CN105038582A - 用于汽车反射器的底漆树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于汽车反射器的底漆树脂组合物。在一具体示例中,所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物,包括(A)硅树脂38重量%至49重量%;(B)硅改性聚酯树脂21重量%至38重量%;(C)附着促进剂0.1重量%至5重量%;及(D)溶剂15重量%至40重量%。
Description
技术领域
本发明涉及用于汽车反射器的底漆树脂组合物。
背景技术
一般地说,汽车在夜间、阴暗的隧道或下雾及雨天中行驶时,为了照明汽车的前方来确保驾驶员的视野,在汽车安装有前照灯(Headlamp)。汽车前照灯的可由设置在汽车内侧的外壳的投影单元与结合于外侧的外透镜构成。
图1是图示一般的汽车前照灯1000的剖面。参照所述图1,汽车前照灯1000,可包括:发光体110,包括灯泡(bulb,未图示)及插座(socket,未图示)而发光;反射器100,形成在发光体100的周边来反射光将发光体110背光性能最大化;保持件120,固定反射器100;透镜130,形成在部件100的前方向特定方向透射光;及边框140,固定透镜130。并且,还可包括固定在反射器100的开口端部,为了防止在发光体110发光的光散射遮挡部件122。
这种反射器100,一般在发光体110发光时,以使其可承受发光时产生的热,由铝(Al)或镁(Mg)压铸形成之后,选择性地经过铬酸盐预处理工艺之后,以提高在部件100形成的光反射面表面的平滑度为目的涂敷底漆(primer)进行紫外线(uv)或热硬化处理之后,蒸镀铝等金属,最后涂敷基层(base)来进行制造。
另一方面,在反射器100涂敷底漆时,多使用包括附着性、耐热性、耐寒性及耐候性优秀的硅(silicon)系树脂的涂料,但是存在机械性强度低的缺点。因此,通过日本专利第1995-053723号公开了,为了最大限度的应用硅的特性,并且可发挥有机树脂的优点的有机物改性硅树脂的制造方法,其内容为在聚酯树脂导入反应性硅化合物(聚硅氧烷),可提高耐候性、耐化学性及耐溶解性。但是,利用这种硅系树脂形成底漆的反射器100在酷暑气候条件或根据发光体110发光时产生的热,仍然存在无法完全预防附着性下降、变色现象的问题。
并且,前照灯1000因为发光体110的性能提升与酷暑地区的环境条件,为了在更高的温度也不使蒸镀铝的反射器100的背光性能下降,正在要求在使用新发光体110之前提高反射器100本身的耐热性。
在现有技术中,所述反射器100材料在镁或铝材料以聚丁二烯为基层来形成底漆来形成铝层的情况,就算做任何预处理,在耐热性提升(180℃→230℃)上也存在局限性。为了解决这种问题,如同在韩国公开专利公报第2008-0094299号公开的使用苯酚系树脂及环氧改性醇酸树脂的紫外线硬化型涂料,及在韩国公开专利公报第2012-0097769号公开的含有聚氨酯/丁二烯丙烯酸酯低聚物的紫外线硬化型涂料,正在进行紫外线硬化型涂料的开发,但是在国内缺乏紫外线硬化生产线,及在利用紫外线硬化型涂料时在确保230℃以上的高耐热性上存在的局限性。
发明内容
(要解决的课题)
本发明的目的在于,提供耐热性、耐久性及耐候性优秀的用于汽车反射器的底漆树脂组合物。
本发明的另一目的在于,提供在铝蒸镀工艺时蒸镀性及紧贴性优秀的用于汽车反射器的底漆树脂组合物。
本发明的其他目的在于,提供背光性、外观性及可靠性优秀的用于汽车反射器的底漆树脂组合物。
本发明的其他目的在于,提供利用所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物的汽车反射器形成方法。
本发明的其他目的在于,提供包括由所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物涂敷底漆的汽车反射器。
(课题的解决方法)
