CN105102211A - 微细凹凸结构体、装饰板材和装饰树脂成形体，以及微细凹凸结构体和装饰树脂成形体的制造方法 - Google Patents

Abstract

一种结构体，包括基材和具有微细凹凸结构的微细凹凸结构层，该微细凹凸结构层作为该结构体的表层积层于该基材上，该微细凹凸结构层具有从下述(A)以及(B)形成的群中选择的至少一种物性：(A)25℃时的弹性模量为50MPa以上，且80℃时的弹性模量为30MPa以下；(B)80℃时的拉伸断裂伸长率为20％以上、100％以下。

Description

微细凹凸结构体、装饰板材和装饰树脂成形体，以及微细凹凸结构体和装饰树脂成形体的制造方法

技术领域

本发明涉及防反射性能优秀的、可嵌件成型或模内镶件注塑等3维成形的微细凹凸结构体、装饰板材、装饰树脂成形体和用于形成上述微细凹凸结构体的固化性组合物。此外，涉及防反射性能优秀的、可3维成形的微细凹凸结构体和装饰树脂成形体的制造方法。

本申请以2013年4月5日在日本申请的特愿2013-079743号和2014年2月21日在日本申请的特愿2014-031730号为基础主张优先权，在此引用其内容。

背景技术

在照明罩和各种显示器的前面板等追求更高设计性的领域中，为了减少“背景反射”，希望能够赋予这些最终产品防反射性能。在显示器和透镜等期望降低反射的用途中，虽然适用了各种防反射技术，但存在对曲面和复杂形状难以展开的问题。

作为以往的技术，已知的有：在最终产品的表面施加由高折射率的树脂和低折射率的树脂积层而得的多层表面涂层的防反射技术，但将该多层表面涂层施加到曲面和复杂形状上是非常困难的。

另一方面，已知表面规则地配置有微细尺寸的凹凸的、具有微细凹凸结构的微细凹凸结构体通过折射率连续变化，能体现出防反射性能。为呈现出良好的防反射机能，相邻的凸部或凹部的间隔必须为可见光波长以下的尺寸。通过将这样的微细凹凸结构体适用到显示器或透镜等对象物的表面，可以赋予这些最终产品良好的防反射性能。此外，已知这样的微细凹凸结构体因莲花效应而呈现超拒水性能。

微细凹凸结构体的制造方法可举例如，在塑模和光透过性基材间配置活化能射线固化性组合物，通过照射活化能射线将活化能射线固化性组合物固化，转印塑模的凹凸形状后剥离塑模的方法，或者，在活化能射线固化性组合物上转印塑模的凹凸形状后，将塑模剥离，之后照射活化能射线使活化能射线固化性组合物固化的方法等。但是，在具有复杂形状的产品表面设置上述微细凹凸结构体得到防反射性能并不容易，而且制造成本的方面也存在问题。

另一方面，作为在复杂形状的成形体的表面赋予设计性、耐候性、耐擦伤性等的方法，已知的有在成形体的表面积层装饰板材的方法。作为这样的在表面积层装饰板材的装饰树脂成形体的成形方法，可举出：预先将装饰板材通过真空成形模具成形为立体形状，将上述成形板材插入注射成型模具中，再将流动状态的树脂材料注射到模具内而将树脂材料和成形板材一体化的嵌件成型法，或将注射成型时插入到模具内的装饰板材和注射注入到腔内的熔融树脂一体化，对树脂成形体表面实施装饰的注射成型同时装饰法等。因此，要赋予成形体的表面防反射性能以外的上述性能(例如设计性、耐候性、耐擦伤性等)的话，就必须进行嵌件成型或冲压成形等3维成形，这样可3维成形的板材和膜受到期待。

基于上述多层表面涂层的防反射膜由于通过精密控制各层的折射率和厚度来体现防反射性能，因此用于嵌件成型或冲压成形等3维成形时，存在不能充分体现原来的防反射性能的问题。

专利文献1和2公开了通过在曲面状的铸模表面设置微细凹凸结构，进行冲压成形或注射成型，制造表面具有微细凹凸结构的防反射物品的方法。

这些专利文献1和2记载的方法中，可以通过在模具内设置微细凹凸结构的反转结构，赋予成形体目标微细凹凸结构，但在模具内形成目标微细凹凸结构的反转结构是困难的，而且由于是以使用可注射成型的熔融树脂为前提，因此赋予防反射性能以外的功能极其困难。

此外，将上述微细凹凸结构用于3维成形时，使用相同的固化性组合物制作，耐擦伤性差于表面平滑的硬化涂层等成形体，因此积层上述微细凹凸结构体而成的成形体存在使用中的耐久性的问题。

专利文献3中公开了，从耐擦伤性的观点出发，优选构成微细凹凸结构的固化树脂的弹性模量高。

此外，微细凸部林立的结构中，微细凸部的纵横比大、固化树脂的弹性模量低时，有时会发生邻接凸部之间紧贴的现象。紧贴的凸部的集合体也可看作一个大的凸部，如果凸部的集合体变成了与可见光波长相同程度的大小，那么光就会被不规则地反射，造成微细凹凸结构体白浊、雾度值高。即，用于制作微细凹凸结构体的活化能射线固化性组合物的固化物不足够坚固的话，通过从铸模脱模或加热，会发生微细凹凸形状的凸部之间紧贴的现象，其结果是，产生防反射性能降低的问题。

由于这样的缘故，作为用于形成微细凹凸结构体的固化性组合物，为了维持防反射性能，同时回避凸部之间紧贴、雾度值变高的现象，一般使用固化物具有高弹性模量物质。但是，这样的固化性组合物，固化物没有“伸长”，即没有“伸展性”，因此不可能进行上述的3维成形。

使用能得到柔软且伸长性优秀的固化物的固化性组合物形成微细凹凸结构体时，上述微细凹凸结构体可用于3维成形，但会发生凸部之间紧贴的现象，损害防反射性能。例如，如专利文献4记载的那样，使用由2官能单体和6官能低聚物形成的固化性组合物形成微细凹凸结构体时，微细凹凸结构体的凸部彼此紧贴，成为可散射光的尺寸，结果导致了白浊的外观。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2000-71290号公报

专利文献2：日本专利特开2001-525269号公报

专利文献3：国际公开第2012/096322号

专利文献4：日本专利特开2012－139914号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明是为了解决上述课题而完成的。即，本发明的目的在于，提供防反射性能优秀、且可适用于3维成形的微细凹凸结构体、固化性组合物、装饰板材及将上述装饰板材成形而得到的装饰树脂成形体，以及微细凹凸结构体的制造方法和装饰树脂成形体的制造方法。

解决课题的手段

对于微细凹凸结构的防反射性能来说重要的必要的条件是：相对于微细凹凸结构面从垂直方向看时，该截面中的微细凹凸结构体与空气的比率连续变化，使得表观上折射率连续变化，表现得犹如没有界面一般。本发明人发现，基于这样的微细凹凸结构的防反射性能，并不必须是微细凸部林立的结构，微细凸部的反转结构，即微细凹部整齐地形成的结构的防反射性能也没有显著的差别。只要是微细凹部的间隔为可见光的波长以下的尺寸，即“微细凹凸结构”的话，即使使用固化物的弹性模量低的固化性组合物形成微细凹凸结构体时，也没有凸部彼此合而为一的情况。

本申请发明人发现，通过使用固化后的树脂具有高柔软性和伸展性的固化性组合物形成具有微细凹凸结构的微细凹凸结构体，可以得到具有防反射性能、并且可3维成形的微细凹凸结构体和装饰板材，从而完成了本发明。

进一步发现，通过固化性组合物的固化物在室温中具有特定的弹性模量，可以回避凸部彼此紧贴的现象导致的防反射性能损害，以及在实际的成形温度范围中，通过使用能体现柔软性和伸展性的固化性组合物形成具有微细凹凸结构的微细凹凸结构体，可以得到具有防反射性能、并且可3维成形的微细凹凸结构体和装饰板材，从而完成了本发明。

即本发明的方式具有以下特征。

[1－1]一种微细凹凸结构体，表面具有微细凹凸结构，由固化性组合物的固化物构成，上述固化物的80℃时的拉伸断裂伸长率为20％以上。

[1－2]如[1－1]记载的微细凹凸结构体，其中，上述固化物在80℃时的拉伸试验中，韧度为1kJ/m²以上。

[1－3]一种固化性组合物，用于形成[1－1]或[1－2]记载的微细凹凸结构体，相对于固化性成分100质量份，包含70质量份以上的从单官能单体(X)、2官能单体(Y)以及具有3个以上官能团的多官能单体(Z)形成的群中选择的至少1个单体，上述2官能单体(Y)的质均分子量为600以上，上述多官能单体(Z)的质均分子量除以聚合性官能团的数量所得的值为300以上。

[1－4]如[1－3]记载的固化性组合物，上述2官能单体(Y)是从2官能的氨酯二(甲基)丙烯酸酯以及2官能的聚醚二(甲基)丙烯酸酯形成的群中选择的1种以上2官能丙烯酸酯，上述多官能单体(Z)是从3官能以上的氨酯(甲基)丙烯酸酯以及3官能以上的聚醚(甲基)丙烯酸酯形成的群中选择的1种以上多官能丙烯酸酯，上述2官能丙烯酸酯和上述多官能丙烯酸酯的总量相对于固化性成分100质量份，为30质量份以上。

[1－5]如[1－1]或[1－2]记载的微细凹凸结构体，上述固化性组合物相对于固化性成分100质量份，包含70质量份以上的从单官能单体(X)、2官能单体(Y)以及具有3个以上官能团的多官能单体(Z)形成的群中选择的至少1个单体，上述2官能单体(Y)的质均分子量为600以上，上述多官能单体(Z)的质均分子量除以聚合性官能团的数量所得的值为300以上。

[1－6]如[1－5]记载的微细凹凸结构体，上述2官能单体(Y)是从2官能的氨酯(甲基)丙烯酸酯以及2官能的聚醚二(甲基)丙烯酸酯形成的群中选择的1种以上2官能丙烯酸酯，上述多官能单体(Z)是从3官能以上的氨酯(甲基)丙烯酸酯以及3官能以上的聚醚(甲基)丙烯酸酯形成的群中选择的1种以上多官能丙烯酸酯，上述2官能丙烯酸酯和上述多官能丙烯酸酯的总量相对于固化性成分100质量份，为30质量份以上。

[1－7]一种装饰板材，含有[1－1]或[1－2]记载的微细凹凸结构体。

[1－8]一种装饰树脂成形体，含有[1－7]记载的装饰板材。

[1－9]一种车辆用构件，含有[1－8]记载的装饰树脂成形体。

[1－10]一种显示器用构件，含有[1－8]记载的装饰树脂成形体。

[1－11]一种微细凹凸结构体的制造方法，是表面具有微细凹凸结构的微细凹凸结构体的制造方法，包括在表面具有微细凹凸结构的塑模的所述表面和基材之间，配置[1－3]或[1－4]记载的固化性组合物，将上述固化性组合物固化后，剥离上述塑模的工序。

[1－12]一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，包括将[1－7]记载的装饰板材加热，通过抽真空或者通压缩空气，将加热的装饰板材按压在模具上，得到表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的工序(A1)。

[1－13]一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，包括将[1－7]记载的装饰板材加热的同时按压在模具上，转印形状，将转印了上述模具形状后的装饰板材从模具取出，得到转印有上述模具形状的装饰板材的工序(B1)，和将在上述工序(B1)中得到的装饰板材的形成有微细凹凸结构的一侧配置成与注射成型用模具面相接，将熔融状态的树脂材料注射到上述注射成型用模具内，使之固化，得到具有树脂材料形成的成形基材、和形成有微细凹凸结构的一侧的相反侧的表面与上述成形基材相接的装饰板材的装饰树脂成形体的工序(B2)。

[1－14]一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，包括将[1－7]记载的装饰板材配置成其形成有微细凹凸结构的一侧与注射成型用模具相接的工序(C1)，在上述注射成型用模具内将上述装饰板材加热，同时将上述装饰板材沿着上述注射成型用模具的内部按压在模具上，然后关闭模具，将熔融状态的树脂材料注射到上述模具内，使之固化，得到具有树脂材料形成的成形基材、和形成有微细凹凸结构的一侧的相反侧的表面与上述成形基材相接的装饰板材的装饰树脂成形体的工序(C2)。

[1－15]一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，包括将加热的模具按压到[1－7]记载的装饰板材上，转印模具的形状，得到表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的工序(D1)。

[2－1]一种固化性组合物，是用于形成微细凹凸结构的固化性组合物，固化性组合物的固化物的25℃时的弹性模量为50MPa以上，并且80℃时的弹性模量为30MPa以下。

[2－2]如[2－1]记载的固化性组合物，其中，上述固化物在80℃时的拉伸试验中，韧度为1kJ/m²以上。

[2－3]如[2－1]或[2－2]记载的固化性组合物，在固化性组合物中的固化性成分100质量份中，单官能单体以及2官能单体的总量为50质量份以上。

[2－4]一种微细凹凸结构体，由[2－1]～[2－3]记载的固化性组合物的固化物形成。

[2－5]一种板材，具有微细凹凸结构的纵横比为0.6～1.5的[2－4]记载的微细凹凸结构体。

[2－6]一种装饰板材，其以丙烯酸系树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚树脂、聚偏氟乙烯树脂、氯乙烯树脂、这些树脂的聚合物合金或者作为这些树脂的积层结构体的树脂板材为基材，基材的至少一个表面具有[2－4]记载的微细凹凸结构体。

[2－7]一种装饰树脂成形体，含有[2－6]记载的装饰板材。

[2－8]一种车辆用构件，含有[2－7]记载的装饰树脂成形体。

[2－9]一种显示器用构件，含有[2－7]记载的装饰树脂成形体。

[2－10]一种电器，含有[2－7]记载的装饰树脂成形体。

[2－11]如[2－7]记载的装饰树脂成形体，微细凹凸结构的间距在正交的2个轴方向上不同。

[2－12]一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，包括下述工序(A1)。工序(A1)：将[2－6]记载的装饰板材加热，通过抽真空或通压缩空气，将加热的装饰板材按压在模具上，得到表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的工序。

[2－13]一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，包括下述工序(B1)以及(B2)。工序(B1)：将[2－6]记载的装饰板材加热的同时按压在模具上，转印模具形状，将转印了上述模具形状后的板材从模具取出，得到转印有上述模具形状的装饰板材的工序。工序(B2)：将在上述工序(B1)中得到的装饰板材的形成有微细凹凸结构的一侧配置成与注射成型用模具面相接，将熔融状态的树脂材料注射到上述注射成型用模具内，使之固化，得到具有树脂材料形成的成形基材、和形成有微细凹凸结构的一侧的相反侧的表面与上述成形基材相接的装饰板材的装饰树脂成形体的工序。

[2－14]一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，包括下述工序(C1)以及工序(C2)。工序(C1)：将[2－6]记载的装饰板材配置成其形成有微细凹凸结构的一侧与注射成型用模具相接的工序。工序(C2)：在上述注射成型用模具内将上述板材加热，同时将上述装饰板材沿着上述注射成型用模具的内部按压在模具上，然后关闭模具，将熔融状态的树脂材料注射到上述模具内，使之固化，得到具有树脂材料形成的成形基材、和形成有微细凹凸结构的一侧的相反侧的表面与上述成形基材相接的装饰板材的装饰树脂成形体的工序。

[2－15]一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，包括下述工序(D1)。工序(D1)：将加热后的模具按压到[2－6]记载的装饰板材上，转印模具的形状，得到表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的工序。

[2－16]一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，包括下述工序(E1)。工序(E1)：将[2－6]记载的装饰板材加热，将成形品按压到上述装饰板材上，通过加压和/或减压，使装饰板材追随成形品的形状，得到成形品的表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的工序。

即，本发明涉及如下内容。

[1]一种结构体，包括基材和具有微细凹凸结构的微细凹凸结构层，上述微细凹凸结构层作为上述结构体的表层积层于上述基材上，上述微细凹凸结构层具有从下述(A)以及(B)形成的群中选择的至少一种物性：(A)25℃时的弹性模量为50MPa以上，并且80℃时的弹性模量为30MPa以下；(B)80℃时的拉伸断裂伸长率为20％以上、100％以下。

[2]如[1]记载的结构体，80℃时的拉伸试验中，韧度为1kJ/m²以上、20kJ/m²以下。

[3]如[1]或[2]记载的结构体，所述微细凹凸结构层含有固化性组合物的固化物，所述固化性组合物包含具有1个自由基聚合性双键的单体(X’)和具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)，相对于上述固化性组合物中的固化性成分100质量份，上述具有1个自由基聚合性双键的单体(X’)和上述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)的总量为50质量份以上、100质量份以下，

