CN105085562A - 制备抗水解的聚硅氧烷化合物的方法 - Google Patents
制备抗水解的聚硅氧烷化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105085562A CN105085562A CN201510530874.2A CN201510530874A CN105085562A CN 105085562 A CN105085562 A CN 105085562A CN 201510530874 A CN201510530874 A CN 201510530874A CN 105085562 A CN105085562 A CN 105085562A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- compound
- alkyl
- hydrolysis
- disclosed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 123
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 86
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 title abstract description 60
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 title abstract description 60
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 160
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 47
- 125000002769 thiazolinyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 17
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 15
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ILROLYQPRYHHFG-UHFFFAOYSA-N 1-$l^{1}-oxidanylprop-2-en-1-one Chemical compound [O]C(=O)C=C ILROLYQPRYHHFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DUUSWXBAUSDNRJ-UHFFFAOYSA-N CC(=C)C([O])=O Chemical compound CC(=C)C([O])=O DUUSWXBAUSDNRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 56
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 abstract description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 46
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 35
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 33
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 32
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 29
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 description 26
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 26
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 25
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 22
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 22
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 21
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 21
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 21
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 20
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 description 14
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 12
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 11
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 9
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 9
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 9
- XOCUXOWLYLLJLV-UHFFFAOYSA-N [O].[S] Chemical compound [O].[S] XOCUXOWLYLLJLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 7
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 6
- DCFKHNIGBAHNSS-UHFFFAOYSA-N chloro(triethyl)silane Chemical compound CC[Si](Cl)(CC)CC DCFKHNIGBAHNSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical group 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 0 CC(C)(OC(*)(*)[Al])[Si](*)IN Chemical compound CC(C)(OC(*)(*)[Al])[Si](*)IN 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 125000004366 heterocycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004415 heterocyclylalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid group Chemical group C(CCCCCCCCC(=O)O)(=O)O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 238000001269 time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDULGHZNHURECF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylaniline 2,4-dimethylaniline 2,5-dimethylaniline 2,6-dimethylaniline 3,4-dimethylaniline 3,5-dimethylaniline Chemical group CC1=CC=C(N)C(C)=C1.CC1=CC=C(C)C(N)=C1.CC1=CC(C)=CC(N)=C1.CC1=CC=C(N)C=C1C.CC1=CC=CC(N)=C1C.CC1=CC=CC(C)=C1N CDULGHZNHURECF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005078 alkoxycarbonylalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- JISVIRFOSOKJIU-UHFFFAOYSA-N hexylidene Chemical group [CH2+]CCCC[CH-] JISVIRFOSOKJIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N o-amino-hydroxylamine Chemical compound NON SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N pentyl acetate Chemical compound CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- WILBTFWIBAOWLN-UHFFFAOYSA-N triethyl(triethylsilyloxy)silane Chemical class CC[Si](CC)(CC)O[Si](CC)(CC)CC WILBTFWIBAOWLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- VIHMZZIIRNKAGA-UHFFFAOYSA-N (2-ethenylphenyl)-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C1=CC=CC=C1C=C VIHMZZIIRNKAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQBWNECTZUOWID-UHFFFAOYSA-N (E)-cinnamyl (E)-cinnamate Natural products C=1C=CC=CC=1C=CC(=O)OCC=CC1=CC=CC=C1 NQBWNECTZUOWID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RESPXSHDJQUNTN-UHFFFAOYSA-N 1-piperidin-1-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCCCC1 RESPXSHDJQUNTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHCVYAHUIMOIGE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl but-2-enoate Chemical compound CC=CC(=O)OCC(O)CO YHCVYAHUIMOIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 2-butenoic acid Chemical compound CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C=C XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBYWYEGPDNYPHZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl but-2-enoate Chemical compound CC=CC(=O)OCCO UBYWYEGPDNYPHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLHQZZUEERVIGQ-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethyl-3-octanol Chemical compound CCC(C)(O)CCCC(C)C DLHQZZUEERVIGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMDPTYFNMLYSLH-UHFFFAOYSA-N 3-silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[SiH3] IMDPTYFNMLYSLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDLATOUWUCIWFU-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)OCCC[SiH2]OCC.C(C(=C)C)(=O)O Chemical compound C(C=C)(=O)OCCC[SiH2]OCC.C(C(=C)C)(=O)O VDLATOUWUCIWFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100493710 Caenorhabditis elegans bath-40 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920003082 Povidone K 90 Polymers 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 1
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- NQBWNECTZUOWID-QSYVVUFSSA-N cinnamyl cinnamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C/C(=O)OC\C=C\C1=CC=CC=C1 NQBWNECTZUOWID-QSYVVUFSSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N cyclobutene Chemical compound C1CC=C1 CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- WAXSUAIGRGARIT-UHFFFAOYSA-N cycloheptyne Chemical compound C1CCC#CCC1 WAXSUAIGRGARIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003678 cyclohexadienyl group Chemical group C1(=CC=CCC1)* 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- ZPWOOKQUDFIEIX-UHFFFAOYSA-N cyclooctyne Chemical compound C1CCCC#CCC1 ZPWOOKQUDFIEIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- UKPXULFIISGBHG-UHFFFAOYSA-N cyclopropene Chemical compound [CH]1C=C1 UKPXULFIISGBHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCC[14CH3] DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical group 0.000 description 1