本发明的一观点是涉及用于汽车反射器的底漆树脂组合物。在一具体示例中,所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物,包括:(A)硅树脂38重量%至49重量%;(B)硅改性聚酯树脂21重量%至38重量%;(C)附着促进剂0.1重量%至5重量%;及(D)溶剂15重量%至40重量%。
在一具体示例中,所述硅树脂(A)包括硅烷醇(silanol)基1.5重量%至5重量%。
在一具体示例中,所述硅改性聚酯树脂(B)包括羟基2重量%至4重量%。
在一具体示例中,所述附着促进剂(C)为羟基磷酸酯系或羧基磷酸酯系。
在一具体示例中,所述溶剂(D)在甲醇(methanol)、乙醇(ethanol)、异丙醇(isopropylalcohol)、丙酮(acetone),乙酸乙酯(ethylacetate)及乙酸丁酯(butylacetate)中包括一个以上。
在一具体示例中,对于所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物总重量,还包括反应催化剂(E)0.1重量%至3重量%。
在一具体示例中,所述反应催化剂(E)在辛酸锌(Zincoctoate)、辛酸钴(Cobaltoctanoate)、二月桂酸二甲基锡(DimethylTindilaurate)中包括一种以上。
在一具体示例中,对于所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物总重量,还包括(F)润湿添加剂0.01重量%至1重量%。
在一具体示例中,所述润湿添加剂(F)为聚醚改性硅氧烷类。
在一具体示例中,所述硅树脂(A)及硅改性聚酯树脂(B)为1:0.4至1:0.7的重量比。
本发明的另一观点涉及利用所述用于汽车反射器的地层树脂组合物的汽车反射器形成方法。在一具体示例中,所述汽车反射器形成方法,可包括:利用上述的用于汽车反射器的底漆树脂组合物,在金属基材的一面形成底漆的步骤;在所述底漆的表面形成铝层的步骤;及在所述铝层的表面形成顶涂层的步骤。
本发明的其它观点涉及包括由所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物涂敷的底漆的汽车反射器。在一具体示例中,所述汽车反射器,包括:金属基材;底漆,形成在所述金属基材的一面;铝层,形成在所述底漆表面;及顶涂层,形成在所述铝层表面,所述底漆可由上述的用于汽车反射器的底漆树脂组合物形成。
在一具体示例中,所述金属基材包括铝、镁、或铝与镁的合金,所述底漆形成5μm至30μm的厚度,所述铝层形成30nm至120nm的厚度,所述顶涂层形成0.5μm至5μm的厚度。
(发明的效果)
利用根据本发明的用于汽车反射器的底漆树脂组合物涂敷的汽车部件,耐热性、耐久性及耐候性优秀,在高温(230℃以上)的条件也可防止汽车反射器的彩虹现象及光消失现象,在所述汽车反射器的铝蒸镀工艺时,蒸镀性、光泽性及紧贴性优秀,并且背光性、外观性及可靠性优秀。
附图说明
图1是图示一般的用于汽车的前照灯的剖面。
图2是图示根据本发明一具体示例的汽车反射器的剖面。
具体实施例方式
本发明的一观点是涉及用于汽车反射器的底漆树脂组合。在一具体示例中,所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物包括(A)硅树脂、(B)硅改性聚酯树脂、(C)附着促进剂及(D)溶剂。
更详细地说,包括(A)硅树脂38重量%至49重量%;(B)硅改性聚酯树脂21重量%至38重量%;(C)附着促进剂0.1重量%至5重量%;及(D)溶剂15重量%至40重量%。
以下,详细说明根据本发明的用于汽车反射器的底漆树脂组合物。
(A)硅树脂
所述硅树脂(A),是为了确保本发明的耐热性、与金属基材的附着性、光泽性、平滑性(平整性)等的外观。
在一具体示例中,所述硅树脂(A)可具有如下化学式1的构造。
(化学式1)
