JP2010196026A - Ｕｖインプリント用アクリルフィルム、その積層体及びｕｖインプリント用アクリルフィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 ＵＶ硬化樹脂と密着性の優れ、かつ耐光性に優れたＵＶインプリント用アクリルフィルム及びそのフィルムにＵＶ硬化樹脂を積層した積層体を得ること
【解決手段】 アクリルフィルム（Ｉ）の少なくとも一方の表面に凹凸形状が付与され、かつヘイズが１％以上であるＵＶインプリント用アクリルフィルム、その積層体及びＵＶインプリント用アクリルフィルムの製造方法。
得られるフィルムにＵＶ硬化樹脂が積層された積層体は光学性能に優れ、かつ効率的に生産することが可能になり、産業上有用である
【選択図】なし

Description

本発明はＵＶインプリント用アクリルフィルム、その積層体及びＵＶインプリント用アクリルフィルムの製造方法に関する。

近年、急速に発展しているディスプレイの分野では、拡散や集光、反射防止などさまざまな機能を持ったフィルムが使用されている。これらフィルムの表面には、ナノ〜ミクロンサイズの微細な凹凸形状を有するフィルムが使用されている。

表面に微細な凹凸形状を付与する方法としては、微細な凹凸形状に対応する金型を用いて熱可塑性樹脂に熱、圧力を掛けて形状を転写する熱インプリント方式、ＵＶ硬化樹脂を用いて金型に圧力をかけてＵＶ光を照射して形状を転写するＵＶインプリント方式などの方法が知られている（非特許文献１）。

なかでも、ＵＶインプリント方式は、加熱・冷却による線膨張の影響を受けないため、精度の高いパターン転写が可能である。また、加熱・冷却時間が省略できる点から高いスループットが期待できる。

ＵＶインプリント方式で用いられる基材としては、従来、ポリエステルやポリカーボネートが使用されている（特許文献１）。しかしながら、上記特許文献１に記載のフィルムは、透明性、複屈折等の光学性能が十分でなく、また、アクリル系のＵＶ硬化樹脂を使用した場合はフィルム基材とＵＶ硬化樹脂との屈折率が異なる。さらに、耐光性が十分でないため、ＵＶ照射した際にフィルムが変色し易い。特に液晶表示装置（ＬＣＤ）等の光学分野で用いられる拡散フィルム、反射防止フィルムなどの高い光学性能を必要とする場合は、透明性、複屈折、屈折率差、変色が光学性能低下の原因になる。
一方、アクリルフィルムを基材として用い、ＵＶインプリント方式によって微細加工を施したレンズフィルムが開示されている（特許文献２）。このようなレンズフィルムは、上述したＵＶ照射の際の問題点は解決できるが、通常アクリルフィルムはＵＶ硬化樹脂との密着性が悪いという問題があった。
しかしながら、ロール・トゥ・ロール方法にて上記アクリルフィルムにＵＶ硬化樹脂を塗工、ＵＶ照射を連続的に実施する際、塗工から照射までの時間が短いため、ＵＶ硬化樹脂がアクリルフィルムに浸透し難く、アクリルフィルムとＵＶ硬化樹脂の密着性が十分得られない。特に、ナノサイズの微細な形状やアスペクト比の大きい形状をＵＶインプリントする場合は、金型とＵＶ硬化樹脂との接着強度が高くなるため、アクリルフィルムとＵＶ硬化樹脂の密着性が悪いと、ＵＶ硬化樹脂が剥がれるという問題が生じる。
そのため、特許文献２においては、アクリルフィルムの材料として、単独でのガラス転移温度が６０℃以下である重合体を用いることにより密着性を向上させている。
しかしながら、ガラス転移温度が低い重合体を添加して、Ｔダイ法にてフィルムを作成する場合、フィルムにタダレが発生し易く、このためフィルム外観が損なわれ、光学性能が低下する可能性がある。
さらに、特許文献２記載のアクリルフィルムは、添加しているゴム粒子の量が少なく、ロール・トゥ・ロール方法にてアクリルフィルムにＵＶ硬化樹脂を塗工、ＵＶ照射を連続的に実施する際、機械強度の不足により、アクリルフィルムが途中で破断してしまう可能性もある。
一方、フィルムとＵＶ硬化樹脂との密着性を向上する手法として、ＵＶ硬化樹脂を積層するフィルム基材に凹凸形状を付け、ＵＶ硬化樹脂とフィルム基材が接する表面積を増やす方法が知られている。しかしながら、アクリルフィルムはＵＶ硬化樹脂との密着性が著しく悪く、フィルムに単に凹凸形状を付与しただけでは、十分な密着性が得られない。

特開平１１−２６２９５８号公報 特開２００６−９１８４７号公報

ナノインプリント応用事例集（２００７） １９頁〜２４頁株式会社情報機構 発行者 谷口 彰敏

本発明の課題は、ＵＶ硬化樹脂と密着性の優れ、かつ耐光性に優れたＵＶインプリント用アクリルフィルム及びそのフィルムにＵＶ硬化樹脂が積層された積層体を得ることである。

