JP2020100783A - クリヤー塗料組成物及びクリヤー塗膜の形成方法 - Google Patents
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Abstract
Description
また、近年、自動車等の車体及び自動車用部品等は、デザイン、機能及び軽量化等の観点から金属材料とプラスチック材料が多用されており、塗膜は、種々の被塗物に対して、良好な密着性を示すことも要求されている。
また、素地の変形に対して、塗膜が損傷することなく追従する性能(塗膜の追従性)も要求されており、十分な性能が得られていない。
更に、本発明は、上記効果を奏するクリヤー塗料組成物を含み、優れた外観を備える複層塗膜を形成できる、複層塗膜形成用塗料組成物セットを提供することを目的とする。
また、本発明は、複層塗膜の形成方法を提供する。該形成方法によると、本発明のクリヤー塗料組成物を用いることにより、塗料組成物の硬化時間を大幅に短縮でき、硬化温度もより低い温度で行うことができる。
[1]本開示のクリヤー塗料組成物は、塗膜形成樹脂として、水酸基含有アクリル樹脂(c−1)と、非水分散型アクリル樹脂(c−2)と、ジオール樹脂(c−3)と、ポリイソシアネート化合物(c−4)とを含み、
水酸基含有アクリル樹脂(c−1)は、水酸基価が80mgKOH/g以上220mgKOH/g以下であり、重量平均分子量が4,000以上10,000以下であり、及びガラス転移温度が30℃以上60℃以下であり、
非水分散型アクリル樹脂(c−2)はコアシェル構造を有し、コア部の水酸基価は100mgKOH/g以上200mgKOH/g以下であり、及びコア部のガラス転移温度は40℃以上80℃以下であり、
ジオール樹脂(c−3)は、水酸基価が80mgKOH/g以上200mgKOH/g以下であり、かつ、ジオール樹脂(c−3)は、ポリカーボネートジオール樹脂、ポリエーテルジオール樹脂、ポリエステルジオール樹脂及びポリカプロラクトンジオール樹脂から選択される少なくとも1種を含む、クリヤー塗料組成物である。
[2]ある態様において、本開示に係るクリヤー塗料組成物から形成したクリヤー塗膜の−20℃でのデュポン衝撃強度は4.9J以上である。
[3]ある態様において、本開示に係るプライマー塗料組成物から形成されたプライマー塗膜と、ベース塗料組成物から形成されたベース塗膜と、請求項1または2に記載のクリヤー塗料組成物から形成したクリヤー塗膜とを、有する複層塗膜の−20℃でのデュポン衝撃強度が、4.9J以上である。
[4]ある態様において、本開示に係るクリヤー塗料組成物は、更に、セルロース誘導体を含む。
[5]ある態様において、ジオール樹脂(c−3)は、ポリエステルジオール樹脂である。
[6]ある態様において、イソシアネート化合物(c−4)に含まれるイソシアネート基と、水酸基含有アクリル樹脂(c−1)および非水分散型アクリル樹脂(c−2)に含まれる水酸基との当量比(NCO/OH)は、0.7以上2.0以下である。
[7]ある対応において、水酸基含有アクリル樹脂(c−1)と非水分散型アクリル樹脂(c−2)の質量比は、((c−1)/(c−2))=90/10〜50/50である。
[8]ある態様において、水酸基含有アクリル樹脂(c−1)及び非水分散型アクリル樹脂(c−2)の質量の合計と、ジオール樹脂(c−3)との質量比が、((c−1)+(c−2))/(c−3)=100/1〜100/15である。
[9]ある態様において、非水分散型アクリル樹脂(c−2)のコア部は、エステル部位の炭素数が4以上12以下である水酸基含有アクリル酸エステルモノマーを含む。
[10]ある態様において、非水分散型アクリル樹脂(c−2)のコア部は、カルボキシル基を有するα,β−エチレン性不飽和モノマーと、水酸基を有するα,β−エチレン性不飽和モノマーとを含む。
[11]ある態様において、非水分散型アクリル樹脂(c−2)のコア部の酸価が60mgKOH/g以下である。
[12]ある態様において、非水分散型アクリル樹脂(c−2)のシェル部の水酸基価が50mgKOH/g以上160mgKOH/g以下であり、ガラス転移温度が0℃以上80℃以下である。
[13]ある態様において、非水分散型アクリル樹脂(c−2)のシェル部の酸価は30mgKOH/g以下である。
[14]別の態様において、本開示は、被塗物に、上記クリヤー塗料組成物を塗装し、未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程、及び、未硬化のクリヤー塗膜を加熱硬化させ、クリヤー塗膜を形成する工程を含む、クリヤー塗膜の形成方法を提供する。
更に本発明のクリヤー塗料組成物は、焼き付け工程における焼き付け温度の低温化、焼き付け時間の短縮化を図ることができ、省エネルギー化、低コスト化を可能とする。
また、このようなクリヤー塗膜、又はクリヤー塗膜を含む複層塗膜が形成された車体及び部品は、寒冷地での使用も想定されており、これらを被覆するクリヤー塗膜等の塗膜も、寒冷地での使用に適した物性が求められている。
例えば、クリヤー塗膜、好ましくは、クリヤー塗膜を含む複層塗膜は、寒冷地においても、優れた耐衝撃性を有することが求められている。その上、クリヤー塗膜は、優れた外観を満たすことも必要である。
そこで、本発明者等は、寒冷地においても、優れた耐衝撃性を有するクリヤー塗膜を形成できるクリヤー塗料組成物であって、かつ、塗料組成物の加熱硬化に要する時間を短縮できるクリヤー塗料組成物に着目した。
別の対策として、硬化触媒を選択し、塗料組成物の乾燥時間を短縮することは可能である。しかし、この場合、ポットライフが短くなり、塗装効率が悪くなるといった問題が生じてしまう。
このような効果は、例えば、プライマー塗膜と、ベース塗膜と、本発明のクリヤー塗料組成物から形成したクリヤー塗膜とを有する複層塗膜についても、奏することができる。
その上、本発明の複層塗膜形成用塗料組成物セットは、適切なポットライフを有し、広範囲の塗装時における作業性にも優れ、加熱硬化に要する時間を短縮および低温化させることができ、複層塗膜全体の作業時間、作業温度を低減できる。
塗膜形成樹脂として、水酸基含有アクリル樹脂(c−1)と、非水分散型アクリル樹脂(c−2)と、ジオール樹脂(c−3)と、ポリイソシアネート化合物(c−4)とを含むクリヤー塗料組成物であって、