上述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)的质均分子量为300以上、8000以下，并且，上述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)的分子间具有从氢键、π－π相互作用以及离子交联形成的群中选择的至少1种粒子间作用力。

[4]如[1]或[2]记载的结构体，所述微细凹凸结构层包含固化性组合物固化而成的固化物，所述固化性组合物相对于上述固化性组合物中的固化性成分100质量份，包含70质量份以上、100质量份以下的从具有1个自由基聚合性双键的单体(X)、具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)以及具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)形成的群中选择的至少1种单体，上述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)的质均分子量为600以上、8000以下，上述具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)的质均分子量除以具有聚合性双键的基团的数量所得的值为300以上、1000以下。

[5]如[4]记载的结构体，上述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)是从具有2个自由基聚合性双键的氨酯(甲基)丙烯酸酯以及具有2个自由基聚合性双键的聚醚(甲基)丙烯酸酯形成的群中选择的1种以上具有2个自由基聚合性双键的丙烯酸酯，上述具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)是从具有3个以上自由基聚合性双键的氨酯(甲基)丙烯酸酯以及具有3个以上自由基聚合性双键的聚醚(甲基)丙烯酸酯形成的群中选择的1种以上的具有3个以上自由基聚合性双键的丙烯酸酯，相对于上述固化性组合物中的固化性成分100质量份，上述具有2个自由基聚合性双键的丙烯酸酯和上述具有3个以上自由基聚合性双键的丙烯酸酯的总量为30质量份以上、80质量份以下。

[6]一种板材，其包含树脂板材基材和在上述树脂板材基材的至少一个面上积层的[1]～[2]中任一项记载的结构体，上述树脂板材基材含有从丙烯酸系树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚树脂、聚偏氟乙烯树脂、氯乙烯树脂、这些树脂的复合物形成的群中选择的至少1种树脂。

[7]一种装饰板材，包含[6]记载的板材。

[8]一种成形体，包含成形基材和[7]中记载的装饰板材，上述装饰板材的形成有微细凹凸结构的表面的相反侧表面与上述成形基材相接。

[9]如[8]记载的成形体，正交的2个轴方向上的从微细凹凸结构中邻接的凹部之间的间隔以及凸部之间的间隔组成的群中选择的至少1种间隔不相同。

[10]一种[1]记载的结构体的制造方法，是表面具有微细凹凸结构的微细凹凸结构体的制造方法，上述制造方法包括在表面具有微细凹凸结构的塑模的所述表面和基材之间配置固化性组合物、将上述固化性组合物聚合，以及在上述固化性组合物聚合后剥离上述塑模。

[11]一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，所述制造方法包括得到装饰树脂成形体的工序(A1)，上述的工序(A1)包含将[7]中记载的装饰板材加热，以及通过抽真空或者通压缩空气，将上述加热的装饰板材按压在模具上，得到表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体。

[12]一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，所述制造方法包括工序(B1)和工序(B2)；所述工序(B1)包括将[7]中记载的装饰板材加热的同时按压在模具上，将模具形状转印到上述装饰板材上，以及将转印了上述模具形状后的装饰板材从模具取出，得到转印有上述模具形状的装饰板材；所述工序(B2)包括将在上述工序(B1)中得到的装饰板材的形成有微细凹凸结构的一侧配置成与注射成型用模具面相接，将熔融状态的树脂材料注射到上述注射成型用模具内，使之固化，以及得到具有上述固化而成的树脂材料形成的成形基材、和形成有微细凹凸结构的一侧的相反侧的表面与上述成形基材相接的装饰板材的装饰树脂成形体。

[13]一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，包括工序(C1)和工序(C2)；工序(C1)是将[7]中记载的装饰板材配置成其形成有微细凹凸结构的一侧与注射成型用模具相接的工序；工序(C2)包括在上述注射成型用模具内将上述装饰板材加热，将沿着上述注射成型用模具的内表面压紧模具后关闭模具，将熔融状态的树脂材料注射到上述模具内，使之固化，以及得到具有所述固化而成的树脂材料形成的成形基材、和形成有微细凹凸结构的一侧的相反侧的表面与上述成形基材相接的装饰板材的装饰树脂成形体的工序。

[14]一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，包括将加热的模具按压到[7]中记载的装饰板材上，转印模具的形状，得到表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的工序(D1)。

[15]一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，包括工序(E1)，所述工序(E1)包括加热[7]中记载的装饰板材以及将成形品按压在上述加热的装饰板材上，通过进行加压、减压或加压以及减压，使上述装饰板材依从上述成形品的形状，得到所述成形品的表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体。

[16]通过[11]～[15]记载的制造方法制造的装饰树脂成形体。

发明效果

本发明的一个实施方式的装饰板材是包含结构体的板材，所述结构体(以下，有时称为微细凹凸结构体)包含表面具有微细凹凸结构的微细凹凸结构层，所述微细凹凸结构体包含固化性组合物的固化物，通过所述固化物的80℃时的拉伸断裂伸长率为20％以上，使3维成形成为可能，同时可以回避凸部的合而为一造成的防反射性能的损害。其结果是，可以给具有复杂形状的3维成形体的表面赋予防反射结构，这在以往技术中是很困难的。

此外，本发明的一个实施方式的装饰板材是包含表面具有由固化性组合物的固化物形成的微细凹凸结构的微细凹凸结构体的板材，通过所述固化物在25℃时的弹性模量为50MPa以上，可以回避凸部的合而为一造成的防反射性能的损害，并且，通过所述固化物在80℃时的弹性模量为30MPa以下，3维成形性优秀。因此，能够对具有复杂形状的3维成形体的表面赋予防反射结构。

附图说明

[图1A]显示本发明的一个实施方式的微细凹凸结构体的示意截面图。

[图1B]显示本发明的一个实施方式的微细凹凸结构体的示意截面图。

[图2]显示本发明的一个实施方式的装饰板材的示意截面图。

[图3]显示为了形成本发明的一个实施方式涉及的微细凹凸结构而使用的塑模的制造工序的一例的示意截面图。

[图4A]显示本发明的一个实施方式涉及的装饰树脂成形体的制造工序的一部分的截面图。

[图4B]显示本发明的一个实施方式涉及的装饰树脂成形体的制造工序的一部分的截面图。

[图4C]显示本发明的一个实施方式涉及的装饰树脂成形体的制造工序的一部分的截面图。

[图5A]显示本发明的一个实施方式的微细凹凸结构体的示意截面图。

[图5B]显示本发明的一个实施方式的微细凹凸结构体的示意截面图。

符号说明

10、210微细凹凸结构体

11基材

12固化物

13凸部

13a凸部的顶部

14凹部14a、14b凹部的底部15中间层

20装饰板材

22板材基材

40模具

30铝板

31裂缝

32氧化膜

33凹坑

34氧化膜

35细孔

42、52模具

48注射机

50树脂浇口

54树脂材料

56装饰树脂成形体

具体实施方式

本说明书以及权利要求书中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。此外，“活化能射线”是指可见光、紫外线、电子束、等离子线、热射线(红外线)等。

本发明的一个实施方式的微细凹凸结构体包含固化性组合物的固化物，所述固化物是从25℃时的弹性模量为50MPa以上且80℃时的弹性模量为30MPa以下的固化物，以及80℃时的拉伸断裂伸长率为20％以上的固化物形成的群中选择的至少1种固化物。

另外，此处所称“固化物”是指，通过照射例如活化能射线等使固化性组合物固化的组合物。

(拉伸断裂伸长率)

所述微细凹凸结构体包含固化性组合物的固化物，优选所述固化物在80℃时的拉伸断裂伸长率为20％以上、100％以下。

本说明书中的固化物的拉伸断裂伸长率是显示固化物的拉伸伸长的程度的指标，可以按照JISK7161测定。

作为一个例子，使固化性组合物流入2片玻璃板间，在夹着厚约0.3mm的间隔物的状态下，使其固化成形为板状，从该板冲裁出规定的哑铃形状的固化物，将该固化物作为拉伸试验使用的试验片。

所述拉伸试验使用一般的拉伸试验机(例如，TENSILON万能试验机(款式：RTC－1250A－PL))，以1mm/分钟的试验速度实施。

此处所称“拉伸断裂伸长率”是指试验片断裂时的伸长除以哑铃的标线间距离所得的值，本发明的拉伸断裂伸长率指80℃的环境下测定的值。

拉伸断裂伸长率为20％以上是指，例如冲裁的形状为JIS标准的哑铃状2号形时，标线间距离为20mm。将其看作只有该标线间伸长了，断裂伸长相对于标线间距离为20％以上的话，用拉伸试验机的卡盘把持住哑铃状的样品，以开始施加应力的点为0点，伸长4mm以上的话，拉伸断裂伸长率则为20％以上。

如果80℃时的拉伸断裂伸长率为20％以上，则本发明的一个实施方式的包含微细凹凸结构体的装饰板材进行3维成形时，所述微细凹凸结构体不会出现裂缝，可以对成形体的表面赋予良好的防反射性能。

当3维成形加工为非常复杂的形状、特别是深拉延形状时，要求较高的拉伸伸长率。因此，优选拉伸断裂伸长率较大。另一方面，如果拉伸断裂伸长率过大，则有微细凹凸结构破坏的可能性，有时会损害光学性能。因此，拉伸断裂伸长率优选30％～100％，特别优选50％～80％。

本发明的一个方面，所述固化物的拉伸断裂伸长率为，按照JISK7161，从制成厚度大约200μm的薄板状的固化物冲裁出标线间距离为10mm的哑铃状试验片，通过在80℃下实施拉伸试验而算出的值。

(弹性模量)

所述微细凹凸结构体包含固化性组合物的固化物，优选该固化物的25℃时的弹性模量为50MPa以上，并且80℃时的弹性模量为30MPa以下。

25℃时的弹性模量为50MPa以上时，不会发生邻接凸部彼此紧贴的现象从而导致的防反射性能的损害。25℃时的弹性模量优选为70MPa～400MPa，更优选80MPa～200MPa，进一步优选100MPa～150MPa。此外，微细凹凸结构的凸部的纵横比为0.6～1.5时，可以特别有效地回避邻接凸部之间紧贴的现象。

如果80℃时的弹性模量为30MPa以下，则本发明的一个实施方式的包含微细凹凸结构体的装饰板材进行3维成形时，所述微细凹凸结构体不会出现裂缝，可以对装饰树脂成形体的表面赋予良好的防反射性能。80℃时的弹性模量优选为MPa以下，进一步优选10～20MPa。

本说明书中，固化物的弹性模量是显示固化物的弹性大小的指标，可以按照JISK7161测定。作为一个例子，使本发明的微细凹凸结构体涉及的固化性组合物流入到2片玻璃板之间，在夹着厚约0.2mm的间隔物的状态下，使其固化成形为板状，从该板冲裁出规定的哑铃形状，将其作为拉伸试验使用的试验片。

所述拉伸试验使用一般的拉伸试验机(例如，TENSILON万能试验机(款式：RTC－1250A－PL))，以1mm/分钟的试验速度实施。通过将拉伸伸长为1％～2％时的拉伸应力除以拉伸变形(拉伸伸长除以哑铃的标线间距离所得之值为拉伸变形)，可以算出弹性模量。此处所称“弹性模量”是指，25℃的环境下，或80℃的环境下测定的值。

弹性模量也可以使用一般的微米压痕仪(例如，费舍尔仪器有限公司生产的FischerScopeHM2000等)或一般的流变仪(例如，精工电子有限公司DMS6100等)进行测定。

本发明的一个方面，所述弹性模量为，按照JISK7161，将固化性组合物制成厚度大约200μm的薄板状的固化物之后，冲裁出标线间距离为10mm的哑铃状试验片，通过在25℃以及80℃下实施拉伸试验而测定出的拉伸变形到5％为止的拉伸初期的值。

一般的热塑性树脂的情况下，在比玻璃化转变温度更低的温度范围中，在聚合物链的活动受到束缚的玻璃状态下，弹性模量大致为一定的。从玻璃化转变温度的前后，聚合物链开始进行微观布朗运动，在更高的温度范围中，聚合物链之间的缠结解开，变为流动状态，拉伸树脂的话，聚合物链之间可以滑动。

与此相对的，如果是热固化性树脂，从玻璃化转变温度的前后，聚合物链开始进行微观布朗运动，这一点上没有变化，但在比玻璃化转变温度更高的温度范围中，由于交联点的存在，不会变为流动状态，聚合物链不能自由运动。

拉伸时的弹性模量与聚合物链的交联点的数量成比例，低温下聚合物链的缠结也可看作物理的交联点。玻璃化转变温度以上的高温下的弹性模量基本不受上述聚合物链的缠结点的影响，而是反映了化学交联点的数量。其结果是，如果是热固化性树脂，则在玻璃化转变温度以上存在被称为橡胶状平坦区域的弹性模量固定的温度区域。

“80℃时的弹性模量为30MPa以下”是指，聚合物链的化学交联点在某数值以下，只要是这样的交联网眼，就可以拉伸到某一程度而不会因高温下的拉伸延展导致产生裂缝。

定量地评估交联点的数量极其困难，要算出固化性组合物的构成成分形成理想的交联结构时交联点间的分子量是可能的，但现实是，还存在不参与交联结构的交联点或分子链，弹性模量为表示实质上的交联点的数量的值。

这样的热固化性树脂的设计并不容易。这是因为，一般而言，如果是室温下具有高弹性的树脂，则在高温下弹性模量也高，此外，如果是高温下具有低弹性的树脂，则在室温下也是低弹性。

要降低高温下的弹性模量，就不宜大量使用具有3个以上自由基聚合性双键的单体。只能使用令化学交联点减少的具有1个自由基聚合性双键的单体或者令交联点间距离变长的、相对于自由基聚合性双键数量分子量足够大的具有3个以上自由基聚合性双键的单体。

另一方面，要提高室温下的弹性模量，一般的方法是，使用具有3个以上自由基聚合性双键的单体。如果具有1个自由基聚合性双键的单体等不参与交联结构的成分占大半的话，弹性模量就会降低，而且还会作为末反应的单体残留在固化物中，产生使固化物增塑的恶劣影响。

作为兼顾上述相反性能的方法，考虑使用固化物的玻璃转移点在成形温度附近(例如，成形温度±120℃～200℃)的单体。例如，均聚物的玻璃化转变温度在50℃～150℃的范围内的单体等。如果是甲基丙烯酸酯，可以列举玻璃转移点在该温度区域的具有1个自由基聚合性双键的单体，但使用甲基丙烯酸酯作为光固化性树脂的话，缺乏反应性，有作为未反应单体残存的可能性。虽然也存在丙烯酸异冰片酯等侧链体积大、玻璃化转变温度高的丙烯酸酯，但大多硬而脆，成形时产生裂缝的可能性高。像这样有韧性且玻璃化转变温度较高、适合成形的具有3个以上自由基聚合性双键的单体并不普遍。

作为适于兼顾上述相反性能的单体的特征，优选包含分子间相互作用较强的化学结构。作为单体的分子间具有较强的相互作用的化学结构，可列举例如氢键、π－π相互作用、离子交联等。由于它们不是共价键，是结合力减弱的话就可以自由流动的交联点，已知结合力在高温区域会减弱。通过适当使用这些适宜的单体，可以得到固化物在室温下为高弹性、在高温下变成低弹性的固化性组合物。

作为分子间具有氢键的单体，可列举例如，氨酯二(甲基)丙烯酸酯、EBECRYL284(DaicelCytec公司制)、EBECRYL285(DaicelCytec公司制)、EBECRYL4820(DaicelCytec公司制)、EBECRYL4858(DaicelCytec公司制)、EBECRYL8402(DaicelCytec公司制)、EBECRYL8405(DaicelCytec公司制)、EBECRYL9207(DaicelCytec公司制)、EBECRYL8701(DaicelCytec公司制)、NewFrontierR1214(第一工业制药公司制)、NewFrontierR1220(第一工业制药公司制)、NewFrontierR1235(第一工业制药公司制)、NewFrontierR1304(第一工业制药公司制)等。

作为分子间具有π－π相互作用的单体，可列举例如乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、NK酯A－BPE－4(新中村化学公司制)、NK酯A－BPE－10(新中村化学公司制)、NK酯A－BPE－20(新中村化学公司制)、NK酯A－BPE－30(新中村化学公司制)、双酚A改性环氧二(甲基)丙烯酸酯、EBECRYL3700(DaicelCytec公司制)、EBECRYL3701(DaicelCytec公司制)等。

分子间具有离子交联的单体可列举例如(甲基)丙烯酸锌等。

另外，由于交联密度过高的话，成形时会产生裂缝，交联密度过低的话，会引起突起的合而为一，因此为了使交联密度在最合适的范围，本发明涉及的单体(Y’)的质均分子量为300以上、8000以下，优选在350以上、5000以下，最优选在400以上、3500以下。

