CN105067744B - 一种采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，其特征在于：包括如下步骤：(A)制备葫芦脲固相萃取柱；(B)样品的前处理：包括制备迁移装置，使样品中的有害物质转移到迁移溶液中，采用所述葫芦脲固相萃取柱吸附有害物质并用溶剂洗脱；(C)将洗脱后的溶液上机测定，采用气相色谱‑串联质谱对样品中的有害物质进行检测。本发明采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法首次将葫芦脲(CB6～8)作为固相萃取材料用于水溶液中塑化剂的萃取，并结合气相色谱‑串联质谱分析，建立了测定塑胶玩具中6种塑化剂迁移量的方法。

Description

一种采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法

技术领域

本发明涉及一种检测方法，特别是涉及一种采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法。

背景技术

葫芦脲是一类大环笼状化合物，具有疏水的刚性空腔和由环绕的羰基氧原子组成的端口。这种特殊的结构使得其近些年来成为超分子领域研究的热点，其在分离科学上的应用潜能也逐渐展现出来，近几年已被成功应用于色谱固定相，目前尚未有将葫芦脲应用于固相萃取(SPE)材料的相关报道。葫芦脲独特的结构使得其作为新型的亲水亲脂类固相萃取材料具有一定的潜力。邻苯二甲酸酯(PAEs)类塑化剂被普遍应用于众多产品中。塑化剂属于内分泌干扰物质，有生殖、胚胎和遗传毒性，能破坏免疫、生殖系统且致癌致畸。塑胶玩具中的塑化剂会在儿童把玩过程中经唾液迁移入体内，对其身体健康构成危害。欧盟玩具新指令2009/48/EC及我国玩具国家标准GB 6675-2014中将邻苯二甲酸二丁酯(DBP)等6种塑化剂列为限用物质，限定塑化剂总和不得超过0.1％。塑化剂的检测方法已有很多报道，但涉及的多为食品接触材料等产品，玩具中塑化剂经唾液或汗液的迁移行为鲜见报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种成本低、操作简便、效果好的采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法。

一种采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，包括如下步骤：

(A)制备葫芦脲固相萃取柱；

(B)样品的前处理：包括制备迁移装置，使样品中的有害物质转移到迁移溶液中，采用葫芦脲固相萃取柱吸附有害物质并用溶剂洗脱；

(C)将洗脱后的溶液上机测定，采用气相色谱-串联质谱对样品中的有害物质进行检测。

本发明所述的采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，其中所述葫芦脲固相萃取柱为无塞注射器结构，包括玻璃空腔柱体和与其下端连接的无水硫酸钠萃取柱，在所述玻璃空腔柱体内部设置有上筛板、下筛板，在所述上筛板和下筛板之间填充有填料，所述填料为葫芦脲材料。

本发明所述的采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，其中所述葫芦脲材料的平均粒径为10μm，使用量为100mg；所述玻璃空腔柱体为圆柱形，其内部体积为6mL；所述上筛板和所述下筛板为聚乙烯筛板，其孔径为5μm，厚度为1～2mm，直径与所述玻璃空腔柱体的内径一致；所述玻璃空腔柱体的内径为1.3cm；在所述无水硫酸钠萃取柱中设置有无水硫酸钠。

本发明所述的采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，其中步骤(A)中的制备方法包括如下步骤：准确称取100mg平均粒径10μm的葫芦脲材料于6mL玻璃空腔柱体中，在所述玻璃空腔柱体中设置上筛板和下筛板，将葫芦脲材料的厚度调整均匀，用手动装柱推杆将材料压实，所述玻璃空腔柱体的下端连接无水硫酸钠萃取柱。

本发明所述的采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，其中所述迁移装置包括比色管、迁移溶液、样品、玻璃珠，所述比色管包括管体和盖合在其上的管盖，在所述管体中包括迁移溶液，在所述迁移溶液中设置有样品，所述样品为圆形片状结构，数量为多个，在所述样品的中心设置有第一通孔，不锈钢丝穿过所述第一通孔将多个所述样品串联在一起，在相邻两个所述样品之间设置有所述玻璃珠，所述玻璃珠上设置有供所述不锈钢丝穿过的第二通孔。

