CN1050852C - 聚酯薄膜 - Google Patents

Abstract

本发明涉及含有具有一定粒径分布和一定数量的玻璃球的线型聚酯薄膜。加入玻璃球，除了别的以外，改善了薄膜的动态摩擦系数。最好将已控制其粒径分布和重量的第二种薄膜添加剂即气相法制二氧化硅加入到薄膜中去。加入气相法制二氧化硅，除了别的以外，改善了该薄膜的静态摩擦系数。

Description

聚酯薄膜

线型聚酯的薄膜或片材，许多年来即可在市场上买到。该薄膜具有优异的拉伸取向性，而且已证明特别适用于双轴薄膜定向方法，而该方法导致了薄膜的杰出性能。也已知道该薄膜是聚对苯二甲酸乙二酯或PET，是强固的，而且具有优异的固有化学稳定性和热稳定性。该聚合物的制法及薄膜的制备方法在本技术领域中是公知的，并且被引证在许多教科书包括由John Wileyand Sons Inc.所出版的《Encyclopaedia of polymer science and En-gineering(聚合物科学和工程百科全书)》，第二版，第12卷，P.1-313中，以及许多专利文献中。

聚酯薄膜千变万化的用途，导致了对该基础薄膜改性的需要，以提供特殊的性能，例如改进的滑爽性和改进的不粘性。控制表面滑爽性是对聚酯薄膜的商业使用的主要要求之一，滑爽性对薄膜特别是薄的薄膜的加工性能是关键性的。过去，滑爽性是通过加入有机的或无机的填料以增大表面粗糙度而加以控制的。不过，这些添加剂的加入已经造成薄膜中浊度的增大。这些添加剂包括惰性颗粒，例如二氧化硅，瓷土，硅酸铝，磷酸钙，和玻璃颗粒。这些填料的加入改进了聚酯薄膜的收卷和纵切性能，但是它们在薄膜中的存在产生大的表面粗糙度，这一粗糙度使得聚酯薄膜不适用于一些使用要求。例如，当薄膜用铝或金进行敷金属时，或者需要绝对平滑的敷有金属的表面时。

美国专利申请，序号07/613183(1990年11月14日申请)提出本发明所说的使用玻璃球及气相法制二氧化硅。该待审专利申请叙述了某种具有良好收卷性、非常低的浊度和平滑的薄膜的制备，该薄膜适用于在不允许散射光表面失真的太阳能窗口和其他的美术上的使用。有趣的是，在使用缩微胶卷时，却需要具有低浊度和粗糙表面的PET薄膜；但是，如申请号′183中所说的极端平滑表面却不需要。在缩微胶卷工业中，在高速纵切时，对于容易操作来说，需要粗糙表面的薄膜。由于对于缩微胶卷来说，绝对平滑的表面并不是评判标准，所以必须使用较大颗粒的玻璃球；不过，低浊度和良好的收卷性/纵切性仍然是重要的条件。因此本发明详述了较高百分率的较大玻璃颗粒的使用。除了例如低的浊度和良好的收卷性/高速下的纵切性这些优点之外，下面所说的这种大小玻璃球的添加和加入这种数量，消除了上述的缺点，例如在制造聚酯薄膜过程中所出现的针状和箭头状物。

美国专利US4274025提出了一种具有改进的耐纤丝化、耐脱层和耐撕裂的含有无机材料颗粒的线型聚酯薄膜，这类无机材料包括合成的二氧化硅，硼酸钙，碳酸钙，碳酸镁，硫酸钡，硅酸钙或硅酸铝，以及玻璃珠。无机材料的粒径在2至10微米之间。而添加剂的用量，以薄膜的重量来计算，为每一百万份用2000至9000份(ppm)。该专利指出，添加量少于2000ppm，则不能使该薄膜的表面足够粗糙，以便为达到良好滑爽或摩擦的目的而促进满意的滑动作用。令人吃惊的是，本发明的线型聚酯薄膜具有优异的滑爽性，而且它含有的玻璃球数量比美国专利US4274025所说的要低1000掊。