(韧度(韧性))

此外，微细凹凸结构体的韧度(韧性)也很重要。本发明中的韧度(韧性)是，预成型时或注射成形时微细凹凸结构体能否依从模具而不会产生裂缝的指标，上述微细凹凸结构体在80℃时的拉伸试验中，韧度优选1kJ/m²以上、20kJ/m²以下。

上述嵌件成型时，将预成形、即预先通过真空成形等成形为规定形状的装饰板材配置到模具内，然后注射熔融树脂填充到模具内，同时与装饰板材一体化。装饰板材一般预成形为比用于得到最终成形体的模具小一些。注射成型的模具通常温控在60℃～120℃左右，装饰板材通过安置在该模具内，变成与模具大致等同的温度。该状态下注射熔融树脂，通过该注射压，装饰板材顺着模具形状伸展。此时，若装饰板材没有足够的韧度，受到熔融树脂的注射压时装饰板材有时会产生裂缝。

本发明的一个实施方式的装饰板材，除了上述微细凹凸结构体外，优选包含板材基材，将这样的装饰板材用于嵌件成型时，由于所述板材基材通常是热塑性聚合物，因此即使施加熔融树脂的注射压，板材基材也几乎不会产生裂缝。因此，理想的是本发明的微细凹凸结构体的韧度(韧性)较高。

即，所述微细凹凸结构体优选含有在80℃时的拉伸试验中，韧度为1kJ/mm²以上、20kJ/mm²以下的固化物。此外，所述固化物在80℃时的拉伸试验中的韧度优选为2kJ/m²以上，更优选为4kJ/m²以上，进一步地优选为5kJ/m²以上。固化物在80℃时的拉伸试验中的韧度如果在1kJ/m²以上，可以避免在3维成形包含本发明的微细凹凸结构体的装饰板材时产生裂缝的问题。此外，本发明的微细凹凸结构体在80℃时的拉伸试验中的韧度更优选为2kJ/mm²～10kJ/mm²，进一步优选为4kJ/mm²～8kJ/mm²，特别地优选为5kJ/mm²～8kJ/mm²。

＜具有上述物性的微细凹凸结构体的第1方式＞

作为具有上述物性的微细凹凸结构体，可列举例如图1A以及图1B所示的具有基材11和表面具有微细凹部14的固化物12的微细凹凸结构体10(即，微细凹凸结构层)。具有上述物性的微细凹凸结构体还可以具有图1A以及图1B所示的中间层15。即，作为具有上述物性的微细凹凸结构体，可列举例如包含基材和具有微细凹凸结构的微细凹凸结构层的结构体，上述微细凹凸结构层作为上述结构体的表层积层在基材上。

此外，还可以是包含基材、中间层和具有微细凹凸结构的微细凹凸结构层的结构体，上述微细凹凸结构层作为上述结构体的表层介由上述中间层积层在基材上。

(微细凹凸结构)

图1A中显示的微细凹凸结构体是基材11上积层有本发明涉及的固化性组合物的固化物12的结构体。

固化物12的表面具有微细凹凸结构。微细凹凸结构例如是以大致相等间隔w1形成有倒圆锥状的凹部14和凸部13的结构。凹部的形状是垂直面(即，与微细凹凸结构体的高度方向垂直的面)的截面积从微细凹凸结构体的基材侧向微细凹凸结构的凸部顶点侧连续增大的形状，该形状可以使折射率连续增大，抑制反射率随波长的变动(波长仰赖性)，抑制可见光的散射，可以得到低反射率，因而优选。

本发明的一个方面，作为微细凹凸结构，具有多个近圆锥状、方锥状等的突起(凸部)排列而成的所谓的蛾眼结构的反转结构。已知凹部间的间隔在可见光的波长以下的蛾眼结构，由于折射率从空气的折射率连续增大至材料的折射率，成为有效的防反射手段。

但是，微细凹凸结构的形状并非限定于此，只要是将微细凹凸结构体在垂直面(即，与微细凹凸结构体的高度方向垂直的面)截断时，凸部的截面积的占有率从最表面侧向基材侧连续增大的结构即可。

此外，只要是折射率从空气到微细凹凸结构体的表面连续增大，显示兼顾低反射率和低波长仰赖性的防反射性能的形状即可。

凹部间的平均间隔(即，图1A的w1)为可见光波长以下，即400nm以下。后述使用阳极氧化铝的塑模形成凸部时，由于凸部间的平均间隔为100nm左右，凹部间的平均间隔优选200nm以下，特别优选为150nm以下。此外，从容易形成凹部的观点考虑，低反射率部间的平均间隔优选为20nm以上。即，凹部间的平均间隔度优选20nm～400nm，更优选60nm～300nm，特别优选100nm～250nm。“凸部间的平均间隔”是，通过电子显微镜观察，对相邻凹部间的间隔(从凹部的中心(即，凹部的最低部)至相邻的凹部的中心(即，凹部的最低部)的距离)进行10点测定，将这些值平均后的值。

当凹部的平均间隔为100nm～300nm时，凹部的深度(即，图1A的D1)优选80nm～500nm，更优选120nm～400nm，进一步优选150nm～300nm，特别优选为180nm～300nm。凹部的深度若在80nm以上，反射率变得足够低，且反射率的波长依赖性较小。

“凹部的深度”是，通过电子显微镜在倍率30000倍下观察时，对凹部的最底部和凹部间存在的凸部的最顶部之间的垂直距离进行10点测定，将这些值平均后的值。

凸部的纵横比(凹部的深度/凹部间的平均间隔)优选为0.8～5.0，更优选为1.2～4.0，特别优选为1.5～3.0。凹部的纵横比若在1.0以上，反射率变得足够低。

此外，凹部的形状优选为，与微细凹凸结构体的高度方向垂直的方向的凸部凹部截面积从微细凹凸结构体的凸部的顶端侧向基材侧连续增加的形状。即，与微细凹凸结构体的凹部的高度方向平行的任意面的截面形状优选为三角形，U字形、梯形等形状。另外，上述与凹部的高度方向平行的任意面的截面形状中，包含顶部被直线或曲线切角的形状。

凹部的形状，特别是靠近凹部间存在的凸部的最顶部的部分中，优选倾斜角(即，与微细凹凸结构体的高度方向平行的任意面的截面形状中，凸部的边界线和与高度方向平行的直线所成的角)较大。倾斜角大的话，当目视角度从正面偏移时，从倾斜方向观察时的防反射性能良好。此外，凹部的最底部优选为曲面。当与微细凹凸结构体的高度方向平行的任意面中的凹部的截面形状为梯形时，优选凹部的最底部为容纳于直径200nm的圆内的面。由于除了凹部与凹部间的反射以外，凹部的最底部也可反射，因此优选充分地小于光的波长。

凹部也可以是如图1B所示的凹部的底部14B为曲面的吊钟状，除此之外，可以采用与微细凹凸结构体的高度方向垂直的方向中的凹部的截面积从微细凹凸结构体的基材侧向凸部的尖端部侧连续增大的形状。

本发明涉及的微细凹凸结构并不限定于图1A以及图1B显示的实施方式，可以形成于基材的单面或两面，或基材的整个表面或一部分表面。此外，为了有效地体现拒水性能，优选凹部的底部顶端窄小，优选微细凹凸结构体与水滴的接触面中，固化物所占的面积尽可能地小。

本发明涉及的微细凹凸结构中，从上方看凹部的形状看作正圆形，当凹部以六方晶格排列的方式，不重叠地最密填充时，优选平滑部的面积为8％～11％。

凹部以重叠的方式排列的话，平滑部的面积减少。即使平滑部的面积为0％，进行SEM观察等时也可以观察到分隔壁。但是，这样观察到的分隔壁，上部不一定是平滑的。与凹部间存在的凸部的最顶部靠近的部分中的凹部的倾斜角较小时，从上部可以观察到分隔壁较厚。如果是这样的形状，从倾斜方向观察时，防反射特性有时会受到损害。

只要是许多的凹部按照上述方式排列的微细凹凸结构，即使构成微细凹凸结构的固化物是弹性模量低、柔软的固化物，也不会发生邻接凸部之间合而为一的现象，在这一点上是优选的。

(基材)

基材11的形状可以为片状、膜状等任一种形状，该制造方法可以使用例如注射成型、挤出成形、浇铸成形等任意制法制造的基材。进一步地，以贴合性、抗静电性、耐擦伤性、耐候性等的特性的改良为目的，可在基材11的表面(即，与积层有微细凹凸结构层的面相反的表面)实施表面涂层或电晕处理。

这样的微细凹凸结构体可以作为防反射膜适用，可获得高耐擦伤性和优异的指纹除去性等污染物除去效果。

此外，也可以在基材11和固化物12间设置用于提高耐擦伤性或粘合性等各物性的中间层15。作为形成中间层15的材料，可列举活化能射线硬化性树脂组合物、热塑性树脂、无机材料等，但从易形成微细凹凸结构的角度出发，中间层15优选为由活化能射线硬化性树脂组合物的固化物形成的层。

作为基材11，只要可支撑具有微细凹凸结构的固化物12即可，但将上述包含微细凹凸结构体的装饰板材成形为供显示器构件用的材料时，优选为光透过性基材，即能透过光的材料。作为构成光透过性基材的材料，可列举例如，甲基丙烯酸甲酯(共)聚合物、聚碳酸酯、苯乙烯(共)聚合物、甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物等合成高分子；纤维素二醋酸酯、纤维素三醋酸酯、醋酸丁酸纤维素等半合成高分子；聚对苯二甲酸乙二酯、聚乳酸等聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚氨酯、这些高分子的复合物(聚甲基丙烯酸甲酯和聚乳酸的复合物、聚甲基丙烯酸甲酯和聚氯乙烯的复合物等)、玻璃等。

对上述装饰板材进行嵌件成型等3维加工时，作为基材11，优选热塑性聚合物，例如优选丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂，也可以是这些聚合物的复合物或积层体。

(固化性组合物)

上述微细凹凸结构体10优选为，相对于上述固化性组合物中的固化性成分100质量份，包含70质量份以上、100质量份以下的从具有1个自由基聚合性双键的单体(以下，有时称为单官能单体)(X)、具有2个自由基聚合性双键的单体(以下，有时称为2官能单体)(Y)以及具有3个以上自由基聚合性双键的单体(以下，有时称为多官能单体)(Z)形成的群中选择的至少1种单体，上述具有2个自由基聚合双键的单体(Y)的质均分子量为600以上、8000以下，上述具有3个以上自由基聚合双键的单体(Z)的质均分子量除以聚合性双键的数量所得的值为300以上、1000以下的固化性组合物固化而成的固化物12作为上述微细结构体10的表层积层在基材上的结构体。

此外，作为上述微细凹凸结构体10的一个方式，可列举将固化性组合物固化而成的固化物12作为上述微细结构体10的表层积层在基材上的结构体，所述固化性组合物相对于上述固化性组合物中的固化性成分100质量份，包含70质量份以上、100质量份以下的从具有1个自由基聚合性双键的单体(X)、具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)以及具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)形成的群中选择的至少1种单体，上述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)的质均分子量为600以上、8000以下，上述具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)的质均分子量除以聚合性双键的数量所得的值为300以上、1000以下。

另外，此处所称“固化性组合物中的固化性成分”是指例如通过照射活化能射线等而固化的成分，具体的可列举具有1个自由基聚合双键的单体(X)、具有2个自由基聚合双键的单体(Y)、具有3个以上自由基聚合双键的单体(Z)。

进一步优选上述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)是从具有2个自由基聚合性双键的氨酯二(甲基)丙烯酸酯以及具有2个自由基聚合性双键的聚醚二(甲基)丙烯酸酯形成的群中选择的1种以上的具有2个自由基聚合性双键的丙烯酸酯，上述具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)是从具有3个以上自由基聚合性双键的氨酯(甲基)丙烯酸酯以及具有3个以上自由基聚合性双键的聚醚(甲基)丙烯酸酯形成的群中选择的1种以上的具有3个以上自由基聚合性双键的丙烯酸酯，相对于固化性成分100质量份，上述具有2个自由基聚合性双键的丙烯酸酯和上述具有3个以上自由基聚合性双键的丙烯酸酯的总量为30质量份以上、80质量份以下。

此外，上述固化物优选为活化能射线固化性组合物的固化物。

通过使用上述固化性组合物形成微细凹凸结构体，可以使上述微细凹凸结构体的拉伸断裂伸长率为20％以上。

此外，上述微细凹凸结构体涉及的固化性组合物除了上述单体以外，还可以包含聚合性化合物。

作为聚合性化合物，可举出分子中具有从自由基聚合性键及阳离子聚合性键形成的群选择的至少1种聚合性键的单体、低聚物、反应性聚合物等。

此外，也可以包含非反应性聚合物、活化能射线溶胶凝胶反应性组合物。

作为具有1个自由基聚合性双键的单体(X)，可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸苄酯；(甲基)丙烯酸四氢糠基酯；(甲基)丙烯酸二甲基氨乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨丙基酯等具有氨基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2－羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰基吗啉、N，N－二甲基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺衍生物；2－乙烯基吡啶；4－乙烯基吡啶；N－乙烯基吡咯烷酮；N－乙烯基甲酰胺；乙酸乙烯酯。这些可以单独使用1种成分，也可以2种以上成分并用。其中，(甲基)丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸2－羟乙酯、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、(甲基)丙烯酸甲酯以及(甲基)丙烯酸乙酯由于体积不大、可以促进固化性组合物的聚合反应性，因而优选。此外，使用后述的丙烯酸系膜作为基材时，特别优选(甲基)丙烯酸甲酯以及(甲基)丙烯酸乙酯。此外，使用聚碳酸酯作为基材时，特别优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯等具有苯环结构之物。

具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)优选质均分子量为600以上、8000以下的单体。

本说明书中，“质均分子量”是指使用凝胶渗透色谱，通过聚苯乙烯换算算出的值。

此外，更优选使用从具有2个自由基聚合性双键的氨酯(甲基)丙烯酸酯以及具有2个自由基聚合性双键的聚醚(甲基)丙烯酸酯形成的群中选择的1种以上的具有2个自由基聚合性双键的丙烯酸酯。具体地可列举聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇－丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇－聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，以及氨酯二丙烯酸酯等。

其中，作为能大幅降低固化性组合物的固化物的玻璃化转变温度、上述固化物不会变脆、能维持高伸展性之物，特别优选氨酯二丙烯酸酯。

“氨酯(甲基)丙烯酸酯”是指，异氰酸酯化合物和醇，更优选多元醇化合物反应而得到的酯残基中至少包含1个氨酯结构的化合物，例如将酯残基的末端具有羟基的(甲基)丙烯酸酯用具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯封端的(甲基)丙烯酸酯。

作为末端具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，可列举例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸4－羟基丁基酯以及Daicel公司的己内酯改性单体、“PLACCEL”系列等。作为末端具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯，可列举昭和电工公司的“Karenz”系列。

此外，“聚醚(甲基)丙烯酸酯”是指，包含聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等多元醇作为骨架的(甲基)丙烯酸酯。

具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)是分子内具有3个以上、5个以下自由基聚合性双键的基团。由此，固化性组合物的固化物的交联点间分子量减小，交联密度提高，上述固化物的弹性模量和硬度提高，可以成为耐擦伤性优异的固化物。该具有自由基聚合性双键的基团，代表性的有(甲基)丙烯酰基。此外，上述具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)优选质均分子量除以聚合性双键数量所得的值为300以上、1000以下。此外，更优选为400以上、600以下。

作为这样的具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)，例如可使用环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等具有3个以上自由基聚合性双键的(甲基)丙烯酸酯。

其中，上述具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)中更优选从具有3个以上自由基聚合性双键的氨酯(甲基)丙烯酸酯以及具有3个以上自由基聚合性双键的聚醚(甲基)丙烯酸酯形成的群中选择的1种以上的具有3个以上自由基聚合性双键的丙烯酸酯。

此外，还可以包含从质均分子量为150以上、600以下的具有2个自由基聚合性双键的单体以及质均分子量除以具有聚合性双键的基团的数量所得的值在70以上、300以下的具有3个以上自由基聚合性双键的单体形成的群中选择的至少1种单体作为其他单体(H)。

作为质均分子量在600以下的具有2个自由基聚合性双键的单体的具体例子，举例有1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯以及季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯。这些可以单独使用1种，也可以2种以上并用。

作为质均分子量除以聚合性双键的数量所得的值在300以下的具有3个以上自由基聚合性双键的单体的具体例子，可列举例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯以及它们的乙氧基改性或丙氧基改性物等。这些可以单独使用1种，也可以2种以上并用。