すなわち、本発明は、アクリルフィルム（Ｉ）の少なくとも一方の表面に凹凸形状が付与され、かつヘイズが１％以上であるＵＶインプリント用アクリルフィルム、その積層体及びＵＶインプリント用アクリルフィルムの製造方法である。

本発明により、ＵＶ硬化樹脂との密着性が非常に良く、ＵＶ硬化液を塗工、ロール・トゥ・ロール方法にてＵＶ照射を連続的に実施することができるアクリルフィルムを提供することができる。

以下、本発明について具体的に説明する。

（ＵＶインプリント）
本発明におけるＵＶインプリントとは、ＵＶ硬化型樹脂を用いて微細形状を付与する方法である。例えば、微細構造を有する金型を用い、アクリルフィルムの表面あるいは金型表面にＵＶ硬化樹脂を展延した後、フィルム表面を金型に密着させ、ＵＶ線を照射させることにより、フィルム表面にＵＶ硬化型樹脂の硬化物からなる微細形状を転写する方法である。

（ＵＶインプリント用アクリルフィルム）
ＵＶインプリント用アクリルフィルムとは、ＵＶインプリントする際のＵＶ硬化樹脂を塗布するフィルム基材をいう。

本発明におけるＵＶインプリント用アクリルフィルムは、アクリルフィルム（Ｉ）の少なくとも一方の表面に凹凸形状を付与したフィルムであり、ヘイズが１％以上であることが必要である。ヘイズが１％以上の場合、ＵＶ硬化樹脂と接する表面積が増え、ＵＶ硬化樹脂との密着性が良好になる。

また、凹凸形状を付与した後のアクリルフィルムのヘイズと凹凸形状を付与する前のアクリルフィルムとのヘイズの差（以下、ヘイズ差という）は、凹凸が深く、緻密に形成されていると大きくなる。このため、ヘイズ差が高い程、ＵＶ硬化樹脂と接する表面積が増え、ＵＶ硬化樹脂との密着性が良好になる。
ヘイズ差が１％よりも小さいと、凹凸が浅く、散漫に形成されており、ＵＶ硬化樹脂と十分な密着性が得られない。より好ましくは、ヘイズ差が３％以上、最も好ましくは、ヘイズ差が５％以上である。一方、ヘイズ差が３０％よりも大きいと、凹凸が非常に深く入り、アクリルフィルムの強度が下がり、脆くなる傾向にある。
凹凸形状は、ヘイズ差が１％以上になれば良く、算術平均粗さＲａが０．５μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは、Ｒａが１．０μｍ以上、最も好ましくは、２．０μｍ以上である。
このようなヘイズ及びヘイズ差とするためには、後述するスクラッチブラスト処理等の凹凸形状付与の条件を適宜変えることにより達成することができる。

本発明におけるＵＶインプリント用アクリルフィルムは、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して測定した引張破断伸度が５％以上であることが好ましい。ロール・トゥ・ロール方法にて、連続的にＵＶインプリントをする場合に、フィルムの引張伸度が５％よりも低いと、途中で破断してしまう可能性がある。より好ましくは１０％以上、最も好ましくは２０％以上である。

（凹凸形状付与の方法）
アクリルフィルム表面への凹凸形状付与は、ＵＶ硬化液を積層する少なくとも一方の面であれば良い。
凹凸形状の付与方法は、特に限定されないが、例えば、ブラスト処理、エンボス加工、コロナ処理、プラズマ処理等が挙げられる。
ブラスト処理とは、フィルム表面を削り凹凸形状を形成するであり、例えば、フィルム表面に砂を当てて表面を削るサンドブラスト、鋭角な針等でフィルム表面を引掻き凹凸形状を付与するスクラッチブラスト、ヘアーライン等の種類がある。
エンボス加工とは、溶融状態の熱可塑性樹脂を鏡面ロールと表面に凹凸形状を付与したエンボスロールで挟み込み、その後、冷却して凹凸形状を形成させる方法である。
本発明においては、ヘイズが１％以上である必要があり、上記凹凸形状の付与方法のなかで、ブラスト処理、エンボス加工は、ヘイズ差が大きくなる傾向にある。特に、スクラッチブラスト、ヘアーライン等は、凹凸が深く、緻密な形状を付与することができる、凹凸形状の付与方法として好ましい。

（アクリルフィルム（Ｉ））
本発明におけるアクリルフィルム（Ｉ）は、凹凸形状を付与する前のアクリルフィルムを指し、アクリル樹脂（Ａ）とゴム含有重合体（Ｂ）とを含有する樹脂組成物（Ｃ）からなるフィルムである。
本発明におけるアクリルフィルム（Ｉ）は、ＪＩＳ Ｋ７２４４−４に準拠して測定した動的粘弾性の損失係数ｔａｎδが８０℃以上１１０℃以下であることが好ましい。ｔａｎδが１１０℃以下の場合、ＵＶ硬化樹脂がアクリルフィルムに浸透し易くなり、ＵＶ硬化樹脂との密着性が非常に良好になる傾向にある。より好ましくは１０５℃以下である。１１０℃より高いと、ＵＶ硬化樹脂がアクリルフィルムに浸透し難くなり、凹凸形状を付与させてもＵＶ硬化樹脂と十分な密着性が得られない場合がある。
一方、アクリルフィルム（Ｉ）は、その動的粘弾性の損失係数ｔａｎδの値が８０℃以上であることが好ましい。動的粘弾性の損失係数ｔａｎδの値が８０℃よりも低いと、耐熱性が低下する場合がある。