美国专利US4375494提出一种由高结晶的、高分子取向的第一层线型聚酯，以及粘合到第一层上去的、可热合的第二层无定型线型聚酯所组成的聚酯薄膜复合物。该第二层含有由50至2000ppm(以第二层的重量来计算)的、平均粒径为2-10微米之间的研细的颗粒状添加剂，同时还含有1000至10,000ppm(以第二层薄膜的重量来计算)的、平均粒径为0.005至1.8微米之间的较小的研细的颗粒状添加剂。两种颗粒添加剂实际上均匀地分散于第二层的全部之中。业已指出，该颗粒添加剂是天然的或合成的二氧化硅，玻璃球，硼酸钙，碳酸钙，碳酸镁，硫酸钡，硅酸钙，磷酸钙，三氢化铝，硅酸铝，以及氧化钛或某些聚合材料。理想的情况是这些颗粒实际上是球形的。该添加剂加到第二层中，导至薄膜具有改进了的可处理性，热合性，以及防粘连性。

在上述专利中，在薄膜组合物中所用添加剂的数量，比本发明的在本发明实施例中被证明是有用的添加剂材料的数量，要大得多。

本发明涉及线型聚酯的薄膜或片材，该聚酯含有粒径分布一定和用量一定(以聚酯薄膜的重量来计算)的玻璃球。玻璃球的添加改进了薄膜的若干性能，包括动态摩擦系数。

最好将控制了其颗粒径分布和重量的第二种添加剂，即气相法制二氧化硅，也加入到薄膜中去。加入气相法制二氧化硅附带地改进了聚酯薄膜的若干性能，包括薄膜的静态摩擦系数。

本发明的一种实施涉及含有细小玻璃球的线型聚酯薄膜，该玻璃球的平均粒径为大约3-4微米(D₅₀＝3-4微米)，而且其粒度大小分布如下：99.9％为小于大约10微米(μm)，75％为小于大约6微米，以及50％为小于大约3.8微米。该玻璃球的含量较少，含量范围以薄膜的重量计算为大约每百万分之30(ppm)至每百万分之100之间；玻璃球的用量最好在大约40ppm至大约80ppm之间。

含有上述所说的颗粒分布和重量的玻璃球的线型聚酯薄膜改进了可处理性，例如改进了收卷和纵切性能。现有技术中，聚酯薄膜中加有相似粒径的玻璃球颗粒，但其含量很大，以膜重计算，为0.2％至0.9％重量，作为对现有技术的改进，本发明的薄膜的表面粗糙度不大，而大的表面粗糙度导致在某些应用例如需要平滑敷金属膜复合材料的场合并不适用。例如，本发明的聚酯薄膜在随后的敷金属化中将不会产生缺陷，例如收卷失败，粘连小丘，在膜表面出现的箭头或针状物。

本发明的另一实施中涉及含有在第一种实施中所说明的粒度分布和重量的上述所说玻璃球的聚酯薄膜，此外它还含有作为第二种薄膜添加剂的附聚气相法制二氧化硅颗粒。该颗粒的粒度分布是100％小于1微米，平均粒度在大约0.10至大约0.50微米之间，而其用量，以薄膜的重量计算，在大约200ppm至大约2000ppm％重量之间。

最好该附聚气相法制二氧化硅颗粒的粒度分布是100％的小于1微米，它的平均粒度在大约0.20至0.40微米之间。最好，本发明薄膜中的气相法制二氧化硅用量，以薄膜重量计算，在大约600ppm至大约1000ppm重量之间，最好，该附聚气相法制二氧化硅的粒度分布是100％的小于1微米，它的平均粒径在大约0.25至大约0.35微米之间。上面详细说明的附聚气相法制二氧化硅颗粒的单个的或分开的气相法制二氧化硅颗粒，一般的粒度大约为0.05微米。不过，正如本文中所讨论的，气相法制二氧化硅只是作为小的、分开的颗粒存在的，这种较小尺寸的颗粒通常是作为两个或多个分开颗粒的附聚物存在的。