此外，作为市售品，可列举例如，新中村化学工业公司生产的“NK酯”系列的ATM－4E、日本化药生产的“KAYARAD”系列的DPEA－12、东亚合成生产的“ARONIX”系列的M－305、M－450、M－400、M－405、DaicelCytec公司生产的“EBECRYL40”等(以上，均为商品名)。

其中，从对基材的贴合性的观点考虑，优选1，4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子量小的单体。作为基准之一，使用质均分子量在300以下，更优选为质均分子量在250以下的单体，从与基材的贴合性的方面看是优选的。

相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，具有1个自由基聚合性双键的单体(X)的含量优选1质量份以上80质量份以下，更优选3质量份以上60质量份以下，进一步优选3质量份以上40质量份以下，特别优选5质量份以上20质量份以下。此外，优选10～50质量份，更优选15～40质量份，特别优选20～30质量份。具有1个自由基聚合性双键的单体(X)的含量在上述范围内的话，固化物中不会残留末反应的单体，能抑制臭味，因而优选。

此外，相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，具有2个自由基聚合性双键的(Y)和具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)的总含量，即(Y)+(Z)优选10～90质量份，更优选20～80质量份，特别优选40～60质量份。具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)和具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)的总含量在上述范围内的话，固化物12的收缩较小，不容易出现翘曲，在这一点上是优选的。

此外，从贴合性的观点考虑，优选还使用质均分子量低的上述其他单体(H)，另一方面，质均分子量低与交联密度高是同义的。因此，包含质均分子量在300以下的其他单体(H)时，从保持微细凹凸结构体的拉伸断裂伸长率在20％以上的观点考虑，上述其他单体(H)的含量相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，优选30质量份以下，但是从贴合性的观点考虑，优选使用10质量份以上，更优选使用20质量份以上。

即，相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，该其他单体(H)的含量优选10质量份以上、30质量份以下，进一步优选20质量份以上、25质量份以下。

通过使用相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，包含70质量份以上的从上述具有1个自由基聚合性双键的单体(X)、具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)以及具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)形成的群中选择的至少1种单体的固化性组合物，上述微细凹凸结构体能够具有充分的拉伸断裂伸长率，因而优选。此外，更优选相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，包含80质量份以上的从具有1个自由基聚合性双键的单体(X)、具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)以及具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)形成的群中选择的至少1种单体。

另一方面，相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，含有70质量份以上的上述单体时，交联密度极高，即，质均分子量除以聚合性双键的数量所得的值极小，具体来说，质均分子量除以聚合性双键的数量所得的值在150以下、特别是120以下的具有3个以上自由基聚合性双键的单体的含量相对于上述固化性组合物中的固化性成分100质量份，优选0～20质量份，更优选0～10质量份，特别优选0～5质量份。交联密度极高的上述具有3个以上自由基聚合性双键的单体的含量在上述范围内的话，固化物的拉伸断裂伸长率能保持在20％以上，因而优选。

此外，本发明的固化性组合物优选为，上述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)是从具有2个自由基聚合性双键的氨酯(甲基)丙烯酸酯以及具有2个自由基聚合性双键的聚醚(甲基)丙烯酸酯形成的群中选择的1种以上的具有2个自由基聚合性双键的丙烯酸酯，上述具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)是从具有3个以上自由基聚合性双键的氨酯(甲基)丙烯酸酯以及具有3个以上自由基聚合性双键的聚醚(甲基)丙烯酸酯形成的群中选择的1种以上的具有3个以上自由基聚合性双键的丙烯酸酯，相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，上述具有2个自由基聚合性双键的丙烯酸酯和上述具有3个以上自由基聚合性双键的丙烯酸酯的总量为30质量份以上。相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，上述具有2个自由基聚合性双键的丙烯酸酯和具有3个以上自由基聚合性双键的丙烯酸酯的总量为30质量份以上的话，在3维成形时不易产生裂缝的方面是优选的。此外，具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)和具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)为氨酯(甲基)丙烯酸酯或聚醚(甲基)丙烯酸酯的话，固化树脂的韧度也提高，因而优选。

<其他的含有物>

上述固化性组合物优选含有活化能射线聚合引发剂。该活化能射线聚合引发剂是通过照射活化能射线而裂解，产生引发聚合反应的自由基的化合物。“活化能射线”是指例如电子束、紫外线、可见光、等离子线、红外线等的热射线等。特别地，从装置成本和生产性的观点出发，优选使用紫外线。

作为活化能射线聚合引发剂的具体例子，可列举如，二苯甲酮、4，4-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、叔丁基蒽醌、2-乙基蒽醌、2，4-二乙基硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮、2，4-二氯硫杂蒽酮等硫杂蒽酮；二乙氧基苯乙酮、2－羟基－2－甲基－1－苯基－1－丙酮、苄基二甲基缩酮、1－羟基环己基苯基酮、2-甲基-2-吗啉代(4-硫代甲基苯基)-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮等苯乙酮类；苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻醚类；2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等酰基氧化膦类；苯甲酰基甲酸甲酯、1，7-二吖啶基庚烷、9-苯基吖啶等。这些可以单独使用1种，也可以2种以上并用。特别地，优选吸收波长不同的2种以上成分并用。此外，根据需要还可并用过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化苯甲酰等过氧化物、偶氮系引发剂等热聚合引发剂。

以固化性组合物中包含的全部单体含量的总量作为100质量份时，活化能射线聚合引发剂的含量相对于该总量100质量份，优选为0.01～10质量份，更优选为0.1～5质量份，特别优选为0.2～3质量份。通过设为0.01质量份以上，固化性组合物固化性优秀，固化物的机械特性，特别是耐擦伤性变得良好，因而优选。此外，若在10质量份以下，可防止固化物内残存的聚合引发剂所导致的弹性模量及耐擦伤性下降和着色。

上述固化性组合物还可以包含从活化能射线吸收剂以及抗氧化剂形成的群中选择的至少1种成分。活化能射线吸收剂优选在固化性组合物固化时可以吸收照射的活化能射线，抑制固化物劣化的物质。

作为活化能射线吸收剂，可列举例如二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂等。作为该市售品，可列举如，巴斯夫日本公司生产的“TINUVIN(注册商标)”系列的400以及479、共同药品公司生产的“Viosorb(注册商标)”系列的110等。

作为抗氧化剂，可举例如，苯酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、受阻胺系抗氧化剂等。作为市售品，可举出巴斯夫日本公司制的“IRGANOX(注册商标)”系列等。

这些活化能射线吸收剂以及抗氧化剂可以单独使用1种成分，也可以2种以上的成分并用。

以固化性组合物中包含的全部单体含量的总量作为100质量份时，从活化能射线吸收剂以及抗氧化剂形成的群中选择的至少1种成分的含量相对于总量100质量份，优选为0.01～5质量份，更优选为0.01～1质量份，特别优选为0.01～0.5质量份。通过设为0.01以上，能抑制固化物的黄化和雾度的上升，提高耐候性。通过设为5质量份以下，能使固化性组合物的固化性、固化物的耐擦伤性、固化物的与基材的贴合性良好。

在不阻碍具有1个自由基聚合性双键的单体(X)，具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)以及具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)的功能的范围内，上述固化性组合物根据需要还可以含有脱模剂、润滑剂、增塑剂、抗静电剂、光稳定剂、阻燃剂、阻燃助剂、阻聚剂、填料、硅烷偶联剂、着色剂、强化剂、无机填料、耐冲击性改性剂等添加剂。

润滑剂·光滑剂是存在于树脂固化物的表面，降低表面摩擦，提高耐擦伤性的化合物。作为光滑剂的市售品，可列举例如东丽道康宁制“SH3746FLUID”“FZ-77”、信越化学工业制“KF-355A”，“KF-6011”等(以上，均为商品名)。这些可以单独使用1种，也可以2种以上并用。

以固化性组合物中包含的全部单体含量的总量作为100质量份时，光滑剂的含量相对于总量100质量份，优选为0.01～5质量份，更优选为0.1～2质量份。

通过设为0.01质量份以上，固化性组合物固化性优秀，固化物的机械特性，特别是耐擦伤性变得良好。此外，若在5质量份以下，可防止固化物内残存的光滑剂所导致的弹性模量及耐擦伤性下降和着色。

此外，上述固化性组合物还可以含有溶剂，但优选不含。

不含溶剂时，例如，在固化性组合物流入到铸模内的状态下通过照射活化能射线令其聚合、固化，然后脱模的工艺中，不用担心溶剂残留在固化物中。此外，考虑制造工序的情况下，不需要用于除去溶剂的设备投资，从成本的方面看是优选的。

包含溶剂的情况下，作为溶剂，可列举甲苯、二甲苯、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮等。

溶剂的含量优选1～50质量％。

(固化性组合物的物性)

关于上述固化性组合物的粘度，通过塑模形成微细凹凸结构并令其固化时，该固化性组合物在25℃时用旋转式B型粘度计测定的粘度优选为10MPa·s以上、10000MPa·s以下，更优选为20MPa·s以上、5000MPa·s以下，特别优选为30MPa·s以上、2000MPa·s以下。此外，当该粘度超过10000MPa·s时，只要使用通过加温使粘度在上述范围内的固化性组合物，就不会损害操作性。此外，该固化性组合物在70℃时用旋转式B型粘度计测定的粘度优选为1MPa·s以上、5000MPa·s以下，更优选为2MPa·s以上、2000MPa·s以下。

固化性组合物的粘度可以通过调节单体的种类或含量调整。具体来说，如果大量使用包含具有氢键等分子相互作用的官能团(例如，氨酯键)或化学结构(例如，具有π－π相互作用、离子交联等的基团，具体为具有双酚骨架或金属盐的结构等)的单体，固化性组合物的粘度就会升高。此外，如果大量使用没有分子间相互作用的低分子量(例如，分子量50～200)的单体，固化性组合物的粘度就会降低。

＜具有上述物性的微细凹凸结构体的第2方式＞

作为具有上述物性的微细凹凸结构体，可列举例如图5A以及图5B中所示的基材11上介由后述的中间层15积层有本发明涉及的固化性组合物的固化物12的微细凹凸结构体10。

即，作为具有上述物性的微细凹凸结构体，可列举例如包含基材、中间层和具有微细凹凸结构的微细凹凸结构层的结构体，上述微细凹凸结构层作为上述结构体的表层介由上述中间层积层在基材上。

(微细凹凸结构)

固化物12的表面具有微细凹凸结构。微细凹凸结构例如是以大致相等间隔w₂₁形成有圆锥状的凸部13和凹部14的结构。当凸部的形状是垂直面(即，与微细凹凸结构体的高度方向垂直的面)的截面积从凸部的顶点侧向微细凹凸结构体的基材侧连续增大的形状时，可以使折射率连续增大，抑制反射率随波长的变动(波长仰赖性)，抑制可见光的散射，得到低反射率，因而优选。

凸部间的平均间隔(即，图5A的w₂₁的平均值)(或凹部的平均间隔)为可见光波长(380～780nm)以下的距离。凸部的平均间隔w₂₁为380nm以下的话，可以抑制可见光的散射，能够作为防反射膜适用于光学用途。

此外，凸部的高度或凹部的深度(即，图5A中的凹部的最底点14a和凸部的最顶部13a的垂直距离d₂₁的平均值)优选为能够抑制反射率随波长变动的距离。垂直距离d21具体地优选120nm以上、500nm以下，更优选150nm以上、400nm以下，特别优选180nm以上、300nm以下。垂直距离d₂₁为150nm附近(即，150nm±20nm)时，可以将在人最易辨识的550nm波长区域中的光的反射率降到最低。当垂直距离d₂₁为150nm以上时，凸部的高度(垂直距离d₂₁)越高，可见光区域中的最高反射率与最低反射率的差就越小。因此，如果垂直距离d₂₁在150nm以上，则反射光的波长仰赖性减小，肉眼不能辨识出色调的差异。

微细凹凸结构体的纵横比(凸部的高度/凸部间的平均间隔)优选为0.6～1.5。

凸部的平均间隔w₂₁为300nm时，如果凸部的高度d₂₁为180nm，就可以获得充分的防反射性能。此时的纵横比为0.6。

凸部的平均间隔w₂₁为120nm时，如果凸部的高度d₂₁为180nm，就可以获得充分的防反射性能。此时的纵横比为1.5。

如果纵横比在1.5以下，则容易避免凸部之间紧贴导致的防反射性能的降低等现象。此外凸部的纵横比若在0.6以上，则可以得到充分的防反射性能。

此处凸部间的平均间隔以及凸部的高度采用基于场发射扫描电子显微镜(JSM－7400F：日本电子公司制)通过加速电压3.00kV的图像中测定得到的测定值的算术平均值。

具体来说，“凸部间的平均间隔”是，通过上述电子显微镜对相邻凸部间的间隔(从凸部的最顶部至相邻的凸部的最顶部的最短距离)进行10点测定，将这些值平均后的值。

“凹部的高度”是指，通过上述电子显微镜在倍率30000倍下观察时，对凹部的最底部和凸部的最顶部之间的垂直距离进行10点测定，将这些值平均后的值。

凸部也可以是如图5B所示的凸部的顶部为曲面的吊钟状，除此之外，可以采用垂直面(与微细凹凸结构体的高度方向垂直的面)中的截面积从凸部的顶点侧向微细凹凸结构体的基材侧连续增大的形状。

微细凹凸结构并不限定于图5A以及图5B显示的实施方式，可以形成于基材的单面或两面，或基材的整个表面或一部分表面。此外，为了有效地体现拒水性能，优选凸部的突起的顶端窄小，优选微细凹凸结构体与水滴的接触面中，固化物所占的面积尽可能地小。此外，微细凹凸结构不被限定为如上所述的突起林立的结构，其反转结构，即，许多凹部以六方紧密填装结构排列的结构也能够得到同样的防反射等的效果。

(基材)

基材11的形状可以为片状、膜状等任一种形状，该制造方法可以使用例如注射成型、挤出成形、浇铸成形等任意制法制造的基材。进一步地，以贴合性、抗静电性、耐擦伤性、耐候性等特性的改良为目的，还可以在基材11的表面实施表面涂层或电晕处理。

这样的微细凹凸结构体可以作为防反射膜适用，可获得高耐擦伤性和优异的指纹除去性等污染物除去效果。

此外，也可以在基材11和固化物12间设置用于提高耐擦伤性或粘合性等各物性的中间层15。作为形成中间层15的材料，可列举活化能射线固化性组合物、热塑性树脂、无机材料等，但从易形成微细凹凸结构的角度出发，中间层15优选为由活化能射线固化性组合物的固化物形成的层。

作为基材11，只要可支撑具有微细凹凸结构的固化物12即可，但将上述包含微细凹凸结构体的装饰板材成形为供显示器构件用的材料时，优选为光透过性基材，即能透过光的材料。作为基材11，可使用与上述微细凹凸结构体的第1方式的说明中列举的基材11同样的物质。

(固化性组合物)

上述微细凹凸结构体涉及的固化性组合物优选活化能射线固化性组合物。

上述固化性组合物可以含有具有1个自由基聚合性双键的单体(以下，有时称为单官能单体)(X’)、具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)(以下，有时称为2官能单体)以及具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z’)(以下，有时称为多官能单体)等固化性成分和光聚合引发剂等固化剂或其他添加物。只要是上述固化性组合物的固化物在25℃时的弹性模量为50MPa以上、700MPa以下，80℃时的弹性模量为8MPa以上、30MPa以下的固化性组合物，就没有特别限制。

为了使上述固化性组合物的固化物在25℃时的弹性模量为50MPa以上、80℃时的弹性模量为30MPa以下，相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，具有1个自由基聚合性双键的单体(X’)以及具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)的总量占50质量份以上、100质量份以下，优选60质量份以上，100质量份以下，更优选70质量份以上、100质量份以下。通过相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，包含50质量份以上的具有1个自由基聚合性双键的单体(X’)以及具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)，可以避免交联密度变得过高，使高温下的成形性变得良好。

此外，具有1个自由基聚合性双键的单体(X’)通过光等活化能射线瞬间固化时，容易作为未反应单体残留，因此相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，具有1个自由基聚合性双键的单体(X’)的含量优选1质量份以上、50质量份以下，更优选5质量份以上、40质量份以下，特别优选10质量份以上、20质量份以下。

相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，通过使具有1个自由基聚合性双键的单体(X’)的含量在50质量份以下，可以抑制固化后未反应单体的残留，避免固化物的增塑以及未反应单体的经时渗出等。

另外，此处所称“固化性组合物中的固化性成分”是指固化性组合物中包含的通过照射活化能射线等而固化的成分，具体的可列举具有1个自由基聚合双键的单体(X’)、具有选自氢键、π－π相互作用以及离子交联形成的群中的至少一种粒子间相互作用的具有2个自由基聚合双键的单体(Y’)、具有3个以上自由基聚合双键的单体(Z’)以及单体(Y’)以外的具有2个自由基聚合双键的单体。