(在所述化学式1中,在所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分别单独结合烃基或芳基,所述m是1至100的正数,所述n是1至100的正数。)
在一具体示例中,所述R1、R2、R4、R5、R6、R7及R8结合烃基,在所示R3可结合芳基。更详细的说在R1、R2及R4至R8结合甲基,在所述R3可结合苯基。如上述进行结合时,热稳定性优秀,并且本发明耐热性及与金属基材的附着性优秀。
在具体示例中,所述硅树脂(A)可使用重均分子量为2,000g/mol至7,000g/mol。在所述范围中,本发明的耐热性及与金属基材的附着性优秀。
在具体示例中,所述硅树脂(A)可使用包括硅烷醇(silanol)1.5重量%至5重量%。在所述范围本发明的底漆树脂构成物,在后续底漆层的过程易于形成,且形成底漆的耐热性、附着性、平滑性及外观性优秀。例如可以使用2重量%至4重量%。
在具体示例中,所述硅树脂(A)可使用含量为45重量%至75重量%的二氧化硅(SiO2)。在所述含量中,待后述的底漆的硬化密度(表面密度)及耐热性优秀。
在具体示例中,所述硅树脂(A)可使用甲基及苯基的含量为1:0.2至1:0.6重量比。在所述范围中,本发明的热稳定性、硬度、防水性、耐化学性、耐热性及机械性强度同时优秀。
在具体示例中,所述硅树脂(A)对于所述用于汽车反射器的树脂组合物总重量包括38重量%至49重量%。在所述范围中,与所述金属基材的附着性、光泽性及平滑性优秀。在包括所述硅树脂(A)不足38重量%时,可降低本发明的耐热性、与所述金属基材的附着性、光泽性及平滑性,包括所述硅树脂(A)超出49重量%时,在形成待后述的底漆时在200℃以下的条件的温度产生涂膜流动(sagging,下垂)现象进而降低外观性。例如,可包括40重量%至47重量%。举其他例子,可包括42重量%至45重量%。在具体示例中可包括38、39、40、41、42、43、44、45、46、47或48重量%。
(B)硅改性聚酯树脂
所述硅改性聚酯树脂(B),在本发明中包括其目的在于确保外观性、耐热性、加工性、耐溶解性、耐化学性及耐候性。
所述硅改性聚酯树脂(B),可使用利用通常方法制造的硅改性聚酯树脂。例如,可使用包括硅中间剂或硅树脂的聚酯树脂。例如,可使用利用在韩国注册专利公报第0417087公开的方法制造的硅改性聚酯树脂。
例如,与通过具有2价以上的反应性羟基乙二醇、与具有2价以上的反应性羧酸基的有机酸,或与聚合通过与有机酸诱导体的反应制造的数平均分子量为1000g/mol以下且反应性羟基值为100mgKOH/g以上的聚酯多元醇的羟基,聚合具有羟基或烷氧基的硅中间体来制造硅改性聚酯树脂之后,对所述树脂的羟基当量,聚合具有2个以上的烷氧基的硅烷来进行制造。
所述具有具有2价以上的反应性羟基的乙二醇类,可使用乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇,1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-环己二醇,2-丁基-2-乙基戊二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、三羟基异氰脲酸酯、甘油及季戊四醇等。可单独使用其中一种或混合使用2种以上,但是并不限制于此。
作为所述具有2价以上的反应性羧酸基的有机酸及其衍生物可使用,对苯二酸及其衍生物、间苯二甲酸及其衍生物、邻苯二甲酸酐及其衍生物、琥珀酸、己二酸、壬二酸(azelaicacid)及偏苯三酸酐等。可使用其中一种或可混合使用2种以上,但是并不限制于此。
在具体示例中,将数均分子量100g/mol至1,000g/mol,并且反应性羟基值为100mgKOH/g以上的聚酯多元醇,与羟基含量为2重量%至10重量%的硅中间体共聚合,来制造包括硅含量为20重量%至80重量%的预备聚合物之后,对于包括在所述预备聚合物的羟基当量,以0.5至2的当量比聚合具有2个以上的烷氧基的硅烷来进行制造,可制造自体硬化型硅改性聚酯树脂(B)。