水酸基含有アクリル樹脂(c−1)は、水酸基価が80mgKOH/g以上220mgKOH/g以下であり、重量平均分子量が4,000以上10,000以下であり、及びガラス転移温度が30℃以上60℃以下であり、
非水分散型アクリル樹脂(c−2)はコアシェル構造を有し、コア部の水酸基価は100mgKOH/g以上200mgKOH/g以下であり、及びコア部のガラス転移温度は40℃以上80℃以下であり、
ジオール樹脂(c−3)は、水酸基価が80mgKOH/g以上200mgKOH/g以下であり、かつ、ジオール樹脂(c−3)は、ポリカーボネートジオール樹脂、ポリエーテルジオール樹脂、ポリエステルジオール樹脂及びポリカプロラクトンジオール樹脂から選択される少なくとも1種を含む。
別の態様において、プライマー塗料組成物から形成されたプライマー塗膜と、ベース塗料組成物から形成されたベース塗膜と、本開示に係るクリヤー塗料組成物から形成したクリヤー塗膜とを、有する複層塗膜の−20℃でのデュポン衝撃強度は、4.9J以上である。
このような特性を有する本開示のクリヤー塗料組成物は、欧州、中国等の寒冷地において、スノーバンクとぶつかった場合にも、車体、自動車用部品等の破損を大きく低減できる。
また、本発明のクリヤー塗料組成物から形成されるクリヤー塗膜を有する複層塗膜において、低温耐衝撃性が上記範囲内であることにより、薄肉部を有する基材に対しても、良好な低温耐衝撃性を付与できる。
ここで、本発明に係る、塗膜形成樹脂は、特定のパラメータを有する特定の樹脂の組合せ、特に、本発明に係るジオール樹脂(c−3)を含むので、短時間の焼付けであっても、塗膜硬化を可能にする。更に、得られた塗膜は、短時間で焼付け硬化した場合でも、優れた塗膜硬度を有し、低温で優れた耐衝撃性を有する。
また、本発明に係る、塗膜形成樹脂は、塗膜形成樹脂として、非水分散型アクリル樹脂(c−2)を有するので、例えば、本発明に係るジオール樹脂(c−3)との相乗効果により、短時間の焼付けであっても、塗膜硬化を可能にする。更に、得られた塗膜は、短時間で焼付け硬化した場合でも、優れた塗膜硬度を有し、低温で優れた耐衝撃性を有する。
その上、このような種々の効果は、本発明のクリヤー塗料組成物から形成されるクリヤー塗膜を有する複層塗膜であれば、奏することができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本開示のクリヤー塗料組成物は、塗膜形成樹脂として、水酸基含有アクリル樹脂(c−1)と、非水分散型アクリル樹脂(c−2)と、ジオール樹脂(c−3)と、ポリイソシアネート化合物(c−4)とを含む。
水酸基含有アクリル樹脂(c−1)は、水酸基価が80mgKOH/g以上220mgKOH/g以下であり、重量平均分子量が4,000以上10,000以下であり、およびガラス転移温度が30℃以上60℃以下である。
水酸基価がこのような範囲内であることにより、クリヤー塗膜に良好な架橋密度を付与でき、クリヤー塗膜および複層塗膜に優れた耐ガソホール性及び耐候性等を付与できる。さらに、塗膜の親水化を抑制でき、クリヤー塗膜および複層塗膜に優れた耐水性、耐湿性を有することができる。
なお、水酸基価は、JIS K 0070に記載されている水酸化カリウム水溶液を用いる中和滴定法により求めることができる。
水酸基含有アクリル樹脂(c−1)の重量平均分子量がこのような範囲内であることにより、例えば、クリヤー塗膜形成組成物をベース塗膜上又は未硬化のベース塗膜上に塗装したときに、クリヤー塗膜形成組成物とベース塗膜との混相の発生を抑制でき、良好なクリヤー塗膜の外観(仕上がり外観)を得ることができる。また、クリヤー塗膜形成組成物の速乾性を向上させることが出来る。
その上、クリヤー塗料組成物は適度な粘度を有することができ、クリヤー塗膜形成組成物の塗装時の粘度を低下させる溶剤の使用を低減でき、揮発性有機化合物(VOC)の増加を抑制できる。さらに、得られた塗膜は、優れた耐ガソホール性、耐候性および外観を有することができる。
カラム TSgel Super Multipore HZ−M 3本
展開溶媒 テトラヒドロフラン
カラム注入口オーブン 40℃
流量 0.35ml
検出器 RI
標準ポリスチレン 東ソー株式会社製PSオリゴマーキット
また、例えば、クリヤー塗膜に隣接してベース塗膜を形成する態様において、本開示に係るクリヤー塗料組成物とベース塗料組成物(ベース塗膜)との混層を防止でき、優れた意匠性を有するクリヤー塗膜を形成できる。
非水分散型アクリル樹脂(c−2)は、コアシェル構造を有し、前記コア部の水酸基価は100mgKOH/g以上200mgKOH/g以下であり、前記コア部のガラス転移温度は40℃以上80℃以下である。
また、アクリル樹脂(c−2)は、非水分散体(Non Aqueous Dispersion)である。
また、焼き付け工程(加熱硬化工程)における焼き付け温度の低温化、焼き付け時間の短縮化を図ることができる。さらに、補修性にも優れ、組み付け性、取り扱い性を確保できる等、塗装作業性及び生産技術性に優れている。
コア部の水酸基価が上記範囲内であることにより、クリヤー塗膜に含まれる塗膜形成樹脂の架橋が充分になされ、クリヤー塗料組成物を、例えば、ベース塗膜または未硬化のベース塗膜上に塗装し、加熱硬化(焼き付け)してなる塗膜に対して、優れた耐ガソホール性および耐候性を付与できる。また、塗膜が親水化することを抑制でき、耐水性が低下することを防ぐことができる。更に、上記構成の非水分散体を用いることにより、加熱硬化(焼付け)直後の乾燥性を向上でき、および塗料組成物のポットライフを向上できる。
別の態様において、非水分散型アクリル樹脂(c−2)は、(ii)コア部に、カルボキシル基を有するα,β−エチレン性不飽和モノマーと、水酸基を有するα,β−エチレン性不飽和モノマーとを含んでもよい。
コア部に含まれる水酸基含有アクリル酸エステルモノマー(以下、長鎖水酸基含有モノマーと記載する場合がある)は、水酸基を有し、好ましくは、エステル部位の末端に水酸基を有し、エステル部位の炭素数が4以上、12以下のアクリル酸エステルモノマーであり得る。好ましくは、エステル部位の炭素数は、4以上8以下である。
例えば、アクリル酸4−ヒドロキシブチル(4HBA)、CH2=C(R)COO(CH2)2O[CO(CH2)mO]nH(式中、Rは水素または炭素数が6以下の低級アルキル基、m,nは「(CH2)2O[CO(CH2)mO]n」部位の炭素数が4以上、12以下となる自然数)等が挙げられる。