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 125000002463 lignoceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-2-methylidenebutanoate Chemical compound COC(=O)C(=C)C(C)O VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N methylphosphonyl difluoride Chemical group CP(F)(F)=O PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REOJLIXKJWXUGB-UHFFFAOYSA-N mofebutazone Chemical group O=C1C(CCCC)C(=O)NN1C1=CC=CC=C1 REOJLIXKJWXUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YHOSNAAUPKDRMI-UHFFFAOYSA-N n,n-di(propan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(=O)C=C YHOSNAAUPKDRMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLJMSHXCPBXOKX-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylprop-2-enamide Chemical compound CCCCN(C(=O)C=C)CCCC DLJMSHXCPBXOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(C)=O AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N n-butylhexane Natural products CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GORGQKRVQGXVEB-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-ethylacetamide Chemical compound CCN(C=C)C(C)=O GORGQKRVQGXVEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJKABZNFELLAQQ-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC.CCCCCCCC ZJKABZNFELLAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000006340 racemization Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003797 solvolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
- C07F7/0872—Preparation and treatment thereof
- C07F7/0876—Reactions involving the formation of bonds to a Si atom of a Si-O-Si sequence other than a bond of the Si-O-Si linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
Abstract
在一个方面，本发明涉及抗水解的聚硅氧烷化合物。具体而言，公开了一种有空间位阻的抗水解的聚硅氧烷化合物，以及纯度提高的抗水解的聚硅氧烷化合物。还公开了一种制备抗水解的聚硅氧烷化合物的方法；所公开方法的产物；包括所公开的化合物和所公开的方法的产物的组合物和聚合物；以及包括所公开的组合物、公开的聚合物、公开的化合物以及由公开的方法得到的产物的眼用镜片，例如接触镜、人工晶状体、人工角膜以及眼镜片。该摘要应认为是为在具体的领域中检索的目的而使用的搜索工具，而不是想要限制本发明。
Description
本申请是2007年9月25日提交的发明名称为“制备抗水解的聚硅氧烷化合物的方法”的第200780043363.1号发明专利申请的分案申请。
相关申请的相互参引
本申请要求2006年9月29日提交的美国申请No.60/848,192、以及2006年11月20日提交的美国申请No.11/561,525的优先权，它们通过引证的方式整体纳入本文。
背景技术
具有含硅基团的单体作为制备眼用镜片的单体是已知的。例如，3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基甲基丙烯酸酯被广泛用作制备眼用镜片的单体。3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基甲基丙烯酸酯和亲水性单体N,N-二甲基丙烯酰胺共聚得到的聚合物具有透明以及透氧度高的优点。然而，如果为了获得更高的含水量而使用羧酸如甲基丙烯酸作为共聚组分，则聚硅氧烷组分会缓慢地水解，以至于长时间储存时接触镜的物理特性会降低。
为解决这个问题，为了抑制水解，美国专利No.3,377,371中描述了将三乙基氯硅烷和3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯反应来制备3-[三(三乙基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基甲基丙烯酸酯。其结果是生成了大量的副产物六乙基二硅氧烷，而仅获得产率低至百分之几的所需的聚硅氧烷化合物，这是有问题的。
因此，制备含硅材料的常规方法通常不能提供令人满意的产率和纯度，而同时又可保持有利的透明度和透氧度。因此，仍需要能够克服这些缺陷并有效地提供抗水解的含硅材料的方法和组合物。
发明内容
如本文中示例以及宽泛描述的，本发明的一个方面涉及抗水解的聚硅氧烷化合物。
本发明公开了一种有空间位阻的抗水解的聚硅氧烷化合物。例如，该化合物可具有有空间位阻的端位硅基。
本发明还公开一种纯度提高的抗水解的聚硅氧烷化合物。例如，该化合物在获得时可具有更少的一种或多种二硅氧烷副产物。
本发明还公开了制备抗水解的聚硅氧烷化合物的方法。另一方面，本发明涉及将一种烷氧基甲硅烷基化合物与一种或多种甲硅烷基卤化物化合物反应。在另一方面，本发明涉及将一种甲硅烷基卤化物与一种硅烷醇反应。
本发明还公开了由所公开的方法获得的产物。
本发明还公开了包括所公开的化合物和由所公开方法获得的产物的组合物和聚合物。
本发明还公开了包括所公开的组合物、所公开的聚合物、所公开的化合物以及由所公开方法获得的产物的眼用镜片，例如接触镜、人工晶状体、人工角膜以及眼镜片。
本发明的另外的优点一部分可由下文的说明书示出，一部分可从说明书明显看出，或者可通过实施本发明获知。本发明的优点可通过所附权利要求中具体指出的因素和组合实现并获得。应理解，上文的一般性描述和下文的详细描述仅为示例性和解释性的，并不是对本发明权利要求的限制。
附图说明
附图被纳入本发明中并成为本发明的组成部分，其示例了多种实施方案，并与说明书一起示例说明所公开的组合物和方法。
图1示出了R(1/Q)相对于厚度(lm)的图。
图2示出了一种测量透氧度的装置。
图3示出了一个用于测量透氧度的电极单元的结构。
图4示出了一种透氧度测量装置的安装示意图。
具体实施方式
本发明可通过参照以下对本发明各方面的详细说明以及其中所包括的实施例而更容易地理解。
在公开和描述本发明的化合物、组合物、部件、装置、和/或方法之前，应理解，它们并不限于具体的合成方法(除非另有说明)或者具体的试剂(除非另有说明)，因为这些必定会有变化。还应理解，本文中使用的术语仅用于描述具体实施方案的目的，并不意欲作为限制。虽然与本文中描述的方法和材料相似或等同的任何方法和材料均可用于实施或检验本发明，然而，现仅对示例性的方法和材料进行描述。
本文中提及的所有出版物都以引证的方式纳入本文中，以公开和描述与所引证的出版物相关的方法和/或材料。本文中论述的出版物仅提供在本申请的申请日之前的公开内容。它们不应被理解为承认本发明不能借助之前的发明而主张先于这些出版物之权利。此外，本文中提供的出版日期可能与实际出版日期不同，这可能需要单独核实。
A.定义
如说明书和所附的权利要求中使用的，单数形式“一”、“一个”和“该”包括复数形式的指代对象，除非上下文中有明确的相反说明。因此，例如，涉及“一种组分”、“一种聚合物”或“一种残基”时，包括两种或多种这些组分、聚合物或残基，等等。
本发明中的范围可表达为“约”一个具体的值，和/或至“约”另一个具体的值。当以这种方式表达范围时，另一个实施方案包括从该一个具体的值和/或至该另一个具体的值。类似的，当以约数表示数值时，在前面使用“约”，应理解为该具体的值形成另一个实施方案。还应理解，每个范围的端点无论在与另一端点有关抑或独立于另一端点时都是有意义的。还应理解，本文中公开了许多值，每个值在本文中除该值本身以外，还都以“约”该具体的值的方式公开。例如，如果值“10”被公开，则“约10”也被公开。还应理解，在两个具体的单位(unit)之间的每个单位也被公开。例如，如果公开了10和15，那么11、12、13和14也被公开。
说明书和权利要求书中使用的一种化学物质的残基是指，在一个具体的反应路线或随后的制剂或化学产物中成为所述化学物质的形成产物的部分，而不论该部分是否实际上确由该化学物质获得。因此，聚酯中的乙二醇残基是指聚酯中的一个或多个-OCH2CH2O-单元，而不论乙二醇是否被用于制备聚酯。类似的，聚酯中的癸二酸残基是指聚酯中的一个或多个-CO(CH2)8CO-部分，而不论该残基是否为通过将癸二酸或其一种酯反应以制备聚酯而获得。
本文中使用的术语“任选的”或“任选地”是指接下来所描述的事件或情况可以发生或者不发生，并且该描述包括所述事件或情况发生的情形和其不发生的情形。
本文中使用的术语“共聚物”是指由两种或多种不同的重复单元(单体残基)形成的聚合物。示例且非限制性地，共聚物可为一种交替共聚物、一种无规共聚物、一种嵌段共聚物或一种接枝共聚物。
本文中使用的术语“取代的”意欲包括所有可能的有机化合物取代基。宽泛地说，可能的取代基包括非环状和环状的、支链的和非支链的、碳环的和杂环的，以及芳香的和非芳香的有机化合物取代基。示例性的取代基包括，例如下文描述的取代基。针对合适的有机化合物的可能的取代基可为一个或多个，以及相同或不同的。就本发明而言，杂原子如氮可具有氢取代基和/或本文中描述的满足杂原子价态的任何可能的有机化合物取代基。本发明并不意欲以任何方式受限于所述可能的有机化合物取代基。同样，术语“取代”或“由……取代”包括不言自明的前提条件，即这种取代符合被取代原子和取代基所允许的价态，并且这种取代可获得稳定的化合物，如一种不会自发地进行转化的化合物，例如通过重排、环化、消除等进行转化的化合物。
在定义多个术语时，本文中使用的“A1”、“A2”、“A3”和“A4”是代表多种具体取代基的一般性符号。这些符号可以为任意的取代基，而不限于本文中公开的那些，并且当它们在一种情形下被定义成某种取代基时，在其它情形下它们可被定义为其它取代基。
本文中使用的术语“烷基”为一种支链的或非支链的具有1至24个碳原子的饱和烃基，如具有1至12个碳原子或1至6个碳原子，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、二十烷基、二十四烷基等。烷基还可为取代的或未取代的。烷基可由一个或多个基团取代，所述基团包括但不限于取代或未取代的烷基、环烷基、烷氧基、氨基、醚、卤化物、羟基、硝基、甲硅烷基、硫-氧基、或巯基，如本文中所述。“低级烷基”为含有一至六个碳原子的烷基。
说明书的全文中，“烷基”被一般性地用于指未取代的烷基和取代的烷基；然而，取代的烷基在本文中也特别地通过指出一种或多种烷基上的具体取代基而提及。例如，术语“卤代烷基”特别地指由一个或多个卤化物如氟、氯、溴或碘取代的烷基。术语“烷氧基烷基”特别地指由一个或多个烷氧基取代的烷基，如下文所述。术语“烷基氨基”特别地指由一个或多个氨基取代的烷基，如下文所述，等等。当“烷基”在一种情形下使用，而另一种情形下使用了下位术语如“烷基醇”时，并不意味着暗示术语“烷基”不再指代下位术语，如“烷基醇”等。
该种做法也适用于本发明中描述的其它基团。也就是说，当一个术语如“环烷基”指未取代的和取代的环烷基部分时，取代的部分也可在本文中另外具体指明；例如，一种具体的取代的环烷基可被称为，例如“烷基环烷基”。类似地，一种取代的烷氧基可被特别地称为“卤代烷氧基”，一种具体的取代的烯基可为，例如“烯基醇”，等等。同样，使用一个上位术语如“环烷基”和一个下位术语如“烷基环烷基”时，并不意味着暗示该上位术语不再包括该下位术语。
本文中使用的术语“环烷基”为一种非芳香的由至少三个碳原子组成的碳环。环烷基的实例包括，但不限于，环丙基、环丁基、环戊基、环己基、降冰片基等。术语“杂环烷基”为上文定义的环烷基的一种类型，并被包括在术语“环烷基”的含义中，其中至少一个环上碳原子被一个杂原子代替，所述杂原子例如但不限于氮、氧、硫或磷。环烷基和杂环烷基可以是取代的或未取代的。环烷基和杂环烷基可由一个或多个基团取代，所述基团包括但不限于取代的或未取代的烷基、环烷基、烷氧基、氨基、醚、卤化物、羟基、硝基、甲硅烷基、硫-氧基或巯基等，如本文中所述。
本文中使用的术语“聚亚烷基”为一种具有两个或更多个彼此连接的CH2基团的基团。聚亚烷基可由式-(CH2)a-表示，其中“a”为一个2至500的整数。
本文中使用的术语“烷氧基”是指一种通过醚键连接的烷基或环烷基；也就是说，“烷氧基”可被定义为-OA1，其中A1为如上定义的烷基或环烷基。“烷氧基”也包括刚刚定义的烷氧基的聚合物；也就是说，烷氧基可为聚醚，如-OA1-OA2或-OA1-(OA2)a-OA3，其中“a”为一个1至200的整数，且A1、A2和A3为烷基和/或环烷基。
本文中使用的术语“烯基”为结构式中含有至少一个碳碳双键的2至24个碳原子的烃基。不对称的结构如(A1A2)C＝C(A3A4)意欲包括E型和Z型异构体二者。这可由本文中的存在不对称烯的结构式推测得知，或者可由键符号C＝C明确地示出。烯基可由一个或多个基团取代，所述基团包括但不限于取代的或未取代的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛、氨基、羧酸、酯、醚、卤化物、羟基、酮、叠氮化物、硝基、甲硅烷基、硫-氧基或巯基，如本文中所述。
本文中所用的术语“环烯基”为一种由至少三个碳原子组成的且包括至少一个碳碳双键、即C＝C的非芳香的碳环。环烯基的实例包括但不限于环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基、环己二烯基、降冰片烯基等。术语“杂环烯基”为上文定义的环烯基的一种类型，并且包括在术语“环烯基”的含义内，其中至少一个环上的碳原子由一个杂原子代替，所述杂原子例如但不限于氮、氧、硫或磷。环烯基和杂环烯基可以是取代的或未取代的。环烯基和杂环烯基可由一个或多个基团取代，所述基团包括但不限于取代的或未取代的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛、氨基、羧酸、酯、醚、卤化物、羟基、酮、叠氮化物、硝基、甲硅烷基、硫-氧基或巯基，如本文中所述。