在具体示例中,为了促进所述聚酯型多元醇及硅中间体的反应,可使用钛系化合物的催化剂,即可使用钛醇盐、钛螯合物或铝螯合物系的催化剂。在具体实施例中,可使用钛酸异丙酯或钛酸正丁酯等。
如上所述,在制造硅改性聚酯树脂(B)时,在常温储藏稳定性优秀的同时,在高温(250~400℃)也具有高耐热性,同时耐候性及机械性强度也很优秀。
所述硅改性聚酯树脂(B)可包括羟基2重量%至4重量%。在所述范围中,在形成待后述的底漆时易于形成涂膜,并且耐热性及机械性物理性质优秀,例如可包括2、2.5、3、3.5或4重量%。
所述硅改性聚酯树脂(B),重均分子量可以是3,000g/mol至9,000g/mol。在所述范围中,本发明的耐热性及与金属基材的附着性优秀。
所述硅改性聚酯树脂(B),对于所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物总重量包括21重量%至38重量%。在所述范围中,能够确保本发明的外观性、耐热性、加工型、耐溶解性、耐化学性及耐候性,包括所述硅改性聚酯树脂(B)不足21重量%时,产生涂膜的流动现象(sagging,下垂),进而降低外观性,在包括所述硅改性聚酯树脂(B)超出38重量%时,降低涂膜的硬度,因此在高温中在涂膜表面可产生彩光(彩虹现象)。例如,可包括23重量%至32重量%。举另一示例,可包括26重量%至30重量%。在具体示例中,可包括21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38重量%。
在本发明的一具体示例中,以1:0.4至1:0.7的重量比包括所述硅树脂(A)及硅改性聚酯树脂(B)。在所述范围中,相容性优秀,且本发明的外观性优秀,并且确保耐热性可防止待后述的铝层的彩虹现象及光消失现象。
(C)附着促进剂
所述附着促进剂(C)包括在本发明的底漆树脂组合物,包括的目的在于提高对待后述的底漆、铝层及金属基材的附着性。在一具体示例中,所述附着促进剂(C)可使用磷酸酯系。更详细地说,可使用羟基磷酸酯系或羧基磷酸酯系。在包括所述种类的附着促进剂(C)时,因为提高了与待后述金属基材的化学性结合力,因此对待后述的铝层及金属基材的粘附着性优秀。在本发明中,可使用的所述附着促进剂(C)的商品名有Lubrizol(路博润公司)的2063等,但是不限定于此。
在一具体示例中,所述附着促进剂(C)对于所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物总重量包括0.1重量%至5重量%。若包括所述附着促进剂(C)的含量不足0.1重量%,则附着性及耐水性的提升效果微薄,超过5重量%时,产生浑浊或下垂(seeding)现象,在形成底漆时可产生涂膜的雾霾(haze)现象。例如,可包括0.1重量%至3重量%。举另一示例,可包括0.1重量%至1重量%。在具体示例中,可包括0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5或5重量%。
(D)溶剂
所述溶剂(D),包括其的目的在于确保本发明组合物的分散性、涂膜的平滑性及外观,一起调节粘度进而在形成底漆时提高作业性。
在本发明中,所述溶剂(D)可使用甲醇(methanol)、乙醇(ethanol)、异丙醇(isopropylalcohol)、丙酮(acetone),乙酸乙酯(ethylacetate)及乙酸丁酯(butylacetate)等。可单独使用其中一种,或混合使用2种以上。
在一具体示例中,所述溶剂(D)可使用1:0.5至1:1.5的重量比的乙酸丁酯及异丙醇。如上所述使用时,可易于在形成底漆时调节所述溶剂(E)的粘度及挥发速度,因此作业性优秀,并且可易于确保平滑性及外观性。
