:苯并三唑系、环状亚胺基酯系、二苯甲酮 系等。从耐久性的观点出发,更优选为苯并三唑系、环状亚胺基酯系。另外, 也可并用两种以上的紫外线吸收剂。
作为苯并三唑系紫外线吸收剂,并不限定于下述紫外线吸收剂,但例如可 举出:2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基- 5’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧 基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基己基)苯基]-2H- 苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-叔丁基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三 唑、2-[2’-羟基-5’-叔丁基-3’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2- [2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-5-氯-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’- (甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-5-甲氧基-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙 烯酰氧基乙基)苯基]-5-氰基-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙 基)苯基]-5-叔丁基-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯 基]-5-硝基-2H-苯并三唑等。
另外,作为市售品,例如能够列举所述苯并三唑系紫外线吸收剂,根据需 要能够使用乳化剂或直接分散于水中使用。另外,作为水系苯并三唑系紫外线 吸收剂可列举:NewCoat UVA-204W(商品名,Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制)、SE-2538E(商品名,Taisei Fine Chemical Co.,Ltd.制)等。
作为环状亚胺基酯系紫外线吸收剂,并不限定于下述紫外线吸收剂,但例 如可举出:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3,1- 苯并噁嗪-4-酮、2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-联苯基)-3,1-苯 并噁嗪-4-酮、2-对硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-间硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4- 酮、2-对苯甲酰基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4- 酮、2-邻甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-环己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对 (或间)苯二甲酰亚胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮 -2-基)邻苯二甲酰亚胺、N-苯甲酰基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、N- 苯甲酰基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、2-(对(N-甲基羰基) 苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2,2’-双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-亚乙基双(3,1- 苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-四亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-十亚甲基双 (3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-(1,4-亚苯基)双[4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮][另外也 称为2,2’-对亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)]、2,2’-间亚苯基双(3,1-苯并噁嗪- 4-酮)、2,2’-(4,4’-二亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-(2,6-或1,5-亚 萘基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-(2-甲基-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪- 4-酮)、2,2’-(2-硝基-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-(2-氯-对亚 苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-(1,4-亚环己基)双(3,1-苯并噁嗪-4- 酮)、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2- 基)萘、2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、2,8-二甲基-4H,6H-苯并(1,2- d;5,4-d’)双(1,3)-噁嗪-4,6-二酮、2,7-二甲基-4H,9H-苯并(1,2-d;4,5-d’) 双(1,3)-噁嗪-4,9-二酮、2,8-二苯基-4H,8H-苯并(1,2-d;5,4-d’)双(1,3)- 噁嗪-4,6-二酮、2,7-二苯基-4H,9H-苯并(1,2-d;4,5-d’)双(1,3)-噁嗪-4,6-二 酮、6,6’-双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-双(2-乙基-4H,3,1-苯并噁 嗪-4-酮)、6,6’-双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-亚甲基双(2-甲基- 4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-亚甲基双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、 6,6’-亚乙基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-亚乙基双(2-苯基- 4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-亚丁基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、 6,6’-亚丁基双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-羟基双(2-甲基-4H,3,1- 苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-羟基双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-磺酰基 双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-磺酰基双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪- 4-酮)、6,6’-羰基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-羰基双(2-苯基- 4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7’-亚甲基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、 7,7’-亚甲基双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7’-双(2-甲基-4H,3,1-苯并 噁嗪-4-酮)、7,7’-亚乙基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7’-羟基双(2- 甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7’-磺酰基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4- 酮)、7,7’-羰基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7’-双(2-甲基-4H,3,1- 苯并噁嗪-4-酮)、6,7’-双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7’-亚甲基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7’-亚甲基双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮) 等。
上述化合物中,考虑色调时,优选使用难以附黄色的苯并噁嗪酮系化合 物,作为其例,更优选使用由下述通式(1)表示的化合物。
[化1]通式(1)
上述通式(1)中,R表示2价芳香族烃基,X1及X2分别独立为氢或选自 以下官能团群,但未必限定于这些。
官能团群:烷基、芳基、杂芳基、卤素、烷氧基、芳氧基、羟基、羧基、 酯基、硝基。
由上述通式(1)表示的化合物中,在本发明中,尤其优选为2,2’-(1,4-亚 苯基)双[4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮]。