本文中使用的术语“炔基”为一种结构式中含有至少一个碳碳三键的2至24个碳原子的烃基。炔基可以是未取代的或由一个或多个基团取代的，所述基团包括但不限于取代的或未取代的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛、氨基、羧酸、酯、醚、卤化物、羟基、酮、叠氮化物、硝基、甲硅烷基、硫-氧基或巯基，如本文中所述。
本文中使用的术语“环炔基”为一种由至少七个碳原子组成的、且含有至少一个碳碳三键的非芳香的碳环。环炔基的实例包括但不限于环庚炔基、环辛炔基、环壬炔基等。术语“杂环炔基”为上文定义的环炔基的一种类型，并包括在术语“环炔基”的含义中。其中至少一个环上的碳原子被一个杂原子代替，所述杂原子例如但不限于氮、氧、硫或磷。环炔基和杂环炔基可以是取代的或未取代的。环炔基和杂环炔基可以由一个或多个基团取代，所述基团包括但不限于取代的或未取代的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛、氨基、羧酸、酯、醚、卤化物、羟基、酮、叠氮化物、硝基、甲硅烷基、硫-氧基或巯基，如本文中所述。
本文中使用的术语“芳基”为一种含有任意碳芳香基的基团，包括但不限于苯、萘、苯基、联苯、苯氧基苯等。术语“芳基”还包括“杂芳基”，其定义为一种所含有的芳香基的芳环上包括有至少一个杂原子的基团。杂原子的实例包括但不限于氮、氧、硫和磷。类似地，术语“非杂芳基”也包括在术语“芳基”中，定义了一种所含的芳香基不包括杂原子的基团。芳基可以是取代的或未取代的。芳基可由一个或多个基团取代，所述基团包括但不限于取代的或未取代的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛、氨基、羧酸、酯、醚、卤化物、羟基、酮、叠氮化物、硝基、甲硅烷基、硫-氧基或巯基，如本文中所述。术语“联芳基”为芳基的一种具体类型且包括在“芳基”的定义中。联芳基是指通过稠合的环结构连接在一起的两个芳基，如萘基，或者通过一个或多个碳碳键连接在一起的两个芳基，如联苯基。
本文中使用的术语“醛”由式-C(O)H表示。本说明书全文中，“C(O)”为羰基即C＝O的缩写形式。
本文中使用的术语“胺”或“氨基”由式NA1A2A3表示，其中A1、A2和A3可独立地为氢或者如本文中所述的取代的或未取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。
本文中使用的术语“羧酸”由式-C(O)OH表示。
本文中使用的术语“酯”由式-OC(O)A1或-C(O)OA1表示，其中A1可为一个如本文所述的取代的或未取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。本文中使用的术语“聚酯”由式-(A1O(O)C-A2-C(O)O)a-或-(A1O(O)C-A2-OC(O))a-表示，其中A1和A2可独立地为本文中描述的取代的或未取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基，且“a”为一个1至500的整数。术语“聚酯”被用于描述一种通过具有至少两个羧酸基团的化合物与具有至少两个羟基的化合物反应而获得的基团。
本文中使用的术语“醚”由式A1OA2表示，其中A1和A2可独立地为一种本文中描述的取代的或未取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。本文中使用的术语“聚醚”由式-(A1O-A2O)a-表示，其中A1和A2可独立地为一种如本文中描述的取代的或未取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基，且“a”为一个1至500的整数。聚醚的实例包括聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷。
本文中使用的术语“卤化物”是指卤素氟、氯、溴和碘。
本文中使用的术语“羟基”由式-OH表示。
本文中使用的术语“酮”由式A1C(O)A2表示，其中A1和A2可独立地为本文中描述的取代的或未取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。
本文中使用的术语“叠氮化物”由式-N3表示。
本文中使用的术语“硝基”由式-NO2表示。
本文中使用的术语“腈”由式-CN表示。
本文中使用的术语“甲硅烷基”由式-SiA1A2A3表示，其中A1、A2和A3可独立地为氢或者如本文中描述的取代的或未取代的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。
本文中使用的术语“硫-氧基”由式-S(O)A1、-S(O)2A1、-OS(O)2A1、-OS(O)2OA1表示，其中A1可为氢或者本文中描述的取代的或未取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。说明书全文中，“S(O)”为S＝O的缩写。本文中使用术语“磺酰基”来指代由式-S(O)2A1表示的硫-氧基，其中A1可为氢或者本文中描述的取代的或未取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。本文中使用的术语“砜”由式A1S(O)2A2表示，其中A1和A2可独立地为本文中描述的取代的或未取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。本文中使用的术语“亚砜”由式A1S(O)A2表示，其中A1和A2可独立地为本文中描述的取代的或未取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。
本文中使用的术语“巯基”由式-SH表示。
本文中使用的术语“硅氧烷基”是指具有至少一个Si-O-Si键的结构。因此，例如，硅氧烷基是指一种具有至少一个Si-O-Si部分的基团，并且硅氧烷基化合物是指一种具有至少一个Si-O-Si基团的化合物。
本文中使用的术语“烷氧基甲硅烷基”是指一种具有至少一个Si-O-A1键的结构。因此，例如，烷氧基甲硅烷基是指一种具有至少一个Si-O-A1部分的基团，且烷氧基甲硅烷基化合物是指一种具有至少一个Si-O-A1基团的化合物。另一方面，烷氧基甲硅烷基可具有一个Si-O-A1基团。在多个方面，烷氧基甲硅烷基部分的A1可为本文中描述的取代的或未取代的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。还应考虑到，术语烷氧基甲硅烷基在另一方面中包括取代的烷氧基甲硅烷基和烷氧基甲硅烷基衍生物，包括水解的烷氧基甲硅烷基(即硅烷醇基)。
本文中使用的术语“甲硅烷基卤化物”是指一种由式X1SiA1A2A3或X1X2SiA1A2或X1X2X3SiA1或X1X2X3X4Si表示的结构，其中X1、X2、X3和X4彼此独立地为氟、氯、溴或碘，并且其中A1、A2和A3彼此独立地为氢或者本文中描述的取代的或未取代的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。在另一方面，甲硅烷基卤化物可具有结构X1SiA1A2A3。
本文中使用的术语“硅烷醇”是指一种具有由式-SiA1A2A3A4表示的结构的甲硅烷基部分，其中A1、A2、A3和A4可彼此独立地为氢或者本文中描述的取代的或未取代的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基，前提是A1、A2、A3和A4中的至少一个为羟基。在另一方面，A1、A2、A3和A4中的一个为羟基。
本文中使用的术语“硅烷氧”和“硅烷氧基”是指一种具有由式-OSiA1A2A3表示的结构的甲硅烷基部分，其中A1、A2和A3可彼此独立地为氢或者本文中描述的取代的或未取代的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。
本文中使用的术语“烷基丙烯酸”是指一种丙烯酸、烷基取代的丙烯酸、其盐及其衍生物。在一个方面，烷基丙烯酸可进一步被取代。在另一方面，烷基丙烯酸为甲基丙烯酸。
本文中使用的术语“可水解的基团”是指一种能够通过水解或溶剂解转化成氢的基团或部分。在一个方面，一种可水解的基团可通过在环境温度或接近环境温度以及常压或接近常压下暴露于水或质子溶剂中被水解(即转化成氢基团)。在另一方面，可水解的基团可通过在升温或升压下暴露于水或质子溶剂中而被水解。在另一方面，可水解的基团可通过暴露于酸性或碱性的水或者酸性或碱性的质子溶剂中而被水解。
本文中使用的术语“有空间位阻的”是指一种三取代或四取代的部分，其中至少一个取代基具有至少两个碳原子。例如，一个有空间位阻的部分可具有以下结构：
其中A1为碳原子或硅原子，并且其中A2、A3和A4中的至少一个为具有至少两个碳原子的有机基团。在另一方面，A2、A3和A4中的至少一个为甲基，并且A2、A3和A4中的至少一个为具有至少两个碳原子的有机基团。
有空间位阻的基团的一个实例为一个有空间位阻的端位硅基团，其结构为：
其中A2、A3和A4中的至少一个为具有至少两个碳原子的有机基团。在另一方面，A2、A3和A4中的至少一个为甲基，并且A2、A3和A4中的至少一个为具有至少两个碳原子的有机基团。
本文中使用的术语“可自由基聚合的基团”是指一种在暴露于自由基源中时，如自由基引发剂中时，可进行加成聚合的部分。可自由基聚合的基团包括烯烃和丙烯酸酯，如丙烯酸及其衍生物(例如丙烯酸烷基酯)和甲基丙烯酸酯及其衍生物(如甲基丙烯酸烷基酯)。这种聚合通常通过链增长机理进行，并具有链增长动力学表现。
本文中使用的术语“抗水解性”是指一种化合物或组合物能够存在于水解条件下的能力。在一个方面，考虑酸性水解。本文中使用的术语“抗水解的”是指在水解条件下存在的特性。在一个方面，如果一种组合物在包括一种化合物的残基时与一种缺少该化合物的残基的类似组合物相比，显示出更强的抗水解性，则该化合物的残基可被称为抗水解的。
除非有相反说明，化学键仅以实线示出而非以楔形或虚线示出的结构式要考虑到各种可能的异构体，例如各种对映异构体和非对映异构体，及异构体的混合物，如外消旋的或非消旋的(scalemic)混合物。
本文中公开了用于制备本发明的组合物的组分，以及用于本文所述方法中的组合物本身。这些以及其他材料在本文中被公开，但应理解的是，当这些材料的结合、子集、相互作用、分组等被公开时，尽管可能未明确地公开具体提及这些化合物中的每种不同的个体和共同的组合和排列，但每一种都是本文所具体考虑和描述的。例如，如果一种具体的化合物被公开并论述，并且论述了可针对包括所述化合物在内的多种分子进行的多种改变，则该化合物以及可能的改变的每一种组合和排列都被具体考虑，除非有相反说明。因此，如果一类分子A、B和C被公开，并且一类分子D、E和F以及组合分子的示例A-D也被公开，那么即使不是每种都被列举，每一种单独和共同考虑的有意义的组合A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E和C-F也都被认为公开。类似的，它们的子集或组合也被公开。因此，例如，亚组A-E、B-F和C-E也应被认为公开。该观点也适用于本发明的所有方面，包括但不限于制备和使用本发明组合物的方法的步骤。因此，如果存在多个可实施的其它步骤，应理解，这些其它步骤中的每一个都可用本发明方法的任何具体的实施方案或实施方案的组合而进行。
应理解，本文中公开的组合物具有特定的功能。本文中公开了为实施所公开功能的对结构的特定要求，并且应理解，存在多种可实施与所公开结构相关的相同功能的结构，并且这些结构通常会获得相同的结果。
B.抗水解的聚硅氧烷化合物
在一个方面，本发明涉及纯度提高的抗水解的聚硅氧烷化合物。也就是说，一种聚硅氧烷化合物可具有降低的二硅氧烷副产物，从而具有提高的产率和纯度。
1.纯度提高的抗水解的聚硅氧烷化合物
在一个方面，本发明涉及纯度提高的抗水解的聚硅氧烷化合物，其具有如下结构：
其中M代表一个可自由基聚合的基团；其中L代表一个任选取代的二价C1-C20有机基团；其中R、R1、R2和R3独立地代表任选取代的C1-C20烷基或任选取代的C6-C20芳基，前提是R1、R2和R3中的至少一个为具有至少两个碳原子的基团；并且其中n代表一个1至3的整数。在某些方面，n为1，n为2，以及n为3。
这种纯度提高的抗水解聚硅氧烷化合物可通过例如将一种具有如下结构的甲硅烷基卤化物
其中X代表一个选自氯、溴和碘的卤素，
与一种具有如下结构的硅烷醇反应的步骤获得，
在另一方面，这种化合物可以至少约10％的产率(通过气相色谱分析得到)制备。例如，产率可为至少约15％，至少约20％，至少约25％，至少约30％，至少约35％，至少约40％，至少约45％或至少约50％(通过气相色谱分析得到)。
在另一方面，k为0，m为1至3。在又一个方面，k为1，且m为1至7。在再一个方面，R1、R2和R3之一为甲基，并且R1、R2和R3中的至少一个为乙基、丙基或丁基。在再另一个方面，R1、R2和R3中的两个为甲基，并且R1、R2和R3之一为乙基、丙基或丁基。
在一个方面，水基本不存在。
a.可自由基聚合的基团
在一个方面，本发明的纯度提高的抗水解的聚硅氧烷化合物具有至少一个如本文中所公开的可自由基聚合的基团M。还应理解，一个可自由基聚合的基团可与本发明的其它化合物的其它可自由基聚合的基团进行聚合反应，或者与共聚单体的可自由基聚合的基团进行聚合反应，从而生成一种含有本发明的化合物的残基的聚合物。
b.连接基团
在一个方面中，本发明的纯度提高的抗水解的聚硅氧烷化合物任选地具有至少一个连接基团L。在一个方面，L可为任选取代的二价C1-C20有机基团，例如一种取代的或未取代的C1-C16有机基团、C1-C12有机基团、C1-C8有机基团或C1-C4有机基团。在另一个方面，连接基团L可为一种取代的或未取代的聚亚烷基。也就是说，L可为一种具有两个或更多个彼此连接的CH2基团的基团，由式-(CH2)a-表示，其中“a”为一个1至20的整数。实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基和亚己基。有机基团可为有支链的或线型的。
在另一方面，连接基团L可由一个或多个官能化基团取代。例如，L可由羟基、羟基烷基、氨基、氨基烷基、酰胺基、烷基酰胺基、烷氧基、烷氧基烷基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基或所述官能化基团的组合取代。在另一个方面，L可由羟基或羟基烷基取代。特别地，在一个方面，L可由羟基取代。
在另一方面，连接基团L中的一个或多个CH2基团可由一个或多个杂原子代替。例如，L的一个或多个CH2基团可由O、S、N-RL、P-RL或这些杂原子的结合代替，其中RL为取代的或未取代的C1-C20烷基或者为取代或未取代的C6-C20芳基，且RL可由一个或多个官能化基团取代并且RL的CH2基团可由一个或多个杂原子代替。在再一个方面，L的一个或多个CH2基团可由O或N-RL代替。
在另一个方面，L的结构为：
其中k代表一个0至6的整数；且其中当k为0时，m代表一个1至3的整数，当k不为0时m代表一个1至20的整数，前提是1≤3k+m≤20。在另一个方面，k为1，且其中m为1至7。在再一个方面，本发明的化合物和/或组合物中不含有L。
c.硅烷氧基团
在一个方面，本发明的化合物可含有一个、两个或三个具有以下结构通式的硅烷氧基团：
其中R、R1、R2和R3独立地代表取代的或未取代的C1-C20烷基或者取代的或未取代的C6-C20芳基。
C1-C20烷基可为，例如C1-C16烷基、C1-C12烷基、C1-C8烷基、C1-C6烷基或C1-C4烷基。实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、癸基和十二烷基。烷基可为支链的或线型的。
C6-C20芳基可为，例如C6-C20芳基、C6-C12芳基或C6-C10芳基。实例包括苯基、甲苯基、吡啶基和萘基。
在另一方面，R1、R2和R3中的至少一个为一种具有至少两个碳原子的基团。例如，每个硅烷氧基可独立地具有一个由下式表示的结构：
d.二硅氧烷副产物
在一个方面，具有如下结构的二硅氧烷化合物