为了使上述固化性组合物的固化物在25℃时的弹性模量在50MPa以上，在80℃时的弹性模量在30MPa以下，优选使用其固化物具有韧性，且玻璃化转变温度较高的具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)。

此外，上述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)优选质均分子量为300以上、8000以下，更优选为500以上、5000以下。

进一步优选上述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)包含具有强分子间相互作用的化学结构，例如优选为具有氢键、π－π相互作用、离子交联等的单体。由于这些相互作用不是共价键，是结合力减弱的话就可以自由流动的交联点，已知结合力在高温区域会减弱。

作为具有氢键的单体，可以列举具有氨酯结构的单体。具体的可列举第一工业制药(株)制“NewFrontier”系列的R－1214、R1301、以及R－1304；DaicelCytec公司“EBECRYL”系列的EBECRYL8402、EBECRYL8465、EBECRYL8701、EBECRYL284以及EBECRYL8210等。

作为具有π－π相互作用的单体，可以列举具有双酚骨架的单体。具体的可列举新中村化学工业(株)制“NK酯”系列的A－BPE－4、A－BPE－10以及A－BPE－30等；第一工业制药(株)制“NewFrontier”系列的BPE－4以及BPE－10等。

作为具有离子交联的单体，可列举丙烯酸锌等酸单体与金属离子交联的单体等。

相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，这些单体的含量优选20质量份以上、90质量份以下，更优选30～80质量份，特别优选为40～70质量份。通过相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，包含20质量份以上的这些单体，可以兼顾室温下的高弹性和高温下的伸长率。

即，上述微细凹凸结构体优选包含固化性组合物的固化物，该固化性组合物包含具有1个自由基聚合性双键的单体(X’)和具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)，相对于上述固化性组合物中的固化性成分100质量份，上述具有1个自由基聚合性双键的单体(X’)和上述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)的总量为50质量份以上、100质量份以下，上述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)的质均分子量为300以上、8000以下，是上述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)的分子间具有选自氢键、π－π相互作用以及离子交联形成的群中的至少1种的具有自由基聚合性双键的单体。

为了将包含表面具有上述固化性组合物的固化物形成的微细凹凸结构体的板材的装饰板材进行3维成形，将表面具有微细凹凸结构体的板材的固化性组合物的固化物与基材充分贴紧是很重要的。为了提高表面具有微细凹凸结构体的板材的固化性组合物的固化物与基材的贴合性，固化性组合物优选包含分子量小的聚合性成分。

本发明的一个方面，上述固化性组合物优选包含分子量为50以上、400以下，更优选为80以上、250以下的聚合性成分，例如优选包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸2－羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯、(甲基)丙烯酰基吗啉、N，N－二甲基(甲基)丙烯酰胺、2－乙烯基吡啶、4－乙烯基吡啶、N－乙烯基吡咯烷酮、N－乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯等具有1个自由基聚合性双键的单体；或1，4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等具有2个自由基聚合性双键的单体等。

相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，这些低分子量单体的含量优选为20质量份以上、60质量份以下，更优选30质量份以上、55质量份以下，进一步优选为40质量份以上、55质量份以下。通过包含20质量份以上的低分子量单体，可以赋予固化性组合物的固化物与基材的良好的贴合性，能抑制3维成形时固化树脂层(固化性组合物的固化物)从基材剥离浮起等外观不良的产生。

本发明的一个方面，作为具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)的具体例子，举例有1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇－丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇－聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚醚二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯等环氧基二(甲基)丙烯酸酯、氨酯二丙烯酸酯等。

本发明的一个方面，作为具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z’)，可列举例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯以及它们的乙氧基改性或丙氧基改性物等。

作为本发明的一个方面，除了上述具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z’)之外，作为补充或替代，可以使用例如环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的(甲基)丙烯酸酯。

<其他含有物>

上述固化性组合物优选含有活化能射线聚合引发剂。作为活化能射线聚合引发剂，可使用与上述微细凹凸结构体的第1方式的说明中列举的活化能射线聚合引发剂同样的物质。

此外，作为该活化能射线聚合引发剂的含量，可使用与上述微细凹凸结构体的第1方式的说明中列举的活化能射线聚合引发剂同样的含量。

上述固化性组合物还可以包含从活化能射线吸收剂以及抗氧化剂形成的群中选择的至少1种成分。活化能射线吸收剂优选在固化性组合物固化时可以吸收照射的活化能射线，抑制固化物劣化的物质。

作为活化能射线吸收剂以及抗氧化剂，可使用与上述微细凹凸结构体的第1方式的说明中列举的活化能射线吸收剂以及抗氧化剂同样的物质。

此外，从活化能射线吸收剂以及抗氧化剂形成的群中选择的至少1种成分的含量，与上述微细凹凸结构体的第1方式的说明中列举的“从活化能射线吸收剂以及抗氧化剂形成的群中选择的至少1种成分的含量”相同。

在不阻碍具有1个自由基聚合性双键的单体，具有2个自由基聚合性双键的单体以及具有3个以上自由基聚合性双键的单体的功能的范围内，上述固化性组合物根据需要还可以含有脱模剂、润滑剂、增塑剂、抗静电剂、光稳定剂、阻燃剂、阻燃助剂、阻聚剂、填料、硅烷偶联剂、着色剂、强化剂、无机填料、耐冲击性改性剂等添加剂。

润滑剂·光滑剂是存在于固化物的表面，降低表面摩擦，提高耐擦伤性的化合物。作为光滑剂的市售品，可使用与上述微细凹凸结构体的第1方式的说明中列举的光滑剂的市售品同样的物质。此外，光滑剂的含量也与上述微细凹凸结构体的第1方式的说明中列举的光滑剂的含量相同。

此外，上述固化性组合物还可以含有溶剂，但优选不含。不含溶剂时，例如，在固化性组合物流入到铸模内的状态下通过照射活化能射线令其聚合、固化，然后脱模的工艺中，不用担心溶剂残留在固化物中。此外，考虑制造工序的情况下，不需要用于除去溶剂的设备投资，从成本的方面看是优选的。

(固化性组合物的物性)

当3维成形加工为非常复杂的形状、特别是深拉伸形状时，要求使用材料具有较高的拉伸断裂伸长率。因此，优选使用的材料在成形温度范围内的拉伸断裂伸长率较大。另一方面，如果拉伸断裂伸长率过大，则有微细凹凸结构破坏、损害光学性能的可能。因此，作为上述固化性组合物的固化物在成形温度范围内的拉伸断裂伸长率，优选伸长10％以上，更优选伸长15％～100％，进一步优选伸长20％～80％，特别优选伸长20％～50％。

<微细凹凸结构体的制造方法>

作为具有上述物性的微细凹凸结构体的制造方法，可列举例如，(1)在表面形成有本发明涉及的微细凹凸结构的反转结构的塑模，即，具有微细凹凸结构的塑模的上述表面与基材之间配置上述固化性组合物，通过照射活化能射线令固化性组合物固化，将塑模的凹凸形状转印到上述固化性组合物的固化物上，然后剥离塑模的方法，(2)将塑模的微细凹凸形状转印到固化性组合物上之后剥离塑模，然后照射活化能射线令固化性组合物固化的方法等。其中，从微细凹凸结构的转印性、表面组成的自由度的点出发，特别优选方法(1)。该方法特别适用于使用可连续生产的带状或辊状塑模的情况，是生产性优异的方法。

作为在塑模上形成微细凹凸结构的反转结构的方法，没有特别限定，作为该具体例子，可举出电子束光刻法、激光干涉法。例如，在适当的支持基板上涂布适当的光刻胶膜，用紫外线激光、电子束、X射线等的光曝光、显影，据此可得到形成有微细凹凸结构的模子，可将该模子直接作为塑模使用。此外，也可以介由用光刻胶层通过干法蚀刻选择性地蚀刻支持基板，除去抗蚀剂层，从而在支持基板自身上直接形成微细凹凸部结构。

此外，也可将阳极氧化多孔氧化铝作为塑模使用。例如，也可通过以草酸、硫酸、磷酸等作为电解液，将铝在规定的电压下进行阳极氧化，形成20～200nm的细孔结构，将其作为塑模利用。

按照此方法，高纯度铝在固定电压下长时间阳极氧化后，暂时除去氧化膜，然后通过再次阳极氧化可自组织化地形成高规则性的细孔。

进一步地，也可通过在第二次阳极氧化工序中组合阳极氧化处理和孔径扩大处理，形成微细凹凸结构体的高度方向上的任意水平面上的截面不是矩形，而是三角形或吊钟形的微细凹凸结构。此外，还可以通过适当调节阳极氧化处理和孔径扩大处理的时间及条件，锐化细孔最深部的角度。

此外，也可以用电铸法等从具有微细凹凸结构的母模制作复制模，将其作为塑模使用。

塑模本身的形状并无特别限定，例如，可以是平板状、带状、辊状等中的任一种。特别的，若为带状或辊状，可连续地向塑模转印微细凹凸结构，可进一步提高生产性。

在这样的塑模与基材间配置上述固化性组合物。作为在塑模和基材之间配置固化性组合物的方法，可举出通过在塑模和基材之间配置有固化性组合物的状态下按压塑模和基材，将固化性组合物注入成形腔的方法等。

作为对基材与塑模间的固化性组合物照射活化能射线使其聚合固化的方法，优选通过照射紫外线聚合固化的方法。作为照射紫外线的灯，可使用如，高压汞灯、金属卤化物灯、Fusion灯(Fusion公司制的无电极UV灯)等。

紫外线的照射量可以根据聚合引发剂的吸收波长和含量确定。通常，该累计光量优选400mJ/cm²～4000mJ/cm²，更优选400mJ/cm²～2000mJ/cm²。累计光量在400mJ/cm²以上的话，能抑制使固化性组合物充分固化，抑制固化不足所导致的耐擦伤性的下降。此外，累计光量为4000mJ/cm²以下的话，可以防止固化物的着色和基材的劣化，因而优选。关于照射强度虽无特别限制，但优选控制在不会导致基材劣化的程度的输出量。

聚合、固化后，剥离塑模，得到具有微细凹凸结构的固化物，得到微细凹凸结构体。

此外，上述基材是立体形状成形体等时，也可以将形成的微细凹凸结构体贴附在另外成形的立体形状的成形体上。

像这样得到的微细凹凸结构体，其表面以钥匙和钥匙孔的关系转印有塑模的微细凸部结构，具备高耐擦伤性，并且兼具拒水性，同时由于连续的折射率变化，能够呈现优异的防反射性能，适宜用作膜或立体形状的成形体的防反射膜。

＜装饰板材＞

作为本发明的一个实施方式的装饰板材，包括表面具有微细凹凸结构的微细凹凸结构体，上述微细凹凸结构体包括固化性组合物的固化物，具有选自：上述固化物的拉伸断裂伸长率为20％以上、以及上述固化物在25℃时的弹性模量为50MPa以上且80℃时的弹性模量为30MPa以下这两种物性形成的群中的至少一种物性。通过使用该装饰板材进行3维成形，可以实现以往技术中困难的、对复杂形状的成形体表面赋予防反射性能。

即，作为本发明的一个实施方式的装饰板材，在基材板上积层有表面具有微细结构的微细结构体，上述微细凹凸结构体包含固化性组合物的固化物，具有选自：上述固化物的拉伸断裂伸长率为20％以上、以及上述固化物在25℃时的弹性模量为50MPa以上且80℃时的弹性模量为30MPa以下这两种物性形成的群中的至少一种物性。

作为本发明的一个实施方式的装饰板材优选为至少板材基材的一侧表面具有包含固化性组合物的固化物的、具有上述物性的微细凹凸结构体的板材。

图2为显示本发明的一个实施方式的装饰板材的一例的截面图。装饰板材20具有板材基材22和在板材基材22的表面上形成的上述微细凹凸结构体10。微细凹凸结构体10(或210)的表面形成有微细凹凸部(图示略)。微细凹凸结构体10(或210)实现作为固化树脂膜的作用，其厚度优选1μm～50μm，更优选1μm～10μm，进一步优选为2μm～8μm。

此处所称“厚度”是指，用测微计分别测定装饰板材20的任意10点的厚度的平均值和板材基材22的任意10点的厚度的平均值，从装饰板材20的厚度的平均值减去板材基材22的厚度的平均值所得的值。此外，也可以求出从与装饰板材20的高度方向平行的任意面截断时的切断面中的装饰板材20的厚度减去板材基材22的厚度所得的值。

此外，微细凹凸结构体10(或210)的折射率和板材基材22的折射率的差优选在0.2以下，更优选在0.1以下，特别优选在0.05以下。微细凹凸结构体10(或210)与板材基材22的折射率差在0.2以下时，可抑制微细凹凸结构体10与板材基材22的界面上的反射。

(板材基材)

将本发明的装饰板材成形为显示器构件用的材料时，板材基材22优选为光透过性基材，即能透过光的材料。作为板材基材22的材料，可举出丙烯酸系树脂、聚碳酸酯树脂、苯乙烯系树脂、聚酯树脂、纤维素系树脂(三乙酰纤维素等)、聚烯烃树脂、脂环式聚烯烃树脂、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚树脂(ABS树脂)、聚偏氟乙烯树脂(PVDF树脂)以及氯乙烯树脂等。

其中，优选含有从丙烯酸系树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂，苯乙烯系树脂、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚树脂(ABS树脂)、聚偏氟乙烯树脂(PVDF树脂)、氯乙烯树脂以及这些树脂的复合物形成的群中选择的至少1种树脂的板材基材；更优选为含有从丙烯酸系树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂，丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚树脂(ABS树脂)、聚偏氟乙烯树脂(PVDF树脂)、氯乙烯树脂以及这些树脂的复合物形成的群中选择的至少1种树脂的板材基材，从光透过性以及耐候性优异的方面，特别优选为丙烯酸系树脂。

即，作为本发明涉及的板材，可列举包含树脂板材基材和在上述树脂板材基材的至少一侧表面上积层的上述的微细凹凸结构体的板材，上述树脂板材基材含有从丙烯酸系树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚树脂(ABS树脂)、聚偏氟乙烯树脂(PVDF树脂)、氯乙烯树脂以及这些树脂的复合物形成的群中选择的至少1种树脂。

作为板材基材的材料的丙烯酸系树脂，从具有耐擦伤性、铅笔硬度、耐热性以及化学稳定性的方面，优选日本专利特开平8－323934号公报、日本专利特开平11－147237号公报、日本专利特开2002－80678号公报、日本专利特开2002－80679号公报以及日本专利特开2005－97351号公报中记载的丙烯酸系树脂。此外，从进行嵌件成型(模内成形)时的耐成形白化性的方面考虑，优选为日本专利特开2005－163003号公报以及日本专利特开2005－139416号公报中记载的丙烯酸系树脂。

板材基材22也可以含有公知的添加剂(稳定剂、抗氧化剂、润滑剂、加工助剂、增塑剂、耐冲击剂，填料、抗菌剂、防霉剂、脱模剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂以及阻燃剂等)。

板材基材22的厚度优选10μm～500μm，更优选30μm～400μm，特别优选为50μm～300μm。板材基材22的厚度在500μm以下时，可得到适合嵌件成型(模内成形)的刚性，可稳定地制造膜。板材基材22的厚度为10μm以上时，在赋予基材的保护性的同时，可通过嵌件成型体赋予足够深的感觉。

板材基材22也可以是积层膜或积层板材。

作为板材基材22的制造方法，可列举熔融挤出法(熔融流延法，T模头法以及吹膜法等)以及压延法等公知的方法，从经济性的点优选T模头法。此外，通过T模头法制造板材基材22时，从提高表面平滑性的方面考虑，优选使用以多个辊(金属辊等)或带(金属带等)夹持板材基材22的材料而制膜的方法。

(其他层)

作为本发明的一个实施方式的装饰板材，除了上述板材以外，还可以进一步具有热塑性树脂，装饰层、粘合层、底漆层等其他层。

热塑性树脂层例如可作为形成装饰层时的基材。

作为热塑性树脂层的材料，可举出丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、苯乙烯系树脂、聚酯、纤维素系树脂(三乙酰纤维素等)、聚烯烃、脂环式聚烯烃等。

装饰层优选存在于与微细凹凸结构体10相反侧的板材基材22的表面，装饰层具有热塑性树脂层时，优选存在于板材基材22与热塑性树脂层之间。作为装饰层，可列举用印刷法形成的印刷层以及用蒸镀法等形成的蒸镀层。

印刷层成为嵌件成型体中的图案、花纹、文字等。作为印刷图案，例如可列举木纹、石纹、布纹、沙纹、几何图案、文字以及整面无网点的图案等。

作为印刷层的形成方法，例如可列举胶版印刷法、凹版印刷法、丝网印刷法等印刷法以及辊式涂布法、喷涂法以及柔版印刷法等。印刷层的厚度通常优选为0.5μm～30μm左右。