第一保护膜中含有的紫外线吸收剂的量通常为10.0质量%以下,优选在 0.3~3.0质量%的范围内含有。在含有超过10.0质量%的量的紫外线吸收剂 时,存在紫外线吸收剂渗出于表面,导致粘接性降低等表面功能性恶化的担 忧。
并且,为多层结构的第一保护膜时,优选为至少三层结构,优选紫外线吸 收剂调配在其中间层。通过在中间层调配紫外线吸收剂,能够防止该化合物向 膜表面渗出,其结果能够维持膜的粘接性等特性。
(第一保护膜的特性)
-弹性模量-
第一保护膜在偏振器的吸收轴方向(优选为第一保护膜的搬送方向即MD 方向)的25℃、相对湿度60%下的弹性模量为1.0GPa以上且小于4.0GPa,从 抑制偏振板的卷曲及膜制作时的搬送性、端部开裂性或不易断裂性等制造适应 性的观点出发,更优选为1.1GPa~3.5GPa,进一步优选为1.2GPa~3.0GPa。
另外,第一保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹 性模量小于后述第二保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下 的弹性模量时,偏振板在偏振器的吸收轴方向(MD方向)上容易产生向第二 保护膜侧的卷曲(MD负卷曲)。根据本发明,即使第一保护膜在偏振器的吸 收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量小于后述第二保护膜在偏振器 的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量时,也能够抑制偏振板的 卷曲。
其中,膜的搬送方向(MD方向、长度方向)是指膜制作时的搬送方向 (MD方向),宽度方向是指相对于膜制作时的搬送方向正交的方向(垂直方 向、TD方向)。第一保护膜的搬送方向(MD方向、长度方向)优选在本发 明的偏振板中与所述偏振器的吸收轴平行。另外,本说明书中的平行不仅包括 完全平行的方式,也包括从完全平行的方式偏移光学可容许的程度的角度的方 式。
相对于第一保护膜的搬送方向垂直的方向(TD方向)优选为第一保护膜 的面内的弹性模量最大的方向。关于保护膜的面内的弹性模量最大的方向,可 以是如下方向:使用音速测定装置“SST-2501,NOMURA SHOJI CO.,LTD.”, 关于在25℃、相对湿度60%的气氛中进行湿度调整2小时以上的膜,在 25℃、相对湿度60%的气氛下,将360度方向分割为32份而测定音速,将最 大速度方向决定为面内的弹性模量最大的方向。
膜的弹性模量可根据所述第一保护膜材料的热塑性树脂的种类或添加量、 添加剂的选择(尤其消光剂粒子的粒径、折射率、添加量)进行调整,或者还 可根据膜制造条件(拉伸倍率等)进行调整。
弹性模量如下测定:准备测定方向的长度为200mm、宽度为10mm的试 样,将试样在60℃、相对湿度90%的环境中放置48小时后,在25℃、相对湿 度60%的环境中放置48小时后即刻使用TOYO SEIKI CO.,LTD.制的Strograph V10-C,将样品形状设为宽度10mm、夹盘间长度100mm而进行测定。
另外,即使偏振器与第一保护膜及第二保护膜中的任一个或两个贴附时, 也能够通过浸渍于热水等中使作为偏振器的聚乙烯醇软化而去除,从而测定仅 膜时的弹性模量。
第一保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量 相对于与偏振器的吸收轴正交的方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量的 比(以下也称为弹性模量的MD/TD弹性模量比)为0.8以下,优选为0.01~ 0.8。更优选为0.01~0.7,尤其优选为0.01~0.6。
-相位差-
第一保护膜的面内方向的延迟Re(相位差值)优选为3000nm以上,更优 选为3000~30000nm,尤其优选为4000~20000nm,进一步优选为6000nm以 上15000nm以下。通过将面内相位差值设为3000nm以上,具有将本发明的偏 振板组装到液晶显示装置时难以辨识到彩虹状不均匀的倾向。通过将面内相位 差值设为30000nm以下,可薄膜化,而且能够制成脆性及操作性优异的膜。
彩虹状不均匀是从辨识侧观察自背光光源沿着斜方向入射到具有较大的双 折射、具体而言Re为500nm以上且小于3000nm的聚合物膜作为保护膜的偏 振板的光时出现的,尤其在以包含亮线光谱的例如冷阴极管般的光源作为背光 的液晶显示装置中明显。
在此,使用具有连续发光光谱的白色光源作为背光光源时,由于难以辨识 到彩虹状不均匀,因此优选第一保护膜的Re在上述范围。
将表示Re、Rth的关系的Nz值设为适当的值也可降低彩虹状不均匀,根 据彩虹状不均匀的降低效果及制造适应性,Nz值的绝对值优选为2.0以下,更 优选为0.5~2.0,进一步优选为0.5~1.5。
彩虹状不均匀由入射光产生,因此通常在白显示时被观察到。
另外,第一保护膜的面内相位差值Re由下述式(4)表示。
Re=(nx-ny)×y1……(4)
其中,nx是第一保护膜的面内慢轴方向的折射率,ny是第一保护膜的面 内快轴方向(与面内慢轴方向正交的方向)的折射率,y1是第一保护膜的厚 度。
所述第一保护膜的厚度方向的延迟Rth由下述式(5)表示。
Rth={(nx+ny)/2-nz}×y1……(5)
其中,nz是第一保护膜的厚度方向的折射率。
并且,第一保护膜的Nz值优选为2.0以下。另外,第一保护膜的Nz值由 下述式(6)表示。
Nz=(nx-nz)/(nx-ny)……(6)
在本说明书中,在波长λnm下的Re、Rth及Nz可利用如下方式进行测 定。
使用两片偏振板,求出第一保护膜的取向轴方向,以取向轴方向正交的方 式切出4cm×2cm的长方形,设为测定用样品。关于该样品,利用阿贝折射仪 (Atago Co.,Ltd.制,NAR-4T,测定波长589nm)求出正交的双轴的折射率 (Nx、Ny)、及厚度方向的折射率(Nz),将所述双轴的折射率差的绝对值 (|Nx-Ny|)设为折射率的各向异性(ΔNxy)。关于第一保护膜的厚度y1 (nm),使用电测微计(FeinPruf GmbH制,Millitron1245D)测定并将单位 换算成nm。根据所测定的Nx、Ny、Nz、y1的值分别计算Re、Rth、Nz。
上述Re、Rth能够根据使用于膜的所述热塑性树脂的种类、所述热塑性树 脂与添加剂的量、延迟显现剂的添加、膜的膜厚、膜的拉伸方向及拉伸率等而 调整。
-膜厚-
第一保护膜的厚度优选设为10~200μm,更优选设为15~100μm,尤其优 选为20~80μm。若第一保护膜的厚度为20μm以上,则具有容易操作的倾 向,若厚度为100μm以下,则具有可获得因薄壁化而制造成本降低的优点的 倾向。
(第一保护膜的制造方法)
从显现相位差值的观点出发,优选所述第一保护膜在宽度方向上拉伸而 成。作为第一保护膜的制造方法,并无特别限制。为了对所述第一保护膜赋予 上述特性,优选利用以下方法进行制造。
首先,优选将第一保护膜中使用的树脂(例如聚酯树脂)熔融挤出成膜 状,通过铸造滚筒使其冷却固化而制成未拉伸膜后,若需要则涂布用于形成易 粘接层的涂液,将该未拉伸膜在聚酯膜的Tg~(Tg+60)℃的温度下,优选在 宽度方向拉伸成为3~10倍,优选为3~7倍。从使面内方向的延迟Re显现为 较大的观点出发,优选所述第一保护膜在宽度方向上单轴拉伸而成。
其次,优选在140℃以上220℃以下进行1~60秒钟的热处理(在此称为 热固定)。所述热固定的温度更优选为150℃以上220℃以下,尤其优选为 150℃以上且小于220℃。
而且,优选在比热固定温度低10~20℃的温度下,在长度方向或/及宽度 方向上收缩0~20%并且进行再热处理(称为弛缓处理)。利用该方法,膜与 辊接触的情况减少,因此与前面所述的方法相比难以在膜表面形成微小伤痕 等,且有利于应用于光学用途。另外,将膜的玻璃化转变温度表记为Tg。热 固定温度为150℃以上且小于220℃时,聚酯的取向方向的偏移变小,热尺寸 变化也减少,因此难以产生硬涂层的剥离或破裂等。
<第二保护膜>
本发明的偏振板具有第二保护膜,所述第二保护膜介由粘接层2而贴合于 偏振器的除贴合有第一保护膜侧以外的另一面,在偏振器的吸收轴方向的 25℃、相对湿度60%下的弹性模量为2.0GPa以上且小于5.0GPa,并且满足下 述(式1)及(式2)。
(式1)d2/d1≤0.8
(式2)d2≤40μm
(式1及式2中,d1表示第一保护膜的厚度(单位:μm),d2表示第二 保护膜的厚度(单位:μm)。)
(树脂)
作为所述第二保护膜的主成分,并无特别限制,可列举环烯烃树脂、丙烯 酸类树脂或纤维素系树脂等热塑性树脂,但本发明的偏振板优选所述第二保护 膜包含纤维素系树脂作为主成分。
所述第二保护膜优选为以纤维素系树脂等树脂为主成分的膜,但可以为以 纤维素系树脂等树脂为主成分的单层膜,也可以为具有以纤维素系树脂等树脂 为主成分的层的多层膜。并且,也可以为对这些单层膜或多层膜的两面或单面 实施表面处理的膜,该表面处理可以是利用电晕处理、皂化处理、热处理、紫 外线照射、电子束照射等进行的表面改性,也可以是利用高分子或金属等的涂 布或蒸镀等进行的薄膜形成。纤维素系树脂等树脂在膜整体中所占的质量比例 通常为50质量%以上,优选为70质量%以上,更优选为90质量%以上。
-纤维素系树脂-
以下,对能够用于第二保护膜的纤维素系树脂(优选为酰化纤维素)进行 详细说明。
酰化纤维素的取代度是指存在于纤维素的结构单元(形成了(β)1,4-糖苷 键的葡萄糖)的三个羟基经酰化的比例。测定纤维素的单位质量的结构单元中 的键合脂肪酸量而能够算出取代度(酰化度)。在本发明中,纤维素体的取代 度可通过将纤维素体溶解于经氘取代的二甲基亚砜等溶剂中来测定13C-NMR 光谱,并根据酰基中的羰基碳的峰强度比求出而计算。将酰化纤维素的残留羟 基经与酰化纤维素本身具有的酰基不同的其他酰基取代后,能够根据13C- NMR测定来求出。关于测定方法的详细情况,在手冢等Carbohydrate.Res.,273 (1995)83-91)中有记载。
酰化纤维素的全酰基取代度优选为2.0~2.97,更优选为2.2~2.95,尤其 优选为2.3~2.95。
作为酰化纤维素的酰基,优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基,更优选为乙酰 基、丙酰基。
这些之中,从进一步抑制将获得的偏振板组装到液晶显示装置时的正面不 均匀的观点出发,本发明的偏振板优选使用第二保护膜所含的纤维素系树脂的 酰基的取代度为2.0以上且小于2.6的低取代度的酰化纤维素(DAC)或全酰 基取代度为2.6~2.97的高取代度的酰化纤维素(TAC),尤其优选使用2.0以 上且小于2.6的低取代度的酰化纤维素(DAC)。推定其原因在于膜的光弹性 较小。