以约0％至约20％的量(由气相色谱分析得出)存在。例如，二硅氧烷可以约0％至约15％、约0％至约10％、约0％至约5％、约0％至约3％、约0％至约3％、约0％至约1％、或约0％的量(由气相色谱分析得出)存在。在一个方面，二硅氧烷化合物基本不存在。
C.制备抗水解的聚硅氧烷化合物的方法
在一个方面，本发明涉及制备纯度提高的抗水解的聚硅氧烷化合物的方法。也就是说，该方法可制备具有降低量的二硅氧烷副产物的聚硅氧烷化合物，从而提高了产率和纯度。
1.甲硅烷基卤化物与硅烷醇的反应
在一个方面，本发明涉及一种制备具有如下结构的聚硅氧烷化合物的方法：
其中M代表一个可自由基聚合的基团；其中L代表一个任选取代的二价C1-C20有机基团；其中R、R1、R2和R3独立地代表任选取代的C1-C20烷基或者任选取代的C6-C20芳基，前提是R1、R2和R3中的至少一个为具有至少2个碳原子的基团；并且其中n代表一个1至3的整数，该方法包括将具有如下结构的甲硅烷基卤化物：
其中X代表一个选自氯、溴和碘的卤素，
与具有如下结构的硅烷醇反应的步骤
在另一个方面，水基本不存在。
a.可自由基聚合的基团
在一个方面，本发明的方法产生具有至少一个可自由基聚合的基团M的化合物。在一个方面，M为本领域技术人员已知的在暴露于自由基源，如自由基引发剂中时，能够进行加成聚合反应的任何部分。在另一个方面，M可为一种烯烃。例如，M可为一个烯基，包括乙烯基、1,3-丁二烯基部分或苯乙烯基部分。在另一个方面，M可为丙烯酸酯。例如，M可为一个丙烯酸或其衍生物(如丙烯酸烷基酯)的残基或者甲基丙烯酸或其衍生物(如甲基丙烯酸烷基酯)的残基。特别地，在一个方面，M可为一个丙烯酰基氧基或甲基丙烯酰基氧基。
应理解，一个可自由基聚合的基团可与本发明的其它化合物的其它可自由基聚合的基团进行聚合反应，或者与共聚单体的可自由基聚合的基团进行聚合反应，由此生成一种含有本发明的化合物的残基的聚合物。
b.连接基团
在一个方面，本发明的方法产生具有至少一个连接基团L的化合物。在一个方面，L可为任选取代的二价的C1-C20有机基团，例如一种取代的或未取代的C1-C16有机基团、C1-C12有机基团、C1-C8有机基团或C1-C4有机基团。在另一个方面，连接基团L可为一种取代的或未取代的聚亚烷基。也就是说，L可为一种具有两个或更多个彼此连接的CH2基团的基团，由式-(CH2)a-表示，其中“a”为一个1至20的整数。实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基和亚己基。有机基团可为有支链的或线型的。
在另一方面，连接基团L可由一个或多个官能化基团取代。例如，L可由羟基、羟基烷基、氨基、氨基烷基、酰胺基、烷基酰胺基、烷氧基、烷氧基烷基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基或所述官能化基团的组合取代。在另一个方面，L可由羟基或羟基烷基取代。特别地，在一个方面，L可由羟基取代。
在另一方面，连接基团L中的一个或多个CH2基团可由一个或多个杂原子代替。例如，L的一个或多个CH2基团可由O、S、N-RL、P-RL或这些杂原子的组合代替，其中RL为取代的或未取代的C1-C20烷基或者为取代或未取代的C6-C20芳基，且RL可由一个或多个官能化基团取代并且RL的CH2基团可由一个或多个杂原子代替。在再一个方面，L的一个或多个CH2基团可由O或N-RL代替。
在另一个方面，L的结构为：
其中k代表一个0至6的整数；且其中当k为0时，m代表一个1至3的整数，当k不为0时m代表一个1至20的整数，前提是1≤3k+m≤20。
在另一个方面，k为1，且其中m为1至7。在再一个方面，k为0且m为1至3。在又一个方面，本发明的方法中不含有L。
c.甲硅烷基卤化物化合物
在一个方面，本发明的方法涉及一种具有如下结构的甲硅烷基卤化物：
在一个方面，X代表一种选自氯、溴和碘的卤素。
在另一个方面，3-n为一个0至2的整数。也就是说，n代表一个1至3的整数。例如，n可为1、2或3，而3-n可为2、1或0。
在又一个方面，R代表一个任选取代的C1-C20烷基或任选取代的C6-C20芳基。C1-C20烷基可为，例如C1-C16烷基、C1-C12烷基、C1-C8烷基、C1-C6烷基或C1-C4烷基。实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、癸基和十二烷基。烷基可为支链的或线型的。C6-C20芳基可为，例如C6-C20芳基、C6-C12芳基、或C6-C10芳基。实例包括苯基、甲苯基、吡啶基和萘基。
d.硅烷醇
在一个方面，本发明的方法涉及一种具有如下结构的硅烷醇：
在另一个方面，n代表一个1至3的整数。例如，n可为1、2或3。
在又一个方面，R1、R2和R3独立地代表任选取代的C1-C20烷基或任选取代的C6-C20芳基。C1-C20烷基可为，例如C1-C16烷基、C1-C12烷基、C1-C8烷基、C1-C6烷基或C1-C4烷基。实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、癸基和十二烷基。烷基可为支链的或线型的。C6-C20芳基可为，例如C6-C20芳基、C6-C12芳基或C6-C10芳基。实例包括苯基、甲苯基、吡啶基和萘基。
在再一个方面，硅烷醇具有一个有空间位阻的端位硅基。也就是说，在一个方面，R1、R2和R3中的至少一个为具有至少两个碳原子的基团。也就是说，R1、R2和R3中的一个或两个或三个可为具有至少两个碳原子的基团，例如，乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、苯基、甲苯基、吡啶基或萘基。在又一个方面，R1、R2和R3中的一个为甲基，并且R1、R2和R3中的至少一个为乙基、丙基或丁基。在再一个方面，R1、R2和R3中的两个为甲基，且R1、R2和R3中的一个为乙基、丙基或丁基。
e.反应条件
通常，将甲硅烷基卤化物(如三卤代硅烷)和至少一摩尔当量(molarequivalent)的硅烷醇(例如三烷基甲硅烷基醇)加入有机溶剂和胺溶剂的混合物中。三烷氧基甲硅烷基烷基丙烯酸酯和三烷基甲硅烷基卤化物通常分别加入并且通常通过滴液漏斗加入。这种加入通常在混合物通过例如搅拌、震动或超声而被搅动时进行。
i.试剂
在一个方面，本文中公开的甲硅烷基卤化物，例如三卤代硅烷，可被用于所公开的方法中。通常使用一摩尔当量的该试剂。
在一个方面，本文中公开的硅烷醇，如三烷基甲硅烷基醇，可被用于所公开的方法中。尽管有机合成领域的技术人员能够容易地确定反应中使用的硅烷醇的相对量，但通常在甲硅烷基卤化物为单卤化物时，相对于甲硅烷基卤化物使用至少一摩尔当量的硅烷醇。通常在甲硅烷基卤化物为二卤化物时，相对于甲硅烷基卤化物使用至少两摩尔当量的硅烷醇。通常在甲硅烷基卤化物为三卤化物时，相对于甲硅烷基卤化物使用至少三摩尔当量的硅烷醇。在再一个方面，需要过量时，可使用四、五、六或更多摩尔当量。
在一个方面，有机溶剂可用于所公开的方法中。在多个方面，有机溶剂可为芳香溶剂，包括苯、甲苯、萘、乙基苯、吡啶和二甲基苯胺；烃，包括戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、庚烷、辛烷、壬烷或癸烷；醚，包括二乙醚；或者酰胺，包括二甲基甲酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和二乙基乙酰胺。通常，针对每1mmol的甲硅烷基卤化物使用约3.2mL的有机溶剂；然而，针对每1mmol的甲硅烷基卤化物还可使用约2.0mL至约10.0mL的有机溶剂。
在一个方面，胺类溶剂可用于所公开的方法中。通常胺溶剂为质子惰性的胺，例如芳族胺或叔胺。合适的胺类溶剂包括吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吡咯烷、三甲胺、三乙胺和二甲基苯胺。通常，针对每1mmol的硅烷醇使用约1mmol胺溶剂；然而，针对每1mmol的硅烷醇也可使用约1mmol至约3.0mmol胺溶剂。
ii.温度和压力
加入可方便地在室温(即约25℃)进行。加入可方便地在常压(即约760Torr)下进行。在另一个方面，该反应在加入之前和/或期间加热至温度为，例如约25℃至约100℃，例如约25℃至约50℃，约50℃至约75℃，或者约75℃至约100℃。在另一个方面，该反应在加入之前和/或期间降温至温度为，例如约0℃至约25℃，例如约0℃至约5℃，约5℃至约10℃，约15℃至约20℃，或者约20℃至约25℃。
iii.时间
在一个方面，该反应可容许搅拌约30分钟至约6小时的时间，例如约1小时至约4小时，或者约3小时。本领域技术人员可通过使用色谱法(如薄层色谱(TLC)、高效液相色谱(HPLC)或气相色谱(GC))监测原料(如甲硅烷基卤化物)的消耗而容易地确定反应的完成情况。
iv.纯化
反应一旦完成后，产物溶液通常用水洗涤一或多次，然后用无水硫酸钠干燥。然后可将粗产物过滤、浓缩并通过柱色谱(硅胶；己烷/乙酸乙酯)纯化。然后通过例如GC分析产物以确定所需聚硅氧烷化合物的峰面积与所有二硅氧烷副产物的峰面积的比值。
f.由此生成的抗水解的聚硅氧烷化合物
本发明还公开了由本发明的方法生成的产物。在一个方面，由所述方法生成的抗水解的聚硅氧烷化合物可具有以下结构：
其中M代表一个可自由基聚合的基团；其中L代表一个任选取代的二价C1-C20有机基团；其中R、R1、R2和R3独立地代表任选取代的C1-C20烷基或任选取代的C6-C20芳基，前提是R1、R2和R3中的至少一个为具有至少两个碳原子的基团；并且其中n代表一个1至3的整数，如本文中所公开。
2.产率和纯度
在另一个方面，本发明的方法与常规的方法相比可生成产率和/或纯度提高的化合物。
a.提高的产率
本发明的方法通常具有比常规方法更高的产率。例如，在一个方面，本发明涉及一种制备具有以下结构的聚硅氧烷化合物的方法：
如本文中公开的，其中聚硅氧烷化合物以至少约10％的产率(通过气相色谱分析得到)制备。例如，聚硅氧烷化合物可以至少约15％、至少约20％、至少约25％、至少约30％、至少约35％、至少约40％、至少约45％、或至少约50％的产率(由气相色谱分析得到)制备。
方法的产率可通过，例如对所得粗产物的气相色谱(GC)分析测定，如下文中实施例5-1和比较实施例5-1中所述。通过对归属于本发明化合物或本发明方法的产物的峰面积与归属于副产物的峰面积进行比较，或者与色谱中所有峰的总面积进行比较，可测定产率。
b.提高的纯度
在一个方面，具有如下结构的二硅氧烷化合物：
以约0％至约20％的量(由气相色谱分析得出)存在。例如，二硅氧烷可以约0％至约15％、约0％至约10％、约0％至约5％、约0％至约3％、约0％至约3％、约0％至约1％、或约0％的量(由气相色谱分析得出)存在。在一个方面，二硅氧烷化合物基本不存在。
不希望囿于任何理论，但认为硅烷醇(或硅烷醇前体)与有空间位阻的甲硅烷基卤化物的反应会导致产生不合意的量的不想要的二硅氧烷副产物。相反，同样不希望囿于任何理解，但认为有空间位阻的硅烷醇与甲硅烷基卤化物的反应可促进需要的抗水解的聚硅氧烷化合物的产生，同时使不想要的二硅氧烷副产物的产生降至最低。
D.抗水解的聚合物
在一个方面，本发明涉及包括至少一个本发明化合物的残基或者至少一个由本发明方法制备的产物的残基的聚合物。也就是说，抗水解的聚合物的一个或多个亚单元(subunit)包括抗水解的化合物的残基。
1.共聚
在另一个方面，本发明的聚合物组合物可作为一种共聚物提供。也就是说，所述聚合物包括抗水解的化合物的残基和一种或多种其他单体的残基。例如，本发明的化合物可与至少一种共聚单体，例如亲水的共聚单体共聚。合适的亲水共聚单体包括2-羟基乙基甲基丙烯酸酯。
作为可用于共聚的可聚合材料，可采用具有可聚合的碳碳不饱和键诸如(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、烯丙基或乙烯基等的单体。
优选的这种单体的实例包括(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、肉桂酸、乙烯基苯甲酸、(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯；多官能团的(甲基)丙烯酸酯，如聚烷二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚烷二醇单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、聚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、在两端都具有(甲基)丙烯酰氧基丙基的聚二甲基硅氧烷，一端具有(甲基)丙烯酰氧基丙基的聚二甲基硅氧烷以及侧链上具有多个(甲基)丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷；(甲基)丙烯酸的卤代烷基酯，如(甲基)丙烯酸三氟乙酯和(甲基)丙烯酸六氟异丙酯；具有羟基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，如(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯和(甲基)丙烯酸2,3-二羟基丙基酯；(甲基)丙烯酰胺，如N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二正丙基丙烯酰胺、N,N-二异丙基丙烯酰胺、N,N-二正丁基丙烯酰胺、N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷和N-甲基(甲基)丙烯酰胺；N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、N-乙烯基甲酰胺，芳香的乙烯基单体，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基吡啶；马来酰亚胺；杂环乙烯基单体，如N-乙烯基吡咯烷酮；3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基(甲基)丙烯酸酯、3-[二(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基]丙基(甲基)丙烯酸酯、3-[(三甲基甲硅烷氧基)二甲基甲硅烷基]丙基(甲基)丙烯酸酯、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基(甲基)丙烯酰胺、3-[二(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基]丙基(甲基)丙烯酰胺、3-[(三甲基甲硅烷氧基)二甲基甲硅烷基]丙基(甲基)丙烯酰胺、[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]甲基(甲基)丙烯酸酯、[二(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基]甲基(甲基)丙烯酸酯、[(三甲基甲硅烷氧基)二甲基甲硅烷基]甲基(甲基)丙烯酸酯、[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]甲基(甲基)丙烯酰胺、[二(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基]甲基(甲基)丙烯酰胺、[(三甲基甲硅烷氧基)二甲基甲硅烷基]甲基(甲基)丙烯酰胺、[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]苯乙烯、[二(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基]苯乙烯、[(三甲基甲硅烷氧基)二甲基甲硅烷基]苯乙烯，以及在一端具有(甲基)丙烯酰氧基丙基的聚二甲基硅氧烷。