此外，也可以将印刷层作为隐蔽层使用。隐蔽层通过凹版印刷等通常的印刷方法、凹版涂布、凹版逆式涂布、凹版胶印涂布、旋转涂布、辊式涂布以及逆式辊涂等通常的涂布方法形成。优选通过凹版涂布法进行涂布，经过干燥或固化而形成。

蒸镀层用金属(铝、镍、金、铂、铬、铁、铜、铟、锡、银、钛、铅及锌等)、它们的合金或其化合物形成。作为蒸镀层的形成方法，可列举真空蒸镀法、喷溅法、离子喷镀法以及电镀法等方法。

底漆层或粘合层优选形成于微细凹凸结构体10(或210)的相反侧的装饰板材的最外层。粘合层通过凹版涂布、凹版逆式涂布、凹版胶印涂布、旋转涂布、辊式涂布、逆式辊涂、轻触辊涂、轮式涂布、浸涂、基于丝网印刷的无网点涂布、绕线棒涂布、流涂、逗点涂布、驱流涂布、刷涂以及喷涂等通常的涂布方法或转印涂布法形成。

粘合层优选使用热塑性树脂或固化性树脂。作为热塑性树脂，可列举丙烯酸树脂、丙烯酸树脂改性聚烯烃树脂、氯化聚烯烃树脂、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、热塑性氨酯树脂、热塑性聚酯树脂、聚酰胺树脂以及橡胶系树脂等，这些可以使用一种，或混合使用2种以上。此外，作为热固化性树脂，优选使用氨酯树脂以及环氧树脂等。

粘合层的折射率与邻接层，即装饰层或板材基材22的折射率的差优选0.2以下，更优选0.1以下，特别优选0.05以下。粘合层与邻接层的折射率差在0.2以下时，粘合层与邻接层的界面上的反射可被抑制。

粘合层的厚度通常优选为1～5μm左右。

<装饰板材的制造方法>

上述微细凹凸结构体的形成如上所述。另一方面，作为本发明的一个实施方式涉及的装饰板材的制造方法，制备上述的固化性组合物，将其涂布到板材基材上，在覆盖具有微细凹凸部结构的塑模的状态下，通过交联固化而得到。通过紫外线令固化性组合物固化时，使用高压汞灯、低压汞灯、金属卤化物灯、Fusion灯以及碳弧灯等。

也可以将上述微细凹凸结构体通过黏着剂贴附在板材基材上，成为积层体。

可以在设置板材基材背面的图案层或粘合层后再形成微细凹凸结构体，也可以先形成微细凹凸结构体，再设置背面的功能层。

本发明的一个实施方式的装饰板材，可以用于嵌件成型法、注射成型同时装饰法、吹塑成型法以及气体注射成型法等各种注射成型法，适宜用于嵌件成型法以及注射成型同时装饰法。另外，在注射成型同时装饰法中，由于装饰板材受到基于树脂材料的热压，因此如果在近似平板的，装饰板材的拉延较小的情况下，装饰板材可以预热也可以不预热。另外，作为此处使用的树脂材料，可以使用与嵌件成型法同样的树脂材料。

<装饰树脂成形体>

作为本发明的一个实施方式的装饰树脂成形体，具有由树脂材料形成的成形基材和本发明的装饰板材，所述装饰板材的形成有微细凹凸结构的一侧的相反侧的表面与上述成形基材相接。

即，作为本发明的一个实施方式的装饰树脂成形体，包含由树脂材料形成的成形基材和装饰板材，

上述装饰板材的形成有微细凹凸结构的表面的相反侧表面与上述成形基材相接。

树脂成形体上伴有图案等设计时，也可以实施在树脂成形体上直接印刷的方法，但个数多时，效率不高，成本上升。因此，采用将预先实施了印刷的装饰板材的图案转印到树脂成形体上的方法，或者通过将实施了印刷的装饰板材与树脂成形体一体成形，使成形体伴有图案的方法。

特别地，由于作为本发明的一个实施方式的装饰树脂成形体的表面具有微细凹凸结构，因此抑制了表面的光反射，没有反射光，色彩变得明确。黑色时，效果特别显著，可以容易地呈现出作为高档设计的钢琴黑。

由树脂材料形成的成形基材可以用着色剂(颜料、染料等)着色，也可以在表面实施印刷、涂装等。

(树脂材料)

作为本发明涉及的装饰树脂成形体的成形基材的树脂材料，可列举烯烃系树脂(聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、乙烯－丙烯共聚物、乙烯－丙烯－丁烯共聚物以及烯烃系热塑性弹性体等)、苯乙烯系树脂、ABS树脂(丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物)、AS树脂(丙烯腈－苯乙烯共聚物)、丙烯酸系树脂、氨酯系树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂、聚苯醚·聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯、聚乙缩醛、聚碳酸酯改性聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二酯、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、液晶聚酯、聚烯丙基系耐热树脂、各种复合树脂以及各种改性树脂等。

树脂材料也可以含有着色剂(颜料、染料等)。此外，树脂材料也可以含有公知的添加剂(稳定剂、抗氧化剂、润滑剂、加工助剂、增塑剂、耐冲击剂、发泡剂、填料、抗菌剂、防霉剂、脱模剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂以及阻燃剂等)。

本发明的装饰树脂成形体可以适宜地用于车辆用构件、显示器用构件、电化产品等。具体来说，可以在内外装用构件、光学制品内部材料、光学透镜、电器用构件、包装容器以及杂项物品等的表面贴上本发明的一个实施方式的装饰树脂成形体来使用。

作为内外装用构件，可列举汽车内部装饰用构件(仪表板、控制台盒、仪表罩、车门锁边框、方向盘、车窗升降开关底座、中央仪表群、仪表盘等)、汽车外饰用构件(密封条、保险杠、保险杠防撞块、侧挡泥板、车身板、扰流板、前格栅、隔震块、轮盖、中心支柱、车门后视镜、中央装饰、侧饰、车门嵌条、前档上下饰条、车窗、头灯罩、尾灯罩和挡风玻璃构件等)、汽车以外的各种交通工具(电车、航空器以及船舶等)的内外装用构件等。

作为光学制品内部材料，可列举光学制品(照相机等)的镜筒；前投影仪及后投影仪等投影型显示装置；具有多个上述投影型显示装置的多视觉系统；数码相机和摄像机等摄像装置；光学拾取装置；光纤通信系统等、必须除去不需要的光的所有光学机器等。

作为光学透镜，可列举拾取镜头、照相机用透镜以及眼镜透镜等树脂制透镜。

作为电器用构件，可列举外壳、按钮以及开关等。

作为包装容器，可列举瓶、化妆品容器以及零件收纳盒等。

作为杂项物品，可列举纪念品以及零件等。

<装饰树脂成形体的制造方法>

本发明的装饰树脂成形体(以下，有时仅称为“成形体”)可通过例如，以下的制造方法(I)～(V)来制造。装饰树脂成形体的成形温度随其形状和使用的树脂材料的不同而有所不同，但通常80℃～160℃是一个标准。使用室温下充分伸展的树脂材料制造装饰树脂成形体时，一般升到高温会变得更易拉伸。

(I)一种装饰树脂成形体的制造方法(所谓的真空成型)，包括将本发明的一个实施方式的装饰板材加热，通过抽真空或者通压缩空气，将加热的装饰板材按压在模具上，得到表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的工序(A1)。

即，本发明的一个实施方式的装饰树脂成形体的制造方法(I)包括得到装饰树脂成形体的工序(A1)，上述的工序(A1)包含将本发明的一个实施方式的装饰板材加热，以及通过抽真空或者通压缩空气，将上述加热的装饰板材按压在模具上，得到表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的工序。

(II)一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法(所谓的嵌件成型、模内成形)，包括将本发明的一个实施方式的装饰板材加热的同时按压在模具上，将模具的形状转印到上述装饰板材上，将转印了上述模具形状后的装饰板材从模具取出，得到转印有上述模具形状的装饰板材的工序(B1)，和将在上述工序(B1)中得到的装饰板材的形成有微细凹凸结构的一侧配置成与注射成型用模具面相接，将熔融状态的树脂材料注射到上述注射成型用模具内，使之固化，得到具有由上述固化的树脂材料形成的成形基材、和形成有微细凹凸结构的一侧的相反侧的表面与上述成形基材相接的装饰板材的装饰树脂成形体的工序(B2)。

即，本发明的一个实施方式的装饰树脂成形体的制造方法(II)(所谓的嵌件成型、模内成形)包括工序(B1)和工序(B2)；所述工序(B1)包括将本发明的一个实施方式的装饰板材加热的同时按压在模具上，将模具形状转印到上述装饰板材上，以及将转印了上述模具形状后的装饰板材从模具取出，得到转印有上述模具形状的装饰板材；所述工序(B2)包括将在上述工序(B1)中得到的装饰板材的形成有微细凹凸结构的一侧配置成与注射成型用模具面相接，将熔融状态的树脂材料注射到上述注射成型用模具内，使之固化，以及得到具有由上述固化而成的树脂材料形成的成形基材、和形成有微细凹凸结构的一侧的相反侧的表面与上述成形基材相接的装饰板材的装饰树脂成形体。

(III)一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法(所谓的模内镶件注塑)，包括工序(C1)和工序(C2)；工序(C1)是将本发明的装饰板材配置成形成有微细凹凸结构的一侧与注射成型用模具相接的工序；工序(C2)包括在上述注射成型用模具内将上述装饰板材加热，同时沿着上述注射成型用模具的内表面压紧模具后关闭模具，将熔融状态的树脂材料注射到上述模具内，使之固化，得到具有由所述固化而成的树脂材料形成的成形基材、和形成有微细凹凸结构的一侧的相反侧的表面与上述成形基材相接的装饰板材的装饰树脂成形体的工序。

即，本发明的一个实施方式的装饰树脂成形体的制造方法(III)(所谓的模内镶件注塑)包括工序(C1)和工序(C2)；工序(C1)是将本发明的一个实施方式的装饰板材配置成形成有微细凹凸结构的一侧与注射成型用模具相接的工序；工序(C2)包括在上述注射成型用模具内将上述装饰板材加热，沿着上述注射成型用模具的内表面按压模具后关闭模具，将熔融状态的树脂材料注射到上述模具内，使之固化，以及得到具有由所述固化而成的树脂材料形成的成形基材、和形成有微细凹凸结构的一侧的相反侧的表面与上述成形基材相接的装饰板材的装饰树脂成形体的工序。

(IV)一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，包括将加热的模具按压到本发明的一个实施方式的装饰板材上，转印模具的形状，得到表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的工序(D1)。

即，本发明的一个实施方式的装饰树脂成形体的制造方法(IV)包括将加热的模具按压到本发明的一个实施方式的装饰板材上，转印模具的形状，得到表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的工序(D1)。

(V)一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，包括工序(E1)，所述工序(E1)包括加热本发明的一个实施方式的装饰板材，将成形品按压在上述加热的装饰板材上，通过进行加压、减压或加压以及减压，使上述装饰板材依从上述成形品的形状，得到所述成形品的表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体。

即，本发明的一个实施方式的装饰树脂成形体的制造方法(V)包括工序(E1)，所述工序(E1)包括将本发明的一个实施方式的装饰板材加热，以及

将成形品按压在上述加热的装饰板材上，通过进行加压、减压或加压以及减压，使上述装饰板材依从上述成形品的形状，得到所述成形品的表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体。

装饰树脂成形体的制造方法可考虑成形体的所希望的形状和生产率等适当选择。一般的，成形体的凹凸、拉延较深的情况下优选使用制造方法(I)或(II)这样的成型方法，拉延较浅的情况下优选使用不需要预备成形工序的(III)的方法。(IV)的方法由于必须对模具本身设置加热结构，因此优选在大量生产的用途以外使用。

(V)的方法以成形品本身作为模具，可以在上述成形品表面层压装饰板材。

下面对制造方法(I)以及制造方法(II)的工序(B1)，所谓的真空成形(以下，有时也称为“预备成形”)进行说明。

制造方法(I)的工序(A1)中，首先将装饰板材加热至软化温度。作为装饰板材的加热方法可列举，将加热到300℃左右的加热器设置在装饰板材附近，利用辐射热加热装饰板材的方法，或用经加热的金属板等夹住装饰板材的两面来加热的方法，此外还有仅将装饰板材的单面与经过加热的金属板接触而加热的方法等。

接着，将模具按压在经加热而软化的装饰板材上。可以是在模具中设置真空抽吸结构，用真空泵等抽吸空气，将装饰板材牢牢地贴紧在模具上的方法(真空抽吸)，或从配置模具的一侧的相反侧通入压缩空气，将装饰板材按压在模具上使其贴紧的方法(压缩空气按压)，此外也可以是将真空抽吸与压缩空气按压并用的方法。

装饰板材紧贴于模具后，将表面具有转印有模具形状的装饰板材的装饰树脂成形体从模具上取下。

也可以在进行上述作业的基础上，用固定框等将装饰板材适当固定。进行真空成形时的温度可以根据形成板材基材的树脂进行适当选择，但一般在比形成板材基材的树脂的玻璃化转变温度高10℃～50℃左右的温度下进行。

制造方法(II)的工序(B1)是可以包括与上述制造方法(I)同样的工序的装饰板材的制造工序，是所谓的预备成形工序。

上述的真空成型(工序(B1))中得到的装饰板材，为了在之后的工序中方便配置在模具内，必须具有能够保持形状的程度的厚度。因此，转印有上述模具形状的装饰板材的厚度虽然随形成板材基材的树脂的不同而有所不同，但优选为100μm～500μm。

此外，工序(B1)之后还可以包括修边工序。

下面，参照图4A～图4C对上述制造方法(II)的工序(B2)进行说明。

(i)在模具42内配置装饰板材20。

(ii)以模具42和设置有注射机48侧的树脂出入口50的模具52闭模，将加热熔融的树脂材料54从树脂出入口50注射到模具内。

(iii)将模具42与模具52开模，得到装饰树脂成形体56。

将(i)的装饰板材配置到模具内的方法随成形体形状的不同而不同，但将熔融状态的树脂材料注射时，必须将预备成形的装饰板材，即转印有上述模具形状的装饰板材(以下，有时也称为“预备成形体”)固定，使其不能晃动。此外，为了便于将预备成形体配置到模具内，一般成形得略小。注射成型时装饰板材被拉伸，有时会发生图案变形的情况，因此可以适当选择预备成形体和模具形状或配置方法。

将(ii)的模具闭合，进行注射成型的方法与一般的注射成型条件没有大的变化。只是，当预备成形体较薄时，或者通过预备成形预备成形体的厚度存在不均时，有时树脂材料的注射压会导致预备成形体破裂。此外，有时树脂的注射压会导致微细凹凸结构体产生裂缝。这是由于，虽然预备成形是在充分加热的状态下成形的，但将预备成形体与树脂材料一体成形制造装饰树脂成形体时，只将预备成形体加热到模具的温度左右，在不充分软化的状态下，树脂材料导致预备成形体被拉伸。从这方面考虑，理想的是微细凹凸结构体的韧度较高。模具的隙缝的大小，即成形体的厚度和树脂出入口的设置方式，可考虑成形体的所希望的的形状和装饰板材的厚度等适当设计。树脂供给量、注射后的保压等也适当调整，与一般的注射成型条件没有大的变化。(iii)的开模、取出成形体时，优选与一般的注射成型一样，在适当设定成形体的冷却时间的基础上实施。根据注射的树脂材料适当设定成形温度、模具温度以及冷却时间。

制造方法(III)与制造方法(II)的工序(B2)没有大的变化。一般经历以下工序。

制造方法(III)包括工序(C1)和工序(C2)；工序(C1)是将装饰板材配置成其形成有微细凹凸结构的一侧与注射成型用模具相接的工序；工序(C2)包括在上述注射成型用模具内将上述装饰板材加热，同时沿着上述注射成型用模具的内表面按压模具后闭模，将熔融状态的树脂材料注射到上述模具内，使之固化，得到具有由所述固化而成的树脂材料形成的成形基材、和形成有微细凹凸结构的一侧的相反侧的表面与上述成形基材相接的装饰板材的装饰树脂成形体的工序。

具体的，是包括将辊状的装饰板材送到打开的模具间的工序(C1－1)、加热器下降，充分加热装饰板材使其软化的工序(C2－1)、加热器上升的同时，从模具侧进行真空抽吸，使装饰板材与模具贴紧而成形的工序(C2－2)、闭模，注射熔融状态的树脂材料的工序(C2－3)、以及开模，裁切装饰树脂成形体(修边)，取出装饰树脂成形体的工序(C2－4)的制造方法。装饰板材可以是辊状的。