含有玻璃球及气相法制二氧化硅这两种添加剂的聚酯薄膜将具有的折射率非常接近于不含有添加剂的双轴取向聚酯薄膜的折射率。这种薄膜非常透明，因此只有很小的浊度。另外，加入如上述的粒度分布和用量的气相法制二氧化硅会导致薄膜具有改进的静态摩擦系数。

本发明实践中有用的玻璃球是市场上可以购得的，并且有一定的粒度分布，后者可用通常的设备如Malvern粒度分析仪进行测定。该玻璃球是固态玻璃球，不限于任何化学组成，而且它们可以或者具有平滑的表面，或者具有被腐蚀过的表面。此表面可以如此腐蚀，即将玻璃球与硝酸在足以产生所需腐蚀程度的时间内进行接触。具有被腐蚀表面的玻璃球是优选的。该玻璃球实际上是球形的，粒径为微米级，指的是玻璃球的直径。优选的玻璃球是以商品名Spheriglass，由PQ Corporation的分支机构potters Industries Inc.出售的那种。

气相法制二氧化硅是当四氯化硅在氢火焰中反应，由生成的单一的球形小滴二氧化硅而形成的。这些小球滴通过碰撞和聚结而生成较大的滴状物，当该滴状冷却并开始冷冻时，继续碰撞，它们互相粘着，但不结成块，形成固态聚集体，此聚集体依次继续碰撞，生成群集物，此称作附聚物。该气相法制二氧化硅的粒径指的是单一的已冷却球形滴状物的粒径。

所需量的玻璃球和气相法制二氧化硅可以在薄膜制备过程的任一时刻，在聚合物被挤出前加入到形成薄膜的材料中去。在本发明的一般实施中，最好是在用聚合反应制备聚酯时，将玻璃球及气相法制二氧化硅掺入到聚酯中去。方便的方法是将颗粒加入到用于制备聚酯的缩聚反应的混合物中。已经发现，在制备聚酯聚合物时，在酯交换反应(在其中单体已经生成)之后，将玻璃球和气相法制二氧化硅以淤浆形式加入，是特别合意的。该颗粒可以例如作为在乙二醇(由乙二醇生成聚酯)中的淤浆，在缩聚反应开始前加入。

在制备合成线型聚酯薄膜中有用的聚合物是本技术领域中所熟知的，可以通过一种或多种二元酸或它们的低级烷基(最多为6个碳原子)二元酯，与一种或多种二元醇类进行缩合而制得。这些二元酸是例如对苯二甲酸，间苯二甲酸，邻苯二甲酸，2，5-，2，6-，或2，7-萘二甲酸，琥珀酸，癸二酸，己二酸，壬二酸，4，4’-联苯二羧酸，六氢对苯二甲酸，或1，2-双-对-羧基苯氧基乙烷(可不强制地带有一种一元羧酸如新戊酸)，二元醇是例如乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，新戊二醇，1，4-环己烷二甲醇。

按照本发明的组合物所制得的聚酯薄膜，可以是单轴向或双轴向取向的，最好是通过在薄膜平面相互垂直的两个方向的拉伸而达到双轴向取向，以获得适宜的机械和物理性能的结合。该薄膜最好是通过在两个相互垂直方向的相继拉伸而进行双轴向取向的(典型地在70°至250℃的温度范围内进行)。这种拉伸在许多专利文献中已有所描述，包括英国专利838708，这些工艺在聚酯薄膜制备领域中是众所周知的了。