また、水酸基含有アクリル酸エステルモノマーとして、市販品を用いてもよい。
コア部に含まれるカルボキシル基を有するα,β−エチレン性不飽和モノマーとしては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
さらに、エステル部位の炭素数が4以上、12以下の水酸基含有アクリル酸エステルモノマーを含む場合、上記(ii)のコア部に含まれる、カルボキシル基を有するα,β−エチレン性不飽和モノマーおよび水酸基を有するα,β−エチレン性不飽和モノマーをさらに含んでもよい。即ち、本発明におけるコア部には、(I) 上記水酸基含有アクリル酸エステルモノマーを含む場合、(II)上記水酸基含有アクリル酸エステルモノマーと、カルボキシル基を有するα,β−エチレン性不飽和モノマーおよび水酸基を有するα,β−エチレン性不飽和モノマーとを含む場合、(III) 上記水酸基含有アクリル酸エステルモノマーを含まず、カルボキシル基を有するα,β−エチレン性不飽和モノマーおよび水酸基を有するα,β−エチレン性不飽和モノマーを含む場合、の3通りのモノマー組成が存在し得る。
非水分散型アクリル樹脂(c−2)におけるシェル部(分散樹脂)は、水酸基含有アクリル樹脂で形成されていることが好ましく、水酸基価が50mgKOH/g以上、160mgKOH/g以下、ガラス転移温度が0℃以上、80℃以下、酸価が30mgKOH/g以下(下限値は0mgKOH/g)であるという条件を満たしていることがより好ましい。
溶剤の種類、重合時のモノマー組成物の濃度、或いは重合開始剤の種類、量、重合温度、重合時間等の重合条件は、シェル部に求められる各種物性に応じて適宜調節できる。従って、シェル部の製造方法は特に限定されるものではなく、市販のものを用いてもよい。
例えば、上記シェル部と、上記コア部を形成する水酸基含有アクリル酸エステルモノマーおよび/またはα,β−エチレン性不飽和モノマー等のモノマーとを、コア部を形成するモノマーは溶解するが、ポリマーは溶解しない溶剤中で重合することにより、非水分散型アクリル樹脂(c−2)を製造できる。
本発明に係る水酸基含有アクリル樹脂(c−1)と、本発明に係る非水分散型アクリル樹脂(c−2)の質量比がこのような範囲内であることにより、クリヤー塗料組成物を焼付後、クリヤー塗膜は、塗膜硬度と良好な外観を維持できる。また、一般的に使用されるクリヤー塗料組成物と比べて、より低温、短時間の焼付で、クリヤー塗膜に要求される塗膜硬度と外観性能を確保でき、環境に対する負荷を低減できる。
本発明に係るクリヤー塗料組成物は、塗膜形成樹脂としてジオール樹脂(c−3)を含む。ジオール樹脂(c−3)は、水酸基価が80mgKOH/g以上200mgKOH/g以下である。更に、ジオール樹脂(c−3)は、ポリカーボネートジオール樹脂、ポリエーテルジオール樹脂、ポリエステルジオール樹脂及びポリカプロラクトンジオール樹脂から選択される少なくとも1種を含む。ジオール樹脂は、室温20℃で液状であることが好ましい。
ジオール樹脂(c−3)が、このような特性を有することにより、クリヤー塗料組成の焼付後の硬化塗膜(クリヤー塗膜)は、優れた塗膜性能と、デュポン衝撃強度とを確保できる。例えば、より優れた、低温でのデュポン衝撃強度を備えることができる。
また、低粘度のためフロー性向上、外観向上を図ることができる。
ジオール樹脂(c−3)の水酸基価がこのような範囲内であることにより、クリヤー塗料組成の焼付後の硬化塗膜(クリヤー塗膜)は、より優れた塗膜性能と、デュポン衝撃強度とを確保できる。例えば、より優れた、低温でのデュポン衝撃強度を備えることができる。
ジオール樹脂(c−3)のガラス転移温度がこのような範囲であることにより、低温、例えば、−20℃でのデュポン衝撃強度を、より良好にできる。
ジオール樹脂(c−3)の量がこのような範囲内であることにより、焼付け後、低温でのデュポン衝撃強度が優れ、その上、クリヤー塗膜に要求される塗膜硬度をバランスよく備えることができる。
さらに、本発明に係るジオール樹脂(c−3)を上記範囲内で含むことにより、本開示に係る特定の水酸基含有アクリル樹脂(c−1)と、本開示に係る特定の非水分散型アクリル樹脂(c−2)と、ポリイソシアネート化合物(c−4)の組み合わせを有する、本開示に係るクリヤー塗料組成物は、さらに短時間で焼付けを行うことができる。
本発明に係るクリヤー塗膜(c)は、塗膜形成樹脂として、ポリイソシアネート化合物(c−4)を含む。ポリイソシアネート化合物(c−4)を用いることにより、クリヤー塗料組成物の硬化反応速度を向上させることができる。
例えば、非水分散型アクリル樹脂(c−2)のコア部が水酸基含有アクリル酸エステルモノマーを含む場合、ポリイソシアネート化合物(c−4)を用いることにより、クリヤー塗料組成物の硬化反応速度を更に向上できる。
なお、本明細書において、特に記載の無い限り、単に当量比(NCO/OH)と記載する場合、ポリイソシアネート化合物(c−4)に含まれるイソシアネート基と、前記水酸基含有アクリル樹脂(c−1)、非水分散型アクリル樹脂(c−2)およびジオール樹脂(c−3)に含まれる水酸基との当量比を意味する。
本開示のクリヤー塗料組成物は、更にセルロース誘導体を含み得る。セルロース誘導体を含むことにより、本開示のクリヤー塗料組成物は、従来よりも低温、短時間での焼付が可能となり、その上、低温、短時間での焼付でありながらも、クリヤー塗膜に要求される塗膜硬度と外観性能とを確保できる。
例えば、ASTM−D−817に記載された測定法によるアセチル化度が、1〜34質量%、ブチリル化度が16〜60質量%、ASTM−D−1343に記載された測定法による粘度が0.005〜20秒の範囲に入るものが特に好ましい。
上記セルロースアセテートブチレートは、1種または2種以上を併用してもよい。
クリヤー塗膜を形成するクリヤー塗料組成物は、上述した成分以外に、塗料分野において一般的に配合される添加剤を配合するものであってもよい。例えば、透明性を阻害しない範囲において、ベースカラー顔料、メタリック顔料を含有させることができる。さらに、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤、酸化防止剤、架橋樹脂粒子、表面調整剤等を配合することもできる。