这种单体的其它优选的实例包括2-丙烯酸，2-甲基-2-羟基-3-[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧]二硅氧烷基]丙氧基]丙基酯(SiGMA)；单甲基丙烯酰氧基丙基和单正丁基封端的聚二甲基硅氧烷(mPDMS；MW800-1000(Mn))；二-3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基丙基聚二甲基硅氧烷(acPDMS)(MW1000和2000，分别来自Gelest和Degussa的丙烯酸化的聚二甲基硅氧烷)；来自Gelest的甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(MW550-700)(maPDMS)；以及单-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基和单丁基封端的聚二甲基硅氧烷(mPDMS-OH)。
适用于本发明中的其它含有聚硅氧烷的组分包括WO96/31792中所述的组分，如含有聚硅氧烷、聚亚烷基醚、二异氰酸酯、聚氟代烃、聚氟代醚和聚糖基的大分子单体。美国专利No.5,321,108、5,387,662和5,539,016描述了具有极性氟代接枝或侧基的聚硅氧烷，该接枝或侧基上具有连接至端位的二氟取代的碳原子上的氢原子。US2002/0016383描述了含有醚和硅氧烷基键的亲水性硅氧烷基甲基丙烯酸酯，以及含有聚醚和聚硅氧烷基的可交联的单体。
2.聚合物制备
在一个方面，所述聚合物为一种均聚物。也即基本上所有的单体残基都包括抗水解的化合物的残基。
在另一个方面，不是所有的单体残基都包括抗水解的化合物的残基。在再一个方面，至少5％的聚合物包括本发明的化合物的残基或者由本发明的方法制备的产品的残基。例如，至少10％、至少15％、至少20％、至少25％、至少30％、至少35％、至少40％、至少45％或至少50％的聚合物可包括本发明的化合物的残基或者由本发明的方法制备的产品的残基。
在另一个方面，不是全部质量的聚合物都由抗水解的化合物的残基提供。在再一个方面，至少5％质量的聚合物由本发明的化合物的残基提供或者由本发明的方法得到的产物的残基提供。例如，至少10％、至少15％、至少20％、至少25％、至少30％、至少35％、至少40％、至少45％或至少50％质量的聚合物可包括本发明的化合物的残基或者由本发明的方法制备的产物的残基。
E.抗水解的组合物
尽管应理解的是，本发明的化合物和由本发明的方法制备的产物可用于本领域技术人员已知的适合抗水解的化合物和/或组合物的任何应用，但本发明的化合物、组合物和本发明的方法的产物可用作制备眼用镜片、例如接触镜的原料。
在一个方面，本发明涉及一种包括聚合物的眼用镜片，所述聚合物包括至少一个本发明化合物的残基或本发明方法的产物的残基。在另一个方面，本发明涉及一种包括聚合物的接触镜，所述聚合物包括至少一个本发明化合物的残基或者本发明方法的产物的残基。
F.抗水解性
不希望囿于任何理论，认为具有有空间位阻的端位硅基团的化合物比不含有空间位阻的端位硅基团的化合物具有更高的抗水解条件的特性(例如酸性水解)。
在一个方面，本发明的化合物、本发明的组合物、由本发明的方法得到的产物具有抗水解性。也即，本发明的化合物具有比常规的化合物(即不具有有空间位阻的端位硅基团的化合物)更大的抗水解性。另外，本发明的组合物在包括一种本发明的化合物的残基或由本发明的方法得到的产品的残基时，具有比不含该化合物的残基或该方法的产品的残基的类似组合物更大的抗水解性。
化合物或由方法得到的产品的抗水解性可通过，例如在醇、水和酸(例如一种羧酸，如乙酸)以及任选在一种聚合抑制剂(例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)的存在下测量。所述混合物可在水解温度(例如80℃或90℃)加热一段水解的时间(例如136小时或168小时)，分解的程度可通过粗产物的气相色谱(GC)确定。通过比较归属于水解之前所测试的化合物或产物的峰面积与归属于水解后测试的化合物或产物的峰面积，可确定水解条件后剩余的所测试的化合物或产物的比例(百分比)。
在多个方面，本发明的化合物、本发明的方法得到的产物以及进而本发明的组合物具有至少约90％、至少约92％、至少约94％、至少约95％、至少约96％、至少约97％或至少约98％的抗水解性(约5重量％乙酸的H2O/2-丙醇溶液；80℃；136小时)。相比而言，常规的不抗水解的化合物的比较实施例可具有低至约46％的抗水解性(约5重量％乙酸的H2O/2-丙醇溶液；80℃；136小时)。
在多个其他方面，本发明的化合物、本发明的方法得到的产物以及进而本发明的组合物具有至少约90％、至少约92％、或至少约94％的抗水解性(约5重量％乙酸的H2O/正丁醇溶液；90℃；136小时)。相比而言，常规的不抗水解的化合物的比较实施例通常具有约78％、约61％，甚至低至约35％的抗水解性(约5重量％乙酸的H2O/正丁醇溶液；90℃；136小时)。
在多个方面，由本发明的组合物聚合而得到的聚合物可具有如下的抗水解性(约1.6重量％的(甲基)丙烯酸共聚，55℃维持8周或95℃维持1周)，即伸展率降低不超过50％、伸展率降低不超过45％、伸展率降低不超过40％。相比而言，常规的不抗水解的化合物的比较实施例通常具有约55％、甚至高达约66％的抗水解性(约1.6wt％的(甲基)丙烯酸共聚，55℃维持8周或95℃维持1周)。
G.具有相似功能的组合物
应理解，本文中公开的组合物具有某些特定的功能。本文中公开了为实施所公开的功能的特定结构要求，应理解，存在多种结构能够实施与所公开的结构相关的相同的功能，并且这些结构将最终获得相同的结果。
H.模制塑料的制备
模制塑料可由本发明的材料通过将用于制备本发明的模制塑料的材料单独聚合或与一种或多种其它材料聚合而制备。
为制备模制塑料，尤其是眼用镜片，优选使用一种或多种在分子中具有两个或多个可聚合的碳-碳不饱和键的可共聚的原料，这是因为可获得良好的机械特性和良好的对抗菌溶液和洗涤溶液的抗性。基于待共聚的单体的总重量，待共聚的可聚合材料(在分子中具有两个或多个可共聚的碳-碳不饱和键)的百分比优选不少于约0.01重量％，更优选不少于约0.05重量％，仍更优选不少于约0.1重量％。
1.引发剂
在为制备模制塑料而进行的(共)聚合中，优选加入热聚合引发剂或光聚合引发剂，典型的为过氧化物和偶氮类化合物，以容易地实现聚合。如果进行热聚合，选择在合适的反应温度下具有优化的分解特性的引发剂。一般而言，温度为约40℃至约120℃时半衰期为10小时的偶氮类引发剂和过氧化物引发剂是优选的。光引发剂的实例包括羰基化合物、过氧化物、偶氮化合物、硫化合物、卤代化合物和金属盐。这些聚合引发剂可单独使用或结合使用。聚合引发剂的量可最高达聚合混合物重量的约1％。
2.溶剂
在将用于制备本发明的模制塑料的材料(共)聚合的过程中，可使用聚合溶剂。多种有机的和无机的溶剂可用作所述溶剂。溶剂的实例包括水；醇溶剂，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇和聚乙二醇；乙二醇醚溶剂，如甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、异丙基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲醚、二甘醇单甲醚、三甘醇单甲醚、聚乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚和聚乙二醇二甲醚；酯类溶剂，如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸乙酯和苯甲酸甲酯；脂族烃溶剂，如正己烷、正庚烷和正辛烷；脂环烃溶剂，如环己烷和乙基环己烷；酮类溶剂，如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮；芳香烃类溶剂，如苯、甲苯和二甲苯；以及石油溶剂。这些溶剂可单独使用或者这些溶剂中的两种或多种可结合使用。
3.添加剂
模制塑料可含有其它组分，包括但不限于UV吸收剂、色料、着色剂、润湿剂、增滑剂、药物组分和营养组分、相容性试剂、抗微生物化合物、脱模剂，它们的结合物等。前述任一种均可以非反应性的、可聚合的和/或共聚合的形式加入。
4.聚合
已知的方法可用作使本发明的用于制备模制塑料的材料聚合的方法，以及用作模制塑料的方法。例如，可以使用的方法为，将材料一次性聚合并模制成圆杆形或圆盘形，并通过切割等方法将所得的圆杆或圆盘加工成令人满意的形状，模制聚合法和旋涂聚合法。
作为一个实例，现描述一种通过将含有用于制备本发明模制塑料的材料的材料组合物进行模制聚合法聚合而制备眼用镜片的方法。
首先，用材料组合物填充两个模具部件之间的具有预定形状的空隙，并进行光聚合或热聚合以使组合物成形为模具之间空隙的形状。所述模具由树脂、玻璃、陶瓷、金属等制成。在进行光聚合的情况下，使用光学透明的材料，通常使用树脂或玻璃。在制备眼用镜片的情况下，空隙形成于两个彼此正对的模具部件之间，并且空隙用材料组合物填充。根据空隙的形状和材料组合物的特性，可使用一种垫片，以使眼用镜片具有预定的厚度并防止填充在空隙中的材料组合物漏出。然后，包括由材料组合物填充的空隙的模具由一种光化辐射(如紫外光、可见光或其结合)照射，或置于一种炉或浴中以加热材料组合物，由此实施聚合。所述的两种聚合方法可结合使用，也即，热聚合可在光聚合之后实施，或者光聚合可在热聚合后实施。在光聚合的实施方案中，短时间(通常不超过1小时)内用含有紫外光的光，如由汞灯或昆虫灯发出的光照射。在实施热聚合的情况下，考虑到眼用镜片的光学均匀性、高品质和高重复性，优选采用这样的条件，即在几小时至几十小时的时间内将组合物由室温缓慢加热至约60℃至约200℃的温度。
由本发明的材料制成的模制塑料可优选地具有不超过约130°、更优选地不超过约120°、仍更优选地不超过约100°的动态接触角(在向前运动期间，浸没速率：约0.1mm/s)。其含水量优选为约3％至约0％，更优选地为约5％至约50％，仍更优选地为约7％至约50％。考虑到当眼用镜片用作接触镜时对配戴者的轻微压力，透氧度越高越好。透氧系数[x10-11(cm2/s)mLO2/(mL-hPa)]优选地不低于约50，更优选不低于约60、仍更优选地不低于约65。弹性拉伸模量优选地为约0.01至约30MPa，更优选地约0.1至约7MPa。抗张伸展率优选地不低于约50％，更优选地不低于约100％。由于更高的抗张伸展率可以使抗断裂性更高，因此优选地模制塑料具有高的抗张伸展率。
5.示例性的用途
在一个方面，可制备本发明的化合物、本发明的组合物以及由本发明的方法得到的产物，由它们制得的模制塑料具有增加的抗水解性。模制塑料可用作用于药物递送的药物吸附剂和眼用镜片(如接触镜、人工晶状体、人工角膜和眼镜片)。其中，它们尤其适用于接触镜。
在一个方面，本发明的化合物和组合物可用于提供一种包括至少一种本发明的组合物的模型制品。在另一个方面，本发明的化合物和组合物可用于提供一种包括至少一种本发明的组合物的眼用镜片。在再一个方面，本发明的化合物和组合物可用于提供一种包括至少一种本发明的组合物的接触镜。
I.实验
现提出以下实施例以便就如何形成和评价本文中要求保护的化合物、组合物、制品、装置和/或方法向本领域技术人员提供完整的公开和说明，并且仅是为了示例本发明，并不意欲限制本发明人认定的其发明的保护范围。已尽力确保数字(例如量、温度等)的准确性，但应考虑存在一些误差和偏差。除非有相反说明，份数为重量份数，温度的单位为℃或为环境温度，并且压力为大气压或接近大气压。
1.分析方法
A.气相色谱
在气相色谱(GC)分析中，式(A1)表示的硅氧烷基化合物(其中n为0至12)的峰的归属通过另外的气相色谱-质谱法(GC-MS)来鉴定。
i.设备和参数
设备：由HEWLETT-PACKARD生产的GC6890型或相似的设备。检测器：氢焰离子化检测器(FID)。柱：RestekDB-1HT(30m×0.25mm×0.1μm或类似的柱)。载气：氦。恒定流速：1.0mL/min。所使用的样品量：2.0μL。分流比：30:1。入口温度：300℃。检测温度：350℃。洗涤自动采样器的溶剂：2-丙醇。入口隔膜：Alltech7/16"HT-X-11或其类似物。
ii.温度程序
初始温度：100℃。初始时间：2分钟。阶跃：15℃/min；最终温度：200℃；保持0分钟。阶跃：5℃/min；最终温度：350℃；保持0分钟。阶跃：15℃/min；最终温度：400℃；保持15分钟。
iii.数据分析条件
斜率灵敏度：50。峰宽：0.04。最小峰面积：1。最低峰高：1。不积分段(IntegrationOff)：0至4分钟。
iv.样品的制备
将约50μL的样品溶解于1.0mL的2-丙醇中。该样品和2-丙醇被直接置于GC小瓶中并混合。
b.气相色谱-质谱
气相色谱-质谱(GC-MS)分析通过在上文的<GC分析条件>部分所描述的条件下进行GC分析来进行，并通过使用JEOL制造的质谱仪JMS-DX303进行。
c.凝胶渗透色谱
GPC在以下条件下进行：柱：由SHOKOCO.,LTD.制造的ShodexGPCK-801和ShodexGPCK-802(各自具有的内径为8.0mm和长度30cm)。两个柱串联连接。溶剂：氯仿。柱温：40。℃流速：1.0mL/min。设备：由TOSOHCORPORATION制造的HLC-8022GPC，其为一种一体化的设备，结合了UV检测器和差动式折射计。
d.基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱
对于基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱(MALDI-TOFMS)，使用SHIMADZUCORPORATION制造的AXIMA-CFRplus。
e.透氧系数试验
样品的透氧系数通过使用RIKASEIKIKOGYOCO.,LTD制造的Seikaken-shiki膜透氧计量仪确定。膜状样品的透氧系数在35℃在水中测定。制备具有不同厚度的四种膜样品(0.1mm、0.2mm、0.3mm和0.4mm；直径16mm)。测量这四种具有不同厚度的样品以确定每种样品的Pm(见图1)。一个样品被放置在电极上。向电极中倒入0.5NKCl(水溶液)作为电解液(见图2-4)。将电极放入蒸馏水(pH＝7，体积＝800ml)中。首先，测量氮气鼓泡(流速：100mL/min；电流i在平衡后测量)下的电流，以进行调零。然后测量氧气鼓泡下的电流。R由下式计算：R＝(Ps×N×F×A)/i[cm2smmHg/mL(STP)](其中Ps＝760mmHg(大气压)，N＝4(参与电极上反应的电子的个数)，F＝96500库仑/mol(法拉第常数)，A＝电极的面积(cm2)，i＝所测量的电流(uA))。R包括常数部分(非成比例的)，因此多次测量和标绘是必需的，以确定Pm(参见图1)。将R相对于样品的厚度作图。斜率的倒数为透氧系数(Pm)。
f.含水量
使用了大小为约10mm×10mm×0.2mm的膜状的样品。将样品在真空干燥机内于40℃干燥16小时，并测量样品的重量(Wd)。之后，将所得的样品浸入恒温浴中40℃的纯水中过夜或更长时间，并且表面上的水分用Kimwipe擦去，然后测量重量(Ww)。含水量根据以下等式计算：
含水量(％)＝100×(Ww-Wd)/Ww
g.弹性拉伸模量
拉伸试验：使用大小为约19.5mm×15mm×0.2mm的膜状样品。弹性拉伸模量使用ORIENTEC制造的RTM-100型Tensilon测量。牵拉的速度为100mm/min，夹子之间的距离为5mm。
h.光学非均匀性
将模制成接触镜的样品用光照射，使用影片的投影仪在屏幕上投射出图像，并且对所投射在屏幕上的图像目测观察，以评价光学非均匀性的程度。评价通过归类至以下三个等级而进行：
A：完全未观察到扭曲或混浊。
B：观察到少许扭曲或混浊。
C：观察到扭曲或混浊。
2.实施例5-1