在本发明中,由两种以上的酰基构成的混合脂肪酸酯也能够优选用作酰化 纤维素。此时也优选乙酰基与碳数3~4的酰基作为酰基。并且,在使用混合 脂肪酸酯时,乙酰基的取代度优选为小于2.5,更优选为小于1.9。另一方面, 碳数为3~4的酰基的取代度优选为0.1~1.5,更优选为0.2~1.2,尤其优选为 0.5~1.1。这些之中,在本发明中,从提高高温高湿下的弹性模量、进一步抑 制偏振板的卷曲的观点出发,优选使用酰化纤维素丙酸酯(CAP)。
在本发明中,也可并用、混合使用取代基及/或取代度不同的两种酰化纤维 素,也可通过后述共流延法等形成包含由不同的酰化纤维素构成的多层的膜。
而且,本发明中也能够优选使用日本特开2008-20896号公报的~中记载 的具有脂肪酸酰基及经取代或未经取代的芳香族酰基的混合酸酯。
酰化纤维素优选具有250~800的质量平均聚合度,更优选具有300~600 的质量平均聚合度。
并且酰化纤维素优选具有70000~230000的数均分子量,更优选具有 75000~230000的数均分子量,最优选具有78000~120000的数均分子量。
酰化纤维素可使用酸酐或酰氯化物作为酰化剂而进行合成。在所述酰化剂 为酸酐时,使用有机酸(例如乙酸)或二氯甲烷作为反应溶剂。并且,作为催 化剂,可使用如硫酸般的质子性催化剂。在酰化剂为酰氯化物时,可使用碱性 化合物作为催化剂。工业上最通常的合成方法中,利用包含与乙酰基及其他酰 基对应的有机酸(乙酸、丙酸、丁酸)或这些的酸酐(乙酸酐、丙酸酐、丁酸 酐)的混合有机酸成分,将纤维素酯化而合成纤维素酯。
所述方法中,很多情况下如棉绒或木浆般的纤维素利用如乙酸般的有机酸 进行活化处理后,在硫酸催化剂的存在下,使用如上所述的有机酸成分的混合 液进行酯化。有机酸酐成分通常相对于存在于纤维素中的羟基的量过量使用。 该酯化处理中,除酯化反应外,进行纤维素主链((β)1,4-糖苷键)的水解反 应(解聚反应)。若主链的水解反应进行,则纤维素酯的聚合度下降,制造的 纤维素酯膜的物性下降。因此,反应温度之类的反应条件优选考虑获得的纤维 素酯的聚合度或分子量而决定。
(第二保护膜的各种添加剂)
只要不违反本发明的主旨,则第二保护膜可包含有机酸或其他用于偏振板 保护膜的公知的添加剂。添加剂的分子量并无特别限制,但可优选使用后述添 加剂。
通过加入添加剂,在控制湿度尺寸变化率,改善膜的热性质、光学性质、 机械性质,赋予柔软性、耐吸水性,降低水分透过率等膜改性的观点上,显示 出有用的效果。
例如作为机械性质的控制,可列举对膜添加增塑剂,作为成为参考的增塑 剂的事例,可参考磷酸酯、柠檬酸酯、偏苯三酸酯、糖酯等已知的各种酯系增 塑剂或国际公开第2011/102492手册的段落号0042至0068的聚酯系聚合物的 记载。
并且,作为光学性质的控制,为赋予紫外线或红外线的吸收能力,能够参 考国际公开第2011/102492号的段落号0069至0072的记载,为了膜的相位差 的调整或显现性的控制,能够使用已知的延迟调整剂。添加剂的分子量并无特 别限制,但可优选使用后述添加剂。
(第二保护膜的特性)
-弹性模量-
第二保护膜在偏振器的吸收轴方向(MD方向)的25℃、相对湿度60%下 的弹性模量为2.0GPa以上且小于5.0GPa。第二保护膜在MD方向的弹性模量 小于5.0GPa时,光学特性的显现充分,若MD方向的弹性模量为2.0GPa以 上,则可充分抑制卷曲产生。
从抑制偏振板的卷曲及膜制作时的搬送性、端部开裂性或不易断裂性等制 造适应性的观点出发,第二保护膜在偏振器的吸收轴方向(MD方向)的 25℃、相对湿度60%下的弹性模量更优选为3.0GPa以上且小于5.0GPa,尤其 优选为3.2~4.2GPa。
第二保护膜的搬送方向(MD方向、长度方向)优选在本发明的偏振板中 与所述偏振器的吸收轴平行。
本发明的偏振板中,从取得第一及第二保护膜的收缩平衡,由此能够抑制 在偏振器的吸收轴方向(MD方向)上偏振板向第二保护膜侧的卷曲(MD负 卷曲)的观点出发,第二保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度 60%下的弹性模量相对于与偏振器的吸收轴正交的方向的25℃、相对湿度60% 下的弹性模量的比优选为0.6以上且小于1.1,更优选为0.6以上且小于1.0, 尤其优选为0.65以上且小于0.9。
在制造本发明的偏振板时,从取得第一与第二保护膜的收缩平衡,由此能 够抑制在偏振器的吸收轴方向(MD方向)上偏振板向第二保护膜侧的卷曲 (MD负卷曲)的观点出发,用作材料的第二保护膜在偏振器的吸收轴方向 (MD方向)的70℃、相对湿度60%下的弹性模量优选为1.5~3.0GPa,更优 选为1.6~2.5GPa,尤其优选为1.8~2.3GPa。
-膜厚-
本发明的偏振板中,第二保护膜的厚度d2满足下述(式2)。
(式2)d2≤40μm
(式2中,d2表示第二保护膜的厚度(单位:μm)。)
第二保护膜的厚度d2优选设为10~40μm,更优选设为15~40μm,尤其 优选为20~40μm。若第二保护膜的厚度为20μm以上,则存在容易操作的倾 向,若厚度为40μm以下,则存在可充分抑制所获得的偏振板的卷曲,且获得 因薄壁化而制造成本降低的优点的倾向。
通过减薄第二保护膜的厚度,能够缩小偏振板的偏振器在吸收轴方向 (MD方向)上的第二保护膜侧的收缩力,容易抑制偏振板的卷曲(MD负卷 曲)的产生。
(第一保护膜与第二保护膜的膜厚比)
本发明的偏振板中,第二保护膜与第一保护膜的膜厚比满足下述(式 1)。
(式1)d2/d1≤0.8
(式1中,d1表示第一保护膜的厚度(单位:μm),d2表示第二保护膜 的厚度(单位:μm)。)
通过满足上述(式1),能够抑制偏振板的卷曲。通过将第二保护膜的厚 度比起第一保护膜的厚度减薄一定比例以上,能够缩小偏振板的偏振器在吸收 轴方向(MD方向)上的向第二保护膜侧的收缩力,容易抑制偏振板的卷曲 (MD负卷曲)的产生。
第二保护膜与第一保护膜的膜厚比优选为d2/d1≤0.7,更优选为 d2/d1≤0.6。
作为第二保护膜与第一保护膜的膜厚比d2/d1的下限值,并无特别限制, 但例如优选为0.1以上,更优选为0.2以上。
<粘接层>
本发明的偏振板中,所述偏振器与第一保护膜介由粘接层1而贴合,所述 偏振器与第二保护膜介由粘接层2而贴合。粘接层1及粘接层2优选包含固化 性粘接剂。
通常而言,在第一保护膜的偏振器侧设置偏振器侧易粘接层,在其上介由 用于粘接偏振器的粘接剂而粘合偏振器。
作为粘接剂,能够使用现有公知的粘接剂,例如可列举:聚乙烯醇、聚乙 烯醇缩丁醛、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸系化合物、具有缩水甘油基或环氧环己烷 中例示的脂环式环氧基的环氧系化合物等。其中,本发明的偏振板优选粘接层 1与粘接层2的主成分为水系粘接剂(粘接层1与粘接层2是使水系粘接剂固 化而成的层),更优选为聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛,尤其优选为聚乙烯醇。
<易粘接层>
本发明的偏振板优选具有粘合剂层作为用于与其他构件粘接的易粘接层。 例如,为改善偏振器与第一保护膜的粘接性,在第一保护膜的设置有偏振器的 一面也可使用偏振器侧易粘接层作为粘接层1的基底。
(偏振器侧易粘接层)
本发明中的偏振器侧易粘接层是用于提高与各种功能层的粘接性的层,例 如可用于提高为了将偏振器与聚酯膜贴合而使用的各种粘接剂层的粘接性。
为了提高聚酯膜与粘接剂层的粘接性,对聚氨酯树脂或聚乙烯醇等化合物 进行了研究。而且持续研究的结果,判明基于聚氨酯树脂与聚乙烯醇的组合的 易粘接层中,粘接性相对提高。并且,另一方面,也对交联剂进行各种研究的 结果,也判明通过将噁唑啉化合物与聚乙烯醇、或噁唑啉化合物与聚氨酯树脂 进行组合,并且对其组成比率设法研究,从而粘接性相对提高。综合这些结 果,并用聚氨酯树脂、聚乙烯醇、噁唑啉化合物,结果意外地大幅度改善粘接 性,成功形成可用作偏振器保护用的易粘接层。
本发明中的偏振器侧易粘接层中所含有的聚氨酯树脂是指分子内具有聚氨 酯树脂的高分子化合物。通常聚氨酯树脂通过多元醇与异氰酸酯的反应而制 作。作为多元醇,可列举:聚碳酸酯多元醇类、聚酯多元醇类、聚醚多元醇 类、聚烯烃多元醇类、丙烯酸多元醇类,这些化合物可单独使用,也可使用多 种。
聚碳酸酯多元醇类可由多元醇类及碳酸酯化合物通过脱醇反应而获得。作 为多元醇类,可列举:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁 二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲 醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、新戊二醇、3-甲基- 1,5-戊二醇、3,3-二羟甲基庚烷等。作为碳酸酯化合物,可列举:碳酸二甲酯、 碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸乙烯酯等,作为通过这些反应获得的聚碳酸酯 系多元醇类,例如可列举聚(1,6-亚己基)碳酸酯、聚(3-甲基-1,5-亚戊基) 碳酸酯等。
作为聚酯多元醇类,可列举通过多元羧酸(丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己 二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸 等)或这些的酸酐与多元醇(乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、 三丙二醇、丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二 醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二 醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基- 1,3-己二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、2-丁基- 2-乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-己基-1,3-丙二醇、环己二醇、双羟基甲基环己 烷、二甲醇苯、双羟基乙氧基苯、烷基二烷醇胺、内酯二醇等)的反应获得的 聚酯多元醇。
作为聚醚多元醇类,可列举:聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇聚丙二醇(polyethylene propyleneglycol)、聚四亚甲基醚二醇、聚六亚甲基醚二醇等。
为了提高与各种粘接剂层的粘接性,上述多元醇类之中,更优选使用聚碳 酸酯多元醇类。