本发明所述的采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，其中所述不锈钢丝的两端打结固定，多个所述样品均浸泡在所述迁移溶液中，位于最下部的所述样品的下表面与所述管体的底部之间以及位于最上部的所述样品与所述迁移溶液的液面之间具有一定间隔。

本发明所述的采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，其中所述管体为圆柱形，高度为18cm，内部体积为40mL；所述迁移溶液的体积为20mL；所述迁移溶液为模拟唾液或模拟汗液；所述样品的直径为12mm，厚度为1mm；所述不锈钢丝的直径为0.4mm；所述玻璃珠的直径为3mm。

本发明所述的采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，其中所述步骤(B)具体包括如下步骤：取塑胶或木质玩具平整面，用圆形切刀切取直径12mm、厚度1mm的圆形的样品，中心设置有第一通孔，用不锈钢丝将多个样品穿成一串，中间用玻璃珠间隔，置于40mL的比色管中，加入20mL模拟唾液或模拟汗液，在37℃，100r/min下水浴振荡10min～24h后，得到震荡后的迁移溶液，将震荡后的迁移溶液通过提前经5mL甲醇预洗、5mL水平衡的葫芦脲固相萃取柱，利用真空泵将水抽干后加上无水硫酸钠萃取柱(6)，用5mL乙酸乙酯洗脱，上机测定。

本发明所述的采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，其中，步骤(C)中色谱-质谱条件为：

Agilent DB-5MS色谱柱，30m×0.25mm i.d.,0.25μm；进样口温度280℃；载气高纯氦，流速为1.0mL/min；不分流进样，进样量1μL；程序升温：初始温度80℃，以20℃/min升至210℃，然后以10℃/min升至215℃，再以30℃/min升至300℃，保持5min；

质谱离子源：内源EI源，电离能量70eV；MS/MS方式测定；碰撞模式：共振模式；传输线温度：280℃；target tic：20000；灯丝电流：10μA；溶剂延迟7min。

本发明所述的采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，其中所述方法还包括标准溶液的配制。

本发明采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法与现有技术不同之处在于：

本发明采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法首次将葫芦脲(CB6～8)作为固相萃取材料用于水溶液中塑化剂的萃取，并结合气相色谱-串联质谱分析，建立了测定塑胶玩具中6种塑化剂迁移量的方法。通过实际塑胶玩具样品检测，对玩具中塑化剂的迁移行为进行分析。结果表明，葫芦脲材料可有效应用于固相萃取领域，其潜能有待进一步发掘。建立的方法准确、灵敏、稳定，可用于塑胶玩具中塑化剂迁移量的实际检测工作。

葫芦脲(Cucurbit[n]uril,简称CB[n],n＝5～8,10)是一类大环笼状化合物，具有疏水的刚性空腔和由环绕的羰基氧原子组成的端口。这种特殊的结构使得其近些年来成为超分子领域研究的热点，其与目标分子产生交互作用的动力主要来自于：(1)疏水性的笼体效应；(2)亲水性的端口效应；(3)空腔尺寸匹配效应。目前尚未有将葫芦脲应用于固相萃取(SPE)材料的相关报道。葫芦脲独特的结构使得其作为新型的亲水亲脂类固相萃取材料具有一定的潜力。

塑化剂的检测方法及迁移实验已有很多报道，但涉及的多为食品接触材料等产品，玩具中塑化剂经唾液的迁移行为鲜见报道。本文尝试将葫芦脲材料制备成新型固相萃取柱，结合高灵敏度的气相色谱-串联质谱技术，通过自制迁移装置，初步研究塑胶玩具中6种塑化剂的迁移行为，为制定相关的迁移量限制标准和监管措施提供技术支撑。葫芦脲的结构式如下：