向连接有两个滴液漏斗的500mL三口烧瓶中加入80mL甲苯和11.85g(75mmol)吡啶。在室温下搅拌形成的混合物，并通过一个滴液漏斗滴加6.55g(25mmol)3-三氯甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯于50mL甲苯中的溶液，同时从另一个滴液漏斗滴加9.90g(75mmol)三乙基硅烷醇。滴加完成后，将反应溶液在室温搅拌3小时，原料的消失由气相色谱(GC)确定，此时认为反应完成。反应溶液用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，并将有机溶剂用蒸发器蒸发掉，由此获得粗产物的液体。所得的液体的GC分析显示，希望得到的聚硅氧烷化合物的峰面积与副产物二硅氧烷的峰面积的比如表2所示。
所得的粗产物的液体用硅胶柱色谱纯化，硅胶的量为每10g所得的液体使用40g，各使用80mL的20/1、15/1、10/1、7/1、4/1和4/1的己烷/乙酸乙酯作为洗脱剂，获得下式(5p1)所示的聚硅氧烷化合物。
3.比较实施例5-1
向50mL茄形烧瓶中加入5mL水、2.5mL甲醇和2.5mL己烷，将所得的混合物冰上搅拌冷却至2至3℃，然后通过滴液漏斗滴加2.48g(10mmol)3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯和7.36g(60mmol)三乙基氯硅烷的混合物。加入完成后，将反应溶液在室温搅拌3小时，原料的消失通过气相色谱(GC)确定，此时认为反应完成。反应完成后，停止搅拌，弃去水层。将有机层转移至一个分液漏斗中，用饱和的碳酸氢钠水溶液洗涤一次，并用饱和的盐水洗涤两次，用无水硫酸钠干燥。所得的产物过滤，并用蒸发器使溶剂蒸发。对所得的粗产物的GC分析显示，聚硅氧烷化合物(5p1)的峰面积与副产物六乙基二硅氧烷的峰面积的比值如表1所示。
表1
| 聚硅氧烷化合物(p1) | 二硅氧烷 | 其它 | |
| 实施例5-1 | 67.2 | 2.7 | 30.1 |
| 比较实施例5-1 | 1.9 | 76.3 | 21.8 |
4.比较实施例5-2
重复与比较实施例5-1相同的反应步骤，不同在于使用三甲基氯硅烷代替三乙基氯硅烷。对所得的粗产物的GC分析显示，所得的主要产物3-三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯以GC面积％计为69.8％。
5.镜片的制备
a.实施例6-1
将实施例5-1中所得的由式(5p1)表示的聚硅氧烷化合物(17.5重量份)、N,N-二甲基丙烯酰胺(15重量份)、甲基丙烯酸羟乙酯(12.58重量份)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(1.5重量份)、甲基丙烯酸(0.8重量份)、Irgacure819(CIBASpecialtyChemicals，0.13重量份)、PVP-K90(2.5重量份)和3,7-二甲基-3-辛醇(50重量份)混合并搅拌以获得均匀的透明的单体混合物。在氩气气氛下使该单体混合物脱气。在氮气环境的手套操作箱内，将该单体混合物倒入由透明的树脂(聚(4-甲基戊-1-烯))制成的接触镜模具中，并且用荧光灯(20瓦)发出的光照射(1.6mW/cm2，30分钟)所述模具，以使单体在55℃聚合，由此得到接触镜形状的样品。
将样品浸入小瓶容器中的硼酸盐缓冲液中(pH为7.1至7.3)。密封后，将小瓶容器在120℃高压处理30分钟。待小瓶容器降温后，从其中取出镜片形状的样品，并浸入硼酸盐缓冲液(pH为7.1至7.3)中。
b.比较实施例6-1
重复与实施例6-1相同的聚合反应，不同在于使用下式(5r1)所示的市售的聚硅氧烷化合物代替式(5p1)表示的聚硅氧烷化合物。
c.比较实施例6-2
重复与实施例6-1相同的聚合反应，不同在于使用下式(5r2)所示的聚硅氧烷化合物代替式(5p1)表示的聚硅氧烷化合物，所述式(5r2)的聚硅氧烷化合物由日本公开专利申请(Kokai)No.56-22325描述的方法合成，并用硅胶柱色谱纯化。
样品的物理特性示于表2中。
表2
6.55℃的镜片抗水解性试验
将样品放置在55℃的烘箱中8周。将样品取出，在测量之前放置在23℃至少16小时。伸展率测量的结果示于表3中。
表3
本领域技术人员应清楚，可对本发明进行多种改变和变化，而不背离本发明的范围或精神。考虑到本文中公开的本发明的说明和实施，本发明的其它实施方案对于本领域技术人员来说将是清楚的。希望说明书和实施例仅被认为是示例性的，以下权利要求书说明了本发明的真实范围和精神。
Claims (12)
1.一种制备具有以下结构的聚硅氧烷化合物的方法：
其中M代表烯基、丙烯酸或其衍生物的残基、或甲基丙烯酸或其衍生物的残基；
其中L代表一种任选取代的二价C1-C20有机基团；
其中R、R1、R2和R3独立地代表C2-C20烷基或C6-C20芳基；并且
其中n代表一个1至3的整数，
该方法包括将一种具有以下结构的甲硅烷基卤化物：
其中X代表一个选自氯、溴和碘的卤素，
与一种具有如下结构的硅烷醇反应的步骤，
2.权利要求1的方法，其中M为一种选自丙烯酰基氧基或甲基丙烯酰基氧基的基团。
3.权利要求1的方法，其中水基本不存在。
4.权利要求3的方法，其中存在一种具有如下结构的二硅氧烷化合物，
其由气相色谱分析得出的量为0％至5％。
5.权利要求1的方法，其中k为1，并且其中m为1至7。
6.权利要求1的方法，其中R1、R2和R3独立地代表C2-C4烷基。
7.一种制备具有如下结构的聚硅氧烷化合物的方法：
其中M代表烯基、丙烯酸或其衍生物的残基、或甲基丙烯酸或其衍生物的残基；
其中L代表一种任选取代的二价C1-C20有机基团；
其中R、R1、R2和R3独立地代表C2-C20烷基或C6-C20芳基；并且
其中n代表一个1至3的整数，
该方法包括将一种具有以下结构的甲硅烷基卤化物：
其中X代表一个选自氯、溴和碘的卤素，
与一种具有如下结构的硅烷醇反应的步骤，
其中所述聚硅氧烷化合物以由气相色谱分析得出的至少10％的产率制备。
8.权利要求7的方法，其中所述聚硅氧烷化合物以由气相色谱分析得出的至少25％的产率制备。
9.权利要求7的方法，其中所述聚硅氧烷化合物以由气相色谱分析得出的至少50％的产率制备。
10.权利要求7的方法，其中水基本不存在。
11.权利要求7的方法，其中存在一种具有如下结构的二硅氧烷化合物：
其由气相色谱分析得出的量为0％至20％。
12.权利要求11的方法，其中所述二硅氧烷化合物以由气相色谱分析得出的小于10％的量存在。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US84819206P | 2006-09-29 | 2006-09-29 | |
| US60/848,192 | 2006-09-29 | ||
| US11/561,525 US20080081850A1 (en) | 2006-09-29 | 2006-11-20 | Process for producing hydrolysis-resistant silicone compounds |
| US11/561,525 | 2006-11-20 | ||
| CNA2007800433631A CN101541815A (zh) | 2006-09-29 | 2007-09-25 | 制备抗水解的聚硅氧烷化合物的方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2007800433631A Division CN101541815A (zh) | 2006-09-29 | 2007-09-25 | 制备抗水解的聚硅氧烷化合物的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105085562A true CN105085562A (zh) | 2015-11-25 |
Family
ID=38917394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510530874.2A Pending CN105085562A (zh) | 2006-09-29 | 2007-09-25 | 制备抗水解的聚硅氧烷化合物的方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080081850A1 (zh) |
| EP (1) | EP2076522B1 (zh) |
| JP (1) | JP5653040B2 (zh) |
| KR (2) | KR20150064248A (zh) |
| CN (1) | CN105085562A (zh) |
| ES (1) | ES2569523T3 (zh) |
| HK (1) | HK1215033A1 (zh) |
| TW (1) | TWI519537B (zh) |
| WO (1) | WO2008042158A1 (zh) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8569538B2 (en) | 2006-06-30 | 2013-10-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Acryloyl materials for molded plastics |
| US8053539B2 (en) | 2006-06-30 | 2011-11-08 | Johnson & Johnson Vision Care Inc. | Siloxanyl materials for molded plastics |
| US9056880B2 (en) * | 2006-09-29 | 2015-06-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for producing hydrolysis-resistant silicone compounds |
| US7838698B2 (en) | 2006-09-29 | 2010-11-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydrolysis-resistant silicone compounds |
| US8080622B2 (en) * | 2007-06-29 | 2011-12-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soluble silicone prepolymers |
| US7897654B2 (en) * | 2007-12-27 | 2011-03-01 | Johnson & Johnson Vision Care Inc. | Silicone prepolymer solutions |
| US8470906B2 (en) * | 2008-09-30 | 2013-06-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ionic silicone hydrogels having improved hydrolytic stability |
| US20130203812A1 (en) | 2008-09-30 | 2013-08-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ionic silicone hydrogels comprising pharmaceutical and/or nutriceutical components and having improved hydrolytic stability |
| JP6305324B2 (ja) * | 2014-11-28 | 2018-04-04 | 信越化学工業株式会社 | 共重合体および眼科デバイス |
| CA3002506C (en) * | 2015-12-03 | 2020-07-14 | Novartis Ag | Contact lens packaging solutions |
| JP6715071B2 (ja) * | 2016-04-27 | 2020-07-01 | 信越化学工業株式会社 | 耐加水分解性シリコーン化合物及びその製造方法 |
| JP2020097603A (ja) * | 2020-01-31 | 2020-06-25 | 信越化学工業株式会社 | 耐加水分解性シリコーン化合物及びその製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5622325A (en) * | 1979-07-31 | 1981-03-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Production of polymerizable organopolysiloxane |
| JPS63216044A (ja) * | 1987-03-05 | 1988-09-08 | Nippon Zeon Co Ltd | パタ−ン形成材料 |
| JPH0632791A (ja) * | 1992-07-15 | 1994-02-08 | Kuraray Co Ltd | ケイ素含有化合物 |
| EP0639576A1 (en) * | 1993-08-18 | 1995-02-22 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organopolysiloxanes having a silanol group and process of making them |
Family Cites Families (92)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2793223A (en) * | 1954-05-20 | 1957-05-21 | Dow Corning | Acryloxy methyl siloxanes |
| US2956044A (en) * | 1956-08-06 | 1960-10-11 | Dow Corning | Acryloxymethylsilicon polymers |
| US3057902A (en) * | 1960-08-31 | 1962-10-09 | Union Carbide Corp | Ester solvents and basic catalysts employed in an addition process |
| US3377371A (en) * | 1964-09-03 | 1968-04-09 | Dow Corning | Tris-siloxy acrylic silanes |
| FR1532373A (fr) * | 1967-05-03 | 1968-07-12 | Kodak Pathe | Nouvelles compositions et nouveaux produits photopolymérisables et procédé de reproduction d'images utilisant ces nouveaux produits |
| JPS491570B1 (zh) * | 1968-10-31 | 1974-01-14 | ||
| DE2207495A1 (de) * | 1971-02-20 | 1972-08-24 | Dainippon Printing Co Ltd | Flachdruckplatten und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US3859320A (en) * | 1972-05-22 | 1975-01-07 | Ici Ltd | Fluorine-containing organosilicon compounds |
| US3959358A (en) * | 1975-01-08 | 1976-05-25 | Nalco Chemical Company | Polymerization inhibition of acrylate esters |