惯用的涂料介质可以不强制地涂敷于本发明的聚酯薄膜的一面或两面上。加入这类涂料习惯地是为了改善其粘附性能或抗静电性能。这些涂料的化学组成在本技术领域中是已知的，并且已被描述在众多的专利和出版物中。该涂料介质可以用于单轴向取向或双轴向取向的薄膜衬底上。在连续双轴向取向拉伸的同时，或者在拉伸操作开始之前，或者在拉伸操作结束之后，将该涂料介质适当地涂敷到衬底上去。在相继的双轴向取向拉伸过程中，最好在两种拉伸阶段之间，即在双轴向拉伸操作的纵向和横向拉伸之间，将此涂料介质适当地涂敷到薄膜衬底上，这种相继的拉伸和涂敷方法对于制备涂敷的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜特别有利。该薄膜最好先在一系列旋转辊上作纵向拉伸，然后用涂料介质进行涂敷，最后在展幅机烘箱中作横向拉伸。最好接着再将此已涂敷的薄膜进行热定形。

该不强制的涂料介质可以作为含水分散液或溶解于有机溶剂中的溶液，通过任何适用的涂敷方法，例如浸涂，珠粒涂敷，反向辊涂，或狭缝涂敷等方法，而被用在聚酯薄膜上。

在相继拉伸和/或加热定形时，施加于已涂敷薄膜上的温度对于干燥含水介质或溶剂(在使用溶剂的组合物的情况时)是有效的，而且对于聚结过程和在连续均匀的层上生成涂层也是有效的。

一种较好的用于本发明聚酯薄膜的粘结涂层或粘结层由提供优异粘性能的成膜粘结层聚合物来制造。适宜的粘结层聚合物包含至少一种得自丙烯酸的酯，特别是烷基酯的一种单体，其中的烷基含有最多为十个碳原子，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，己基，2-乙基己基，庚基，以及正辛基。由丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯)与甲基丙烯酸烷基酯一起所得到的聚合物是优选的。包含丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的聚合物是特别优选的。最好丙烯酸酯单体的含量为30至65摩尔％的范围，而甲基丙烯酸酯单体的含量为20至60摩尔％的范围。

其他的适用于制备粘结层聚合物的单体，此单体作为非强制的外加的单体最好能与丙烯酸的酯和/或甲基丙烯酸的酯及它们的衍生物进行共聚合反应，包括丙烯腈，甲基丙烯腈，卤代的丙烯腈，卤代的甲基丙烯腈，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-羟甲基丙烯酰胺，N-羟乙基丙烯酰胺，N-羟丙基丙烯酰胺，N-甲基丙烯酰胺，N-羟乙基甲基丙烯酰胺，N-甲基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，衣康酸，衣康酸酐，以及衣康酸半酯。

其他的非强制的粘结层聚合物的单体包括乙烯基酯，如醋酸乙烯酯，氯代醋酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯；乙烯基吡啶，氯乙烯，偏二氯乙烯，马来酸，马来酸酐，苯乙烯，以及苯乙烯的衍生物，例如氯代苯乙稀，羟基苯乙烯，以及烷基化苯乙烯，其中的烷基含有1至10个碳原子。

一种优选的粘结层聚合物由三种单体来制得：(1).35至60摩尔％的丙烯酸乙酯，(2).30至55摩尔％的甲基丙烯酸甲酯，和(3).2至20摩尔％的甲基丙烯酰胺。

该粘结层聚合物的分子量可以在很宽的范围内变动，但是，最好在40,000至300,000的范围内，而更好是在50,000至200,000的范围内。

如果需要，该不强制的粘结层聚合物还可以含有一种交联剂，此交联剂的功能是在涂层内部形成交联，从而改进对于聚合物薄膜衬底的粘合。此外，为了提供防止溶剂渗透的保护作用，该交联剂最好是能内部交联的。可交联的涂料组合物的交联作用能够在通常的拉伸和/或热定形温度下获得，适合的交联剂可以包括环氧树脂，醇酸树脂，胺衍生物类例如六甲氧基甲基三聚氰胺、和/或某种胺与某种醛的缩合产物，此胺类为例如三聚氰胺，二嗪，脲，环状亚乙基脲，环状亚丙基脲，硫脲，环状亚乙基硫脲，烷基三聚氰胺类，芳基三聚氰胺类，苯骈胍胺类，胍胺类，烷基胍胺类，和芳基胍胺类；而此醛类为例如甲醛。一种优选的交联剂是三聚氰胺与甲醛的缩合产物。