本発明におけるアクリルフィルム（Ｉ）は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に準拠して測定した全光線透過率が９０％以上であり、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定したヘイズが２％以下であることが好ましい。全光線透過率が９０％以上、及びヘイズが２％未満の場合には、透明性が良好でし、拡散フィルム、反射防止フィルム等の光学フィルムに求められる光学性能が良好となる。より好ましくは、全光線透過率が９１％以上、ヘイズが１．５％以下であり、最も好ましくは、全光線透過率が９２％以上、ヘイズが１．０％以下である。

本発明におけるアクリルフィルム（Ｉ）の３６５ｎｍでのＵＶ透過率は１０％以上であることが好ましい。ＵＶインプリントをする際、通常、アクリルフィルムの表面あるいは金型表面にＵＶ硬化樹脂を展延した後、フィルム表面を金型に密着させ、フィルム側からＵＶを照射させることにより、フィルム表面にＵＶ硬化型樹脂の硬化物からなる微細形状を付与した層を形成する。この時、アクリルフィルム（Ｉ）の透過率が１０％以上の場合には、アクリルフィルム側からＵＶを照射した場合に、ＵＶ硬化樹脂を硬化させることができる。より好ましくはＵＶ透過率が５０％以上、最も好ましくは７０％以上である。

（アクリル樹脂組成物（Ｃ））
アクリル樹脂組成物（Ｃ）は、アクリル樹脂（Ａ）０〜８０質量％とゴム含有重合体（Ｂ）２０〜１００質量％を含有するものであることが好ましい。ゴム含有重合体の量が少なすぎると、引張強度が低下し連続的にＵＶインプリントすることが困難になる。また、動的粘弾性の損失係数ｔａｎδの値が大きくなり、ＵＶ硬化樹脂との密着性が低下する傾向にある。さらに、アクリルフィルムの表面にスクラッチブラストをする際に、フィルムが欠けたり、割れたりする可能性がある。

（アクリル樹脂（Ａ））
アクリル樹脂（Ａ）は、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを５０〜１００質量％と、これと共重合可能な他のビニル単量体に由来する単位０〜５０質量％（これら構成単位の合計１００質量％）と、からなるホモポリマーあるいはコポリマーである。

炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートとしては、メチルメタクリレートが最も好ましい。

コポリマーとする場合、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートと共重合可能な他のビニル単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート；ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルメタクリレート等のアルキルメタクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物等が挙げられる。

上記のアルキルメタクリレート、アルキルアクリレート、またはこれら以外の単量体は、必要に応じてそれらを２種以上用いることができる。

アクリル樹脂（Ａ）は、先に述べた単量体成分を、通常公知の懸濁重合法、乳化重合法、塊状重合法等の方法により重合させることにより製造することができる。

アクリル樹脂（Ａ）は、三菱レイヨン（株）製「ダイヤナールＢＲシリーズ」、三菱レイヨン（株）製「アクリペット」として工業的に入手可能である。

（ゴム含有重合体（Ｂ））
本発明で使用するゴム含有重合体（Ｂ）は２段以上で重合されれば良く、３段で重合されても４段で重合されても良い。例えば、特開２００８−２０８１９７号公報、特開２００７−３２７０３９号公報、特開２００６−２８９６７２号公報等に掲載されているようなゴム含有重合体が挙げられる。
なお、本発明において「ゴム重合体」とは、重合体を構成する単量体または単量体混合物のガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃未満の重合体を指す。Ｔｇは、ポリマーハンドブック［Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９）］に記載されている値を用いてＦＯＸの式から算出することができる。
本発明のゴム含有重合体（Ｂ）の具体例として、下記重合体（Ｂ−Ｉ）を挙げる。重合体（Ｉ）は、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート及び／または炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート及びグラフト交叉剤を少なくとも構成成分としてなる単量体（Ｉ−Ａ）を重合して得られたゴム重合体の存在下に、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを少なくとも構成成分としてなる単量体（Ｉ−Ｂ）を重合して得られた重合体である。ここで、それぞれの単量体（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）は、重合する際に、一括で重合することもできるし、２段階以上に分けて重合することもできる。
また、本発明のゴム含有重合体（Ｂ）の具体例として、下記重合体（Ｂ−II）を挙げる。重合体（Ｂ−II）とは、（１）炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート及び／または炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート及びグラフト交叉剤を少なくとも構成成分としてなる単量体（II−Ａ）を重合して得られた重合体の存在下、（２）炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート及び／または炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート及びグラフト交叉剤を少なくとも構成成分としてなる、単量体（II−Ａ）とは異なる組成の単量体（II−Ｂ）を重合してゴム重合体を得て、その存在下に（３）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを少なくとも構成成分としてなる単量体（II−Ｃ）を重合して得られた重合体である。