クリヤー塗膜は、塗膜形成樹脂として、水酸基含有アクリル樹脂(c−1)と、非水分散型アクリル樹脂(c−2)と、ジオール樹脂(c−3)と、ポリイソシアネート化合物(c−4)とを含むクリヤー塗料組成物の乾燥塗膜である。
本開示は、一態様において、複層塗膜形成用塗料組成物セットを提供する。
本開示に係る複層塗膜形成用塗料組成物セットは、
プライマー塗膜を形成するプライマー塗料組成物と、ベース塗膜を形成するベース塗料組成物と、クリヤー塗膜を形成する、本開示に係るクリヤー塗料組成物(c)とを含む、複層塗膜形成用塗料組成物セットであって、
プライマー塗料組成物の乾燥塗膜の−20℃での引張伸度が5〜35%であり、
ベース塗料組成物は、着色剤を含む。
更に、本発明に係る複層塗膜形成用塗料組成物セットであれば、優れた外観、硬度、初期付着性、耐ガソホール性、耐湿性、耐ガソホール性、耐衝撃性(例えば、−20℃でのデュポン衝撃強度)を有する複層塗膜を得ることができる。更に、良好な塗膜の追従性を有する。
例えば、複層塗膜は、プライマー塗膜を形成するプライマー塗料組成物(a)と、ベース塗膜を形成するベース塗料組成物(b)と、クリヤー塗膜を形成するクリヤー塗料組成物(c)をこの順で、被塗物に塗装し、加熱硬化(焼付)させることにより得られる。
以下において、各塗料組成物(a)及び(b)、並びに複層塗膜について説明する。
なお、本開示に係るクリヤー塗料組成物(c)は、上述のクリヤー塗料組成物に関連する記載を援用できる。
本発明に係るプライマー塗料組成物(a)は、プライマー塗料組成物(a)の乾燥塗膜の−20℃での引張伸度が、5〜35%であることが好ましい。例えば、引張伸度は10〜30%であってもよい。
本明細書において、引張伸度は、以下に示した方法によって測定した値である。
(i)塗膜がハクリ可能な塗板上に乾燥膜厚が30μmになるように塗装し、塗装後に80℃で25分間乾燥させて塗膜を形成する。
(ii)縦10mm×横50mmの大きさに試験片を作製し、両端にマスキングテープを貼りつけ、マスキングテープの残り半分を裏面へ折り返す。
(iii)島津オートグラフ(AG-IS)にてマイナス20℃の環境下、5mm/minの引張り速度で測定する。
(iv)5サンプル測定してその平均値を算出する。
プライマー塗膜(a)の引張伸度がこのような範囲内であることにより、例えば、低温時(例えば−20℃)の衝撃強度に優れる。また、良好な塗膜の追従性を有する。
ある態様において、被塗物としてのプラスチック基材に導電性を付与することができる導電性プライマーが好ましい。なかでも、水性導電プライマーであることが好ましく、例えば、プライマー用樹脂及び導電剤(カーボンブラック、アンチモンドープ酸化スズ処理酸化チタン等)、さらに必要に応じて白色顔料、その他の原料を含んだものを挙げることができる。
本発明におけるベース塗料組成物は、着色剤を含む。このようなベース塗料組成物は特に限定されず、公知の塗料組成物であってよい。着色剤も公知の無機顔料、有機顔料等であってよい。その配合量も特に限定されるものではない。ベース塗料組成物は水性であっても、溶剤系であってもよい。また、着色ベース層及びマイカベース層の2層を形成する複数の塗料組成物を含んでもよい。ベース塗料組成物から形成されるベース塗膜の厚みは、10μm以上30μm以下であることが好ましい。10μm未満では隠蔽性が不足するという問題を生じるおそれがあり、30μmを超えるとタレ、ワキ等の不具合が発生するおそれがある。好ましくは15μm以上20μm以下である。上記乾燥膜厚は、SANKO社製SDM−miniRを用いて測定することができる。
ベース塗膜は、ベース塗料組成物(b)から、既知の方法により形成できる。
このような特定の複層塗膜を形成できる、本開示の複層塗膜形成用塗料組成物セットは、寒冷地においても優れた耐衝撃性を有する複層塗膜を形成でき、さらに、優れた外観を有する複層塗膜を形成できる。その上、例えば、クリヤー塗料組成物の焼き付け工程における焼き付け温度の低温化、焼き付け時間の短縮化を可能にできる。
別の態様において、本開示は、以下の、複層塗膜の形成方法を開示する。
本開示の複層塗膜の形成方法は、本開示に係るクリヤー塗料組成物を塗装し、未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程、及び、
未硬化のクリヤー塗膜を加熱硬化させ、クリヤー塗膜を形成する工程を含む。
また、本開示の形成方法により得られる複層塗膜は、寒冷地においても優れた耐衝撃性を有する複層塗膜を形成でき、さらに、優れた外観を有する複層塗膜を形成できる。
ある態様において、加熱硬化の条件は、65℃以上90℃以下、5分以上45分以下である。加熱硬化の条件は、例えば、70℃以上80℃以下であってよい。
ここで、本発明の製造方法によると、例えば、従来は80℃で20分程度必要であった焼き付け時間を、同じ焼き付け温度であっても、約半分程度にまで短縮できる。さらに、大型の被塗物、例えば車両、バンパーなどに対しても、複層塗膜を、従来と比べて短時間で形成できる。これは、本発明の方法に係る、特定の樹脂の組合せを含むクリヤー塗料組成物が、大きく貢献していると考えられる。
なお、この加熱硬化(焼付け)時間は、基材表面が実際に目的の焼き付け温度を保持しつづけている時間を意味し、より具体的には、目的の焼き付け温度に達するまでの時間は考慮せず、目的の温度に達してから該温度を保持しつづけているときの時間を意味する。
未硬化のプライマー塗膜上に、ベース塗料組成物を塗装し、未硬化のベース塗膜を形成する工程、
未硬化のベース塗膜上に、本開示に係るクリヤー塗料組成物を塗装し、未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程、並びに
これらの未硬化の塗膜を加熱硬化させ、複層塗膜を形成する工程を含む。
被塗物は、用途、機能などに応じて適宜選択できる。
ある態様において、被塗物として、通電可能な種々の被塗物を用いることができる。使用できる被塗物として例えば、冷延鋼板、熱延鋼板、ステンレス、電気亜鉛めっき鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、亜鉛−アルミニウム合金系めっき鋼板、亜鉛−鉄合金系めっき鋼板、亜鉛−マグネシウム合金系めっき鋼板、亜鉛−アルミニウム−マグネシウム合金系めっき鋼板、アルミニウム系めっき鋼板、アルミニウム−シリコン合金系めっき鋼板、錫系めっき鋼板などが挙げられる。
