CN105040133A - 具有耐磨性、尺寸稳定性、可滑动性和耐污性的单丝、包含该单丝的纺织物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了具有耐磨性、尺寸稳定性、可滑动性和耐污性的单丝,包含该单丝的纺织物,及其用途。本发明描述了单丝,其包含在热塑性聚合物基体中的聚硅氧烷颗粒,该颗粒的直径为10nm-200μm。该单丝特别可用于造纸机布的生产中,并突出之处在于耐磨性、尺寸稳定性、可滑动性和耐污性。
Description
技术领域
本发明涉及可用于生产特别地用于有机械压力的环境中的纺织物的单丝。
用本发明的单丝生产的纺织物优选可以作为用于多孔造纸机布的圆筒状模具。这些特别伏选用在造纸机的成型和干燥工段中。
背景技术
由于在造纸机的成型工段中普遍存在的压力条件(吸入箱),用于造纸机的成型工段中的成型线网的底层暴露于增强的磨损。这就是为什么迄今为止聚对苯二甲酸乙二醇酯(下文也称作“PET”)和聚酰胺的交替单丝被用于这些线网的底侧上。这种结合被证明与纯PET相比更耐磨。
目前已发现,有机硅小球添加入基础聚合物中是一种在PMC成型和干燥线网的磨损和污染方面不仅在经纱中也在纬纱中都达到显著降低的优异方式。这特别地避免了在干燥工段中在基础聚合物中预先添加比较昂贵的含氟聚合物。令人惊讶地,通过添加有机硅聚合物没有对基础聚合物的耐水解性产生不利的影响。
DE69609709T2,在列举可能的添加的内容中,提到聚硅氧烷可以掺入单丝中。将聚硅氧烷添加入用于造纸机线网的单丝中也已经在DE102004054804A1和DE102005044435A1中被提及。
发明内容
本发明要解决的问题是提供一种材料组合,所述材料组合提供非常低的可滑动阻力,和因此降低机器驱动力的要求,并且具有耐污性。
该问题通过提供从选择的组分的混合物制备的单丝而解决。
本发明提供单丝,其包括热塑性聚合物基体和分散在其中的聚硅氧烷颗粒,该颗粒直径为10nm-200μm。
该聚硅氧烷颗粒可以具有任何需要的形状。其实例为具有旋转对称形状的颗粒,特别是球体,但也为不规则形状。这些颗粒为微粉末的形式。这些颗粒的直径在10nm-200μm范围内变化,优选0.2-50μm。在颗粒具有变化的直径的情况下,所述直径指的是颗粒的最大直径。
优选包含直径为0.2-50μm的球形聚硅氧烷颗粒的单丝。
该在基体聚合物中分散的聚硅氧烷为微粉末形式。基体聚合物中的聚硅氧烷含量通常为0.001wt%-8wt%,优选0.02wt%-5wt%。该颗粒在基体聚合物中形成非均相。基体聚合物中的颗粒可以为单个颗粒和/或各单个颗粒的聚集体。
单丝的颗粒含量可以在宽限度之间变化。该单丝的颗粒含量通常为0.01-8wt%,优选0.1-5wt%,基于该单丝的质量。
根据本发明使用的聚硅氧烷是一类合成聚合物,其中硅原子经由氧原子相连。根据本发明使用的聚硅氧烷也已知称为有机硅。可涉及线性或相互交联的线性聚硅氧烷,或者具有笼状结构的聚硅氧烷,其已知称为倍半硅氧烷。
优选使用含有重复结构单元-SiR1R2-O-的线性或交联的聚硅氧烷或式R1SiO3/2的倍半硅氧烷,其中R1为C1-C6-烷基,特别地为甲基,和R2为C1-C6-烷基或苯基,特别地为甲基或苯基。
非常特别优选含有以线性或交联的聚二甲基硅氧烷或聚甲基倍半硅氧烷形式的聚硅氧烷的单丝。
任伺可纺的热塑性聚合物原则上都可以选择作为热塑性基体聚合物。基体聚合物的实例包括选自下述物质组成的组的热塑性聚合物:聚酯,聚酰胺,聚醚酮,聚苯硫醚,聚烯烃或它们中两种或更多种的组合。
优选使用聚酯作为基体聚合物,特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二甲酸丁二醇酯,二羧酸改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯,二羧酸改性的聚对苯二甲酸丁二醇酯或它们中两种或更多种的组合。