下面结合附图对本发明的采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法作进一步说明。

附图说明

图1为本发明中葫芦脲固相萃取柱的结构示意图；

图2为本发明中迁移装置的结构示意图；

图3为本发明实施例1中6种塑化剂物质标准溶液的MRM色谱图(2mg/L)；

图4为本发明实施例1中不同洗脱溶剂对6种塑化剂洗脱效果的比较(n＝5)；

图5为本发明实施例1中不同填料用量对6种塑化剂萃取效果的比较；

图6为本发明实施例1中CB6SPE柱重复使用5次后的回收率对比(n＝5)；

图7为本发明实施例1中DIBP塑化剂在37℃下经模拟唾液迁移的实验结果；

图8为本发明实施例1中DBP塑化剂在37℃下经模拟唾液迁移的实验结果；

图9为本发明实施例1中DEHP塑化剂在37℃下经模拟唾液迁移的实验结果；

图10为本发明实施例1中空白基质MRM色谱图；

图11为本发明实施例1中样品4迁移24h后的MRM色谱图。

具体实施方式

实施例1

一、仪器与试剂

Varian 450-240型气相色谱-离子阱质谱联用仪，美国Varian公司产品；NTS-4000恒温水浴振荡器，日本Eyela公司产品；固相萃取装置，美国Supelco公司产品；6mL SPE玻璃柱管，北京Dikma公司产品；SPE手动装柱工具、专用聚乙烯筛板(5μm孔径)，深圳逗点公司产品。

邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二戊酯(DNPP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)均购自Dr.Ehrenstorfer公司，纯度>98％；葫芦脲CB6(CAS：80262-44-8)，购自湖北巨胜公司，纯度>98％；CB7和CB8为参照文献合成，产物经核磁(HNMR、CNMR)及高分辨质谱确认；实验用水为经Milli-Q制备的超纯水；氦气(＞99.999％)；甲醇、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、正己烷均为色谱纯，购自J.T.Baker公司。

二、实验方法：

一种采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，包括如下步骤：

(A)制备葫芦脲固相萃取柱；

其中，如图1所示，葫芦脲固相萃取柱为无塞注射器结构，包括玻璃空腔柱体1和与其下端连接的无水硫酸钠萃取柱6，在玻璃空腔柱体1内部设置有上筛板2、下筛板4，在上筛板2和下筛板4之间填充有填料，填料为葫芦脲材料3。葫芦脲材料3的平均粒径为10μm，使用量为100mg；玻璃空腔柱体1为圆柱形，其内部体积为6mL；上筛板2和下筛板4为聚乙烯筛板，其孔径为5μm，厚度为1～2mm，直径与玻璃空腔柱体1的内径一致；玻璃空腔柱体1的内径为1.3cm；在无水硫酸钠萃取柱6中设置有无水硫酸钠5。

具体制备方法包括如下步骤：准确称取100mg平均粒径10μm的葫芦脲材料3于6mL玻璃空腔柱体1中，在玻璃空腔柱体1中设置上筛板2和下筛板4，将葫芦脲材料3的厚度调整均匀，用手动装柱推杆将材料压实，玻璃空腔柱体1的下端连接无水硫酸钠萃取柱6。

(B)样品的前处理：包括制备迁移装置，使样品中的有害物质转移到迁移溶液中，采用葫芦脲固相萃取柱吸附有害物质并用溶剂洗脱；

其中，如图2所示，迁移装置包括比色管7、迁移溶液8、样品9、玻璃珠10，比色管7包括管体和盖合在其上的管盖，在管体中包括迁移溶液8，在迁移溶液8中设置有样品9，样品9为圆形片状结构，数量为多个，在样品9的中心设置有第一通孔，不锈钢丝11穿过第一通孔将多个样品9串联在一起，在相邻两个样品9之间设置有玻璃珠10，玻璃珠10上设置有供不锈钢丝11穿过的第二通孔。不锈钢丝11的两端打结固定，多个样品9均浸泡在迁移溶液8中，位于最下部的样品9的下表面与管体的底部之间以及位于最上部的样品9与迁移溶液8的液面之间具有一定间隔。管体为圆柱形，高度为18cm，内部体积为40mL；迁移溶液8的体积为20mL；迁移溶液8为模拟汗液或模拟唾液；样品9的直径为12mm，厚度为1mm；不锈钢丝11的直径为0.4mm；玻璃珠10的直径为3mm。