これら被塗物は、既知の化成処理などを施した被塗物であってもよい。
水酸基含有アクリル樹脂Ac(1)の製造
温度調節器、攪拌翼、還流管、窒素導入口を備えた2Lのセパラブルフラスコに、酢酸ブチル444.27gを仕込み、フラスコ内部を窒素雰囲気下にした後、温度を130℃に昇温して一定に保った。一方、スチレン(ST)255g、メタクリル酸(MAA)8.5g、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA)394.4g、アクリル酸2−エチルヘキシル(EHA)117.47g、メタクリル酸イソブチル(iBMA)74.72g、およびカヤエステルO 102gの混合液を滴下ロートに入れて、3時間かけて滴下した。
次いで、1時間反応を継続した後、後開始剤として、酢酸ブチル204g、カヤエステルO 20.4gの混合液を30分間かけて滴下し、更に1時間反応を継続して固形分60%の水酸基含有アクリル樹脂Ac(1)を得た。水酸基含有アクリル樹脂Ac(1)の配合量および物性を表1に示す。
水酸基含有アクリル樹脂Ac(2)〜Ac(9)の合成
合成例(C−1−1)で用いた設備と同様の設備を用いて、表1に記載の配合量となるように溶剤、モノマー、開始剤、重合温度に変更した以外は合成例(C−1−1)の合成手順、操作と同様の合成手順、操作を行い、表1に記載の水酸基含有アクリル樹脂Ac(2)〜Ac(9)を得た。物性も合わせて表1に示す。
水酸基価は、JIS K 0070に記載されている水酸化カリウム水溶液を用いる中和滴定法により求めた。
水酸基含有アクリル樹脂Ac(1)〜Ac(9)のガラス転移温度(Tg)は、下記方法で測定した。即ち、重合によって得られた水酸基含有アクリル樹脂から溶剤を減圧蒸留して除去した後、示差走査熱量計(DSC)(セイコー電子工業株式会社製;熱分析装置SSC/5200H)を用いて下記工程1〜3
第1工程:20℃→100℃(昇温速度10℃/min)
第2工程:100℃→−50℃(降温速度10℃/min)
第3工程:−50℃→100℃(昇温速度10℃/min)
を行い、第3工程の昇温時から水酸基含有アクリル樹脂のガラス転移温度を、特開2015−168693号公報に記載の方法により測定した。
水酸基含有アクリル樹脂Ac(1)〜Ac(9)の重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)で測定した値であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
酸価の測定は、JIS. K. 5601−2−1に則して測定した。
非水分散型アクリル樹脂(NAD−1)の製造
非水分散型アクリル樹脂のシェル部(非水分散型樹脂シェルAc(1))の合成
温度調節器、攪拌翼、還流管、窒素導入口を備えた1Lのセパラブルフラスコに、酢酸ブチル376.8gを仕込み、フラスコ内部を窒素雰囲気下にした後、温度を110℃に昇温して一定に保った。一方、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル9.36g、アクリル酸2−ヒドロキシエチル91g、メタクリル酸ラウリル100g、メタクリル酸メチル55g、メタクリル酸4g、メタクリル酸イソボロニル140.64g、およびカヤエステルO 12gの混合液を滴下ロートに入れて、3時間かけて滴下した。
次いで、1時間反応を継続した後、後開始剤として、酢酸ブチル40g、カヤエステルO 4.8gの混合液を30分間かけて滴下し、更に1時間反応を継続して固形分50%の非分散樹脂シェルAc(1)を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は20,000であった。
温度調節器、攪拌翼、還流管、窒素導入口を備えた500mLのセパラブルフラスコに、上記で調製した非水分散型樹脂シェルAc(1)133.33g、酢酸ブチル174.98gを仕込み、フラスコ内部を窒素雰囲気下にした後、温度を110℃に昇温して一定に保った。
次に、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA)39.44g、スチレン(ST)2.83g、メタクリル酸メチル(MMA)52.5g、アクリル酸-2-エチルヘキシル(EHA)4.59g、アクリル酸(AA)0.64g、およびカヤエステルO 1.0gの混合液を滴下ロートに入れて、3時間かけて滴下した。
次いで、1時間反応を継続した後、後開始剤として、酢酸ブチル10g、カヤエステルO 0.1gの混合液を30分間かけて滴下し、更に1時間反応を継続して固形分50%の非水分散型アクリル樹脂(NAD(1))を得た。得られた非水分散型アクリル樹脂(NAD−1)に凝集物は見られなかった。非水分散型アクリル樹脂(NAD(1))の配合量および物性を表2に示す。
合成例(C−2−1)で用いた設備と同様の設備を用いて、表2に記載の配合量となるように分散樹脂、溶剤、モノマー、開始剤、重合温度を変更する以外は合成例(C−2−1)の合成手順、操作と同様の合成手順、操作を行い、表2に記載の非水分散型アクリル樹脂(NAD(2))〜非水分散型アクリル樹脂(NAD(9))を得た。また、非水分散型アクリル樹脂(NAD(2))〜非水分散型アクリル樹脂(NAD(9))の物性を表2に示す。
表2中、4HBAは、アクリル酸4−ヒドロキシブチルを意味する。また、プラクセルFM1は、(ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン変性(メタ)アクリル酸ヒドロキシエステル類)である。これらは、いずれも、水酸基を有し、エステル部位の炭素数が4以上、12以下である、水酸基含有アクリル酸エステルモノマーを示す。
非水分散型アクリル樹脂(NAD(1))〜非水分散型アクリル樹脂(NAD(9))のガラス転移温度、水酸基価、および酸価は、水酸基含有アクリル樹脂と同様にして測定した。
(クリヤー塗膜の形成)
以下の表3に記載した配合であり、酢酸ブチルを用いて希釈したクリヤー塗料組成物を、スプレーガン(アネスト岩田株式会社製;W−101−134G)を用いて、乾燥膜厚が35μmになるように、ポリプロピレン基材上に塗装し、試験片は、温度20±5℃、相対湿度78%以下の塗装環境下で10分間放置した。