特别优选的聚酯包括聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯的均聚物,或聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物。因此这些聚合物衍生自乙二醇和/或丁二醇以及对苯二甲酸或其能形成聚酯的衍生物,例如二羧酸的酯或二羰基氯化物和,在适当情况下,另外还有二羧酸或其能形成聚酯的衍生物。
这些热塑性聚酯是本身已知的。热塑性共聚酯a)的结构单元为上面提到的乙二醇或丁二醇以及上面提到的二羧酸或相应构造的能形成聚酯的衍生物。该基体组分的聚酯的主要酸成分除了对苯二甲酸,乙二醇和/或丁二醇以外,合适情况下还连同存在较小比例的,优选基于二羧酸总量计至多为30mol%的其他芳香族和/或脂肪族和/或脂环族二羧酸,优选芳香族化合物,例如,邻苯二甲酸,4,4’-联苯二羧酸或特别地是间苯二甲酸,和/或脂肪族二羧酸,例如,己二酸或癸二酸。
除了乙二醇或丁二醇(1,4-丁二醇)以外,也可以少量,例如基于醇的总量计至多为30mol%使用合适的二元醇。合适的二元醇的典型的代表包括脂肪族和/或脂环族二醇,例如丙二醇,环己烷二甲醇或它们的混合物。
优选的基体聚合物的实例包括共聚酯,其除了聚对苯二甲酸酯单元以外还包括另外的单元,这些另外的单元衍生自亚烷基二醇,特别是乙二醇,和脂肪族和/或芳香族二羧酸,例如己二酸,癸二酸,对苯二甲酸或间苯二甲酸。
优选使用的基体聚合物包括聚对苯二甲酸乙二醇酯或二羧酸改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯,特别地为芳香族二羧酸改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯或脂肪族二羧酸改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
非常特别优选使用的基体聚合物包括芳香族二羧酸改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯,特别地为间苯二甲酸改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯或邻苯二甲酸改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
同样非常特别伏选使用的基体聚合物包括脂肪族二羧酸改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯,特别地为己二酸改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯或癸二酸改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
根据本发明使用的该基体聚酯通常具有不少于0.60dl/g,优选0.60-1.05dl/g,更优选0.62-0.93dl/g的溶液粘度(IV值)(在25℃下在二氯乙酸(DCA)中测量)。
聚酰胺为另一类优选使用的基体聚合物,特别地为衍生自脂肪族二羧酸或其能形成聚酰胺的衍生物和脂肪族二胺或脂肪族氨基羧酸或脂肪族内酰胺的聚酰胺。
特别优选的聚酰胺包括尼龙-6,尼龙-6,6,尼龙-6,10,尼龙-12和尼龙6,12。
优选本发明的单丝是碳二亚胺稳定化的。该碳二亚胺被添加入可纺组合物中。特别优选对聚酯单丝通过添加碳二亚胺来稳定化。
优选该聚酯单丝的游离羧基含量不多于10meq/kg,优选不多于5meq/kg。
这可以通过添加碳二亚胺来达到,因为后者是一种游离羧基捕获剂。
这样添加后的聚酯单丝对水解降解特别稳定,并且在热湿环境中非常有用,例如在造纸机中或作为过滤器。
非常特别优选使用聚合物型的碳二亚胺作为稳定剂。
碳二亚胺可以商标名为(Rheinchemie)商购获得。
本发明的单丝中的单个成分的用量可以在宽的限度之间变化,并且由本领域技术人员依据所希望的性能范围进行选择。
优选的单丝中热塑性聚合物的比例为60-95wt%,聚硅氧烷的比例为0.02-8wt%和碳二亚胺的比例为0-10wt%,其中具体数量基于单丝的总量。