作为为了获得聚氨酯树脂而使用的多异氰酸酯化合物,可例示甲苯二异氰 酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、 萘二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯,α,α,α’,α’-四甲基苯 二甲撑二异氰酸酯等具有芳香环的脂肪族二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、亚 丙基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基 二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯,环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸 酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、亚异丙基二环己基二异 氰酸酯等脂环族二异氰酸酯等。这些可单独使用,也可并用多种。
合成聚氨酯树脂时可使用扩链剂,作为扩链剂,只要具有两个以上与异氰 酸酯基反应的活性基,则无特别限制,通常,可主要使用具有两个羟基或氨基 的扩链剂。
作为具有两个羟基的扩链剂,例如可列举:乙二醇、丙二醇、丁二醇等脂 肪族二醇,苯二甲醇、双羟基乙氧基苯等芳香族二醇,羟基特戊酸新戊二醇酯 等酯二醇(Esterglycol)之类的二醇类。并且,作为具有两个氨基的扩链剂, 例如可列举:甲苯二胺、二甲苯二胺、二苯基甲烷二胺等芳香族二胺,乙二 胺、丙二胺、己二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、三甲基己二 胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺等脂肪族 二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、二环己基甲烷二胺、亚异丙基 环己基-4,4’-二胺、1,4-二氨基环己烷、1,3-双氨基甲基环己烷等脂环族二胺 等。
本发明中的聚氨酯树脂可以以溶剂为介质,但优选以水为介质。存在为了 使聚氨酯树脂分散或溶解于水中而使用乳化剂的强制乳化型、在聚氨酯树脂中 导入亲水性基的自乳化型或水溶型等。尤其在聚氨酯树脂的骨架中导入离子基 而离聚物化的自乳化类型由于液体的储存稳定性或获得的易粘接层的耐水性、 透明性、密合性优异,因此优选。并且,作为导入的离子基,可列举:羧基、 磺酸、磷酸、膦酸、季铵盐等各种离子基,但优选为羧基。作为在聚氨酯树脂 中导入羧基的方法,可在聚合反应的各阶段中采取各种方法。例如,存在在预 聚物合成时使用具有羧基的树脂作为共聚成分的方法,或使用具有羧基的成分作为多元醇或多异氰酸酯、扩链剂等的一成分的方法。尤其,优选为使用含羧 基的二醇,根据该成分的添加量导入所需量的羧基的方法。例如对于聚氨酯树 脂聚合中使用的二醇,能够使二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、双-(2-羟基乙 基)丙酸、双-(2-羟基乙基)丁酸等共聚。并且该羧基优选为利用氨、胺、碱 金属类、无机碱类等中和后的盐的形态。尤其优选为氨、三甲胺、三乙胺。该 聚氨酯树脂能够在涂布后的干燥工序中,将脱离中和剂的羧基用作基于其他交 联剂的交联反应点。由此,涂布前的液体状态下的稳定性优异,并且能够进一 步改善获得的易粘接层的耐久性、耐溶剂性、耐水性、耐粘连性等。
本发明中的偏振器侧易粘接层中含有的聚乙烯醇是指具有聚乙烯醇部位的 聚乙烯醇,例如也包含对于聚乙烯醇进行局部缩醛化或缩丁醛化等的改性化合 物,能够使用现有公知的聚乙烯醇。聚乙烯醇的聚合度并无特别限定,但通常 使用100以上、优选为300~40000的范围的聚合度。在聚合度小于100时, 有时易粘接层的耐水性下降。并且,聚乙烯醇的皂化度并无特别限定,但实用 上而言,使用70摩尔%以上、优选为70~99.9摩尔%的范围的聚乙酸乙烯酯 皂化物。
本发明中的偏振器侧易粘接层中含有的噁唑啉化合物是指分子内具有噁唑 啉基的化合物。尤其优选为含有噁唑啉基的聚合物,能够通过加成聚合性含噁 唑啉基的单体单独或与其他单体聚合而制作。加成聚合性含噁唑啉基的单体可 列举:2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁 唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-5-乙基 -2-噁唑啉等,能够使用这些中的一种或两种以上的混合物。这些之中,2-异丙 烯基-2-噁唑啉在工业上也容易获取而优选。其他单体只要是可与加成聚合性含 噁唑啉基的单体共聚的单体,则无限制,例如可列举:(甲基)丙烯酸烷基酯 (作为烷基,为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2- 乙基己基、环己基)等(甲基)丙烯酸酯类;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、 马来酸、富马酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸及其盐(钠盐、钾盐、铵盐、叔胺盐 等)等不饱和羧酸类;丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类;(甲基)丙烯酰 胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺(作为烷基,为 甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己 基等)等不饱和酰胺类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类;甲基乙烯醚、 乙基乙烯醚等乙烯醚类;乙烯、丙烯等α-烯烃类;氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙 烯等含卤素α,β-不饱和单体类;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等α,β-不饱和芳香族单 体等,能够使用这些中的一种或两种以上的单体。
并且,聚亚烷基二醇成分等的亲水性基较少、噁唑啉基的量较多的情况下 能够期待提高涂膜强度,并提高耐湿热性。
偏振器侧易粘接层中所占的源自聚氨酯树脂的化合物的含量通常为10~80 质量%,优选为15~75质量%,更优选为20~50质量%。在聚氨酯树脂的量 脱离上述范围时,有时未充分获得聚酯膜与粘接剂层的粘接力。
偏振器侧易粘接层中所占的源自聚乙烯醇的化合物的含量通常为10~80 质量%,优选为15~60质量%,更优选为20~50质量%。在小于10质量% 时,聚乙烯醇成分较少,由此有时与粘接剂层的粘接性不充分,在超过80质 量%时,其他成分较少,由此有时与聚酯膜的密合性不充分。
偏振器侧易粘接层中所占的源自噁唑啉化合物的化合物的含量通常为10~ 80质量%,优选为15~60质量%,更优选为20~40质量%。在小于10质量% 时,交联成分较少,由此有时易粘接层变脆、耐湿热性下降,在超过80质 量%时,其他成分较少,由此有时与聚酯膜的密合性、或与粘接剂层的粘接性 不充分。
为提高涂布面状或透明性,在偏振器侧易粘接层中也可并用聚酯树脂或聚 乙烯醇以外的粘合剂聚合物。
本发明中所谓“粘合剂聚合物”是根据高分子化合物安全性评价流程图 (1985年11月化学物质审议会主办),利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的 数均分子量(Mn)为1000以上的高分子化合物,且定义为具有造膜性。
作为粘合剂聚合物的具体例,可列举:聚酯树脂、丙烯酸类树脂、聚乙烯 (聚氯乙烯、氯乙烯乙酸乙烯酯共聚物等)、聚亚烷基二醇、聚亚烷基亚胺、 甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类等。
而且,在无损本发明的主旨的范围内,偏振器侧易粘接层中也可并用噁唑 啉化合物以外的交联剂。作为交联剂,能够使用各种公知的树脂,但例如可列 举:三聚氰胺化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物、碳化二亚胺化合物等。
所谓三聚氰胺化合物是化合物中具有三聚氰胺骨架的化合物。例如能够使 用烷醇化三聚氰胺衍生物、使醇与烷醇化三聚氰胺衍生物反应而部分或完全醚 化的化合物及这些的混合物。作为醚化中使用的醇,优选使用甲醇、乙醇、异 丙醇、正丁醇、异丁醇等。并且,作为三聚氰胺化合物,可为单体或二聚体以 上的多聚体中的任一种,或者可使用这些的混合物。而且,也能够使用使脲等 与三聚氰胺的一部分共缩合而成的化合物,为提高三聚氰胺化合物的反应性, 也可使用催化剂。
作为环氧化合物,例如可举出分子内包含环氧基的化合物、其预聚物及固 化物。例如可举出表氯醇与乙二醇、聚乙二醇、甘油(glycerine)、聚甘油、 双酚A等的羟基或氨基的缩合物,存在多环氧化合物、二环氧化合物、单环氧 化合物、缩水甘油胺化合物等。作为多环氧化合物,例如可举出:山梨糖醇、 聚缩水甘油醚、聚甘油(glycerol)聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、二 甘油聚缩水甘油醚、三缩水甘油基三(2-羟基乙基)异氰酸酯、甘油聚缩水甘 油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚,作为二环氧化合物,例如可举出:新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、乙二醇 二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩 水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚,作为单环氧化合物,例如可列举: 烯丙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚,作为缩水甘油 胺化合物,可列举:N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(N,N-二缩 水甘油基氨基)环己烷等。
作为异氰酸酯化合物是指分子内具有异氰酸酯基的化合物,具体而言,可 列举:六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸 酯、苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、甲苯二异氰 酸酯、这些的封端体或衍生物等。
这些交联剂之中,尤其通过并用环氧化合物,易粘接层变牢固,可期待提 高粘接性或耐湿热性。并且,考虑到应用于在线涂布等情况,这些交联剂优选 具有水溶性或水分散性。