在一具体示例中,所述溶剂(D)对于所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物总重量包括15重量%至40重量%。包括所述溶剂(D)不足15重量%时,降低本发明的作业性,在包括所述溶剂(D)超出40重量%时,可降低所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物的耐热性及外观性。例如,可包括20重量%至35重量%。举另一示例,可包括25重量%至32重量%。在具体示例中,可包括15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40重量%。
(E)反应催化剂
本发明的用于汽车反射器的底漆树脂组合物,还可包括在形成待后述的底漆时降低硬化温度,并且起到缩短硬化时间的凝结反应催化剂作用的(E)反应催化剂。包括所述反应催化剂(E)时,其被包括的目的在于将在高温(250℃以上)反应的硅烷醇的凝结反应在更低的温度(230℃)硬化的催化剂作用。
在本发明中,所述反应催化剂(E)在辛酸锌(Zincoctoate)、辛酸钴(Cobaltoctanoate)及二月桂酸二甲基锡(DimethylTindilaurate)中包括一种以上。例如,可使用辛酸锌。在使用所述种类反应催化剂(E)时,因为在更低的温度包括在所述硅树脂(A)的硅烷醇基易于凝结,因此可进行交联及硬化涂膜。
在一具体示例中,所述反应催化剂(E)对于所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物总重量可包括0.1重量%至3重量%。在所述范围,硅烷醇基凝结催化效果优秀,并且降低硬化温度及缩短硬化时间的效果优秀。例如,可包括0.1重量%至2重量%。举另一示例,可包括0.5重量%至1.5重量%。在具体示例中,可包括0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、1、1.5、2、2.5或3重量%。
(F)润湿添加剂
本发明的用于汽车反射器的底漆树脂组合物,还可包括在该领域通常使用的(F)润湿添加剂。所述润湿添加剂(F)被包括的目的为,降低表面张力增加湿润性,来赋予相容性、平滑性及平整性。
在本发明中,所述润湿添加剂(F)可使用聚醚改性硅氧烷系。在使用所述种类的润湿添加剂(F)时湿润性及平整性优秀。
在一具体示例中,所述润湿添加剂(F)对于所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物总重量可包括0.01重量%至1重量%。包括所述范围的润湿添加剂(F)时,不妨碍与待后述的铝层的层间附着性的同时,可提高相容性、涂膜的湿润性及平整性。例如,可包括0.05重量%至0.5重量%。举另一示例,可包括0.1重量%至0.5重量%。在具体示例中,可包括0.01、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1重量%。
本发明的另一观点涉及利用所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物的汽车反射器形成方法。在具体示例中,所述汽车反射器形成方法,可包括:(a)金属基材制造步骤;(b)底漆形成步骤;(c)铝层形成步骤及(d)顶涂层形成步骤。可包括利用上述的用于汽车反射器的底漆树脂组合物在金属基材的一面形成底漆的步骤;在所述底漆的表面形成铝层的步骤;及在所述铝层的表面形成顶涂层的步骤。
(a)金属基材制造步骤
所述步骤为制造金属基材的步骤,所述金属基材可使用铝、镁、或铝与镁的合金材料。在一具体示例中,所述金属基材可使用所述铝、镁或铝与镁的合金材料,利用压铸工艺来进行制造。利用如上所述的素材压铸(diecasting)金属基材时,轻量性及外观性优秀,能够在短时间大量生产精密的产品,并且对于因为发光体110发光而产生的热,可确保优秀的耐热性及耐久性。