本发明应用热塑性基体聚合物和聚硅氧烷颗粒的组合不仅赋予单丝可滑动性和耐污性,还赋予其良好的纺织技术性能,特别是高的尺寸稳定性,以及在结合有碳二亚胺的情况下,得到优异的耐水解性。在这里避免了经常用于干燥工段以降低污染的含氟聚合物,尽管它们的使用并不被阻止。
本领域技术人员选择各个情况下要使用的组分。也就是说用于本发明的单丝的组分必须经选择满足它们可以在组分中没有一种经历任伺显著分解的温度下加工。
本发明的聚酯单丝,除了上文描述的组分以外,还可以含有另外的和常规的添加剂。这种添加剂的用量通常为0.001-10wt%,基于单丝的总质量。
常规添加剂的实例包括抗氧剂,紫外稳定剂,填料,颜料,杀生物剂,电导率增强剂,耐磨性增强剂,减摩添加剂,纺丝油剂,加工助剂,增塑剂,润滑剂,去光剂,粘度改性剂,结晶促进剂或上述物质中两种或更多种的组合。
生产本发明的单丝所需的组分本身是已知的,部分是市场上可得到的或通过本身已知的工艺可以获得的。
根据本发明的单丝的线密度可以在宽的限度之间变化。其实例为50-45000dtex,特别地为100-5000dtex。
根据本发明的单丝的横截面形状是可以自由选择的,实例为圆形、椭圆形或n边形,其中n不小于3。
本发明的单丝可通过本身已知的方法获得。
一种通常的生产方法包括如下措施:
i)在挤出机中将基体聚合物与聚硅氧烷颗粒,或基体聚合物与包含聚硅氧烷颗粒的母料混合,
ii)将步骤i)的混合物挤出通过喷丝模头,
iii)取下得到的单丝,
iv)任选地将单丝拉伸和/或松弛,和
v)将该单丝卷绕起来。
根据本发明的单丝的一种或多种组分也可以以母料的形式使用。特别地,在聚酯中的碳二亚胺母料可方便计量和混合进基础聚合物中。母料的形式可以类似地用于将聚硅氧烷颗粒引入基体聚合物中。
本发明的单丝在生产过程中经历一次或多次拉伸。
特别优选通过使用包含由固相缩合制备的聚酯原料的基体聚合物来生产单丝。
在聚合物已经熔融并强制使熔融聚合物通过喷丝模头后,热的聚合物线料被急冷,优选在水浴中,然后经历一次或多次拉伸,任选地定形和卷绕起来,如现有技术中对于所述可熔融纺丝的聚合物已知的那样。
本发明的单丝优选用于生产纺织物,特别地为机织织物,螺旋织物,无皱褶织物或拉圈(drawn-loop)针织物。这些纺织物优选用于丝网。
因而本发明也提供一种包含上述单丝的纺织物,特别地以机织织物、拉圈(loop-drawingly)针织织物、成圈(loop-formingly)针织织物、编结织物或无皱褶织物形式的纺织物。
本发明的单丝可用于任何工业领域。优选它们用于其中可能存在增加的磨损和高机械应力,特别地在热湿环境中的应用。其实例为用于气体和液体过滤器的丝网织物和过滤布,用于干燥带中,例如用于食品生产或特别地是纸的生产。
本发明也提供上述单丝用作造纸机布,用于传送带和用于过滤丝网中的用途。
非常特别优选使用本发明的单丝作为造纸机的成型工段和/或干燥工段的造纸机布。
例如,这些单丝用于造纸机的成型线网的背面纬线。其可以以100%的形式作为背面纬线或作为交替纬线(其中所述单丝与例如聚酰胺单丝交替)。聚硅氧烷添加剂,特别是聚甲基倍半硅氧烷(PMSQ)添加剂,具有明显增加可滑动性的作用,并且因此显著降低造纸机的驱动力的要求,结果导致显著节省能量。本发明的单丝与不含有聚硅氧烷添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚酰胺制的可比单丝相比具有更高的耐磨性。
在进一步优选的实施方式中,由基体聚合物和聚硅氧烷特别是PMSQ形成的分散体进一步含有碳二亚胺作为水解稳定剂。结果,这种方案特别适用于在潮湿环境中的干燥工艺,例如在造纸机的干燥工段中,并且也适用于其他连续工业干燥和过滤工艺中。
可比的水解稳定化的聚对苯二甲酸乙二醇酯品级的保留的强度没有通过聚硅氧烷/PMSQ而降低。另一个有利的副作用是该单丝和/或单丝织物的低污染性,这是因为聚硅氧烷/PMSQ的疏水性。
本发明更特别地通过下述实施例来描述。这些实施例仅是说明本发明,并不应认为是限制本发明。
具体实施方式
实施例1