実施例1で用いたジオール樹脂(c−3)は、ベッコライトWHF348(DIC社製、ポリエステルジオール樹脂)であり、水酸基価110mg KOH/g、ガラス転移温度(Tg)は室温(20℃)以下であった。
ポリイソシアネート化合物として、N3300(コベストロ社製、NCO%=22)を用いた。
次いで、乾燥機を用いて素材が80℃まで昇温後、80℃下で、10分間乾燥及び加熱硬化させて、基材とクリヤー塗膜とを有する試験片を得た。
得られたクリヤー塗膜に関する配合、各種物性、評価結果を表3に示す。
実施例1で用いた成分以外に、実施例及び比較例において用いた各成分の詳細は、次のとおりである。
温度調節器、攪拌翼、還流管、窒素導入口を備えた1Lのセパラブルフラスコにトリメチロールプロパン36.8g、ε−カプロラクトン563.2g、ジブチル錫ラウレート0.3gを仕込み、160℃で6時間反応を継続した。得られた樹脂の分岐数は3、水酸基当量は730で、室温20℃で液状であった。
・クラレポリオールP−1010(株式会社クラレ社製)(P−1010)
分子量1000のポリエステルジオール、水酸基価110mg KOH/g、融点−71℃
・クラレポリオールP−2010(株式会社クラレ社製)(P−2010)
分子量2000のポリエステルジオール、水酸基価55mg KOH/g、融点−67℃
・プラクセル210(株式会社ダイセル社製)(PCL−210)
分子量1000のポリカプロラクトンジオール、水酸基価110mg KOH/g、ガラス転移温度(Tg)は20℃以下
・デュラノールT5651(旭化成社製)(T−5651)
数平均分子量1000のポリカプロラクトンジオール、水酸基価110mg KOH/g、融点−5℃以下
・イーストマンCAB 551−0.01(イーストマンケミカル社製)
分子量16000のブチル化53%のセルロース誘導体
表3に示す配合で、実施例2〜11のクリヤー塗料組成物を調製したこと以外は、実施例1と同様にクリヤー塗膜を形成した。
また、表4に示す配合で、比較例1〜13の塗料組成物を調製したこと以外は、実施例1と同様にクリヤー塗膜を形成した。
実施例及び比較例に係るクリヤー塗膜について、各種物性を評価した。各種物性の評価方法及び評価基準を以下に示す。
クリヤー塗膜を有する試験片の60°光沢度を、鏡面光沢度計を用い、JIS K−5600−4−7に準拠して測定して、下記基準によって評価した。
「○」:60°光沢度が85以上、かつ、フクレ、割れ、ピンホール、ゆず肌等の塗膜表面異常が認められない。
「×」:60°光沢度が85未満、若しくは、フクレ、割れ、ピンホール、ゆず肌等の塗膜表面異常が少なくとも1つ認められる。
クリヤー塗膜を有する試験片の硬度を、JIS K−5600−5−4に基づいて測定した。その測定値が「B」以上であるものを「○」と評価し、「2B」以下であるものを「×」と評価した。
クリヤー塗膜を有する試験片の塗面上に、JIS K−5600−5−6にて規定される単一刃切り込み工具を垂直に当て、素地(基材)にまで達する切込みを入れた平行線1を平行に11本引いた。その平行線1に垂直に交わり、平行線1と同一間隔で、素地にまで達する切込みを入れた平行線2を11本引き、4本の直線に囲まれた正方形100個の碁盤目部を作った。平行線1,2の間隔は2mmとした。上記碁盤目部にJIS K−5600−5−6にて規定される透明感圧着テープを、塗面との間に気泡が含まれないように密着させた。その後、当該テープを、0.5〜1.0秒の間に一気に剥がし、碁盤目部の剥離状態を目視にて評価した(碁盤目密着性試験)。そして、剥離が全く認められない場合を「○」と評価し、剥離が認められる場合を「×」と評価した。
JIS K−5600−7−2に準拠して評価した。具体的には、クリヤー塗膜を有する試験片を温度50±2℃、湿度98±2%の雰囲気下に240時間放置した後、1時間以内に塗膜表面の観察および碁盤目密着性試験を行った。碁盤目密着性試験は上記「初期付着性」に記載の碁盤目密着性試験と同様にして行った。そして、塗膜表面に異常が認められず、かつ、剥離が全く認められない場合を「○」と評価し、塗膜表面に異常が認められるか、若しくは剥離が認められる場合を「×」と評価した。
サンシャインウエザーメーター(スガ試験機株式会社製)を用いてクリヤー塗膜を有する試験片の耐候性試験を行い、1200時間経過後の密着性および外観を評価した。密着性は、上記「初期付着性」に記載の碁盤目密着性試験と同様の碁盤目密着性試験を行って評価した。外観は、目視、色差、および光沢値で評価した。そして、剥離が全く認められず、目視による著しい異状が認められず、初期状態(耐候性試験前)との色差(ΔE)が3.0以下であり、かつ、光沢が80以上の場合を「○」と評価し、これら4つの項目のうち1つを満足しない場合を「△」と評価し、これら4つの項目のうち2つ以上を満足しない場合を「×」と評価した。
JIS K 5600−5−3をベースに撃ち型半径6.35±0.03、受け台直径4.8cm、板厚2mmの円筒で、塗膜の温度を−20℃に保ち評価した。
落下おもりは500gのものを用い、被塗物であるポリプロピレン素材が破壊されない限界値を測定し、以下の基準で評価を行った。
〇:4.9J以上
×:4.9J未満
クリヤー塗膜を形成したポリプロピレン樹脂基材片(3cm×3cm)を、レギュラーガソリンにエタノールを10容量%添加して得られるガソホール(20℃)に浸漬した後、30分でハガレのないものを「○」、それ未満を「×」とした。
(実施例12)
複層塗膜を有する試験片を以下のようにして作製した。試験片は、温度20±5℃、相対湿度78%以下の塗装環境下にて作製した。
次いで、着色剤を含むベース塗料組成物として日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製R−301S シルバーを、スプレーガン(アネスト岩田株式会社製;W−101−134G)を用いて乾燥膜厚が15μmになるように塗装した。上記塗装環境下で更に1分間放置した。なお、1分間放置した状態では、塗膜は未硬化であった。
更に、実施例1で作成したクリヤー塗料組成物を、上記スプレーガンを用いて乾燥膜厚が何れも35μmになるように、上記未硬化のベース塗膜上に塗装し、上記塗装環境下で10分間放置した。
次いで、乾燥機を用いて素材が80℃まで昇温後、80℃下で、10分間乾燥及び加熱硬化させて、プラスチック基材と複層塗膜とを有する試験片(自動車用部品)を得た。