| US4120570A (en) * | 1976-06-22 | 1978-10-17 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Method for correcting visual defects, compositions and articles of manufacture useful therein |
| US4117001A (en) * | 1977-07-05 | 1978-09-26 | Phillips Petroleum Company | Pyrolysis of heavies formed in production of unsaturated dinitriles |
| JPS5455455A (en) * | 1977-10-12 | 1979-05-02 | Toyo Contact Lens Co Ltd | Contact lens |
| JPS584327B2 (ja) * | 1978-07-15 | 1983-01-26 | 東洋コンタクトレンズ株式会社 | コンタクトレンズ |
| JPS5466853A (en) * | 1977-11-08 | 1979-05-29 | Toyo Contact Lens Co Ltd | Soft contact lens |
| US4402887A (en) * | 1978-03-14 | 1983-09-06 | Dainippon Ink And Chemicals Inc. | Sheet-like articles of polyvinyl chloride |
| US4260725A (en) * | 1979-12-10 | 1981-04-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains |
| US4259467A (en) * | 1979-12-10 | 1981-03-31 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains |
| US4395496A (en) * | 1981-11-16 | 1983-07-26 | Uco Optics, Inc. | Cured cellulose ester, method of curing same, and use thereof |
| US4463149A (en) * | 1982-03-29 | 1984-07-31 | Polymer Technology Corporation | Silicone-containing contact lens material and contact lenses made thereof |
| US4602074A (en) * | 1983-12-20 | 1986-07-22 | Nippon Contact Lens Manufacturing Ltd. | Contact lens material |
| JPS60146219A (ja) * | 1984-01-11 | 1985-08-01 | Toray Ind Inc | 樹脂の製造方法 |
| JPS60239491A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-28 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 珪素含有メタクリル酸エステルの安定化方法 |
| DE3517612A1 (de) * | 1985-05-15 | 1987-01-02 | Titmus Eurocon Kontaktlinsen | Modifizierter siliconkautschuk und seine verwendung als material fuer eine optische linse sowie optische linse aus diesem material |
| EP0230597B1 (en) * | 1985-12-19 | 1992-04-08 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd | Method for inhibiting polymerization of maleimides |
| US4861850A (en) * | 1986-02-06 | 1989-08-29 | Progressive Chemical Research, Ltd. | Ophthalamic device from fluoro-silicon polymers |
| US5128484A (en) * | 1987-12-28 | 1992-07-07 | Sokubai Kagaku Kogyo, Co., Ltd. | Acrylonitrile maleimides solution composition of improved shelf life and method for production thereof |
| JP2842443B2 (ja) * | 1988-09-30 | 1999-01-06 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 片方の末端に重合性官能基を有するオルガノポリシロキサンの製造方法 |
| US5010141A (en) * | 1989-10-25 | 1991-04-23 | Ciba-Geigy Corporation | Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof |
| US5079319A (en) * | 1989-10-25 | 1992-01-07 | Ciba-Geigy Corporation | Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof |
| CA2038117A1 (en) * | 1990-03-29 | 1991-09-30 | Mahfuza B. Ali | Controllable radiation curable photoiniferter prepared adhesives for attachment of microelectronic devices and a method of attaching microelectronic devices therewith |
| US5057578A (en) * | 1990-04-10 | 1991-10-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silicone-containing block copolymers and macromonomers |
| US5244981A (en) * | 1990-04-10 | 1993-09-14 | Permeable Technologies, Inc. | Silicone-containing contact lens polymers, oxygen permeable contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment |
| US5314960A (en) * | 1990-04-10 | 1994-05-24 | Permeable Technologies, Inc. | Silicone-containing polymers, oxygen permeable hydrophilic contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment |
| US5329034A (en) * | 1990-08-09 | 1994-07-12 | Sagami Chemical Research Center | Silanol compounds, polymerizable monomers and polymers having mesogenic groups |
| US5371147A (en) * | 1990-10-11 | 1994-12-06 | Permeable Technologies, Inc. | Silicone-containing acrylic star polymers, block copolymers and macromonomers |
| US5219965A (en) * | 1990-11-27 | 1993-06-15 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface modification of polymer objects |
| EP0859021A3 (en) * | 1991-10-31 | 1998-11-11 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Epoxidised compositions |
| US5336797A (en) * | 1992-12-30 | 1994-08-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Siloxane macromonomers |
| US5321108A (en) * | 1993-02-12 | 1994-06-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Fluorosilicone hydrogels |
| JPH06239912A (ja) * | 1993-02-18 | 1994-08-30 | Nippon Shokubai Co Ltd | 重合体の製造方法 |
| AU6292594A (en) * | 1993-04-20 | 1994-11-08 | Sagami Chemical Research Center | Copolymer having liquid crystal group in the side chain |
| JPH07216091A (ja) * | 1994-01-27 | 1995-08-15 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | シロキサニル・ホスフェートの製造方法 |
| JP3445370B2 (ja) * | 1994-07-18 | 2003-09-08 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | メタクリロキシプロピルジメチルクロロシランの製造方法 |
| US5888356A (en) * | 1994-08-19 | 1999-03-30 | Huels Aktiengesellschaft | Inhibition of polymerization of vinylaromatic or vinylaliphatic |
| JPH08259574A (ja) * | 1995-03-22 | 1996-10-08 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 脂環式エポキシ基含有ラジカル重合性オリゴシロキサンおよびその製造方法 |
| IT1283082B1 (it) * | 1996-05-30 | 1998-04-07 | Hoechst Sara Spa | Procedimento per la sintesi di resine contenenti insaturazoni di tipo (met)acrilico induribili mediante radiazioni o calore e |
| BR9710129A (pt) * | 1996-07-02 | 1999-08-10 | Ciba Sc Holding Ag | Processo para cura de uma composição polimerizável |
| US5994488A (en) * | 1996-12-06 | 1999-11-30 | Toray Industries, Inc. | Plastic articles for medical use |
| KR100479275B1 (ko) * | 1997-03-27 | 2005-11-23 | 후지 샤신 필름 가부시기가이샤 | 원자외선노광용포지티브포토레지스트조성물 |
| JP3746871B2 (ja) * | 1997-04-14 | 2006-02-15 | Ｊｓｒ株式会社 | 液状硬化性樹脂組成物 |
| KR100281513B1 (ko) * | 1997-05-22 | 2001-02-15 | 울프 크라스텐센, 스트라쎄 로텐베르그 | 특히 당 라디칼 또는 당유도체인 폴리하이드록시오가닐 라디칼 및 폴리옥시 알킬렌 라디칼로 구성되는 오카노 폴리실록산 |
| US5831110A (en) * | 1997-10-23 | 1998-11-03 | Chisso Corporation | Fluorine-containing siloxane compound and process for production thereof |
| US5962548A (en) * | 1998-03-02 | 1999-10-05 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Silicone hydrogel polymers |
| US7052131B2 (en) * | 2001-09-10 | 2006-05-30 | J&J Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
| US6822016B2 (en) * | 2001-09-10 | 2004-11-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
| US6218503B1 (en) * | 1998-05-15 | 2001-04-17 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicone-containing prepolymers |
| EP0965593B2 (en) * | 1998-06-19 | 2008-12-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Distillation of (meth)acryloxybearing alkoxysilane |
| US6344495B1 (en) * | 1998-07-31 | 2002-02-05 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Photo-curable resin composition and method for forming concave-convex pattern |
| US5959117A (en) * | 1998-08-10 | 1999-09-28 | Bausch & Lomb | Monomers useful for contact lens materials |
| US6031059A (en) * | 1998-09-30 | 2000-02-29 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Optically transparent hydrogels and processes for their production |