基体聚合物是市场上可得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯:得自DuForResinsB.V.,Zevenaar/荷兰的AD01。为了添加聚硅氧烷分散体,将2.5wt%的热塑性小球-得自DowCorningS.A.,Seneffe/比利时的MB50-010计量加入,然后添加2.5wt%的得自于ClariantMasterbatches,Lahnstein/德国的RenolWeiβATX406。
该三种组分在挤出之前混合,然后挤出,纺丝,在加热下经历多次拉伸,并且卷绕起来。
因此以1.28mm的公称直径获得的单丝具有如下的纺织品值:
直径:1.294mm
线密度:17455dtex
自由热收缩180°:21.8%
线强度:33.8cN/tex
结节强度:29.1cN/tex
互扣强度:32.4cN/tex
断裂伸长率:28.4%。
获得的表面织构是确定的。有机硅分散体的球形帽状物在表面形成明显的突起。其赋予该单丝所希望的性能,即可滑动性和耐污性。
实施例2
可购自DSM的AkulonF136-C1尼龙n-6以98.5wt%的量使用。向其中添加1.5wt%的热塑性聚硅氧烷小球:得自WackerChemie的PelletS。
该两种组分在挤出之前混合,然后挤出,纺丝,在加热下经历多次拉伸,并且卷绕起来。
工艺数据和得到的单丝的性能列在下表1、2和3中。
实施例3
重复实施例2,除了使用的基体聚合物为99.0wt%的市场上可得到的尼龙-6:得自DSM的AkulonF136-C1。使用的聚硅氧烷小球为1.0wt%的得自CoatingProducts的PMSQE+580。该聚硅氧烷小球的平均直径为8μm。
工艺数据和得到的单丝的性能列在下表1、2和3中。
实施例4
重复实施例2,除了使用的基体聚合物为99.0wt%的市场上可得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯:得自Invista的RT52。使用的有机硅小球为1.0wt%的得自CoatingProducts的PMSQE+580。
工艺数据和得到的单丝的性能列在下表1、2和3中。
实旋例5
重复实施例4,除了使用的基体聚合物为97.5wt%的市场上可得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯:得自Invista的RT52。使用的有机硅小球为2.5wt%的PMSQ:得自DowCorning的MB50-010。
工艺数据和得到的单丝的性能列在下表1、2和3中。
实施例6
重复实施例4,除了使用的基体聚合物为99.0wt%的市场上可得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯:得自Invista的RT52。使用的有机硅小球为2.5wt%的热塑性有机硅小球:得自WackerChemie的PelletS。
工艺数据和得到的单丝的性能列在下表1、2和3中。
实施例7
重复实施例4,除了使用的基体聚合物为93.3wt%的市场上可得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯:得自Invista的RT12。使用的有机硅小球为1.0wt%的得自CoatingProducts的PMSQE+580。此外,使用5.0wt%的在PET中的芳香族聚碳二亚胺的母料(得自Rheinchemie的KE9428)和0.7wt%的取代的二芳基碳二亚胺(得自Rheinchemie的ILF)。
工艺数据和得到的单丝的性能列在下表1、2和3中。
比较例V1
重复实施例2,除了使用的基体聚合物为100wt%的市场上可得到的尼龙-6:得自DSM的AkulonF136-C1。不添加热塑性有机硅小球。
工艺数据和得到的单丝的性能列在下表1、2和3中。
比较例V2
重复实施例4,除了使用的基体聚合物为100wt%的市场上可得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯:得自Invista的RT52。不添加热塑性有机硅小球。