在一具体示例中,铸造所述金属基材之后,还包括将所述金属基材表面处理的步骤。在具体示例中,所述表面处理可利用喷砂(sandblast)法研磨所述金属基材的表面。在一具体示例中,利用所述喷砂法在180℃至250℃可研磨20分钟至100分钟。在利用所述方法进行表面处理时,防止在所述压铸制造时产生的所述金属基材表面组织的不均匀性,清除在压铸制造时产生的异物质,进而在形成待后述的底漆及铝层时,可提高外观性、耐蚀性、背光性、紧贴性及蒸镀性。
(b)底漆形成步骤
所述步骤为利用用于汽车反射器的底漆树脂组合物来在所述金属基材的一面形成底漆的步骤。在一具体示例中,所述底漆可形成5□至30□的厚度。在形成所述厚度时,易于形成待后述的铝层,并且可确保本发明的附着性、外观性、耐久性、耐热性及耐湿性。例如,可形成10□至25□的厚度。
在一具体示例中,所述底漆为在所述金属基材的一面涂敷上述的用于汽车反射器的底漆树脂组合物之后进行硬化来形成。在一具体示例,所述硬化可在200℃至250℃硬化20分钟至50分钟。在所述条件中,包括在所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物的硅树脂(A)包括的硅烷醇基及所述硅改性聚酯树脂(B)包括的硅烷醇基产生凝结反应来进行交联,因此可易于形成耐热性优秀的底漆。
(c)铝层形成步骤
所述步骤是在所述形成的底漆的表面形成铝层的步骤。在本发明中所述铝层利用通常的铝蒸发器进行真空蒸镀可形成铝层。
具体地说,将形成所述底漆的金属基材位于铝蒸发器,注入氧气或氮气气体,在1.0x10-3torr至1.0x10-5torr的压力条件以铝为目标物质,利用溅射或离子电镀可在所述底漆的表面蒸镀铝。在利用所述方法形成铝层时可形成具有均匀的组织的致密的铝层。
在一具体示例中,所述铝层可形成30nm至120nm的厚度。在所述范围中,本发明的耐蚀性、外观性、背光性、耐久性、耐热性及耐湿性优秀的同时具有优秀的经济效果。例如,可形成50nm至100nm的厚度。
(d)顶涂层形成步骤
所述步骤为在所述铝层的表面形成顶涂层的步骤。所述顶涂层,是为了防止所述形成的铝层表面与大气中的杂质反应而氧化的现象而形成的。
所述顶涂层可由在汽车反射器领域中使用的通常的物质形成。在具体示例中,可将六甲基二硅氧烷(Hexamethyldisiloxane,HMDSO)使用为前体(precursor)来形成顶涂层。所述顶涂层的形成可使用通常的方法。例如,可使用物理气相沉积(PhysicalVaporDeposition,PVD)法或化学气象沉积(ChemicalVaporDeposition,CVD)法。
如上所述利用六甲基二硅氧烷形成顶涂层时,可在铝层形成稳定性优秀的包括SiO2成分的顶涂层。
在一具体示例中,所述顶涂层可形成0.5μm至5μm的厚度。在所述范围中,本发明的耐蚀性、外观性、背光性、耐久性、耐热性及耐湿性优秀的同时可具有优秀的经济性效果。例如,可形成0.5μm至5μm的厚度。
本发明的其它观点涉及包括由所述用于反射器的底漆树脂组合物形成底漆的汽车反射器。
图2是图示根据本发明一具体示例的汽车反射器100的剖面,参照所述图2,在本发明的一具体示例中,汽车反射器100包括金属基材10;在所述金属基材10的一面形成的底漆20;在所述底漆20表面形成的铝层30;及在所述铝层30的表面形成的顶涂层40,所述底漆20为涂敷及硬化上述的用于汽车反射器的底漆树脂组合物而形成的。
在一具体示例中,所述金属基材10可包括铝(Al)、镁(Mg)、或铝(Al)与镁(Mg)的合金。
在一具体示例中,所述底漆20可形成5□至30□的厚度。在所述厚度,所述铝层30及所述金属基材10的附着性及紧贴性,所述反射器100的耐蚀性、耐热性及耐久性优秀,可防止彩虹现象、橘皮皱(orangepeel)现象等。例如,可形成10□至25□的厚度。
在一具体示例中,所述铝层30可形成30nm至120nm的厚度。在所述厚度,耐热性、耐蚀性、耐久性优秀的同时,光泽性等的外观性及背光性也很优秀。例如,可形成50nm至100nm的厚度。