并且,以改善易粘接层的粘连性、滑动性为目的,偏振器侧易粘接层中也 可含有粒子,可列举:二氧化硅、氧化铝、氧化金属等无机粒子;或者交联高 分子粒子等有机粒子等。
《易粘接层中使用的其他添加剂》
在无损本发明的主旨的范围内,在偏振器侧易粘接层及硬涂层侧易粘接层 中根据需要还可以含有消泡剂、涂布性改良剂、增稠剂、有机系润滑剂、抗静 电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、发泡剂、染料、颜料等。
并且,本发明中所使用的易粘接层用涂布组合物中根据需要可以含有表面 活性剂、交联剂、分散剂、增稠剂、成膜助剂、抗粘连剂等。
易粘接层中的各种成分的分析例如能够通过TOF-SIMS等表面分析而进 行。
《易粘接层的制造方法》
在通过在线涂布设置易粘接层时,优选按照以下要领制造聚酯膜:将上述 一连串化合物制成水溶液或水分散体,将固体成分浓度目标调整为0.1~50质 量%程度,将该涂布液涂布于聚酯膜上,制造聚酯膜。并且,在无损本发明的 主旨的范围内,以改善对水的分散性、改善造膜性等为目的,涂布液中可含有 少量有机溶剂。有机溶剂可仅为一种,也可适当使用两种以上。
本发明中的聚酯膜的偏振器侧易粘接层的膜厚通常为0.002~1.0μm,更优 选为0.03~0.5μm,进一步优选为0.04~0.2μm的范围。在膜厚小于0.002μm 时,有可能得不到充分的粘接性,在超过1.0μm时,外观或透明性、膜的粘连 性有可能恶化。
在本发明中,设置易粘接层的方法能够使用反式凹版涂布、直接凹版涂 布、辊式涂布、模涂、棒涂、帘涂等现有公知的涂布方式。关于涂布方式,在 “涂布方式”(槇书店原崎勇次著1979年发行)中有记载例。
在本发明中,关于在聚酯膜上形成易粘接层时的干燥及固化条件,并无特 别限定,例如在通过离线涂布设置易粘接层时,通常进行以80~200℃下3~ 40秒钟、优选为100~180℃下3~40秒钟为目标的热处理为较佳。
另一方面,在通过在线涂布设置易粘接层时,通常进行以70~280℃下 3~200秒钟为目标的热处理为较佳。
并且,无论离线涂布或在线涂布,可根据需要并用热处理及紫外线照射等 活性能量线照射。构成本发明的层叠聚酯膜的聚酯膜可预先实施电晕处理、等 离子处理等表面处理。
在使用聚酯膜作为偏振板中的偏振器的保护膜时,通常在偏振器侧易粘接 层侧介由用于粘接偏振器的粘接剂来粘合偏振器。
作为粘接剂,能够使用现有公知的粘接剂,例如可列举聚乙烯醇、聚乙烯 醇缩丁醛、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸系化合物,具有缩水甘油基或环氧环己烷中 例示的脂环式环氧基的环氧系化合物等。
优选在制作的粘接剂层上粘合例如经单轴拉伸且利用碘等染色的聚乙烯醇 作为偏振器。也能够在偏振器的相反侧粘合保护膜或相位差膜等制成偏振板。
[偏振板的制造方法]
本发明的偏振板的制造方法中,包括在具有偏振性能的偏振器的一面介由 粘接层1而贴合第一保护膜的工序、及在偏振器的另一面介由粘接层2而贴合 第二保护膜的工序,第一保护膜在偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度 60%下的弹性模量为1.0GPa以上且小于4.0GPa,第一保护膜在偏振器的吸收 轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量相对于与偏振器的吸收轴正交的 方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量的比为0.8以下,第二保护膜在偏振 器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量为2.0GPa以上且小于 5.0GPa,并且满足下述(式1)及(式2)。
(式1)d2/d1≤0.8
(式2)d2≤40μm
(式1及式2中,d1表示第一保护膜的厚度(单位:μm),d2表示第二 保护膜的厚度(单位:μm)。)
以下对本发明的偏振板的制造方法进行说明。
<皂化处理>
所述偏振板保护膜(第一保护膜、及第二保护膜)通过进行碱皂化处理而 赋予与如聚乙烯醇般的偏振器的材料的密合性,能够用作偏振板保护膜。
关于皂化的方法,能够使用日本特开2007-86748号公报的及中记载的方 法。
例如对所述偏振板保护膜的碱皂化处理优选将膜表面浸渍于碱溶液中后, 利用酸性溶液中和,进行水洗并干燥,以此循环进行。作为所述碱溶液,可列 举:氢氧化钾溶液、氢氧化钠溶液,氢氧根离子的浓度优选为0.1~5.0mol/L 的范围,更优选为0.5~4.0mol/L的范围。碱溶液温度优选为室温~90℃的范 围,更优选为40~70℃的范围。
也可以实施如日本特开平6-94915号公报、日本特开平6-118232号公报所 记载的易粘接加工来代替碱皂化处理。
<偏振器与保护膜的贴合工序>
本发明的偏振板的制造方法包括在具有偏振性能的偏振器的一面介由粘接 层1而贴合第一保护膜的工序、及在偏振器的另一面介由粘接层2而贴合第二 保护膜的工序。
在偏振器的一面介由粘接层1而贴合第一保护膜的工序、及在偏振器的另 一面介由粘接层2而贴合第二保护膜的工序可同时进行贴合,也可逐次进行贴 合。其中,优选同时进行在偏振器的一面介由粘接层1而贴合第一保护膜的工 序、及在偏振器的另一面介由粘接层2而贴合第二保护膜的工序,更优选同时 进行使用卷对卷方式来贴合两者的工序。
作为同时进行使用卷对卷方式来贴合两者的工序的方法,例如能够使用日 本特开2012-203108号公报中记载的装置及方法,日本特开2012-203108号公 报中记载的内容可被编入本发明中。
日本特开2012-203108号公报中记载的制造装置构成为连续搬送偏振器, 并且在其一面贴合第一保护膜,在另一面贴合第二保护膜,制造偏振板,并卷 取于卷取辊。典型而言,在偏振器的两面分别贴合有保护膜。
在本发明的偏振板中,在偏振器贴合第一及第二保护膜的工序前后,只要 不是高温、高湿度的环境下,第一保护膜及第二保护膜的弹性模量几乎无变 化。
偏振板的制造方法中,优选通过对偏振板保护膜进行碱处理,并在偏振器 的两面使用粘接剂贴合的方法而制作。
作为将所述偏振板保护膜的处理面与偏振器贴合时所使用的粘接剂,能够 使用作为所述粘接层1及粘接层2的主成分列举的粘接剂,例如可列举:聚乙 烯醇、聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇系粘接剂或丙烯酸丁酯等乙烯系乳胶等。
从卷对卷中的制造适应性的观点出发,本发明的偏振板优选以偏振器的吸 收轴与制造偏振板保护膜(第一保护膜、及第二保护膜)时与膜搬送方向正交 的方向(TD方向)实质上正交的方式层叠。在此,所谓实质上正交是指偏振 器的吸收轴与偏振板保护膜的TD方向所成角度为85°~95°,优选为89°~ 91°。若相对于正交的偏移为5°以内(优选为1°以内),则偏振板正交尼科耳 下的偏振度性能不易下降,不易产生漏光,从而优选。
在本发明中,设置粘接层1及粘接层2的方法可使用反式凹版涂布、直接 凹版涂布、辊式涂布、模涂、棒涂、帘涂等现有公知的涂布方式。关于涂布方 式,在“涂布方式”(槇书店原崎勇次著1979年发行)中有记载例。
也可以对第一保护膜及第二保护膜预先实施皂化处理、电晕处理、等离子 处理等表面处理。
本发明的偏振板的制造方法优选为第二保护膜在偏振器的吸收轴方向的 70℃、相对湿度60%下的弹性模量(也称为高温高湿下的弹性模量)为1.5~ 3.0GPa,粘接层1与粘接层2的主成分为水系粘接剂。
在此,偏振板的卷曲的显现是由于通过贴合时的温湿度环境或搬送线张力 而使第一保护膜、偏振器、第二保护膜的收缩力分别不同而产生,但通过设为 上述构成,容易抑制在偏振器的吸收轴方向(MD方向)上偏振板向第二保护 膜侧的卷曲(MD负卷曲)。
[图像显示装置]
本发明的图像显示装置的特征在于包含本发明的偏振板。
作为所述图像显示装置,可列举:液晶显示器(LCD)、等离子显示器 (PDP)、电致发光显示器(OELD或IELD)、场发射显示器(FED)、触摸 面板、电子纸等。这些图像显示装置优选在图像显示面板的显示画面侧具备本 发明的偏振板。
<偏振板向图像显示装置的贴合方法>
作为将本发明的偏振板贴合于液晶显示装置等图像显示装置的方法,可使 用公知的方法。并且也能够使用辊对面板制法,在提高生产率、成品率的方面 优选。辊对面板制法记载于日本特开2011-48381号公报、日本特开2009- 175653号公报、日本专利4628488号公报、日本专利4729647号公报、 WO2012/014602号、WO2012/014571号等,但并不限定于这些。
<液晶显示装置>
液晶显示装置优选具备本发明的偏振板、及液晶显示元件。在此,液晶显 示元件具有代表性的是具备在上下基板间封入有液晶的液晶单元,并通过电压 施加来使液晶的取向状态发生变化而进行图像显示的液晶面板,另外对于等离 子显示器面板、CRT显示器、有机EL显示器等公知的各种显示器,也能够应 用本发明的偏振板。如此,在具有延迟高的第一保护膜的本发明的偏振板应用 于液晶显示元件时,能够防止液晶显示元件的翘曲。
在此,彩虹状色斑是起因于延迟高的第一保护膜的延迟及背光光源的发光 光谱。以往,作为液晶显示装置的背光光源,使用冷阴极管或热阴极管等荧光 管。冷阴极管或热阴极管等荧光灯的分光分布显示具有多个峰值的发光光谱, 这些不连续的发光光谱叠加而获得白色光源。在光透射延迟高的膜时,显示因 波长而不同的透射光强度。因此,若背光光源为不连续的发光光谱,则仅特定 波长较强地透射,并产生彩虹状色斑。
在本发明的图像显示装置为液晶显示装置时,优选包含背光光源、及配置 于两片偏振板之间的液晶单元作为构成部件。并且,也可以适当具有这些以外 的其他构成例如彩色滤光片、透镜膜、扩散片、防反射膜等。
作为背光的构成,可为以导光板或反射板等为构成部件的边缘发光方式, 也可为直下型方式,但在本发明中,从改善彩虹色不均匀的观点出发,优选使 用白色发光二极管(白色LED)作为液晶显示装置的背光光源。在本发明中, 所谓白色LED是指通过荧光体方式、即将使用化合物半导体的发出蓝色光或 紫外光的发光二极管与荧光体加以组合而发出白色的元件。作为荧光体,存在 钇-铝-石榴石系黄色荧光体或铽-铝-石榴石系黄色荧光体等。其中,由将使用 化合物半导体的蓝色发光二极管与钇-铝-石榴石系黄色荧光体加以组合而成的 发光元件构成的白色发光二极管,由于具有连续且广泛的发光光谱,并且发光效率也优异,因此优选作为本发明的图像显示装置的背光光源。另外,在此所 谓发光光谱连续是指至少可见光区域中不存在光的强度为零的波长。并且,根 据本发明可广泛利用耗电较小的白色LED,因此也能够实现节能化效果。
作为通过上述方式抑制彩虹状色斑的产生的机构,记载于国际公开 WO2011/162198号,该公报的内容被编入本发明中。
在本发明的图像显示装置为液晶显示装置时,本发明的偏振板的配置并无 特别限制。本发明的偏振板优选用作液晶显示装置中的辨识侧用偏振板。