此缩合产物也可以非强制地是烷氧基化的。该交联剂的用量，以在非强制的涂层组合物中的聚合物重量来计算，可以高达25％重量。最好还使用一种催化剂以促进交联剂的交联作用。优选的用于使三聚氰胺交联的催化剂包括氯化铵，硝酸铵，硫氰酸铵，磷酸二氢铵，硫酸铵，磷酸氢二铵，对甲苯磺酸，通过与碱反应而稳定了的马来酸，以及对甲苯磺酸吗啉盐。

本发明的未涂敷的聚酯薄膜最好制成厚度为大约100-125微米(400至500格基)(gauge，下同)。

涂敷到聚酯薄膜中的涂层，其涂敷重量最好在0.1至10毫克分米-2的范围内，特别好的是在0.5至2.0毫克分米-2的范围内。

该聚酯衬底厚度与涂层厚度的比率可以在很宽的范围内变动，尽管涂层的厚度最好不小于衬底的0.004％，也不大于衬底的10％。在实施中，希望该涂敷层的厚度至少为0.01微米，而且最好不超过大约1.0微米。

如果需要，在涂层沉积在聚酯衬底之前，将已暴露的表面进行化学的或物理的表面改性处理，以改善表面与随后所涂敷的涂层之间的结合。衬底表面的改性可以利用例如火焰处理，离子轰击，电子束处理或紫外光处理。一种由于其具有简易性和有效性的较好处理方法，是将衬底已暴露表面置于高压电应力之中，同时伴随电晕放电。此外，该衬底也可以用本技术领域熟知的对衬底聚合物有溶解作用或溶胀作用的某种试剂进行予处理。特别适用于处理聚酯衬底的这类试剂的例子包括溶解在普通溶剂中的卤代苯酚，例如在丙酮或甲醇中的对-氯-间-甲酚，2，4-二氯代苯酚，2，4，5-或2，4，6-三氯代苯酚，或4-氯代间苯二酚的溶液。

此不强制的涂层可以涂敷在聚酯衬底的一面或两面，而且该一面或两面涂层还可以用另外的材料来涂敷。原来的涂层可以作为底涂层而起作用，以帮助随后的别的涂层的沉积。

聚酯薄膜衬底的一种或者多种聚合物层和任何用于形成组合物的非强制涂层，可以方便地含有任何的添加剂。这些添加剂一般被使用在热塑性聚酯薄膜的制备中。因此这类试剂，例如染料，颜料，成洞剂，润滑剂，抗氧剂，防粘连剂，表面活性剂，助滑剂，光泽改进剂，降解剂，紫外光稳定剂，粘度改良剂，分散稳定剂等，可以适当地加到聚酯薄膜衬底和/或涂层中去。

通过参考下面的说明本发明的几种实施方案的具体实施例，可以较好地理解本发明。

                      实施例1

商业上出售的固态玻璃球，由Potters Industries Inc.以商品名SPHERI GLASS E250P4CL出售，该产品的粒度分布为99.9％小于10微米，75％小于6微米，及50％小于3.9微米，其平均粒径为3.9微米(D₅₀＝3.9微米)。将它与乙二醇混合以制成固含量为1.0％的淤浆。把此淤浆在容积为5加仑的高切力Ross混合器中混合1小时，将此混合淤浆泵入到对苯二甲酸双羟基乙二醇酯(单体)中。该对苯二甲酸双羟基乙二醇酯是用来商业性制备聚对苯二甲酸乙二酯的。加入玻璃球，其加入量以所得的挤出薄膜来计算，为60ppm。加入玻璃球之后，把惯用的聚合反应催化剂加入到混合物中。将所得到的PET聚合物挤出到骤冷面上，而且按照通常的薄膜制备工艺进行双轴向取向处理。然后将熔化的单体在温度285°-290℃，压力为66.661Pa进行聚合，把所得的聚对苯二甲酸乙二酯冷却，并将它转变为小片。