在一具体示例中,所述顶涂层40可形成0.5□至5□的厚度,在所述厚度,确保本发明的耐候性及耐久性可防止黄变现象。例如,可形成0.5□至5□的厚度。
由本发明的底漆树脂组合物形成的反射器100,耐热性、耐久性及耐候性优秀,在高温(230℃以上)条件也可防止彩虹现象及光损失现象,并且汽车反射器的蒸镀性、光泽性及紧贴性优秀,进而在酷暑天气也不产生涂膜的剥离现象,并且背光性、外观性及可靠性优秀。
以下,通过本发明的优选实施例将更加详细地说明本发明的构成及作用。只是,以下实施例是为了帮助理解本发明,本发明的范围不限定于以下阿德实施例,在这里未记载的内容,可充分被在此技术领域熟练的技术人员技术推类出来,因此将省略其说明。
实施例1~2及比较例1~7
对于实施例1~2及比较例1~7,准备如下的所述(A)至(F)成份,以如下表1的含量进行混合来制造了底漆树脂组合物。
(A)硅树脂:重均分子量为2,000g/mol至7,000g/mol,甲基及苯基的重量比为1:0.4,包括硅烷醇基3重量%,使用了SiO2含量为64重量%的硅树脂(804树脂,道康宁公司)。
(B)硅改性聚酯树脂:反应三羟甲基丙烷(TMP)100重量份、间苯二甲酸(IPA)70重量份,制造重均分子量为490g/mol,且反应性羟基值为490mgKOH/g的聚酯树脂之后,在能够搅拌的4个烧瓶加入所述聚酯树脂溶液770g、作为硅中间体将硅烷醇含量为5.5wt%的道康宁公司的Z-6018加入500g并进行加热,若熔融内容物,则增加钛酸正丁酯1重量份高速搅拌使催化剂完全分散,继续进行加热升温到100~200℃进行反应的同时逐渐清除反应流出水。在反应流出水达到理论量(22.5g)时,将反应物样本流到玻璃板在常温下进行冷却,若达到透明的状态,则冷却反应物添加二甲苯溶剂380g以使树脂固体含量达到60%,制造了重均分子量为8,000g/mol,羟基含量为2~4重量%的硅改性聚酯树脂。
(C)附着促进剂:使用了羧基磷酸酯系附着促进剂(2063,路博润公司)。
(D)溶剂:使用了以1:1重量比混合的乙酸丁酯及异丙醇。
(E)反应催化剂:使用了辛酸锌(Zn-octoate)。
(F)润湿添加剂:使用了聚醚改性聚二甲基硅氧烷(polyethermodifiedpolydimethylsiloxane毕克化学公司)
(表1)
(单位:重量%)
利用铝压铸工艺制造用于汽车反射器的金属基材之后,利用喷砂在200℃将所述金属基材的表面进行了60分钟的表面处理。
在所述表面处理的金属基材分别涂敷所述实施例1~2及比较例1~7的底漆树脂组合物之后,在230℃进行30分钟的热风干燥来进行硬化,形成了25□厚度的底漆。
在所述形成的底漆的表面利用铝蒸发器(PylonMet,莱宝公司,真空蒸镀器)蒸渡铝形成了80nm厚度的铝层。
在所述形成的铝层表面利用六甲基二硅氧烷(HMDSO)形成厚度为1.5□的顶涂层来制造了汽车反射器。
实验例
对于所述实施例1~2及比较例1~7,对以下的项目进行了测试,并将其结果记载在以下的表2。
(1)外观性:对于所述实施例1~2及比较例1~7,确认是否存在能够用肉眼识别的缺陷,表面鼓起、变色、光泽下降、下垂(sagging)性、刮擦、橘皮皱(orangepeel)等,将结果记载在以下的表2。
(2)附着性:依据ASTMD3359(胶带试验测定粘合性的方法),施行横切胶带测试(crosscuttapetest)进行了评价。
(3)耐湿性:在实验温度及相对湿度分别为50±2℃及98±2%的条件搁置240小时之后,取出来再搁置1小时之后,确认在涂膜是否存在变色、褪色、膨胀、裂开、光泽下降等,评价了在附着性上是否存在异常。
(4)耐水性,对于所述实施例1~2及比较例1~7,在自来水(TAPWATER,实验温度40℃)中沉淀24小时之后,取出根据鼓风去除表面的水分之后,在常温搁置1小时之后,确认在所述实施例1~2及比较例1~7形成的铝层是否存在显著的变色、褪色、膨胀、裂开、光泽下降等,评价了在附着性上是否存在异常。