修剪可以在开模前进行，也可以在闭模前进行。

制造方法(III)与制造方法(II)相比，由于不需要预备成形工序和在模具内配置的工序(i)，因此是生产率优秀的方法。但另一方面，难以得到具有拉延较深的形状的成形体。此外，制造方法(III)中，一般从设置于注射成型用模具上部的辊供给装饰板材，因此，为了便于卷绕在辊上，装饰板材的厚度优选为较薄。

制造方法(IV)与制造方法(I)相似，但不是加热装饰板材，而是加热具有形状的模子，将经加热的模子按压在装饰板材上的方法。制造方法(IV)是与刻印相同的方法。制造方法(IV)中，首先用框等将装饰板材固定，按压经加热的模具。然后，为了取下模具，进行适当的冷却，通过从模子剥离可以得到成形体。

制造方法(V)与制造方法(IV)相似，是加热装饰板材按压在成形品上进行热层压的所谓的叠加成形，是将期望一体化的成形品，换言之是将作为模具使用的经加热的装饰板材按压在成形品上的方法。制造方法(V)中，首先用框等将装饰板材固定，用加热器加热装饰板材，使其软化。将经加热的装饰板材按压在成形品上，用装饰板材覆盖成形品。然后，通过从装饰板材的未与成形品接触的一侧加压，从与成形品接触的一侧减压，可以使装饰板材与成形品贴紧，其间没有夹杂气泡。装饰板材的与成形品相接的一侧优选具有粘着层以及粘合层。此外，与成形品一体化后，还可以包含将剩余的装饰板材进行修边的工序。

在以上说明的本发明的一个实施方式的装饰树脂成形体的制造方法中，由于使用了含有本发明一个实施方式的微细凹凸结构体的装饰板材，因此即使进行上述的3维成形，防反射性能也不会降低，并且能得到设计性、耐擦伤性等优异的装饰树脂成形体。

使用上述的表面具有微细凹凸结构的装饰板材，进行3维成形的话，装饰板材依从模具的形状延伸。根据模具的形状，装饰板材的纵向及横向，即正交的两个轴方向中，一般为不同的拉伸倍率。其结果是，表层的微细凹凸结构即使在成形前是各向同性的，成形后在拉伸状态下也变得具有各向异性。具体的，用扫描型电子显微镜等观察微细凹凸结构时，微细凹凸结构的周期，即相邻凸部的顶点的间隔在正交的两个轴方向上是不同的。

微细凹凸结构具有各向异性的话，通过抑制来自特定方向的入射光的反射，而反射来自垂直方向的入射光，可以使低反射表面与防窥视效果并存。此外，有时还可以赋予截除偏振光等的功能。通过在形成微细凹凸结构的树脂中添加导电性填充材料等，并用拉伸来赋予各向异性，还可以使防反射效果与电磁波遮蔽效果并存等。

本发明的其他方式可举出以下结构体：包括基材和具有微细凹凸结构的微细凹凸结构层的结构体，上述微细凹凸结构层作为上述结构体的表层积层于上述基材上，上述微细凹凸结构层具有从下述(A)以及(B)形成的群中选择的至少一种物性和下述(C)的物性：

(A)25℃时的弹性模量为50MPa以上，并且80℃时的弹性模量为30MPa以下；

(B)80℃时的拉伸断裂伸长率为20％以上、100％以下；

(C)80℃时的拉伸试验中的韧度为1kJ/m²以上、20kJ/m²以下；

上述微细凹凸结构层包含固化性组合物的固化物，所述固化性组合物含有具有1个自由基聚合性双键的单体(X)和具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)，

上述具有1个自由基聚合性双键的单体(X)和上述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)的总量，相对于上述固化性组合物中的固化性成分100质量份，为50质量份以上、100质量份以下，上述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)的质均分子量为300以上、8000以下，并且上述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)的分子间具有选自氢键、π－π相互作用以及离子交联形成的群中的至少1种相互作用的单体。

作为本发明的其他方式，可以举出下面的结构体：上述微细凹凸结构层具有从下述(A)和(B)形成的群中选择的至少1种物性、以及下述(C)的物性：

(A)25℃时的弹性模量为50MPa以上，并且80℃时的弹性模量为30MPa以下；

(B)80℃时的拉伸断裂伸长率为20％以上，100％以下；

(C)80℃时的拉伸试验中的韧度为1kJ/m²以上、20kJ/m²以下；

上述微细凹凸结构层包含固化性组合物固化而成的固化物；上述固化性组合物包含具有1个自由基聚合性双键的单体(X)和从具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)以及具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)形成的群中选择的至少1种单体；

相对于上述固化性组合物中的固化性成分100质量份，上述单体(X)、上述单体(Y)、上述单体(Z)的总量为70质量份以上、100质量份以下；

具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)优选质均分子量为600以上、8000以下；

上述具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)的质均分子量除以聚合性双键数量所得的值为300以上、1000以下。

实施例

下面，对本发明的实施例进行具体地说明。没有特别说明的情况下，以下记载的“份”是“质量份”的意思。此外，各种测定以及的评价方法如下。

(1)塑模的突起的测定：

对赋予了微细凸部结构的塑模的一部分纵截面进行一分钟的Pt蒸镀，其中，所述微细凸部结构是由阳极氧化多孔氧化铝形成的母模转印得到的，用场发射扫描电子显微镜(日本电子公司制，商品名JSM－7400F)以3.00kV的加速电压观察，测定相邻凸部的间隔(周期)以及凸部的高度。具体地，分别测定10个点，将其平均值作为测定值。

(2)微细凹凸结构的凹部的测定：

在微细凹凸结构的纵向截面上蒸镀Pt10分钟，在与上述(1)的情况相同的装置及条件下，测定相邻的凹部的间隔及凹部的深度。具体地，分别测定10个点，将其平均值作为测定值。

(3)形成微细凹凸结构体的固化性组合物的固化物的拉伸试验

从厚度约为200μm的薄板状的固化物上，冲裁出标线间距离为10mm的哑铃状试验片，在80℃下实施拉伸试验。算出断裂延长率和韧度。

(4)装饰板材的目视观察(拉伸加工后)

对转印塑模得到的装饰板材在180℃下拉伸20％的状态下进行目视观察。

良好：微细凹凸结构体没有微细的裂缝，也没有从板材基材上浮起

裂缝：有可以肉眼观察到的皱折、裂缝

(5)装饰板材的反射率的评估

对转印具有微细凹凸部结构的塑模而得到的装饰板材，在180℃下加热的状态、180℃下拉伸10％、20％的状态下，测定板材表面的反射率。将微细凹凸结构体的与微细凹凸结构侧相对侧的表面用砂纸(GRITNo.500)粗糙化后，将涂黑的样品使用分光光度计(日立公司制，U－4100)，在入射角5°的条件下测定波长380～780nm间的相对反射率。

(母模的制作)

按照图3显示的工序，根据如下方式制作母模40(深180nm)。

将纯度99.97质量％的块状铝切割为直径200mm，宽度320mm的滚筒状，将表面切削加工使其镜面化，将其用作铝基材30。

工序(a)：

将0.05M的草酸水溶液的温度调整到15.7℃，将铝基材30浸渍在其中，在以下条件下进行阳极氧化。

将电流限制为，开始施加电压的瞬间的电流密度为19.9mA/cm²，同时电压为40V的条件下开始阳极氧化。将40V的电压维持30分钟，进行阳极氧化后，接着将电压上升到80V，在80V下阳极氧化4.5分钟，由此形成具有细孔31的氧化膜32。

工序(b)：

将形成有氧化膜32的铝基材30，在混合有6质量％磷酸和1.8质量％铬酸的70℃水溶液中浸渍3小时，溶解除去氧化膜32，使成为阳极氧化的细孔发生点的凹坑33露出。

工序(c)：

将露出细孔发生点的铝基材30浸渍于温度调整到15.7℃的0.05M的草酸水溶液中，在80V下阳极氧化11秒，在铝基材30的表面再次形成具有细孔35的氧化膜34。

工序(d)：

将形成有氧化膜34的铝基材30，在温度调整到31.7℃的5质量％的磷酸水溶液中浸渍17分钟，实施扩大氧化膜34的细孔35的孔径扩大处理。

工序(e)：

将上述工序(c)和上述工序(d)再交替重复4次。最后进行工序(d)。即，工序(c)合计进行5次，工序(d)合计进行5次。

然后，用去离子水洗涤，再用鼓风机除去表面的水分，得到形成了氧化膜34的塑模40，所述氧化膜34具有平均间隔180nm、平均深度约180nm的近似圆锥形的细孔35。

将像这样得到的塑模，在TDP-8(日光化学品株式会社制)稀释到0.1质量％的水溶液中浸渍10分钟，通过风干一晚来实施脱膜处理。

(复制模的制作)

根据如下方式制作复制模(高度180nm)。

混合乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(新中村化学工业公司制，商品名NK酯ATM－4E)85份、丙烯酸月桂酯(日油公司制，商品名blemmerLA)8份、丙烯酸甲酯7份、作为活化能射线聚合引发剂的1－羟基环己基苯基酮(BASF日本公司制，商品名IRGACURE184)0.5份、2，4，6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(日本汽巴嘉基公司制，商品名DAROCURETPO)1.0份、内部脱模剂(日光化学公司制，商品名NIKKOLTDP－2)0.5份，制备活化能射线固化性组合物。

将该活化能射线固化性组合物调温到50℃，流入到调温至50℃的母模的形成有细孔的表面上，在其上一边铺开一边覆盖厚38μm的聚对苯二甲酸乙二酯膜(三菱树脂公司制、商品名WE97A)。之后，从膜一侧用辐深灯(FusionLamp)以1000mJ/cm²的累计光量照射紫外线，使固化性组合物固化。接下来，将膜与母模剥离，得到表面具有微细凹凸结构的复制模。

复制模的表面上转印有母模的凹凸部结构，如图1A所示，形成了相邻的凸部13的间隔w₁为180nm、凸部13的高度d₁为180nm的近似圆锥形状的微细凹凸结构。

＜实施例A1＞(固化性组合物的制备)

混合氨酯丙烯酸酯(DaicelCytec公司制，商品名EBECRYL8402)60份、丙烯酸苄酯40份、作为活化能射线聚合引发剂的1－羟基环己基苯基酮(BASF日本公司制，商品名IRGACURE184)1.0份、2，4，6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(日本汽巴嘉基公司制，商品名DAROCURETPO)0.1份，制备活化能射线固化性组合物。

<装饰板材的制造>

使上述活化能射线固化性组合物流入到复制模的形成有微细凹凸结构的表面上，在其上一边铺开一边覆盖厚500μm的聚碳酸酯板材(帝人制、PanlitePC1151)。之后，从聚碳酸酯板材一侧用辐深灯(FusionLamp)以1000mJ/cm²的累计光量照射紫外线，使固化性组合物固化。接着，将板材与复制模剥离，得到包含表面具有微细凹凸结构的微细凹凸结构体的装饰板材。

微细凹凸结构体的表面上转印有复制模的微细凹凸结构，如图1A所示，形成了相邻的凹部14的间隔w₁为180nm、凹部14的深度d₁为180nm的近似圆锥形状的微细凹凸结构。此外，对包含该微细凹凸结构体的装饰板材实施评估。结果表示于表1中。

＜实施例A2～A11，比较例A1～A5＞

除了将单体或引发剂变更为表1所示的物质以外，与实施例1同样地制造相同尺寸的装饰板材，并进行评估。结果显示于表1以及表2中。另外，各表中的混合量的单位是“份”。

[表1]

[表2]

表中的简写符号如下。

(具有1个自由基聚合性双键的单体(X))·X－1：丙烯酸苄酯·X－2：丙烯酸甲酯·X－3：末端甲氧基化聚乙二醇单丙烯酸酯(新中村化学工业公司制，商品名：NK酯AM130G)·X－4：丙烯酸2－羟乙酯(具有2个自由基聚合性双键的单体(Y))·Y－1：具有2个自由基聚合性双键的氨酯(甲基)丙烯酸酯(DaicelCytec公司制，商品名：EBECRYL8402，Mw＝1000)·Y－2：聚乙二醇二丙烯酸酯(东亚合成公司制，商品名：ARONIXM260，Mw＝698)·Y－3：具有2个自由基聚合性双键的氨酯二(甲基)丙烯酸酯(第一工业制药公司制，商品名：NewFrontierR－1214，Mw＝600以上)(具有3个自由基聚合性双键的单体(Z))·Z－1：具有3个自由基聚合性双键的氨酯三(甲基)丙烯酸酯(DaicelCytec公司制，商品名：EBECRYL8465，Mw＝1400，Mw/具有聚合性双键的基团的数量＝467)·Z－2：乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(新中村化学工业公司制，商品名：NK酯ATM－35E，Mw＝1892，Mw/聚合性双键的数量＝473)(其他单体(H))·H－1：1，6－己二醇二丙烯酸酯(具有2个自由基聚合性双键的单体，Mw＝226)·H－2：乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(新中村化学工业公司制，商品名：NK酯ATM－4E，Mw＝528，Mw/聚合性双键的数量＝132)·H－3：二季戊四醇六丙烯酸酯(具有3个以上自由基聚合性双键的单体，Mw＝578，Mw/具有聚合性双键的基团的数量＝96)(聚合引发剂)·“IRG184”：1－羟基环己基苯基酮(BASF日本公司制，商品名IRGACURE184)·“DARTPO”：2，4，6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(日本汽巴嘉基公司制，商品名：DAROCURETPO)

从表1以及表2所示的结果可知，各实施例的包含本发明的微细凹凸结构体的装饰板材由于使用了具有良好伸长性的固化性组合物，因此即使拉伸20％也不会产生裂缝。

比较例A1～A4中，由于相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，不包含70质量份以上的从本申请的具有1个自由基聚合性双键的单体(X)、具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)以及具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)形成的群中选择的1种以上的单体，并且，相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，包含多于30质量份的质均分子量除以具有聚合性双键的基团的数量所得的值在300以下的单体，因此固化物的交联密度提高，但不耐拉伸。比较例5中，由于相对于固化性组合物中的固化性成分100质量份，使用了20质量份的Mw除以具有聚合性双键的基团的数量所得的值为100以下的交联密度极高的单体，因此固化物的拉伸断裂伸长率低，拉伸导致产生了裂缝。

将肉眼看产生了裂缝的比较例1～5的装饰板材样品进行扩大观察，发现基材在拉伸下没有受到损伤，但固化树脂膜不能完全耐受拉伸，发生断裂，从板材基材上浮起。

＜实施例A12＞

除了将厚500μm的聚碳酸酯板材变更为厚200μm的丙烯酸树脂膜(三菱丽阳公司制，アクリプレンHBK003)以外，与实施例A11同样地制造相同尺寸的装饰板材，进行评估。

实施例A11的固化性组合物与丙烯酸树脂膜良好地贴合，也可以与丙烯酸树脂膜一起拉伸。

＜实施例A13＞

将实施例A3中得到的装饰板材在180℃下加热。然后，使用拉伸机在180℃下进行10％、20％的拉伸。测定未拉伸、10％拉伸、20％拉伸的板材的表面反射率。

10％、20％的拉伸下与未拉伸的装饰板材比较，反射率的光谱曲线没有大的变化。未拉伸、10％拉伸、20％拉伸在光谱光视效率最强的550nm处的反射率分别为0.059、0.068、0.083。

如果进一步拉伸，长波长侧的反射率提高，反射光的色调变得偏红。

(装饰树脂成形体的制造)

此外，使用得到的装饰板材，与丙烯酸树脂进行一体成形。

准备能获得曲率半径200mm、向单轴方向弯曲的成形体的注射成型用模具。弯曲形状的中央部设置有侧向浇口，在模具的可动侧具有弯曲的腔。(模具的阳侧(凸面)为可动侧，阴侧(凹面)为固定侧)

用双面胶将包含微细凹凸结构体的装饰板材松松地固定在模具内，使装饰板材的微细凹凸结构侧在模具的阳侧与模具相接。此外，模具的温度调到60℃。作为树脂材料，使用三菱丽阳制的アクリペットVH001。此外，注射温度为250℃。

注射成型后，将模具打开，将用双面胶贴附在模具中的成形体取出，可以得到丙烯酸树脂基材与树脂材料紧贴、微细凹凸结构体在成形体的表面一体化的、具有赋予防反射性能的曲面的装饰树脂成形体。

(21)塑模的突起的测定、纵横比：

在阳极多孔氧化铝构成的压模的部分纵向截面上蒸镀Pt1分钟，使用场发射扫描电子显微镜(日本电子株式会社制、商品名JSM－7400F)，在加速电压3.00kV下观察，测定相邻的凸部的间隔(周期)及凸部的高度。具体地，分别测定10个点，将其平均值作为测定值。