具体包括如下步骤：取塑胶或木质玩具平整面，用圆形切刀切取直径12mm、厚度1mm的圆形样品9，中心设置有第一通孔，用不锈钢丝11将多个样品9穿成一串，中间用玻璃珠10间隔，置于40mL的比色管中，加入20mL模拟唾液或模拟汗液，在37℃，100r/min下水浴振荡10min～24h后，得到震荡后的迁移溶液8，将震荡后的迁移溶液8通过提前经5mL甲醇预洗、5mL水平衡的葫芦脲固相萃取柱，利用真空泵将水抽干后加上无水硫酸钠萃取柱6，用5mL乙酸乙酯洗脱，上机测定。

(C)将洗脱后的溶液上机测定，采用气相色谱-串联质谱对样品中的有害物质进行检测。

其中，色谱-质谱条件为：

Agilent DB-5MS色谱柱，30m×0.25mm i.d.,0.25μm；进样口温度280℃；载气高纯氦，流速为1.0mL/min；不分流进样，进样量1μL；程序升温：初始温度80℃，以20℃/min升至210℃，然后以10℃/min升至215℃，再以30℃/min升至300℃，保持5min；

质谱离子源：内源EI源，电离能量70eV；MS/MS方式测定；碰撞模式：共振模式；传输线温度：280℃；target tic：20000；灯丝电流：10μA；溶剂延迟7min。

本发明的方法还包括以下步骤：

标准溶液的配制：

准确称取6种塑化剂标准品各100mg于100mL棕色容量瓶中，乙酸乙酯定容，配制成浓度1000mg/L的单标储备液，利用单标储备液配制浓度为100mg/L的全混储备液,4℃保存。实验中根据需要，用乙酸乙酯稀释至所需浓度的系列工作溶液。

模拟唾液的配制参考欧盟DIN53160标准。模拟唾液：氯化钠4.5g，氯化钾0.3g，硫酸钠0.3g，氯化铵0.4g，90％乳酸3.0g，尿素0.2g，去离子水定容至1000mL。

溶液A：在20mL水中加入50μL浓度50mg/L的6种塑化剂全混标准溶液，混匀。

三、结果与分析

1、仪器测定条件优化

通过对气相色谱-串联质谱条件进行优化，6种塑化剂在12min内达到良好的基线分离，方法的定量限小于12.5μg/L。各物质的色谱保留时间、监测离子对、线性范围等参见表1。图3为6种塑化剂物质标准溶液的MRM色谱图(2mg/L)。

表1待测物质的保留时间、监测离子对、定量限、线性范围及相关系数

注：带*为定量离子对

2、固相萃取条件优化

(1)洗脱溶剂的选择

以回收率为指标，考察了正己烷、乙酸乙酯、丙酮和二氯甲烷4种溶剂对葫芦脲CB6SPE小柱(填料100mg)上6种塑化剂的洗脱效果。将溶液A(配制方法见1.2节)通过提前经5mL甲醇预洗、5mL水平衡的CB6小柱，利用真空泵将水抽干后，分别用5mL上述4种不同溶剂洗脱，得到的回收率见图4。结果表明，4种溶剂的洗脱效果具有显著差别，其中丙酮和二氯甲烷的洗脱效果最差(6种物质回收率均小于65％)，正己烷对于DIBP、DBP、DNPP和BBP具有较好的洗脱效果，然而对于DEHP和DNOP回收率小于50％。使用乙酸乙酯作为洗脱溶剂时回收率最高(84％～106％)，而且具有较好的重复性(RSD≤8.4％)，因此选定5mL乙酸乙酯作为本方法的洗脱溶剂。

(2)萃取材料种类及用量的优化

SPE小柱中萃取材料的填充质量对实验结果具有一定的影响，用量过少不能将所有目标物质完全吸附，用量过多则会影响上样速度和洗脱效率。对于CB6、CB7、CB8三种葫芦脲SPE柱，实验考察了填料质量分别为50mg、100mg、150mg的萃取效果。将溶液A通过不同填料质量的葫芦脲SPE柱，5mL乙酸乙酯洗脱，得到的各物质回收率见图5。结果表明，在50mg～150mg范围内，随填料质量增加，各物质回收率大体呈上升趋势。BBP由于其特殊的结构，苄基上的苯环尺寸与葫芦脲CB7空腔大小相近(端口内径)，恰好可进入其空腔，因此具有较强的吸附作用，较少的填料质量即能达到良好的回收率，而对于其它物质，填料质量50mg不足以完全吸附，尤其是DEHP和DNOP(回收率小于60％)。从填料种类来说，CB6、CB7、CB8三种填料对6种塑化剂的萃取效果非常相似，填料质量为100mg及150mg时，CB6和CB8萃取回收率略高于CB7，对各物质的回收率均大于80％。实验最终选用100mg填料质量的CB6SPE柱进行塑化剂迁移量的测定。