さらに、本発明のゴム含有重合体（Ｂ）の具体例として、下記重合体（Ｂ−III）を挙げる。重合体（Ｂ−III）は、（１）炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート及び／または炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート及びグラフト交叉剤を少なくとも構成成分としてなる単量体（III−Ａ）を重合して重合体を得、その存在下、（２）炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート及びグラフト交叉剤を少なくとも構成成分としてなる単量体（III−Ｂ）を重合してゴム重合体を得、その存在下で（３）炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート及び／または炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート及びグラフト交叉剤を少なくとも構成成分としてなる単量体（III−Ｃ）を重合し、さらに（４）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを少なくとも構成成分としてなる単量体（III−Ｄ）を重合して得られた重合体である。

本発明のゴム含有重合体（Ｂ）は、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート、炭素数１〜４のアルキルメタクリレートとともに、必要に応じて、これと共重合可能なビニル単量体、多官能性単量体を使用することもできる。ここで、ＵＶ光によるゴム重合体の劣化を低減させるために、スチレン、アルキル置換スチレン等のベンゼン環を含まないものが好ましい。

本発明に用いられるゴム含有重合体（Ｂ）において、使用されるアルキルメタクリレート５０質量％以上を含有する単量体または単量体混合物の量は、アクリルフィルムの引張強度の観点からゴム重合体１００質量部に対し、６０質量部以上であることが好ましい。６０質量部未満の場合、ゴム含有重合体（Ｂ）の分散性が低下し、得られるアクリルフィルムの透明性が低下する傾向にある。より好ましくは１００質量部以上、さらに好ましくは１５０質量部以上である。また、その上限は、連続ＵＶインプリントする際に必要となる引張強度の観点から４００質量部以下である。

ここで、本発明に用いられるゴム含有重合体（Ｂ）においては、その中に含有される各段の単量体または単量体混合物の屈折率差が０．０５以下であることが好ましい。より好ましくは０．０３以下である。屈折率差が０．０５以下になるように、各段を形成する単量体の種類及び質量％を選択することにより、透明性が高いアクリルフィルムを得ることができる。例えば、３段重合体の場合、各段の単量体の屈折率をｎａ、ｎｂ、ｎｃとした場合、ｎａ−ｎｃの絶対値、ｎｂ−ｎｃの絶対値、ｎａ−ｎｂの絶対値が０．０２以下であることが好ましい。
なお、ここで言う屈折率は、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ」（Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社）に記載されている、２０℃におけるホモポリマーの屈折率の値（ポリメチルメタクリレート１．４８９、ポリｎ−ブチルアクリレート１．４６６、ポリスチレン１．５９１、ポリメチルアクリレート１．４７６等）を用いた。また、共重合体の屈折率についてはその体積比率により算出することができる。その際に用いる比重は、ポリメチルメタクリレート０．９３６０、ポリｎ−ブチルアクリレート０．８９９８、ポリスチレン０．９０６０、ポリメチルアクリレート０．９５６４等である。

（ゴム含有重合体（Ｂ）の製造方法）
ゴム含有重合体（Ｂ）の製造法としては逐次多段重合法が最も適した重合法である。製造は、特にこれに制限されることはなく、例えば、乳化重合後、それぞれの重合体の重合時に懸濁重合系に転換させる乳化懸濁重合法によっても行うことができる。

乳化液を調製する際に使用される界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系またはノニオン系の界面活性剤が使用でき、特にアニオン系の界面活性剤が好ましい。アニオン系界面活性剤としては、ロジン石鹸；オレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム系等のカルボン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩；ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム系等のスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩等が挙げられる。このうち、特に昨今問題となっている内分泌かく乱化学物質からの生態系保全の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩が好ましい。

上記界面活性剤の好ましい具体例としては、三洋化成工業社製の「ＮＣ−７１８」、東邦化学工業社製の「フォスファノールＬＳ−５２９」、「フォスファノールＲＳ−６１０ＮＡ」、「フォスファノールＲＳ−６２０ＮＡ」、「フォスファノールＲＳ−６３０ＮＡ」、「フォスファノールＲＳ−６４０ＮＡ」、「フォスファノールＲＳ−６５０ＮＡ」、「フォスファノールＲＳ−６６０ＮＡ」、花王社製の「ラテムルＰ−０４０４」、「ラテムルＰ−０４０５」、「ラテムルＰ−０４０６」、「ラテムルＰ−０４０７」等（いずれも商品名）が挙げられる。

また、乳化液を調製する方法としては、水中に単量体を仕込んだ後、界面活性剤を投入する方法、水中に界面活性剤を仕込んだ後、単量体を投入する方法、単量体中に界面活性剤を仕込んだ後、水を投入する方法等が挙げられる。このうち、水中に単量体を仕込んだ後界面活性剤を投入する方法、及び水中に界面活性剤を仕込んだ後単量体を投入する方法がゴム含有重合体（Ｂ）を得る方法としては好ましい。

また、ゴム含有重合体（Ｂ）を構成する第一段目の重合体を与える単量体を、水及び界面活性剤と混合して調製した乳化液を調製するための混合装置としては、攪拌翼を備えた攪拌機；ホモジナイザー、ホモミキサー等の各種強制乳化装置；膜乳化装置等が挙げられる。