(22)微细凹凸结构体的凸部的测定：

在微细凹凸结构体的纵向截面上蒸镀Pt10分钟，在与上述(1)的情况相同的装置及条件下，测定相邻的凸部的间隔及凸部的高度。具体地，分别测定10个点，将其平均值作为测定值。此外，凸部的高度除以凸部的间隔所得的值作为纵横比。

(23)弹性模量、韧度：

将固化性组合物制成厚度大约200μm的薄板状固化物之后，冲裁出标线间距离为10mm的哑铃状试验片，在25℃以及80℃下实施拉伸试验，算出25℃以及80℃下的拉伸初期的弹性模量、80℃下的拉伸断裂伸长率以及韧度。弹性模量采用拉伸变形到5％为止的拉伸初期的弹性模量。韧度为到拉伸断裂为止的拉伸应力的累计值。

(24)装饰板材的目视外观：

对转印塑模得到的装饰板材在未经过拉伸加工等后加工的状态下进行目视观察。

A：微细凹凸结构体的波长仰赖性小，展示出良好的防反射效果

B：在荧光灯下目视观察时还不能判别，但从倾斜45°方向照射强光时，装饰板材看起来带有白色雾霭。

C：荧光灯下目视观察时，装饰板材带有白色雾霭。

(5)基材板材与固化性组合物的固化物的贴合性：

对于转印塑模得到的装饰板材，依据JISK5400实施2mm间隔的棋盘井格胶带剥离试验。将100格内，固化树脂全部留在基材板材上的状态设为100/100，固化树脂完全不留在基材板材上，而通过胶带剥离的情况设为0/100，用剩下的格数量评估贴合性。

(26)装饰板材的成形性：

将转印塑模得到的的装饰板材切出30mm见方，固定四角，在190℃的环境下，从基材板材侧按压曲率半径200mm(曲率20R)、以及曲率半径300mm(曲率30R)的圆顶状的模具，目视评估所得之物的外观。

A：基材板材、微细凹凸结构体都良好地拉伸，没有裂缝或霭等外观不良

B：微细凹凸结构体产生了1～2条裂缝，或者微细凹凸结构体带有雾霭

C：微细凹凸结构体产生了3条以上的裂缝，或者微细凹凸结构体从基材板材上浮起

[压模的制作]

将纯度99.97质量％的块状铝切割为直径200mm，宽度320mm的滚筒状，将表面切削加工使其镜面化。将其作为铝基材使用。然后，通过以下工序(a)至(e)制作压模。

工序(a)：

将0.05mol/L的草酸水溶液的温度调整到15.7℃，将上述铝基材浸渍在其中，在以下条件下进行阳极氧化。在电流控制为，开始施加电压的瞬间的电流密度为19.9mA/cm²，同时电压为40V的条件下开始阳极氧化。将40V的电压维持30分钟，进行阳极氧化后，接着将电压上升到80V，在80V下阳极氧化4.5分钟，由此形成具有细孔的氧化膜。

工序(b)：

将形成有氧化膜的铝基材在混合有6质量％磷酸和1.8质量％铬酸的70℃水溶液中浸渍3小时，溶解除去氧化膜，露出作为阳极氧化的细孔发生点的凹坑。

工序(c)：

将露出细孔发生点的铝基材浸渍于温度调整到15.7℃的0.05mol/L的草酸水溶液中，在80V下阳极氧化11秒，在铝基材的表面再次形成氧化膜。

工序(d)：

将形成有氧化膜的铝基材，在温度调整到31.7℃的5质量％的磷酸水溶液中浸渍17分钟，实施扩大氧化膜的细孔的孔径扩大处理。

工序(e)：

将上述工序(c)和上述工序(d)再交替重复4次。最后进行工序(d)。即，工序(c)合计进行5次，工序(d)合计进行5次。然后，用去离子水洗涤，再用鼓风机除去表面的水分，得到形成了氧化膜的压模，所述氧化膜具有平均间隔180nm、平均深度约180nm的近似圆锥形的细孔。将像这样得到的压模，在TDP-8(商品名，日光化学品株式会社制)稀释到0.1质量％的水溶液中浸渍10分钟，通过风干一晚来实施脱膜处理。

[实施例B1]

(活化能射线固化性组合物21的制备)

混合丙烯酸苄酯(商品名：“FANCRYLFA-BZA”，日立化成(株)制)40份、1，6－己二醇二丙烯酸酯(商品名：“VISCOATV#230”，大阪有机化学工业(株)制)20份，2官能氨酯丙烯酸酯(商品名：“NewFrontierR－1214”，第一工业制药(株)制)40份、作为活化能射线聚合引发剂的1－羟基环己基苯基甲酮(商品名：“IRGACURE184”，BASF日本公司制)0.5份、2，4，6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(商品名：“LucirinTPO”，BASF日本公司制)0.2份，得到活化能射线固化性组合物1(以下，称为组合物1)。组合物1的固化物的25℃时的拉伸弹性模量为500MPa，80℃时的拉伸弹性模量为11.8MPa，拉伸断裂伸长率为21.0％，韧度为2.2kJ/m²。

(装饰板材的形成)

使组合物21流入到压模的细孔面上，在其上一边铺开一边覆盖厚400μm的聚碳酸酯板材(帝人(株)制、PanlitePC1151)作为基材。用辐深灯从基材侧以1000mJ/cm²的能量照射紫外线，使组合物1固化。接着，将压模剥离，得到包含表面具有微细凹凸结构的微细凹凸结构体的装饰板材。装饰板材的表面上转印有压模的微细凹凸结构，如图5A所示，形成了相邻的凸部13的间隔w₂₁为180nm、凸部13的高度d₂₁为200nm的近似圆锥形状的微细凹凸结构。得到的装饰板材的各评价结果如表3所示。

[实施例B2～B18、比较例B1～B7]

除了采用表3及表4所示的组合物以外，与实施例B1同样地制造装饰板材。评价结果如表3所示。另外，各表中的混合量的单位是“份”。

[表3]

[表4]

表中的简写符号如下。

(具有1个自由基聚合性双键的单体(X’))

·BzA：丙烯酸苄酯

·MA：丙烯酸甲酯

(具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’))

·R1214：具有2个自由基聚合性双键的氨酯(甲基)丙烯酸酯(第一工业制药(株)制，商品名：NewFrontierR－1214Mw＝2000)·EB8402：具有2个自由基聚合性双键的氨酯(甲基)丙烯酸酯(DaicelCytec公司制，商品名：EBECRYL8402，Mw＝1000)·A－BPE－4：乙氧基化双酚A二丙烯酸酯(新中村化学工业(株)制，商品名：NK酯A－BPE－4，Mw＝512)

·A－BPE－30：乙氧基化双酚A二丙烯酸酯(新中村化学工业(株)制，商品名：NK酯A－BPE－30，Mw＝3000)

·EB3701：2官能环氧基(甲基)丙烯酸酯(DaicelCytec公司，商品名：EBECRYL3701，Mw＝850)

(单体(Y’)以外的具有2个自由基聚合性双键的单体)

·C6DA：1，6－己二醇二丙烯酸酯·M260：聚乙二醇二丙烯酸酯(东亚合成(株)制，商品名：ARONIXM260)

(具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z’))

·ATM-4E：乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(新中村化学工业(株)制，商品名NK酯ATM-4E)

·ATM-35E：乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(新中村化学工业(株)制，商品名NK酯ATM-35E)

·EB8465：3官能氨酯(甲基)丙烯酸酯(DaicelCytec公司制，商品名：EBECRYL8465)

·EB8701：3官能氨酯(甲基)丙烯酸酯(DaicelCytec公司制，商品名：EBECRYL8701)

·UV3570：二季戊四醇六丙烯酸酯(BYKChemieJapan公司制，商品名：BYK－UV3570)

(聚合引发剂)

·“IRG184”：1-羟基环己基苯基酮(BASF日本公司制，商品名Irgacure184)

·“TPO”：2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(BASF日本公司制，商品名：LucirinTPO)

从表3所示的结果可知，各实施例的包含本发明的微细凹凸结构体的装饰板材在室温下外观不会受到损害，而且加热、成形不会导致外观不良。

比较例B1由于是在高温下也具有高弹性模量的交联密度高的树脂，通过使用曲率20R以及曲率30R的模具加热、成形，结果产生了裂缝。

比较例B2、以及B3由于室温下的弹性模量不足，因此未得到良好的外观。此外，由于是在高温下也具有高弹性模量的交联密度高的树脂，因此通过使用曲率20R的模具加热、成形，结果产生了裂缝。

比较例B4以及B5虽然交联密度也低，也没有加热、成形导致的裂缝，但室温下的弹性模量低，突起的合而为一导致外观变成整体带有雾霭。

比较例B6由于室温下的弹性模量不足，因此不仅不能得到良好的外观，而且由于与基材薄膜的贴合性不足，导致通过曲率20R的模具加热、成形时，产生了固化树脂从基材浮起的外观不良状况。

比较例B7由于室温下的弹性模量不足，因此未得到良好的外观。

＜实施例B20＞

除了将厚500μm的聚碳酸酯板材变更为厚200μm的丙烯酸树脂膜(三菱丽阳(株)制，商品名“アクリプレンHBK003”)以外，与实施例B13同样地制造相同尺寸的装饰板材，进行评估。

实施例B13的固化性组合物与丙烯酸树脂膜良好地贴合，也可以与丙烯酸树脂膜一起拉伸。

(装饰树脂成形体的制造)

此外，使用得到的装饰板材，与丙烯酸树脂进行一体成形。

准备能获得曲率半径200mm、向双轴方向弯曲的圆形(圆顶状)的成形体的注射成型用模具。圆顶的中央部设置有针尖浇口，在模具的固定侧具有弯曲的腔。(模具的阳侧(凸面)为固定侧，阴侧(凹面)为可动侧)

在模具的阳侧固定装饰板材，将加热到380℃的加热器下降到模具间，用辐射热加温10秒后，从模具的腔侧抽真空，从而使装饰板材沿着模具内真空成形。模具的温度调到60℃。在装饰板材被吸在模具内的状态下，闭合模具，将作为树脂材料的丙烯酸树脂(三菱丽阳(株)制，商品名“アクリペットVH001”)在树脂温度260℃下注射。

注射成型后，打开模具，取出成形体，发现丙烯酸树脂与装饰板材的丙烯酸树脂膜良好地贴合。可以获得具有通过成形体表面的微细凹凸结构体赋予防反射性能的曲面的装饰树脂成形体。

产业上的可利用性

本发明的微细凹凸结构体不易由于凸部之间的合而为一损害防反射性能，包含上述微细凹凸结构体的本发明的装饰板材可以对具有复杂形状的3维成形体的表面赋予防反射结构，而且，本发明的装饰板材由于能维持优异的光学性能的同时具有高成形加工性，因此不仅适用于追求防反射性能的显示器等，还可适用于具有复杂形状的汽车、电车、船舶等的窗户材料或前面板等的用途，通过抑制表面的反射，可以得到富于设计性的成形品，因此在工业上极其有用。

Claims (16)

1.一种结构体，包括基材和具有微细凹凸结构的微细凹凸结构层，

所述微细凹凸结构层作为所述结构体的表层积层于所述基材上，

所述微细凹凸结构层具有从下述(A)以及(B)形成的群中选择的至少一种物性：

(A)25℃时的弹性模量为50MPa以上，并且80℃时的弹性模量为30MPa以下；

(B)80℃时的拉伸断裂伸长率为20％以上、100％以下。

2.如权利要求1记载的结构体，80℃时的拉伸试验中，韧度为1kJ/m²以上、20kJ/m²以下。

3.如权利要求1或2记载的结构体，所述微细凹凸结构层包含固化性组合物的固化物，所述固化性组合物含有具有1个自由基聚合性双键的单体(X’)和具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)，

相对于所述固化性组合物中的固化性成分100质量份，所述具有1个自由基聚合性双键的单体(X’)和所述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)的总量为50质量份以上、100质量份以下，

所述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)的质均分子量为300以上、8000以下，且所述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y’)的分子间具有选自氢键、π－π相互作用以及离子交联形成的群中的至少1种粒子间相互作用。

4.如权利要求1或2记载的结构体，所述微细凹凸结构层包含固化性组合物固化而成的固化物，

所述固化性组合物相对于所述固化性组合物中的固化性成分100质量份，包含70质量份以上、100质量份以下的从具有1个自由基聚合性双键的单体(X)、具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)及具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)形成的群中选择的至少1种单体，

所述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)的质均分子量为600以上、8000以下，

所述具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)的质均分子量除以具有聚合性双键的基团的数量所得的值为300以上、1000以下。

5.如权利要求4记载的结构体，所述具有2个自由基聚合性双键的单体(Y)是从具有2个自由基聚合性双键的氨酯(甲基)丙烯酸酯以及具有2个自由基聚合性双键的聚醚(甲基)丙烯酸酯形成的群中选择的1种以上的具有2个自由基聚合性双键的丙烯酸酯，

所述具有3个以上自由基聚合性双键的单体(Z)是从具有3个以上自由基聚合性双键的氨酯(甲基)丙烯酸酯以及具有3个以上自由基聚合性双键的聚醚(甲基)丙烯酸酯形成的群中选择的1种以上的具有3个以上自由基聚合性双键的丙烯酸酯，

相对于所述固化性组合物中的固化性成分100质量份，所述具有2个自由基聚合性双键的丙烯酸酯和所述具有3个以上自由基聚合性双键的丙烯酸酯的总量为30质量份以上、80质量份以下。

6.一种板材，其包含树脂板材基材和在所述树脂板材基材的至少一侧面上积层的权利要求1～5中任一项记载的结构体，所述树脂板材基材含有从丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚树脂、聚偏氟乙烯树脂、氯乙烯树脂、这些树脂的复合物形成的群中选择的至少1种树脂。

7.一种装饰板材，包含权利要求6记载的板材。

8.一种成形体，包含成形基材和权利要求7中记载的装饰板材，所述装饰板材的形成有微细凹凸结构的表面的相对侧的表面与所述成形基材相接。

9.如权利要求8记载的成形体，正交的2个轴方向上的从微细凹凸结构中邻接的凹部之间的间隔以及凸部之间的间隔组成的群中选择的至少1种间隔不相同。

10.一种权利要求1记载的结构体的制造方法，是表面具有微细凹凸结构的结构体的制造方法，

所述制造方法包括在表面具有微细凹凸结构的模具的所述表面和基材之间配置固化性组合物，

将所述固化性组合物聚合，以及

在所述固化性组合物聚合后剥离所述模具的工序。

11.一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，

所述制造方法包括得到装饰树脂成形体的工序A1，

所述工序A1包含

将权利要求7中记载的装饰板材加热，以及

通过对所述加热的装饰板材抽真空或者通压缩空气，将所述装饰板材按压在模具上，得到表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的工序。

12.一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，

所述制造方法包括工序B1和工序B2；

所述工序B1包括将权利要求7中记载的装饰板材加热的同时按压在模具上，将模具形状转印到所述装饰板材上，以及

将转印了所述模具形状后的装饰板材从模具中取出，得到转印有所述模具形状的装饰板材的工序；

所述工序B2包括将在所述工序B1中得到的装饰板材的形成有微细凹凸结构的一侧配置成与注射成型用模具面相接，

将熔融状态的树脂材料注射到所述注射成型用模具内，使之固化，以及

得到具有由所述固化而成的树脂材料形成的成形基材，和装饰板材的装饰树脂成形体的工序，所述装饰板材的形成有微细凹凸结构的一侧的相对侧的表面与所述成形基材相接。

13.一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，

包括工序C1和工序C2；

工序C1是将权利要求7中记载的装饰板材配置成其形成有微细凹凸结构的一侧与注射成型用模具相接的工序；

工序C2包括在所述注射成型用模具内将所述装饰板材加热，

沿着所述注射成型用模具的内表面压紧模具后闭合模具，将熔融状态的树脂材料注射到所述模具内，使之固化，以及

得到具有由所述固化而成的树脂材料形成的成形基材，和装饰板材的装饰树脂成形体的工序，所述装饰板材的形成有微细凹凸结构的一侧的相对侧的表面与所述成形基材相接。

14.一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，包括将加热的模具按压到权利要求7中记载的装饰板材上，转印模具的形状，得到表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的工序D1。

15.一种表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体的制造方法，包括工序E1，所述工序E1包括加热权利要求7中记载的装饰板材，以及

将成形品按压在所述加热的装饰板材上，通过进行加压、减压或加压以及减压，使所述装饰板材依从所述成形品的形状，得到所述成形品的表面具有微细凹凸结构的装饰树脂成形体。

16.一种装饰树脂成形体，通过权利要求11～15记载的制造方法制造。