(3)萃取柱重复利用性考察

SPE柱的生产厂商一般都强调其产品是一次性使用，但在实际工作中人们为了降低成本往往希望SPE柱能多次使用。实验通过重复操作(5mL甲醇预洗→5mL水平衡→溶液A过柱→5mL乙酸乙酯洗脱)过程考察CB6SPE柱的重复利用性。由图6可见，CB6柱在重复使用3次时可保证各物质回收率大于80％，第4次以后回收率开始明显降低。

(4)方法的回收率及重复性

通过在20mL模拟唾液中对每种塑化剂分别设定低、中、高3个不同浓度添加水平，以100mg填料CB6柱萃取，按本方法所确定的实验条件，对每个添加浓度重复进行6次试验。得到各物质的回收率范围在82.7％～94.4％之间，日内重复性相对标准偏差(RSD，N＝6)2.3％～6.6％，日间重复性相对标准偏差(RSD，N＝4)5.6％～10.8％。具体数据见表2。

表2 6种塑化剂的加标回收率、日内重复性及日间重复性

注：各物质低浓度的添加浓度依次分别为：5,5,5,5,5,12.5μg/L

(5)塑化剂迁移量的测定

自制的迁移装置如图2所示，取塑胶玩具平整面，用圆形切刀切取直径12mm、厚度1mm圆片，中心穿孔。用不锈钢丝将5个圆片样品穿成一串，中间以玻璃珠间隔，置于40mL比色管中。加入20mL模拟唾液，在37℃水浴、100r/min下分别振荡10min、30min、1h、5h、24h后，得迁移溶液。将迁移溶液经CB6SPE小柱萃取、乙酸乙酯洗脱后测定。

方法适用于市面上所有材质的塑胶玩具。应用此方法，对从市场上随机采集的14款塑胶玩具样品进行测定，材质包括PP、ABS、PS等。结果发现，在14款玩具样品中均检出含有至少2种塑化剂，其中有5款玩具样品中检出4种塑化剂。从检测物质角度来说，共检出了4种塑化剂DIBP、DBP、DNPP和DEHP。其中DIBP、DBP和DEHP在14款玩具中几乎都有检出，可以推测，它们更常被用于塑胶玩具产品的生产加工中。

选取6款检出量较大的玩具样品，对DIBP、DBP和DEHP三种物质的迁移行为进行分析。由图7-图9可见，随迁移时间的增长，各玩具样品中不同塑化剂的迁移规律并不一致。迁移规律首先与物质有关，对于同一样品，例如样品4中DIBP迁移量随迁移时间增长而逐渐增加，而DBP和DEHP迁移量随时间增长基本呈稳定状态甚至减少，这可能是由于其在较短时间内即在玩具本体与迁移介质中达到平衡。迁移量还与样品材质有关，对于同一物质，例如DIBP在样品1、2、4、5中迁移量随迁移时间增长而逐渐增加(且增长趋势并不一致)，而在样品3和6中迁移在较短时间内即达到平衡。这也警示我们，儿童在把玩塑胶玩具时即使含在嘴里时间很短，但已有大量塑化剂随唾液迁移至身体内进而构成伤害。

空白基质(即在迁移实验中未加入玩具实际样品)的色谱图及样品4迁移24h后的色谱图分别如图10和图11所示。

以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (6)