得られた自動車用部品に含まれる複層塗膜について、上記クリヤー塗膜と同様に試験を行った。その結果、外観、硬度、初期付着性、耐湿性、耐候性、デュポン衝撃強度、耐ガソホール性のいずれにおいても、評価結果は、「○」であり、上記物性について優れた複層塗膜が得られた。
更に、本発明に係るクリヤー塗料組成物であれば、大型の被塗物への塗装に適したポットライフを有するので、作業性が向上している。その上、得られる塗膜の追従性も備えている。
また、本発明クリヤー塗料組成物は、一般に使用されるクリヤー塗料組成物と比べて、大幅に短い硬化時間でありながら、特に、耐湿性、低温耐衝撃性(例えば、−20℃でのデュポン衝撃強度)において優れた効果を有するものである。
例えば、実施例1における複層塗膜について、タック性、ポリッシュ性、研ぎ性の適否について検討したところ、いずれの物性も良好であった。
また、比較例5〜10は、水酸基含有アクリル樹脂が本発明の範囲外である。このため、比較例5は、硬度、初期付着性、耐湿性及び耐候性が悪く、比較例6は、耐湿性、耐候性及び耐ガソホール性が悪く、比較例7は、外観、デュポン衝撃強度が悪く、比較例8及び9は、硬度、耐湿性、耐候性及び耐ガソホール性が悪く、比較例10は、外観、デュポン衝撃強度が悪い。
比較例11〜13は、ジオール樹脂を含まない、又はジオール樹脂が本発明の範囲外である。比較例11〜13は、いずれも、外観が悪く、デュポン衝撃強度も不十分である。
Claims (14)
- 塗膜形成樹脂として、水酸基含有アクリル樹脂(c−1)と、非水分散型アクリル樹脂(c−2)と、ジオール樹脂(c−3)と、ポリイソシアネート化合物(c−4)とを含むクリヤー塗料組成物であって、
前記水酸基含有アクリル樹脂(c−1)は、水酸基価が80mgKOH/g以上220mgKOH/g以下であり、重量平均分子量が4,000以上10,000以下であり、及びガラス転移温度が30℃以上60℃以下であり、
前記非水分散型アクリル樹脂(c−2)はコアシェル構造を有し、前記コア部の水酸基価は100mgKOH/g以上200mgKOH/g以下であり、及び前記コア部のガラス転移温度は40℃以上80℃以下であり、
前記ジオール樹脂(c−3)は、水酸基価が80mgKOH/g以上200mgKOH/g以下であり、かつ、前記ジオール樹脂(c−3)は、ポリカーボネートジオール樹脂、ポリエーテルジオール樹脂、ポリエステルジオール樹脂及びポリカプロラクトンジオール樹脂から選択される少なくとも1種を含む、
クリヤー塗料組成物。 - 請求項1記載のクリヤー塗料組成物から形成したクリヤー塗膜の−20℃でのデュポン衝撃強度が、4.9J以上である、請求項1に記載のクリヤー塗料組成物。
- プライマー塗料組成物から形成されたプライマー塗膜と、ベース塗料組成物から形成されたベース塗膜と、請求項1または2に記載のクリヤー塗料組成物から形成したクリヤー塗膜とを有する複層塗膜の−20℃でのデュポン衝撃強度が、4.9J以上である、請求項1又は2に記載のクリヤー塗料組成物。
- 更に、セルロース誘導体を含む、請求項1から3のいずれかに記載のクリヤー塗料組成物。
- 前記ジオール樹脂(c−3)は、ポリエステルジオール樹脂である、請求項1から4のいずれかに記載のクリヤー塗料組成物。
- 前記イソシアネート化合物(c−4)に含まれるイソシアネート基と、前記水酸基含有アクリル樹脂(c−1)および非水分散型アクリル樹脂(c−2)に含まれる水酸基との当量比(NCO/OH)が、0.7以上2.0以下である、請求項1から5のいずれかに記載のクリヤー塗料組成物。
- 前記水酸基含有アクリル樹脂(c−1)と前記非水分散型アクリル樹脂(c−2)の質量比が、((c−1)/(c−2))=90/10〜50/50である、請求項1から6のいずれかに記載のクリヤー塗料組成物。
- 前記水酸基含有アクリル樹脂(c−1)及び前記非水分散型アクリル樹脂(c−2)の質量の合計と、前記ジオール樹脂(c−3)との質量比が、((c−1)+(c−2))/(c−3)=100/1〜100/15である、請求項1から7のいずれかに記載のクリヤー塗料組成物。
- 前記非水分散型アクリル樹脂(c−2)の前記コア部は、エステル部位の炭素数が4以上12以下である水酸基含有アクリル酸エステルモノマーを含む、請求項1から8のいずれかに記載のクリヤー塗料組成物。
- 前記非水分散型アクリル樹脂(c−2)の前記コア部は、カルボキシル基を有するα,β−エチレン性不飽和モノマーと、水酸基を有するα,β−エチレン性不飽和モノマーとを含む、請求項1から9のいずれかに記載のクリヤー塗料組成物。
- 前記非水分散型アクリル樹脂(c−2)の前記コア部の酸価が60mgKOH/g以下である、請求項1から10のいずれかに記載のクリヤー塗料組成物。
- 前記非水分散型アクリル樹脂(c−2)の前記シェル部の水酸基価が50mgKOH/g以上160mgKOH/g以下であり、ガラス転移温度が0℃以上80℃以下である、請求項1から11のいずれかに記載のクリヤー塗料組成物。
- 前記非水分散型アクリル樹脂(c−2)の前記シェル部の酸価が30mgKOH/g以下である、請求項1から12のいずれかに記載のクリヤー塗料組成物。
- 被塗物に、請求項1〜13のいずれかに記載のクリヤー塗料組成物を塗装し、未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程、及び、
未硬化のクリヤー塗膜を加熱硬化させ、クリヤー塗膜を形成する工程を含む、
クリヤー塗膜の形成方法。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022211115A1 (ja) | 2021-04-02 | 2022-10-06 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | 加飾用積層体、加飾用積層体の製造方法および車両 |
WO2024039059A1 (ko) * | 2022-08-18 | 2024-02-22 | 삼성전자주식회사 | 가전기기용 텍스쳐드 우레탄 분체도장 외장재 및 이를 포함하는 세탁기 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7254012B2 (ja) * | 2019-11-22 | 2023-04-07 | 本田技研工業株式会社 | 自動車用外装部品及び自動車用外装部品の製造方法 |