面内方向的延迟高的第一保护膜的配置并无特别限定,但为配置了在入射 光侧(光源侧)配置的偏振板、液晶单元、及在出射光侧(辨识侧)配置的偏 振板的液晶显示装置时,配置于入射光侧的偏振板的入射光侧的偏振器保护 膜、或配置于出射光侧的偏振板的射出光侧的偏振器保护膜优选为面内方向的 延迟高的第一保护膜。尤其优选的方式为将配置于出射光侧的偏振板的射出光 侧的偏振器保护膜设为面内方向的延迟高的第一保护膜的方式。在上述以外的 位置配置面内方向的延迟高的第一保护膜时,有时使液晶单元的偏振特性发生 变化。在无需偏振特性的部位,优选使用面内方向的延迟高的第一保护膜,因 此优选用作这种特定位置的偏振板的保护膜。
液晶显示装置的优选一例的示意图示于图2。
图2所示的液晶显示装置30具有本发明的偏振板20、21作为辨识侧偏振 板,在液晶单元22侧具有背光侧偏振板23。并且,液晶显示装置30具有背光 26。作为背光侧偏振板23,并无特别限定,可为与辨识侧偏振板21相同的偏 振板,也可为公知的偏振板。
液晶单元优选具有液晶层、及设置于该液晶层两侧的两片玻璃基板。玻璃 基板的厚度优选为0.5mm以下,更优选为0.4mm以下,尤其优选为0.3mm以 下。
液晶显示装置的液晶单元优选为IPS模式、VA模式、FFS模式。
实施例
以下列举实施例及比较例而进一步具体说明本发明的特征。以下实施例所 示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不偏离本发明的主旨则 可适当进行变更。因此,本发明的范围不应由以下所示的具体例进行限定性解 释。
[测定法]
<第一保护膜的Re、Rth>
本说明书中使用的第一保护膜的Re、Rth利用以下方法进行测定。
使用两片偏振板,求出用作第一保护膜的所获得的PET膜的取向轴方向, 以取向轴方向正交的方式切出4cm×2cm的长方形,作为测定用样品。关于该 样品,利用阿贝折射仪(Atago Co.,Ltd.制,NAR-4T,测定波长589nm)求出 正交的双轴的折射率(Nx、Ny)、及厚度方向的折射率(Nz)。进而,关于 第一保护膜的厚度d1(nm),使用电测微计(FeinPrufGmbH制, Millitron1245D)测定并将单位换算成nm。根据所测定的Nx、Ny、Nz、d1的 值分别计算Re、Rth。
<第二保护膜的Re、Rth>
本说明书中使用的第二保护膜的Re、Rth利用以下方法进行测定。
将样品膜在25℃、相对湿度60%下进行湿度调整24小时后,使用自动双 折射仪(KOBRA-21ADH:Oji Scientific Instruments Co.,Ltd.制),在25℃、相 对湿度60%下,从相对于膜表面垂直的方向及以慢轴为旋转轴自膜面法线从 +50°到-50°为止以10°为单位倾斜后的方向测定波长590nm的相位差,算出面 内延迟值(Re)及膜厚方向的延迟值(Rth)。
<保护膜的膜厚>
利用SEM(扫描型显微镜)观察所制造的偏振板的截面,测定第一、第 二保护膜的膜厚。
<保护膜的弹性模量>
第一及第二保护膜的MD方向及TD方向的弹性模量是准备测定方向的长 度为200mm、宽度为10mm的试样,使用TOYO SEIKI CO.,LTD.制的 Strograph V10-C,将样品形状设为宽度10mm、夹盘间长度100mm而测定的。 另外,25℃、相对湿度60%的气氛下的弹性模量的测定及70℃、相对湿度 60%的气氛下的弹性模量的测定也使用制作偏振板前的材料即第一及第二保护 膜作为样品来进行。
就第一保护膜的面内的弹性模量最大的方向而言,使用音速测定装置 “SST-2501,NOMURA SHOJI CO.,LTD.”,对于25℃、相对湿度60%的气氛中 进行湿度调整2小时以上的膜,在25℃、相对湿度60%的气氛下,将360度 方向分割为32份而测定音速,求出最大速度方向作为面内的弹性模量最大的 方向。另外可知,后述任一实施例中,第一保护膜的面内的弹性模量最大的方 向均为TD方向,并且可知与偏振器的吸收轴垂直。
[制造例1]
<<第一保护膜的制作>>
<拉伸PET100μm>
(原料聚酯1)
如以下所示,使用使对苯二甲酸及乙二醇直接反应而蒸馏除去水,并进行 酯化后,在减压下进行缩聚的直接酯化法,通过连续聚合装置获得原料聚酯1 (Sb催化剂系PET)。
(1)酯化反应
用90分钟混合高纯度对苯二甲酸4.7吨及乙二醇1.8吨而形成浆料,以 3800kg/h的流量连续供给至第一酯化反应槽。而且连续供给三氧化锑的乙二醇 溶液,以反应槽内温度250℃,在搅拌下,以平均滞留时间约4.3小时进行反 应。此时,连续添加三氧化锑,使Sb添加量以元素换算值计成为150ppm。
将该反应物移送至第二酯化反应槽中,在搅拌下,以反应槽内温度 250℃,以平均滞留时间1.2小时进行反应。在第二酯化反应槽中连续供给乙酸 镁的乙二醇溶液、及磷酸三甲酯的乙二醇溶液,使Mg添加量及P添加量以元 素换算值计分别成为65ppm、35ppm。
(2)缩聚反应
将上述获得的酯化反应生成物连续供给至第一缩聚反应槽,在搅拌下,以 反应温度270℃、反应槽内压力20torr(2.67×10-3MPa),以平均滞留时间约 1.8小时进行缩聚。
而且,移送至第二缩聚反应槽,在该反应槽中,在搅拌下,以反应槽内温 度276℃、反应槽内压力5torr(6.67×10-4MPa),在滞留时间约1.2小时的条 件下进行反应(缩聚)。
接着,进一步移送至第三缩聚反应槽,在该反应槽中,以反应槽内温度 278℃、反应槽内压力1.5torr(2.0×10-4MPa),在滞留时间1.5小时的条件下 进行反应(缩聚),获得反应物(聚对苯二甲酸乙二酯(PET))。
接着,将所获得的反应物在冷水中喷出为股线状,直接切割而制作聚酯的 颗粒<截面:长径约4mm、短径约2mm、长度:约3mm>。
所获得的聚合物的固有粘度IV=0.63。将该聚合物作为原料聚酯1。
IV是将原料聚酯1溶解于1,1,2,2-四氯乙烷/苯酚(=2/3[质量比])混合溶 剂,并根据该混合溶剂中的25℃下的溶液粘度求出的。
(原料聚酯2)
将干燥的紫外线吸收剂(2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮) 10质量份与原料聚酯1(IV=0.63)90质量份加以混合,使用混练挤出机,获 得含有紫外线吸收剂的原料聚酯2。
(膜成形工序)
使原料聚酯1(90质量份)、及含有紫外线吸收剂的原料聚酯2(10质量 份)干燥成含水率为20ppm以下后,投入到直径50mm的单螺杆混炼挤出机1 的料斗1中,利用挤出机1在300℃下熔融。利用下述挤出条件,介由齿轮 泵、过滤器(孔径20μm),从模具挤出。
熔融树脂的挤出条件是将压力变动设为1%、将熔融树脂的温度分布设为 2%,从模具挤出熔融树脂。具体而言,使背压相对于挤出机的筒内平均压力 加压1%,并以使挤出机的配管温度相对于挤出机的筒内平均温度高2%的温度 进行加热。
从模具挤出的熔融树脂在温度设定成25℃的冷却浇铸滚筒上挤出,使用静 电施加法密合于冷却浇铸滚筒。使用与冷却浇铸滚筒对向配置的剥取辊进行剥 离,获得未拉伸聚酯膜1。
将获得的未拉伸聚酯膜1导入至拉幅机(横向拉伸机),用夹具把持膜的 端部,并且利用下述方法、条件在TD方向(膜宽度方向、横向)上以下述条 件进行横向拉伸,制造厚度为100μm、面内方向的延迟Re为10000nm、膜厚 方向的延迟Rth为11000nm的PET膜(以下简称为拉伸PET100μm)。
《条件》
·横向拉伸温度:90℃
·横向拉伸倍率:4.3倍
(热固定部)
接着,将聚酯膜的膜面温度控制在下述范围,并且进行热固定处理。
<条件>
·热固定温度:180℃
·热固定时间:15秒
(热松弛部)
将热固定后的聚酯膜加热成下述温度,使膜松弛。
·热松弛温度:170℃
·热松弛率:TD方向(膜宽度方向、横向)2%
(冷却部)
其次,对热松弛后的聚酯膜以50℃的冷却温度进行冷却。
[制造例2]
<拉伸PET80μm>
除了在制造例1中,使完成膜的厚度成为80μm以外,以同样的方式,制 造面内方向的延迟Re为8100nm、膜厚方向的延迟Rth为9300nm的PET膜 (以下简称为拉伸PET80μm)。
[制造例3]
<拉伸PET60μm>
除了在制造例1中,使完成膜的厚度成为60μm以外,以同样的方式,制 造面内方向的延迟Re为6100nm、膜厚方向的延迟Rth为6900nm的PET膜 (以下简称为拉伸PET60μm)。
[制造例4]
<3层共挤出PET80μm>
-膜成形工序-
使原料聚酯1(90质量份)、含有紫外线吸收剂的原料聚酯2(10质量 份)干燥成含水率20ppm以下后,投入到直径50mm的单螺杆混炼挤出机1 的料斗1中,利用挤出机1在300℃下熔融(中间层II层)。
并且使原料聚酯1干燥成含水率20ppm以下后,投入到直径30mm的单 螺杆混炼挤出机2的料斗2中,利用挤出机2在300℃下熔融(外层I层、外 层III层)。
将这些两种聚合物熔融物分别介由齿轮泵、过滤器(孔径20μm)后,利 用两种3层合流块,以从挤出机1挤出的聚合物成为中间层(II层)、从挤出 机2挤出的聚合物成为外层(I层及III层)的方式进行层叠,通过模具挤出为 片状。
熔融树脂的挤出条件是将压力变动设为1%、将熔融树脂的温度分布设为 2%,从模具挤出熔融树脂。具体而言,使背压相对于挤出机的筒内平均压力 加压1%,并以使挤出机的配管温度相对于挤出机的筒内平均温度高2%的温度 进行加热。
从模具挤出的熔融树脂在温度设定为25℃的冷却浇铸滚筒上挤出,使用静 电施加法密合于冷却浇铸滚筒。使用与冷却浇铸滚筒对向配置的剥取辊进行剥 离,获得未拉伸聚酯膜2。此时,以I层、II层、III层的厚度比成为10:80:10 的方式调整各挤出机的喷出量。
将获得的未拉伸聚酯膜2,以与制造例1相同的条件进行横向拉伸,制造 厚度为80μm、面内方向的延迟Re为8200nm、膜厚方向的延迟Rth为9400nm 的PET膜(以下简称为拉伸PET80μm 3层共流延)。
[制造例5]
<80μmPET-A>
除了在制造例1中,将获得的未拉伸聚酯膜1进一步在纵向上拉伸3倍, 使完成膜的厚度成为80μm以外,以同样的方式制成面内方向的延迟Re为 1200nm、膜厚方向的延迟Rth为4700nm的PET膜(简称为80μmPET-A)。
[制造例6]
<附HC层的拉伸PET80μm>
-易粘接层的形成-
(1)硬涂层侧易粘接层的形成
以下述比率将下述化合物加以混合,制作硬涂层侧易粘接层用涂布液 H1。在制造例2中获得的拉伸PET80μm上,以膜厚0.09μm涂布硬涂层侧易 粘接层用涂布液H1。
·硬涂层侧易粘接层用涂布液H1
以下表示使用化合物的详细情况。
·聚酯树脂:(IC)
由下述组成的单体共聚而成的聚酯树脂的磺酸系水分散体
单体组成:(酸成分)对苯二甲酸/间苯二甲酸/间苯二甲酸-5-磺酸钠//(二 醇成分)乙二醇/1,4-丁二醇/二甘醇=56/40/4//70/20/10(mol%)