1.一种采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，其特征在于：包括如下步骤：

(A)制备葫芦脲固相萃取柱；

(B)样品的前处理：包括制备迁移装置，使样品中的塑化剂转移到迁移溶液中，采用所述葫芦脲固相萃取柱吸附塑化剂并用溶剂洗脱；

(C)将洗脱后的溶液上机测定，采用气相色谱-串联质谱对样品中的塑化剂进行检测；

所述塑化剂为邻苯二甲酸酯类塑化剂；

所述迁移装置包括比色管(7)、迁移溶液(8)、样品(9)、玻璃珠(10)，所述比色管(7)包括管体和盖合在其上的管盖，在所述管体中包括迁移溶液(8)，在所述迁移溶液(8)中设置有样品(9)，所述样品(9)为圆形片状结构，数量为多个，在所述样品(9)的中心设置有第一通孔，不锈钢丝(11)穿过所述第一通孔将多个所述样品(9)串联在一起，在相邻两个所述样品(9)之间设置有所述玻璃珠(10)，所述玻璃珠(10)上设置有供所述不锈钢丝(11)穿过的第二通孔；

所述气相色谱-串联质谱条件为：

Agilent DB-5MS色谱柱，30m×0.25mm i.d.,0.25μm；进样口温度280℃；载气高纯氦，流速为1.0mL/min；不分流进样，进样量1μL；程序升温：初始温度80℃，以20℃/min升至210℃，然后以10℃/min升至215℃，再以30℃/min升至300℃，保持5min；

质谱离子源：内源EI源，电离能量70eV；MS/MS方式测定；碰撞模式：共振模式；传输线温度：280℃；target tic：20000；灯丝电流：10μA；溶剂延迟7min；

所述葫芦脲固相萃取柱为无塞注射器结构，包括玻璃空腔柱体(1)和与其下端连接的无水硫酸钠萃取柱(6)，在所述玻璃空腔柱体(1)内部设置有上筛板(2)、下筛板(4)，在所述上筛板(2)和下筛板(4)之间填充有填料，所述填料为葫芦脲材料(3)；所述步骤(B)具体包括如下步骤：取塑胶或木质玩具平整面，用圆形切刀切取直径12mm、厚度1mm的圆形样品(9)，中心设置有第一通孔，用不锈钢丝(11)将多个样品(9)穿成一串，中间用玻璃珠(10)间隔，置于40mL的比色管中，加入20mL模拟唾液或模拟汗液，在37℃，100r/min下水浴振荡10min～24h后，得到震荡后的迁移溶液(8)，将震荡后的迁移溶液(8)通过提前经5mL甲醇预洗、5mL水平衡的葫芦脲固相萃取柱，利用真空泵将水抽干后加上无水硫酸钠萃取柱(6)，用5mL乙酸乙酯洗脱，上机测定。

2.根据权利要求1所述的采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，其特征在于：所述葫芦脲材料(3)的平均粒径为10μm，使用量为100mg；所述玻璃空腔柱体(1)为圆柱形，其内部体积为6mL；所述上筛板(2)和所述下筛板(4)为聚乙烯筛板，其孔径为5μm，厚度为1～2mm，直径与所述玻璃空腔柱体(1)的内径一致；所述玻璃空腔柱体(1)的内径为1.3cm；在所述无水硫酸钠萃取柱(6)中设置有无水硫酸钠(5)。

3.根据权利要求2所述的采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，其特征在于：步骤(A)中的制备方法包括如下步骤：准确称取100mg平均粒径10μm的葫芦脲材料(3)于6mL玻璃空腔柱体(1)中，在所述玻璃空腔柱体(1)中设置上筛板(2)和下筛板(4)，将葫芦脲材料(3)的厚度调整均匀，用手动装柱推杆将材料压实，所述玻璃空腔柱体(1)的下端连接无水硫酸钠萃取柱(6)。

4.根据权利要求1所述的采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，其特征在于：所述不锈钢丝(11)的两端打结固定，多个所述样品(9)均浸泡在所述迁移溶液(8)中，位于最下部的所述样品(9)的下表面与所述管体的底部之间以及位于最上部的所述样品(9)与所述迁移溶液(8)的液面之间具有一定间隔。

5.根据权利要求4所述的采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，其特征在于：所述管体为圆柱形，高度为18cm，内部体积为40mL；所述迁移溶液(8)的体积为20mL；所述迁移溶液(8)为模拟汗液或模拟唾液；所述样品(9)的直径为12mm，厚度为1mm；所述不锈钢丝(11)的直径为0.4mm；所述玻璃珠(10)的直径为3mm。

6.根据权利要求1所述的采用葫芦脲固相萃取测定玩具中塑化剂迁移量的方法，其特征在于：所述方法还包括标准溶液的配制。