また、調製する乳化液としては、Ｗ／Ｏ型、Ｏ／Ｗ型のいずれの分散構造でもよく、特に水中に単量体の油滴が分散したＯ／Ｗ型で、分散相の油滴の直径が１００μｍ以下であることが好ましい。

使用する重合開始剤としては、公知のものが使用できる。その添加方法は、水相、単量体相のいずれか片方、または双方に添加する方法を採用できる。特に好ましい重合開始剤としては、過酸化物、アゾ系開始剤、または酸化剤・還元剤を組み合わせたレドックス系開始剤が挙げられる。この中でさらにレドックス系開始剤が好ましく、特に硫酸第一鉄・エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・ロンガリット・ヒドロパーオキサイドを組み合わせたスルホキシレート系開始剤が好ましい。

ゴム含有重合体（Ｂ）は、上述の方法で製造した重合体ラテックスからゴム含有重合体を回収することによって製造することができる。重合体ラテックスからゴム含有重合体（Ｂ）を回収する方法としては特に限定されないが、塩析または酸析凝固、あるいは噴霧乾燥、凍結乾燥等の方法が挙げられ、粉状で回収される。

（ゴム含有重合体（Ｂ）の粒子径）
本発明のゴム含有重合体（Ｂ）の質量平均粒子径は、０．０１〜０．５μｍである。光学用アクリルフィルムの透明性の観点から、好ましくは０．３μｍ以下、より好ましくは０．１５μｍ以下である。

（助剤）
本発明で用いられる樹脂組成物（Ｃ）は、必要に応じて一般の配合剤、例えば、紫外線吸収剤、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤または離型剤等を含むことができる。ただし、紫外線吸収剤に関しては、アクリルフィルムの３６５ｎｍでのＵＶ透過率が１０％以上になる範囲で含むことが好ましい。

（コンパウンド）
配合剤の添加方法としては、本発明の光学用アクリルフィルムを成形する際に、成形機に樹脂組成物（Ｃ）とともに供給する方法と、予め樹脂組成物（Ｃ）に配合剤を添加した混合物を各種混練機にて混練混合する方法がある。後者の方法に使用する混練機としては、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリミキサー、ロール混練機等が挙げられる。

（アクリルフィルムの製造方法）
本発明の光学用アクリルフィルムを製造する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、公知の溶融流延法、Ｔダイ法、インフレーション法等の溶融押出法等が挙げられる、このうち経済性の点でＴダイ法がもっとも好ましい。

アクリルフィルムの厚さは、フィルム物性の点で１０〜５００μｍが好ましい。アクリルフィルムの厚さが１０〜５００μｍであると、適度な剛性となるため、ロール・トゥ・ロール方法によるＵＶインプリントが容易となり、さらに製膜性が安定してフィルムの製造が容易となる。アクリルフィルムの厚さは、１５〜４００μｍがより好ましく、２０〜３００μｍがさらに好ましい。

（ＵＶインプリント方法）
ＵＶインプリント方法とは、ＵＶ硬化型樹脂を用いて微細形状を付与する方法である。例えば、微細構造を有する金型を用い、アクリルフィルムの表面あるいは金型表面にＵＶ硬化樹脂を展延した後、フィルム表面を金型に密着させ、フィルム側からＵＶ線を照射させることにより、フィルム表面にＵＶ硬化型樹脂の硬化物からなる微細形状を付与した層を形成する。この金型は、平板状のものを用いても良いし、ロール状のものを用いても良い。一連の工程を連続的に行うには、ロール状の金型を用いることが好ましい。

ＵＶ硬化型樹脂は、特に限定されないが、アクリル系のものが用いられ、ＵＶ線照射によりラジカル種を発生する光重合開始剤を添加して使用するのが良い。液晶表示装置（ＬＣＤ）等の光学分野で用いられる拡散フィルム、反射防止フィルムなどは、高い光学性能を必要とすることから、可視光波長（３８０〜８００ｎｍ）に吸収の少ないアクリル系の硬化樹脂を用いることが好ましい。

ＵＶインプリントで用いる金型形状は、アクリルフィルムの形状に相応する反転形状のパターンを金型に有する。形状としては、ナノ〜ミクロンサイズのもので、例えば、プリズムパターン、ドットパターン、モスアイパターン等が挙げられる。

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の「部」は「質量部」を、を表す。また、参考例中の略号は以下のとおりである。
メチルメタクリレート：ＭＭＡ
メチルアクリレート：ＭＡ
ｎ−ブチルアクリレート：ＢＡ
スチレン：Ｓｔ
アリルメタクリレート：ＡＭＡ
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート：ＢＤ
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド：ｔＢＨ
クメンハイドロパーオキサイド：ＣＨＰ
ｎ−オクチルメルカプタン：ｎＯＭ
乳化剤（１）：モノ−ｎ−ドデシルオキシテトラオキシエチレンリン酸ナトリウム［商品名；フォスファノールＲＳ−６１０ＮＡ、東邦化学（株）製］
乳化剤（２）：モノ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸４０質量％とジ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸６０質量％との混合物の水酸化ナトリウム部分中和物［商品名；フォスファノールＬＯ５２９、東邦化学（株）製］