然后将干燥的小片在285℃挤塑为薄膜，之后，在相互垂直的方向，每一方向的拉伸在拉伸方向大约为2.9∶1，进行相继拉伸，作双轴向取向处理。随后，在225℃进行热定形。所得到的已填充产品的总厚度为100微米(400格基)，并且与相同的但没加填料的100微米(400格基)的薄膜进行比较。对其光学性能进行了评估。没有加填料的薄膜是用同样的聚酯聚合物以相同的制备方法来制备的。该薄膜具有特别低的整体浊度(没加填料的为0.45％，作为比较，加玻璃填料的薄膜为0.65％)。浊度用Gardner浊度计进行测量。除了具有优异的透明度外，已填充的聚酯薄膜还具有优异的光泽度。也对该薄膜进行了收卷特性的评估，并且发现在高的收卷速度下得到了平滑的磨辊，后者不带有明显的界面间的粘连表面瑕疵，例如箭头状物，粘连的小丘，针状物，或者膜卷缺陷大小头。

                     实施例2

按照实施例1的方法制造第二种加填料的双轴向取向聚对苯二甲酸乙二酯(聚酯)薄膜，只是作如下改变，即加入80ppm实施例1 所用的玻璃球和800ppm气相法制二氧化硅(由DE GussaCompany出售，商品名为Aerosil OX50)气相法制二氧化硅的分立粒度为0.050微米。气相法制二氧化硅和玻璃球的乙二醇淤浆是在Ross高速混合器中进行制备的，其浓度分别为4％固含量和1％固含量。将此淤浆加入到熔化的单体中，然后该熔化的单体在大约66.66pa(0.5毫米汞柱)的压力和在285°～290℃进行聚合。把所得到的聚对苯二甲酸乙二酯冷却，并转变为小片。

然后在285℃将此干燥过的小片挤塑成薄膜，之后在相互垂直的方向，每一方向的拉抻在拉伸方向大约为2.9∶1，进行相继拉伸，作双轴向取向处理。随后在225℃进行热定形。得到厚度为100微米(400格基)的薄膜，之后，对该薄膜的收卷和光学特性进行评估，发现该薄膜显示出优异的光学和收卷特性。与实施例1制备的不加填料的薄膜进行了比较，发现在薄膜的透明度上有一点降低(100微米(400格基)的薄膜为2.2％，作为比较，没加填料的薄膜为0.45％)，但是其透明度仍然是优异的。

              实施例3

通过加入100ppm实施例1所使用的玻璃球和1000ppm实施例2 所使用的气相法制二氧化硅而制备另外的加了填料的双轴向取向的聚对苯二甲酸乙二酯的(聚酯)薄膜。在Ross高速混合器中制备气相法制二氧化硅和玻璃球的乙二醇淤浆，其浓度分别为4％固含量和1％固含量。将此淤浆加入到熔化的单体中，然后，该熔化的单体在285°-290℃，压力为大约66.66pa(0.5毫米汞柱)下进行聚合，将所得到的聚对苯二甲酸乙二酯冷却，并转变为小片。

然后，将干燥过的小片在285℃挤塑成薄膜，之后，在相互垂直的方向，每一方向的拉伸在拉伸方向大约为2.9∶1，进行相继拉伸，作双轴向取向处理。随后在225℃进行热定形，得到厚度为100微米(400格基)的薄膜。对该薄膜的收卷和光学特性进行了评估，发现它具有优异的光字和收卷特性。与实施例1所制备的没加填料的薄膜相比，该薄膜的透明度是优异的(100微米(400格基)的薄膜为3.1％，作为比较，没加填料的薄膜为0.45％)，而且获得良好的收卷特性。