| JP4236342B2 (ja) * | 1999-07-30 | 2009-03-11 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | カルボシロキサンデンドリマーおよびデンドリマー含有有機重合体 |
| US6649722B2 (en) * | 1999-12-10 | 2003-11-18 | Novartis Ag | Contact lens |
| CN100374881C (zh) * | 1999-12-16 | 2008-03-12 | 旭化成爱美株式会社 | 可长期配戴的软性隐形镜片 |
| JP4524838B2 (ja) * | 2000-02-07 | 2010-08-18 | 東レ株式会社 | 眼用レンズ |
| JP4438162B2 (ja) * | 2000-02-24 | 2010-03-24 | 東レ株式会社 | 眼用レンズ用ポリマーの製造法および眼用レンズ |
| JP4273612B2 (ja) * | 2000-03-03 | 2009-06-03 | 東レ株式会社 | 眼用レンズ |
| US6372815B1 (en) * | 2000-04-18 | 2002-04-16 | Ocular Sciences Inc | Ophthalmic lenses and compositions, and methods for producing same |
| US6177585B1 (en) * | 2000-05-19 | 2001-01-23 | Dow Corning Corporation | Bimetallic platinum catalysts for hydrosilations |
| JP5011601B2 (ja) * | 2000-10-12 | 2012-08-29 | 東レ株式会社 | ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ |
| EP1424339A4 (en) * | 2001-08-06 | 2006-08-02 | Johson & Johnson Vision Care I | MONOMERS, POLYMERS AND OPHTHALMIC LENSES |
| DE60143171D1 (de) * | 2001-08-17 | 2010-11-11 | Johnson & Johnson Vision Care | Verfahren zur herstellung eines polymers für eine augenoptische linse und augenoptische linse |
| US7317117B2 (en) * | 2001-10-02 | 2008-01-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Siloxanyl-containing monomers |
| US6864341B2 (en) * | 2001-11-02 | 2005-03-08 | Bausch & Lomb Incorporated | High refractive index aromatic-based prepolymer precursors |
| US7169874B2 (en) * | 2001-11-02 | 2007-01-30 | Bausch & Lomb Incorporated | High refractive index polymeric siloxysilane compositions |
| KR100419864B1 (ko) * | 2001-11-15 | 2004-03-04 | 한국화학연구원 | 신규 가교제와 이를 함유하는 가교형 고체 고분자 전해질 |
| US6787615B2 (en) * | 2002-01-25 | 2004-09-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Synthesis of oligomeric poly(silarylene-siloxane-acetylene)'s and their conversion to high temperature plastics, elastomers, and coatings |
| US6846892B2 (en) * | 2002-03-11 | 2005-01-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Low polydispersity poly-HEMA compositions |
| US6803406B2 (en) * | 2002-03-29 | 2004-10-12 | National Starch And Chemical Investmnet Holding Corporation | Electron donors, electron acceptors and adhesion promoters containing disulfide |
| US6922118B2 (en) * | 2002-11-01 | 2005-07-26 | Hrl Laboratories, Llc | Micro electrical mechanical system (MEMS) tuning using focused ion beams |
| US6809155B2 (en) * | 2002-11-20 | 2004-10-26 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Unsaturated compounds containing silane, electron donor and electron acceptor functionality |
| US20040114101A1 (en) * | 2002-12-13 | 2004-06-17 | Ocular Sciences, Inc. | Contact lenses with color shifting properties |
| US6933401B2 (en) * | 2003-06-30 | 2005-08-23 | Frank Molock | Process for the production of vicinal diesters from epoxides |
| US7368589B2 (en) * | 2003-10-31 | 2008-05-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Purification of silicone containing compounds by supercritical fluid extraction |
| JP4539131B2 (ja) * | 2004-03-16 | 2010-09-08 | 住友化学株式会社 | 有機ケイ素系化合物、及びその製造方法 |
| US20060047134A1 (en) * | 2004-08-25 | 2006-03-02 | Frank Molock | Process for the production of (trimethylsilyloxy)silylalkylglycerol methacrylates |
| AU2006227418A1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for the production of monodisperse and narrow disperse monofunctional silicones |
| US7279538B2 (en) * | 2005-04-01 | 2007-10-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Aromatic-based polysiloxane prepolymers and ophthalmic devices produced therefrom |
| US8569538B2 (en) * | 2006-06-30 | 2013-10-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Acryloyl materials for molded plastics |
| US8053539B2 (en) * | 2006-06-30 | 2011-11-08 | Johnson & Johnson Vision Care Inc. | Siloxanyl materials for molded plastics |
| US7838698B2 (en) * | 2006-09-29 | 2010-11-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydrolysis-resistant silicone compounds |
| US20080119627A1 (en) * | 2006-11-22 | 2008-05-22 | Masataka Nakamura | Methods for purifying siloxanyl monomers |
| US8524800B2 (en) * | 2006-12-13 | 2013-09-03 | Novartis Ag | Actinically curable silicone hydrogel copolymers and uses thereof |
-
2006
- 2006-11-20 US US11/561,525 patent/US20080081850A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-09-25 CN CN201510530874.2A patent/CN105085562A/zh active Pending
- 2007-09-25 ES ES07838800.6T patent/ES2569523T3/es active Active
- 2007-09-25 KR KR1020157014037A patent/KR20150064248A/ko not_active Application Discontinuation
- 2007-09-25 KR KR1020097008011A patent/KR101636856B1/ko active IP Right Grant
- 2007-09-25 EP EP07838800.6A patent/EP2076522B1/en active Active
- 2007-09-25 JP JP2009530394A patent/JP5653040B2/ja active Active
- 2007-09-25 WO PCT/US2007/020668 patent/WO2008042158A1/en active Application Filing
- 2007-09-28 TW TW096136489A patent/TWI519537B/zh active
-
2016
- 2016-03-14 HK HK16102875.8A patent/HK1215033A1/zh unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5622325A (en) * | 1979-07-31 | 1981-03-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Production of polymerizable organopolysiloxane |
| JPS63216044A (ja) * | 1987-03-05 | 1988-09-08 | Nippon Zeon Co Ltd | パタ−ン形成材料 |
| JPH0632791A (ja) * | 1992-07-15 | 1994-02-08 | Kuraray Co Ltd | ケイ素含有化合物 |
| EP0639576A1 (en) * | 1993-08-18 | 1995-02-22 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organopolysiloxanes having a silanol group and process of making them |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2010505030A (ja) | 2010-02-18 |
| WO2008042158A1 (en) | 2008-04-10 |
| KR101636856B1 (ko) | 2016-07-06 |
| ES2569523T3 (es) | 2016-05-11 |
| US20080081850A1 (en) | 2008-04-03 |
| KR20150064248A (ko) | 2015-06-10 |
| EP2076522B1 (en) | 2016-04-13 |
| EP2076522A1 (en) | 2009-07-08 |
| HK1215033A1 (zh) | 2016-08-12 |
| TWI519537B (zh) | 2016-02-01 |
| TW200831520A (en) | 2008-08-01 |
| JP5653040B2 (ja) | 2015-01-14 |
| KR20090079205A (ko) | 2009-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105085562A (zh) | 制备抗水解的聚硅氧烷化合物的方法 | |
| CN101553494B (zh) | 抗水解的聚硅氧烷化合物 | |
| EP2038327B1 (en) | Siloxanyl materials for molded plastics | |
| CN101542321B (zh) | 接触透镜 | |
| TWI486381B (zh) | 可溶性聚矽氧預聚物 | |
| CN101541815A (zh) | 制备抗水解的聚硅氧烷化合物的方法 | |
| WO2015022965A1 (ja) | 反応性シリコーン化合物を含む重合性組成物 | |
| CN101646959B (zh) | 透镜 | |
| JP2001002732A (ja) | 眼用レンズ用モノマー、眼用レンズ用ポリマーおよびそれを用いたコンタクトレンズ | |
| US9056880B2 (en) | Process for producing hydrolysis-resistant silicone compounds | |
| KR20220085264A (ko) | 실리콘 하이드로겔 단량체 화합물 및 이를 이용한 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈 | |
| KR20220085269A (ko) | 콘택트 렌즈용 실리콘 하이드로겔 단량체 화합물 및 이의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1215033 Country of ref document: HK |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20151125 |