·丙烯酸类树脂:(II)
由下述组成的单体聚合而成的丙烯酸类树脂的水分散体
丙烯酸乙酯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯/N-羟甲基丙烯酰胺/丙烯酸 =65/21/10/2/2(质量%)的乳液聚合物(乳化剂:阴离子系表面活性剂)
·聚氨酯树脂:(IIIB)
将由包含1,6-己二醇及碳酸二乙酯的数均分子量为2000的聚碳酸酯多元 醇400质量份、新戊二醇10.4质量份、异佛尔酮二异氰酸酯58.4质量份、二 羟甲基丁酸74.3质量份构成的预聚物利用三乙胺进行中和,并利用异佛尔酮二 胺进行链延长而获得的聚氨酯树脂的水分散体。
·三聚氰胺化合物:(VIB)六甲氧基甲基三聚氰胺
·粒子:(VII)平均粒径65nm的二氧化硅溶胶
<利用涂布进行的硬涂层的形成>
其后,在制造例2中获得的拉伸PET80μm的涂布了硬涂层侧易粘接层用 涂布液H1的面,以干燥膜厚成为5μm的方式涂布下述组成的混合涂液(丙烯 酸-1)并使其干燥,照射紫外线并使其固化,形成硬涂层。
将如此获得的附硬涂层的面内方向的延迟Re为8100nm、膜厚方向的延迟 Rth为9300nm的PET膜设为附HC层的拉伸PET80μm。
[制造例11]
<<第二保护膜的制作>>
<拉伸DAC35μm>
(酰化纤维素的制备)
利用日本特开平10-45804号公报、日本特开平08-231761号公报中记载的 方法,合成酰化纤维素,测定其取代度。具体而言,添加硫酸(相对于纤维素 100质量份为7.8质量份)作为催化剂,添加成为酰基取代基的原料的羧酸, 在40℃下进行酰化反应。此时,通过调整羧酸的量而调整取代度。并且酰化后 在40℃下进行熟成。而且利用丙酮将该酰化纤维素的低分子量成分清洗并除 去。
(芯层用酰化纤维素溶液C01的制备)
将下述组合物投入到混合槽中,进行搅拌而溶解各成分,制备酰化纤维素 溶液。以各酰化纤维素溶液的固体成分浓度成为22(质量%)的方式,适当调 整溶剂(二氯甲烷及甲醇)的量。
上述化合物A表示对苯二甲酸/琥珀酸/丙二醇/乙二醇共聚物(共聚比[摩 尔%]=27.5/22.5/25/25)。
[化2]化合物B
(表层用酰化纤维素溶液S01的制备)
将下述组合物投入到混合槽中,进行搅拌而溶解各成分,制备酰化纤维素 溶液。以各酰化纤维素溶液的固体成分浓度成为19.7(质量%)的方式,适当 调整溶剂(二氯甲烷及甲醇)的量。
(酰化纤维素膜的制作)
将所述酰化纤维素溶液C01以成为干燥后的膜厚为42μm的芯层的方式流 延,将所述酰化纤维素溶液S01以成为干燥后的膜厚为3μm的表面A层及表 面B层的方式流延。将获得的条状物(膜)从带剥离,夹入夹具中,在相对于 膜整体质量的残留溶剂量为70~5%的状态时,在拉伸温度140℃、拉伸倍率 1.08倍下使用拉幅机进行横向拉伸。
其后,从膜取下夹具,在130℃下干燥20分钟后,进一步在拉伸温度 180℃、拉伸倍率1.25倍下,使用拉幅机再次进行横向拉伸。
另外,残留溶剂量根据下述式求出。
残留溶剂量(质量%)={(M-N)/N}×100
其中,M是条状物的任意时间点的质量,N是将已测定M的条状物在 120℃下干燥2小时之时的质量。
如此获得了酰化纤维素膜(以下称为拉伸DAC35μm)。膜厚为35μm。另 外,Re(550)为55nm,Rth(550)为110nm。
[制造例12]
<拉伸DAC40μm>
除了对上述拉伸DAC35μm进行制膜时,使完成膜厚为40μm以外,以同 样的方式对酰化纤维素膜(以下称为拉伸DAC40μm)进行制膜(膜厚40μm、 Re=60nm、125nm)。
[制造例14]
<拉伸DAC65μm>
除了对上述拉伸DAC35μm进行制膜时,不使用化合物B,使完成膜厚为 65μm以外,以同样的方式对酰化纤维素膜(以下称为拉伸DAC65μm)进行制 膜(膜厚65μm、Re=54nm、Rth=130nm)。
[制造例21]
<拉伸CAP35μm>
(酰化纤维素溶液的制备)
将酰化纤维素及下述组合物投入到混合槽中,进行搅拌而溶解各成分,制 备酰化纤维素溶液21。
缩聚酯:作为二羧酸的对苯二甲酸、己二酸与作为二醇的乙二醇、1,2-丙 二醇的缩聚酯(对苯二甲酸:己二酸:乙二醇:1,2-丙二醇=55:45:50:50(摩尔 比))(末端:乙酰基、分子量1200)
<消光剂溶液的制备>
将下述组合物投入到分散机,进行搅拌而溶解各成分,制备消光剂溶液。
将上述消光剂溶液的1.0质量份过滤后,添加92.7质量份的酰化纤维素溶 液21,使用在线混合器加以混合,使用带流延机进行流延,在干燥风温度 30℃下进行干燥并剥取膜。在130℃的气氛温度下对残留溶剂含量为15%的 膜,使用拉幅机,以拉伸倍率1.30倍进行横向拉伸。其后,取下夹具,在 120℃下干燥40分钟,获得宽度2000mm的酰化纤维素膜(以下称为拉伸 CAP35μm)(膜厚35μm、Re=44nm、Rth=105nm)。
[制造例22]
<拉伸CAP40μm>
除了对上述拉伸CAP35μm进行制膜时,使完成膜厚为40μm以外,以同 样的方式对酰化纤维素膜(以下称为拉伸CAP40μm)进行制膜。(膜厚 40μm、Re=51nm、Rth=117nm)。
[制造例24]
<拉伸CAP65μm>
除了对上述拉伸CAP35μm进行制膜时,不使用化合物B,使完成膜厚为 65μm以外,以同样的方式对酰化纤维素膜(以下称为拉伸CAP65μm)进行制 膜(膜厚65μm、Re=63nm、Rth=150nm)。
[制造例31]
<拉伸TAC35μm>
[浓液的制备]
(酰化纤维素溶液31)
将下述组合物投入到混合槽,一边加热一边搅拌而溶解各成分,使各成分 充分溶解。
缩聚酯:作为二羧酸的对苯二甲酸、邻苯二甲酸、琥珀酸、己二酸与作为 二醇的乙二醇的缩聚酯(对苯二甲酸:邻苯二甲酸:琥珀酸:己二酸:乙二醇 =45:5:30:20:100(摩尔比))(末端:乙酰基、分子量900)
光学显现剂A
[化3]
(消光剂分散液)
将包含利用上述方法制作的酰化纤维素溶液31的下述组合物投入到分散 机,制备消光剂分散液。
(光学显现剂A溶液)
将包含利用上述方法制作的酰化纤维素溶液31的下述组合物投入到混合 槽中,一边加热一边搅拌并进行溶解,制备光学显现剂A溶液。
(外层用浓液)
以相对于酰化纤维素100质量份,增塑剂成为9.0质量份、光学显现剂A 成为7.0质量份、平均粒径16nm的二氧化硅粒子(aerosil R972 Nippon Aerosil Co.,Ltd.制)成为0.14质量份的方式,混合酰化纤维素溶液31、消光剂分散 液、光学显现剂A溶液,制成共流延的外层用浓液。
(内层用浓液)
以相对于酰化纤维素100质量份,增塑剂成为9.0质量份、光学显现剂A 成为7.0质量份的方式,混合酰化纤维素溶液31、光学显现剂A溶液,制成共 流延的内层用浓液。
将外层及内层浓液溶液,使用带流延装置,以成为支撑体面侧外层、内 层、空气界面侧外层的3层结构的方式,在不锈钢带支撑体上均匀地同时进行 层叠共流延。在不锈钢带支撑体上使溶剂蒸发,从不锈钢带支撑体上剥离。在 剥离时施加张力,以纵向(MD)拉伸倍率成为1.02倍的方式进行拉伸,接着 利用拉幅机把持两端部,以宽度(TD)方向的拉伸倍率成为1.30倍的方式, 在宽度方向上进行拉伸(横向拉伸)。在拉伸后进行搬送并且在130℃的干燥 区干燥20分钟。干燥后切割成2000mm宽度,获得各层的膜厚比为支撑体面 侧外层:内层:空气界面侧外层=3:94:3的酰化纤维素膜(以下称为拉伸 TAC35μm)(膜厚35μm、Re=40nm、Rth=103nm)。
[制造例32]
<拉伸TAC40μm>
除了对上述膜拉伸进行制膜时,使完成膜厚为40μm以外,以同样的方式 对酰化纤维素膜(以下称为拉伸TAC40μm)进行制膜。(40μm、Re=46nm、 Rth=118nm)
[制造例33]
<拉伸TAC65μm>
除了对上述膜进行制膜时,使化合物B的添加量为3.5质量份,使完成膜 厚为65μm以外,以同样的方式对酰化纤维素膜(以下称为拉伸TAC65μm) 进行制膜。(膜厚65μm、Re=47nm、Rth=120nm)
[实施例101~实施例106、实施例108、实施例109、实施例201~实施例 206、实施例301~实施例306、比较例101、比较例102、比较例201、比较例 202、比较例301、比较例302]
<偏振器与保护膜的粘接>
使用上述制造例中制造的第一保护膜及第二保护膜,根据以下方法介由粘 接层而贴合偏振器与第一、第二保护膜。
(偏振器侧易粘接层的形成)
以下述比率混合下述化合物,制作偏振器侧易粘接层用涂布液P1。
(1)共聚聚酯树脂(A-1)的合成
添加上述化合物,在160℃至220℃的温度下用4小时进行酯交换反应。 接着升温至255℃,将反应系统缓缓减压后,在30Pa的减压下反应1小时30 分钟,获得共聚聚酯树脂(A-1)。
(2)聚酯水分散体(Aw-1)的制作
共聚聚酯树脂(A-1) 30质量 份
乙二醇正丁醚 15质量份
加入上述化合物,在110℃下进行加热、搅拌,而溶解树脂。树脂完全溶 解后,一边搅拌一边将水55质量份缓缓添加到聚酯溶液。添加后,将液体一 边搅拌一边冷却至室温,制作固体成分30质量%的乳白色的聚酯水分散体 (Aw-1)。
(3)聚乙烯醇水溶液(Bw-1)的制作
加入水90质量份,一边搅拌一边缓缓添加皂化度为88%且聚合度为500 的聚乙烯醇树脂(Kuraray Co.,Ltd.制)(B-1)10质量份。添加后搅拌液体, 并且加热至95℃,使树脂溶解。溶解后,一边搅拌一边冷却至室温,制作固体 成分10质量%的聚乙烯醇水溶液(Bw-1)。
以六亚甲基二异氰酸酯为原料的具有异氰脲酸酯结构的多异氰酸酯化合物(Asahi Kasei Chemicals Corporation.制,DURANATE TPA) 100质量份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 55质量份
聚乙二醇单甲醚(平均分子量750) 30质量份
添加上述化合物,在氮气气氛下,在70℃下保持4小时。其后,将反应液 温度降低至50℃,滴加甲基乙基酮肟47质量份。测定反应液的红外光谱,确 认异氰酸酯基的吸收消失,获得固体成分75质量%的封端多异氰酸酯水分散 液(C-1)。
混合下述涂剂,制作聚酯系树脂(A)/聚乙烯醇系树脂(B)的质量比成 为70/30的偏振器侧易粘接层用涂布液P1。
(易粘接层向聚酯膜的涂布)
利用逆辊法,在未拉伸聚酯膜1的一侧将偏振器侧易粘接层用涂布液P1 以干燥后的涂布量成为0.12g/m2的方式进行调整,并且进行涂布。
将下述表所记载的用作第二保护膜的酰化纤维素膜连续地通过1.5当量的 氢氧化钠水溶液,在55℃下浸渍2分钟。在室温的水浴槽中清洗,在30℃下 使用0.1当量的硫酸进行中和。再次在室温的水浴槽中清洗,而且利用100℃ 的温风使其干燥。如此,使酰化纤维素膜的表面皂化。