                 实施例4

除了用40ppm商业出售的固态玻璃球(由Potters IndustriesInc.以商品名SPHERIGLASS E250P4CL出售)和400ppm Cab-o-silL90(基本粒径为27纳米，平均附聚物大小＝220至250纳米)(由Cabot Corporation出售)作为填料之外，其他均重复实施例3。仍然得到具有优异光学透明性和良好的收卷特性的薄膜。该薄膜的透明度，对于100微米(400格基)的薄膜为1.4％，作为比较，没有加填料的薄膜为0.45％。

                    实施例5

用实施例1的方法制备第三种双轴向取向的聚对苯二甲酸乙二酯(聚酯)薄膜，但是作了如下改变，即加入80ppm的用硝酸腐蚀过的玻璃球来代替实施例1的玻璃球，还加入800ppm的气相法制二氧化硅(由DeGussa Company出售，商品名为AerosilOX50)。此气相法制二氧化硅的分立颗粒大小为0.050微米。在Ross高速混合器中制备气相法制二氧化硅和玻璃球的乙二醇淤浆，其浓度分别为4％固含量和1％固含量。将此淤浆加入到熔化的单体中，然后该熔化的单体在285°-290℃和大约66.66pa(0.5毫米汞柱)压力下进行聚合。把得到的聚对苯二甲酸乙二酯冷却，并转变为小片。

然后，将干燥过的小片在285℃挤塑成薄膜，而且随后在相互垂直的方向，每一方向的拉伸在拉伸方向大约为2.9∶1，进行相继拉伸，作双轴向取向处理。接着在225℃进行热定形，得到厚度为100微米(400格基)的薄膜。对此薄膜的收卷和光学特性作了评估，并发现该薄膜显示优异的光学和收卷特性。与实施例1所制得的没加填料的薄膜相比，它在薄膜的透明度方面有一点降低(对于100微米(400格基)厚的薄膜为2.2％，作为比较，没加填料的薄膜为0.45％)，但是其透明度仍然是优异的。

                    实施例6

在实施例1至5所制备的薄膜，用通常的促进粘附涂料或抗静电涂料对薄膜的一个面进行涂敷。所得到的薄膜具有良好的透明度，良好的收卷性，以及良好的粘合性或抗静电性。

Claims (8)

1.一种含有玻璃球的取向的线型聚酯薄膜，该玻璃球的平均粒径为3至4微米，而且其颗粒大小分布为99.9％小于10微米，75％小于6微米，50％小于3.8微米，其用量以线型聚酯薄膜的重量来计算，为每百万30份至每百万150份之间。

2.按照权利要求1的薄膜，其中，该玻璃球的重量范围在每百万40份至每百万80份之间。

3.按照权利1或2的薄膜，其中，该薄膜还包含气相法制二氧化硅，此气相法制二氧化硅的分立颗粒大小分布为100％小于1微米，分立平均粒径在0.10至0.50微米之间，其用量，以线型聚酯薄膜的重量来计算，为每百万200份至每百万2000份之间。

4.按照权利要求3的薄膜，其中气相法制二氧化硅的平均分立颗粒大小分布在0.2微米至0.4微米之间。

5.按照权利要求3的薄膜，其中气相法制二氧化硅的平均分立颗粒大小分布在0.25至0.35微米之间。

6.按照权利要求3的薄膜，其中存在于薄膜中的气相法制二氧化硅的用量，以薄膜重量来计算，为每百万600份至1000份之间。

7.按照权利要求1或2的薄膜，其中该玻璃球具有被腐蚀的表面。

8.按照权利要求1或2的薄膜，其中该薄膜的厚度为100-125微来(400格基至500格基)。