また、実施例及び比較例において調製したゴム含有重合体（Ｂ）の評価、アクリルフィルム（Ｉ）、凹凸形状を付与したアクリルフィルムの諸物性の測定は、以下の試験法により実施した。

（１）ゴム含有重合体（Ｂ）の重量平均粒子径
乳化重合にて得られたゴム含有重合体（Ｂ）のポリマーラテックスを大塚電子（株）製の光散乱光度計ＤＬＳ−７００を用い、動的光散乱法で測定して求めた。

（２）アクリルフィルム（Ｉ）の動的粘弾性
ＪＩＳ Ｋ７２４４−４に準拠して、測定周波数０．１Ｈｚの条件で損失係数ｔａｎδを測定した。

（３）アクリルフィルム（Ｉ）の全光線透過率
ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して測定した。

（４）アクリルフィルム（Ｉ）のヘイズ
ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定した。

（５）アクリルフィルム（Ｉ）のＵＶ透過率
紫外線可視分光光度計Ｖ−６３０（日本分光（株）社製）にて２００ｎｍ〜４００ｎｍの透過率を測定した。

（６）アクリルフィルム（Ｉ）の耐熱性試験
ＪＩＳ Ｋ７１３３に準拠して、加熱温度１００℃、加熱時間１０分間の加熱寸法変化を測定した。なお、加熱寸法変化の評価を以下の基準で示した。

○；寸法変化が１％未満
×；寸法変化が１％以上

（７）凹凸形状を付与したアクリルフィルムのヘイズ
ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定した。

なお、ヘイズ差は、凹凸形状を付与したアクリルフィルムのヘイズから凹凸形状を付与する前のアクリルフィルムのヘイズを差し引いくことにより求めた。

（８）凹凸形状を付与したアクリルフィルムの引張破断伸度
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎにて２００μｍのアクリルフィルムの破断伸度を測定した。

（９）凹凸形状を付与したアクリルフィルムの算術平均粗さＲａ
超深度形状測定顕微鏡ＶＫ―８５００（（株）キーエンス製）を用いて、１０倍の対物レンズを使用し、凹凸形状を付与したアクリルフィルムの算術平均粗さＲａを測定した。

（１０）アクリルフィルムとＵＶ硬化樹脂との積層体の剥離試験
ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して、１ｍｍ間隔の１００格子を用いて碁盤目剥離試験を行った。

（１１）アクリルフィルムとＵＶ硬化樹脂との積層体の密着性試験
１００ｍ長のアクリルフィルムを用いて、ロール・トゥ・ロール方法のＵＶインプリントを行い、工程通過中にＵＶ硬化樹脂がアクリルフィルムから剥がれるかどうかを観察した。なお、密着性の評価を以下の基準で示した。

６；工程通過中にＵＶ硬化樹脂とアクリルフィルムの剥がれが全くない
５；工程通過中にＵＶ硬化樹脂とアクリルフィルムの剥がれが若干あり、剥がれは全体の１％未満である
４；工程通過中にＵＶ硬化樹脂とアクリルフィルムの剥がれが若干あり、剥がれは全体の１％以上５％未満である
３；工程通過中にＵＶ硬化樹脂とアクリルフィルムの剥がれがややあり、剥がれは全体の５％以上１０％未満である
２；工程通過中にＵＶ硬化樹脂とアクリルフィルムの剥がれがあり、剥がれは全体の１０％以上３０％未満である
１；ＵＶ硬化樹脂とアクリルフィルムの剥がれが非常にあり、工程通過が困難

（実施例１）
（１）ゴム含有重合体（Ｂ−Ｉ）の調製 ；
攪拌機を備えた容器に脱イオン水１０．８部を仕込んだ後、ＭＭＡ０．３部、ＢＡ４．５部、ＢＤ０．２部、ＡＭＡ０．０５部、ＣＨＰ０．０２５部からなる単量体混合物（Ｔｇは−４８℃）を投入し、室温下にて攪拌混合した。ついで、乳化剤（東邦化学工業（株）製：フォスファノールＲＳ６１０ＮＡ）１．１部を攪拌しながら上記容器に投入し、再度攪拌を２０分間継続し、乳化液を調製した。

つぎに、冷却器付き重合容器内に脱イオン水１３９．２部を投入し、７５℃に昇温し、さらに、イオン交換水５部にソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２０部、硫酸第一鉄０．０００１部、ＥＤＴＡ０．０００３部を加えて調製した混合物を該重合容器内に一括投入した。ついで、窒素下で攪拌しながら、乳化液を８分間にわたり該重合容器に滴下した後、１５分間反応を継続させ、重合を完結させてゴム重合体を得た。
続いて、ＭＭＡ１．５部、ＢＡ２２．５部ＢＤ１．０部、ＡＭＡ０．２５部からなる単量体混合物（Ｔｇは−４８℃）をＣＨＰ０．０１６部とともに９０分にわたり該重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、ゴム重合体を得た。

続いて、ＭＭＡ６．０部、ＢＡ４．０部、ＡＭＡ０．０７５部からなる単量体混合物（Ｔｇは２０℃）をＣＨＰ０．０１２５部とともに４５分間にわたり該重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、重合体を得た。