(5)耐热性:在实验温度(230±2℃)条件下搁置72小时之后取出来在室温放置1小时之后,确认在所述实施例1~2及比较例1~7形成的铝层是否存在显著的变色、褪色、膨胀、裂开、光泽下降等,评价了在附着性上是否存在异常。
(6)耐药品性实验:在1%的磺酸溶液、1%的氢氧化钠溶液及3%的氯化钠溶液沉淀10分钟之后用水清洗之后,确认在所述实施例1~2及比较例1~7形成的铝层是否存在显著的变色、褪色、膨胀、裂开、光泽下降等,评价了在附着性上是否存在异常。
(7)耐冷热Cycle(周期)实验:将试片在80±2℃、相对湿度95%RH下放置4小时,将温度条件变更为–40±2℃、相对湿度变更为95%RH之后搁置4小时,将这过程反复10次,之后在室温搁置1小时之后,确认在所述实施例1~2及比较例1~7形成的铝层是否存在显著的变色、褪色、膨胀、裂开、光泽下降等,评价了在附着性上是否存在异常。
(表2)
参照所述表2,可以知道在未包括本发明的成分,或超出本发明的成分含量的比较例1~7的情况,相比于实施例1~2降低了耐热性、拉伸强度及耐候性等的物理性质或可靠性,尤其是在涂膜的表面产生下垂(sagging)及粟粒状膜(seeding)现象等,降低了外观性。
Claims (13)
1.一种用于汽车反射器的底漆树脂组合物,其特征在于,包括:
(A)硅树脂38重量%至49重量%;
(B)硅改性聚酯树脂21重量%至38重量%;
(C)附着促进剂0.1重量%至5重量%;及
(D)溶剂15重量%至40重量%。
2.根据权利要求1所述的用于汽车反射器的底漆树脂组合物,其特征在于,
所述硅树脂(A)包括硅烷醇基1.5重量%至5重量%。
3.根据权利要求1所述的用于汽车反射器的底漆树脂组合物,其特征在于,
所述硅改性聚酯树脂(B)包括羟基2重量%至4重量%。
4.根据权利要求1所述的用于汽车反射器的底漆树脂组合物,其特征在于,
所述附着促进剂(C)为羟基磷酸酯系或羧基磷酸酯系。
5.根据权利要求1所述的用于汽车反射器的底漆树脂组合物,其特征在于,
所述溶剂(D),在甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸乙酯及乙酸丁酯中包括一个以上。
6.根据权利要求1所述的用于汽车反射器的底漆树脂组合物,其特征在于,
对于所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物总重量,还包括反应催化剂(E)0.1重量%至3重量%。
7.根据权利要求6所述的用于汽车反射器的底漆树脂组合物,其特征在于,
所述反应催化剂(E),在辛酸锌、辛酸钴、二月桂酸二甲基锡中包括一种以上。
8.根据权利要求1所述的用于汽车反射器的底漆树脂组合物,其特征在于,
对于所述用于汽车反射器的底漆树脂组合物总重量,还包括(F)润湿添加剂0.01重量%至1重量%。
9.根据权利要求8所述的用于汽车反射器的底漆树脂组合物,其特征在于,
所述润湿添加剂(F)为聚醚改性硅氧烷类。
10.根据权利要求1所述的用于汽车反射器的底漆树脂组合物,其特征在于,
所述硅树脂(A)及硅改性聚酯树脂(B)为1:0.4至1:0.7的重量比。
11.一种汽车反射器形成方法,其特征在于,包括:
利用权利要求1至10中任意一项的用于汽车反射器的底漆树脂组合物,在金属基材的一面形成底漆的步骤;
在所述底漆的表面形成铝层的步骤;及
在所述铝层的表面形成顶涂层的步骤。
12.一种车辆反射器,其特征在于,包括:
金属基材;
底漆,形成在所述金属基材的一面;
铝层,形成在所述底漆表面;及
顶涂层,形成在所述铝层表面,
所述底漆,由权利要求1至10中任意一项的用于汽车反射器的底漆树脂组合物形成。
13.根据权利要求12所述的汽车反射器,其特征在于,
所述金属基材包括铝、镁、或铝与镁的合金,
所述底漆形成5μm至30μm的厚度,
所述铝层形成30nm至120nm的厚度,
所述顶涂层形成0.5μm至5μm的厚度。
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