接着,将厚度80μm的卷状聚乙烯醇膜在碘水溶液中连续在搬送方向上拉 伸成5倍,并进行干燥,获得厚度20μm的偏振器。
以聚乙烯醇(Kuraray Co.,Ltd.制偏振器-117H)3%水溶液作为粘接剂,将 所述经皂化的用作第二保护膜的酰化纤维素膜及带状(长条状)的用作第一保 护膜的聚酯膜试样的涂布有偏振器侧易粘接层用涂布液P1的面设为偏振器 侧,将偏振器置于中间介由粘接剂以卷对卷进行层叠,为了使粘接剂固化,对 于所获得的层叠体在辊上进行搬送,并且在70℃、相对湿度60%下进行加 热,贴合第一保护膜、偏振器及第二保护膜。如此,获得偏振器的两面被第一 保护膜及第二保护膜保护的各实施例及比较例的偏振板。
<图像显示装置1的制作>
剥下市售VA型液晶电视(Skyworth制39E61HR)的两片偏振板,将各 实施例及比较例的偏振板,以第二保护膜分别成为液晶单元侧的方式,介由粘 合剂,分别在前侧(辨识侧)、后侧(非辨识侧)各贴附一片。以前侧偏振板 的吸收轴成为长度方向(左右方向)并且后侧偏振板的透射轴成为长度方向 (左右方向)的方式,进行正交尼科耳配置。液晶单元中使用的玻璃的厚度为 0.5mm。Skyworth制39E61HR具有LED背光,其相当于具有连续发光光谱的 白色光源。
其显示特性为良好。
将如此获得的液晶显示装置作为各实施例及比较例的图像显示装置1。
[评价]
<<偏振板的评价>>
<MD卷曲评价>
从如此制作的偏振板切出(TD)1.5cm×(MD)15cm大小的试片,在 25℃、相对湿度60%的温度湿度环境中放置4小时以上后,测量4角的翘起量 (MD方向的卷曲量)。其结果示于表1~3。此时,将外侧朝上放置时的翘起 量设为正方向。所制作的样品向内侧翘曲时,即使将外侧朝上放置也无法测量 翘起量,因此将膜上下翻转而使内侧朝上放置来测量翘起量,赋予负号。另 外,切出试片时,从偏振板的中心部分切出。
关于偏振板4角的平均翘起量(MD方向的卷曲量)的好坏,最优选为- 1mm以上,将其设为A。
其次优选为-5mm以上且小于-1mm,将其设为B。
其次优选为-10mm以上且小于-5mm,将其设为C。
不优选小于-10mm,将其设为D。其原因在于,若偏振板在负方向较强地 卷曲,则贴合于液晶单元时容易混入泡,因此不优选。
实用上,必需为A评价、B评价或C评价,优选为A评价或B评价,更 优选为A评价。
<<用液晶显示装置面板的评价>>
<彩虹状不均匀评价>
由多个观察者目视评价所制作的各实施例及比较例的图像显示装置1的白 显示时的彩虹状不均匀。
~评价指标~
A:几乎观察不到彩虹状不均匀。
B:彩虹状不均匀较弱,但观察为可辨识的程度。
C:清楚观察到彩虹状不均匀。
优选为A评价或B评价,更优选为A评价。
<正面不均匀评价>
对如此制作的各实施例及比较例的图像显示装置1,在40℃、相对湿度 95%下加热24小时后,在25℃、相对湿度60%下点亮液晶显示装置的背光, 对于点亮后5~10小时后的面板,利用亮度测量用相机“ProMetric”(Radiant Imaging Inc制)从画面正面拍摄黑显示画面,根据整个画面的平均亮度与4角 漏光较大的部位的亮度差,评价其四角的漏光。
~评价指标~
A:未辨识到面板4角的漏光。(面板的漏光与加热投入前为相同程度)
B:面板4角中,在1~2角辨识到稍许漏光,但为可容许的程度。
C:面板4角中,在3~4角辨识到稍许漏光,但为可容许的程度。
D:面板4角的漏光较强。
另外,代替在25℃、相对湿度60%下将液晶显示装置的背光点亮5小 时,在40℃DRY环境下加热2小时后,在25℃、相对湿度60%下将液晶显示 装置的背光点亮24小时而实施同样的评价,但漏光量或卷翘不均匀的评价结 果与在25℃、相对湿度60%下将液晶显示装置的背光点亮5小时的情况相 同。
优选为A评价、B评价或C评价,更优选为A评价或B评价,尤其优选 为A评价。
上述表1中记载使用低酰基取代度的酰化纤维素(DAC)膜作为第二保护 膜的情况的结果。
通过实施例101~实施例106中可知,用作第二保护膜的低酰基取代度的 酰化纤维素(DAC)膜较薄时,在卷曲方面优异。
通过实施例108中可知,通过对第一保护膜赋予硬涂(HC层),负卷曲 受到抑制。
通过实施例109中可知,即使在用作第一保护膜的PET膜的制法不同的情 况下,卷曲值也不发生变化。
实施例101~实施例106、实施例108、实施例109中可知,若使用低酰基 取代度的酰化纤维素(DAC)膜作为将偏振板组装到液晶显示装置时的接近液 晶单元侧(内侧)的第二保护膜,则获得正面不均匀优异的液晶显示装置。
另一方面,根据比较例101可知,在第二保护膜的膜厚超过本发明中规定 的上限值,第一保护膜相对于第二保护膜的膜厚比d1/d2也超过本发明中规定 的上限值时,无法抑制偏振板的MD方向的卷曲。
根据比较例102可知,在第一保护膜的MD方向的弹性模量超过本发明中 规定的上限值,第一保护膜的MD方向的弹性模量相对于TD方向的弹性模量 的比超过本发明中规定的上限值,第二保护膜的膜厚超过本发明中规定的上限 值,第一保护膜相对于第二保护膜的膜厚比d1/d2也超过本发明中规定的上限 值时,无法抑制偏振板的MD方向的卷曲。
上述表2中记载使用酰化纤维素丙酸酯(CAP)膜作为第二保护膜的情况 的结果。
实施例201~实施例206中可知,用作第二保护膜的酰化纤维素丙酸酯 (CAP)膜较薄时,在卷曲方面优异。
实施例201~实施例206中可知,若使用酰化纤维素丙酸酯(CAP)膜作 为将偏振板组装到液晶显示装置时的接近液晶单元侧(内侧)的第二保护膜, 则卷曲得分较佳。
另一方面,根据比较例201可知,在第二保护膜的膜厚超过本发明中规定 的上限值,第一保护膜相对于第二保护膜的膜厚比d1/d2也超过本发明中规定 的上限值时,无法抑制偏振板的MD方向的卷曲。
根据比较例202可知,在第一保护膜的MD方向的弹性模量超过本发明中 规定的上限值,第一保护膜的MD方向的弹性模量相对于TD方向的弹性模量 的比超过本发明中规定的上限值,第二保护膜的膜厚超过本发明中规定的上限 值,第一保护膜相对于第二保护膜的膜厚比d1/d2也超过本发明中规定的上限 值时,无法抑制偏振板的MD方向的卷曲。
上述表3中记载使用高酰基取代度的酰化纤维素(TAC)膜作为第二保护 膜的情况的结果。
实施例301~实施例306中可知,用作第二保护膜的高酰基取代度的酰化 纤维素(TAC)膜较薄时,在卷曲方面优异。
另一方面,根据比较例301可知,在第二保护膜的膜厚超过本发明中规定 的上限值,第一保护膜相对于第二保护膜的膜厚比d1/d2也超过本发明中规定 的上限值时,无法抑制偏振板的MD方向的卷曲。
根据比较例302可知,在第一保护膜的MD方向的弹性模量超过本发明中 规定的上限值,第一保护膜的MD方向的弹性模量相对于TD方向的弹性模量 的比超过本发明中规定的上限值,第二保护膜的膜厚超过本发明中规定的上限 值,第一保护膜相对于第二保护膜的膜厚比d1/d2也超过本发明中规定的上限 值时,无法抑制偏振板的MD方向的卷曲。
符号说明
1-第一保护膜,2-第二保护膜,3-偏振器,11-粘接层1,12-粘接层2,14- 易粘接层,15-硬涂层,20-偏振板,21-辨识侧偏振板,22-液晶单元,23-背光 侧偏振板,23a-背光侧偏振板的保护膜,23b-背光侧偏振板的偏振器,26-背 光,30-图像显示装置。
Claims (8)
1.一种偏振板,其包含:
偏振器,具有偏振性能;
第一保护膜,在所述偏振器的一面介由粘接层1而贴合;
第二保护膜,在所述偏振器的另一面介由粘接层2而贴合;及
粘合剂层,
所述偏振板依次具有所述第一保护膜、所述偏振器、所述第二保护膜、所述粘合剂层,
所述第一保护膜在所述偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量为1.0GPa以上且小于4.0GPa,
所述第一保护膜在所述偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量相对于与所述偏振器的吸收轴正交的方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量的比为0.8以下,
所述第一保护膜是以聚酯为主成分的膜,
所述第二保护膜在所述偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量为2.0GPa以上且小于5.0GPa,
并且满足下述(式1)及(式2):
(式1)d2/d1≤0.8;
(式2)d2≤40μm,
式1及式2中,d1表示第一保护膜的厚度,单位:μm;d2表示第二保护膜的厚度,单位:μm。
2.根据权利要求1所述的偏振板,其中,所述第一保护膜的面内方向的延迟Re为3000nm以上。
3.根据权利要求1或2所述的偏振板,其中,所述第二保护膜在所述偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量相对于与所述偏振器的吸收轴正交的方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量的比为0.6以上且小于1.1。
4.根据权利要求1或2所述的偏振板,其中,所述第二保护膜包含纤维素系树脂。
5.根据权利要求4所述的偏振板,其中,所述第二保护膜中所包含的纤维素系树脂的酰基的取代度为2.0以上且小于2.6。
6.一种偏振板的制造方法,其包括:
在具有偏振性能的偏振器的一面介由粘接层1而贴合第一保护膜的工序;及
在所述偏振器的另一面介由粘接层2而贴合第二保护膜的工序;
所述偏振板还包含粘合剂层,
所述偏振板依次具有所述第一保护膜、所述偏振器、所述第二保护膜、所述粘合剂层,
所述第一保护膜在所述偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量为1.0GPa以上且小于4.0GPa,
所述第一保护膜在所述偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量相对于与所述偏振器的吸收轴正交的方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量的比为0.8以下,
所述第一保护膜是以聚酯为主成分的膜,
所述第二保护膜在所述偏振器的吸收轴方向的25℃、相对湿度60%下的弹性模量为2.0GPa以上且小于5.0GPa,
并且满足下述(式1)及(式2):
(式1)d2/d1≤0.8;
(式2)d2≤40μm,
式1及式2中,d1表示第一保护膜的厚度,单位:μm;d2表示第二保护膜的厚度,单位:μm。
7.根据权利要求6所述的偏振板的制造方法,其中,
所述第二保护膜在所述偏振器的吸收轴方向的70℃、相对湿度60%下的弹性模量为1.5~3.0GPa,
所述粘接层1与所述粘接层2的主成分为水系粘接剂。
8.一种图像显示装置,其特征在于,包含权利要求1~5中任一项所述的偏振板。
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