ついで、ＭＭＡ５５．２部、ＢＡ４．８部、ｎＯＭ０．１９２部、ｔＢＨ０．０７５部からなる単量体混合物（Ｔｇは８４℃）を１４０分間にわたり該重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、ゴム含有重合体（Ｂ−Ｉ）のラテックスを得た。重合後測定した質量平均粒子径は０．１２μｍであった。

得られたゴム含有重合体（Ｂ−Ｉ）のラテックスを、濾材にＳＵＳ製のメッシュ（平均目開き６２μｍ）を取り付けた振動型濾過装置を用い濾過した後、酢酸カルシウム３．５部を含む水溶液中で塩析させ、水洗回収後、乾燥し、粉体状のゴム含有重合体（Ｂ−Ｉ）を得た。

（２）アクリルフィルムの製造；
ゴム含有重合体（Ｂ−Ｉ）１００部と抗酸化剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製イルガノックス１０７６（商品名）０．１部をヘンシェルミキサーを用いて混合し、この混合物を２３０℃に加熱した脱気式押出機（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０）に供給し、混練してペレットを得た。
上記の方法で製造したペレットを８０℃で一昼夜乾燥し、この乾燥ペレットを、３００ｍｍ幅のＴダイを取り付けた４０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）に供給して、２００μｍ厚みのアクリルフィルムを作製した。その際の条件は、シリンダー温度２００〜２４０℃、Ｔダイ温度２５０℃、冷却ロール温度８５℃であった。
上記の方法で製造したアクリルフィルムのｔａｎδのピーク温度、ＵＶ透過率、全光線透過率、耐熱性及びヘイズについての評価結果を表１に示す。

（３）アクリルフィルムへの凹凸形状付与
表面に凹凸形状を持つブラシロールを用いるスクラッチブラスト処理によって、アクリルフィルム表面を連続的に削った。凹凸形状はフィルムの流れ方向と平行に付いた。算術平均粗さＲａ、ヘイズ、引張伸度（ＭＤ方向、ＴＤ方向）についての評価結果を表１に示す。

（４）アクリルフィルムとＵＶ硬化樹脂の積層体の製造（製造方法１）
温度１５℃、湿度３０％の条件下にて、アクリルフィルムとアクリル系ＵＶ硬化樹脂液（三菱レイヨン（株）社製 ＭＰ−１０７（商品名））をピッチ５０ｍ、山谷２５μｍ（頂点角９０°）のプリズム形状が刻まれている金型との間に、ＵＶ硬化樹脂を介在させ、３０秒後に、アクリルフィルムの表面からＵＶ照射してＵＶ硬化樹脂を硬化させた。このとき、スクラッチブラスト処理をした面がＵＶ硬化樹脂に接するようにアクリルフィルム配置し、また、高圧水銀ランプを使用し、照射量５００ｍＪ／ｃｍ^２（測定機器；アイグラフィックス社製 ＥＹＥ ＵＶ ＭＥＴＥＲ）の条件下でＵＶ照射を行った。

アクリルフィルムとＵＶ硬化樹脂との碁盤目剥離試験結果を表１に示す。

（５）アクリルフィルムとＵＶ硬化樹脂の積層体の製造（製造方法２）
頂角９０度のプリズム形状を連続的に基材フィルムに転写させるための溝が、側部の円周に沿って５０μｍピッチで多数配列された金属製のロール金型と、ゴム製ニップロールとの間に、スクラッチブラスト処理をしたアクリルフィルムを導入した。このとき、スクラッチブラスト処理された面を活性エネルギー線硬化性樹脂に接するように設置した。
アクリルフィルムが導入された状態において、ＵＶ硬化性樹脂（三菱レイヨン（株）社製 ＭＰ−１０７（商品名））を、ロール金型とアクリルフィルムの間に供給しながら、アクリルフィルムを約５ｍ／ｍｉｎの速度で移動させた。この時、ロール金型はこれに合わせて回転しており、ロール金型とアクリルフィルムとの間に挟まれたＵＶ硬化樹脂は、１２０Ｗ／ｃｍ^２の高圧水銀灯を光源としたＵＶ照射装置に到達したところで、照射量約５００ｍＪ／ｃｍ^２（測定機器；アイグラフィックス社製 ＥＹＥ ＵＶ ＭＥＴＥＲ）のＵＶ照射により硬化した。ＵＶ照射による硬化後、ロール金型から離型し、積層体を得た。

１００ｍ長の積層体を作成したところ、工程通過中に、一部ＵＶ硬化樹脂とアクリルフィルムの剥離が見られた。この評価結果を、表１に示す。

（実施例２〜４）
アクリルフィルムへのスクラッチブラスト処理の条件を変更した以外は実施例１と同様の方法で試験と行った。
これらの評価結果を、表１に示す。

（実施例５）
（１）ゴム含有重合体（Ｂ−II）の調製 ；
攪拌機を備えた容器に脱イオン水１０．８部を仕込んだ後、ＭＭＡ０．３部、ＢＡ４．４５部、ＢＤ０．２部、ＡＭＡ０．０５部、ＣＨＰ０．０２５部からなる単量体混合物（Ｔｇは−４８℃）を投入し、室温下にて攪拌混合した。ついで、乳化剤（東邦化学工業（株）製：フォスファノールＲＳ６１０ＮＡ）１．３部を攪拌しながら上記容器に投入し、再度攪拌を２０分間継続し、乳化液を調整した。