比较例V3
重复实施例7,除了使用的基体聚合物为94.3wt%的市场上可得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯:得自Invista的RT12。不添加热塑性有机硅小球。碳二亚胺稳定剂的类型和用量与实施例7一致。
得到的单丝的性能列在下述表3中。
下表1列出了得自上面描述的实施例中的一些的单丝的工艺数据:
表1
下表2列出了得自上面描述的实施例中的一些的单丝的一些纺织品值:
表2
实施例序号 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
线密度(dtex) | 800 | 804 | 977 | 973 | 975 | 5304 |
自由热收缩180°(%) | 10.5 | 10.5 | 10.1 | 10.9 | 10.5 | 3.8 |
极限抗拉强度(N) | 40.2 | 44.6 | 41.4 | 43.8 | 41.8 | 195.6 |
韧性(cN/tex) | 50.3 | 55.5 | 42.4 | 45.1 | 42.9 | 36.9 |
在27cN/tex下的参比延长(%) | 10.6 | 9.8 | 14.6 | 14.6 | 15.0 | 23.5 |
断裂伸长率(%) | 31.8 | 27.9 | 25.5 | 29.6 | 26.1 | 35.2 |
直径(μm) | 294 | 300 | 300 | 303 | 301 | 709 |
下表3列出了得自上面描述的实施例中的一些的单丝的摩擦系数:
表3
Claims (13)
1.单丝,包含热塑性聚合物基体和分散在其中的聚硅氧烷颗粒,该颗粒的直径为10nm-200μm。
2.如权利要求1的单丝,其中聚硅氧烷颗粒为球形并且直径为0.2-50μm。
3.如权利要求1和2任一项的单丝,其中所述颗粒以0.01-8wt%的量存在。
4.如权利要求1-3任一项的单丝,其中该聚硅氧烷为含有重复结构单元-SiR1R2-O-的线性或交联的聚硅氧烷或式R1SiO3/2的倍半硅氧烷,其中R1为C1-C6-烷基,特别地为甲基,和R2为C1-C6-烷基或苯基,特别地为甲基或苯基。
5.如权利要求4的单丝,其中该聚硅氧烷为线性或交联的聚二甲基硅氧烷或聚甲基倍半硅氧烷。
6.如权利要求1-5任一项的单丝,其中热塑性聚合物为聚酯,聚酰胺,聚醚酮,聚苯硫醚,聚烯烃或它们中两种或更多种的组合。
7.如权利要求6的单丝,其中该热塑性聚合物为聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二甲酸丁二醇酯,二羧酸改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯,二羧酸改性的聚对苯二甲酸丁二醇酯,尼龙-6,尼龙-6,6,尼龙-6,10,尼龙-12,尼龙6,12,或它们中两种或更多种的组合。
8.如权利要求1-7任一项的单丝,进一步包含碳二亚胺稳定剂,优选聚合物型的碳二亚胺稳定剂。
9.如权利要求1-8任一项的单丝,其中该热塑性聚合物的比例为60-95wt%,聚硅氧烷的比例为0.02-8wt%和碳二亚胺的比例为0-10wt%,其中具体数量基于单丝的总量。
10.如权利要求1-9中一项或多项的单丝,进一步包含0.001-10wt%的常规添加剂,特别地为抗氧剂,紫外稳定剂,填料,颜料,杀生物剂,电导率增强剂,耐磨性增强剂,减摩添加剂,纺丝油剂,加工助剂,增塑剂,润滑剂,去光剂,粘度改性剂,结晶促进剂或上述物质中两种或更多种的组合。
11.纺织物,包含权利要求1-10中一项或多项所述的单丝,特别地为机织织物、拉圈针织织物、成圈针织织物、编结织物或无皱褶织物。
12.使用权利要求1-10中一项或多项所述的单丝作为造纸机布、传送带和过滤丝网的方法。
13.如权利要求12的方法,其中该造纸机布用于造纸机的成型工段和/或干燥工段。
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