つぎに、冷却器付き重合容器内に脱イオン水１３９．２部を投入し、７５℃に昇温し、さらに、イオン交換水５部にソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２０部、硫酸第一鉄０．０００１部、ＥＤＴＡ０．０００３部を加えて調製した混合物を該重合容器に滴下した後、１５分間反応を継続させ、重合を完結させてゴム重合体を得た。

続いて、ＭＭＡ９．５部、ＢＡ１４．２５部、ＢＤ１．０部、ＡＭＡ０．２５部からなる単量体混合物（Ｔｇは−１０℃）をＣＨＰ０．０１６部とともに９０分間にわたり該重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、ゴム重合体を得た。

続いて、ＭＭＡ５．９６部、ＭＡ３．９７部、ＡＭＡ０．０７部からなる単量体混合物（Ｔｇは６０℃）をＣＨＰ０．０１２５部とともに４５分間にわたり該重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、重合体を形成させた。

ついで、ＭＭＡ５７部、ＭＡ３部、ｎＯＭ０．２６４部、ｔＢＨ０．０７５部からなる単量体混合物（Ｔｇは９９℃）を１４０分間にわたり該重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、ゴム含有重合体（Ｂ−II）のラテックスを得た。重合後測定した質量平均粒子径は０．１１μｍであった。

得られたゴム含有重合体（Ｂ−II）の重合体ラテックスを、ゴム含有重合体（Ｂ−I）と同様の方法で濾過した後、酢酸カルシウム３．５部を含む水溶液中で塩析させ、水洗回収後、乾燥し、粉体状のゴム含有重合体（Ｂ−II）を得た。

（２）アクリルフィルムの製造；
ゴム含有重合体（Ｂ−II）を７５部、「アクリペットＶＨ」を２５部とした以外は実施例１と同様の方法でアクリルフィルムを得た。このアクリルフィルムのｔａｎδのピーク温度、ＵＶ透過率、全光線透過率、耐熱性についての評価結果を下記の表１に示す。

（３）アクリルフィルムへの凹凸形状の付与及び積層体の製造
実施例１と同様の方法で、アクリルフィルムへの凹凸形状の付与、積層体の製造及び試験を行った。

これらの評価結果を表１に示す。

（比較例１）
アクリルフィルムにスクラッチブラスト処理しなかったこと以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を製造し、試験を行った。
これらの評価結果を、表１に示す。

本発明は、ＵＶ硬化樹脂との密着性に優れ、かつ耐光性に優れたＵＶインプリント用アクリルフィルムを提供し、したがってそのフィルムにＵＶ硬化樹脂が積層された積層体は光学性能に優れ、かつ効率的に生産することが可能になり、産業上有用である。

特に積層体は、薄型の液晶ディスプレイ、フラットパネルディスプレイ、プラズマディスプレイ、携帯電話ディスプレイ、携帯電話キーパッド照明、パソコンキーボード照明、その他看板などに用いられる導光板に適用できる。

また、導光板用途の他に、電気・電子部品、光学フィルター、自動車部品、機械機構部品、ＯＡ機器・家電機器などのハウジングおよびそれらの部品類、一般雑貨など、透明性が要求される種々の分野に適用可能である。具体的には、フレネルレンズ、偏光フィルム、偏光子保護フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルム、視野角拡大フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、プリズムシート、マイクロレンズアレイ、タッチパネル用導電フィルム、道路標識などに用いられる反射材などに適用できる。

Claims (8)

1. アクリルフィルム（Ｉ）の少なくとも一方の表面に凹凸形状が付与され、かつヘイズが１％以上であるＵＶインプリント用アクリルフィルム。
2. アクリルフィルム（Ｉ）の全光線透過率が９０％以上、ヘイズが２％以下及び３６５ｎｍでのＵＶ透過率が１０％以上である請求項１のＵＶインプリント用アクリルフィルム。
3. アクリルフィルム（Ｉ）のＪＩＳ Ｋ７２４４−４に準拠して測定した動的粘弾性の損失係数ｔａｎδのピーク温度が８０℃〜１１０℃の範囲にある請求項１または２記載のＵＶインプリント用アクリルフィルム
4. ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して測定した引張破断伸度が５％以上である請求項１〜３記載のＵＶインプリント用アクリルフィルム
5. 請求項１〜４のいずれかに記載のＵＶインプリント用アクリルフィルムの凹凸形状が付与された面にＵＶ硬化樹脂が積層された積層体
6. 光学フィルムである請求項５記載の積層体
7. アクリルフィルム（Ｉ）にスクラッチブラストすることにより請求項１記載のＵＶインプリント用アクリルフィルムを製造する方法
8. アクリルフィルム（Ｉ）の少なくとも一方の表面に凹凸形状を付与し、凹凸形状を付与した後のフィルムのヘイズと凹凸形状を付与する前のフィルムのヘイズとの差が１％以上であるＵＶインプリント用アクリルフィルムを製造する方法。