CN112210048B (zh) * | 2020-09-25 | 2021-04-20 | 明光科迪新材料有限公司 | 一种耐醇醚型水性工业漆用纳米炭黑色浆的制备方法 |
JP7385642B2 (ja) | 2021-12-24 | 2023-11-22 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | 塗料組成物 |
CN117165163A (zh) * | 2022-05-27 | 2023-12-05 | Ppg涂料(天津)有限公司 | 双组份涂料组合物及涂料体系 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009530425A (ja) * | 2006-03-15 | 2009-08-27 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物及び塗膜形成方法 |
JP2011068864A (ja) * | 2009-08-31 | 2011-04-07 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料組成物及び塗膜形成方法 |
JP2014125558A (ja) * | 2012-12-26 | 2014-07-07 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料組成物及び複層塗膜形成方法 |
JP2014169434A (ja) * | 2013-02-06 | 2014-09-18 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料組成物及び複層塗膜形成方法 |
WO2016017778A1 (ja) * | 2014-07-30 | 2016-02-04 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物 |
JP2018061939A (ja) * | 2016-10-13 | 2018-04-19 | 関西ペイント株式会社 | 複層塗膜形成方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4139267B2 (ja) * | 2003-05-15 | 2008-08-27 | マツダ株式会社 | 塗膜形成方法 |
JP2007075791A (ja) * | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Nippon Paint Co Ltd | 積層塗膜形成方法および塗装物 |
US7722931B2 (en) * | 2005-10-07 | 2010-05-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method of forming multi-layer coating films on automobile bodies without a primer bake |
CN100376607C (zh) * | 2005-12-28 | 2008-03-26 | 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 | 具有核壳构型的乳液型含羟基丙烯酸树脂 |
JP2015502433A (ja) * | 2011-12-08 | 2015-01-22 | サン ケミカル コーポレーション | 非水性分散物を有するオーバープリントワニス |
JP6067006B2 (ja) * | 2012-05-24 | 2017-01-25 | 関西ペイント株式会社 | 水性塗料組成物、複層塗膜形成方法及び複層塗膜を有する物品 |
JP2015168693A (ja) * | 2014-03-04 | 2015-09-28 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | 塗料組成物、塗装物品および塗装方法 |
-
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009530425A (ja) * | 2006-03-15 | 2009-08-27 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物及び塗膜形成方法 |
JP2011068864A (ja) * | 2009-08-31 | 2011-04-07 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料組成物及び塗膜形成方法 |
JP2014125558A (ja) * | 2012-12-26 | 2014-07-07 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料組成物及び複層塗膜形成方法 |
JP2014169434A (ja) * | 2013-02-06 | 2014-09-18 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料組成物及び複層塗膜形成方法 |
WO2016017778A1 (ja) * | 2014-07-30 | 2016-02-04 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物 |
JP2018061939A (ja) * | 2016-10-13 | 2018-04-19 | 関西ペイント株式会社 | 複層塗膜形成方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022211115A1 (ja) | 2021-04-02 | 2022-10-06 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | 加飾用積層体、加飾用積層体の製造方法および車両 |
WO2024039059A1 (ko) * | 2022-08-18 | 2024-02-22 | 삼성전자주식회사 | 가전기기용 텍스쳐드 우레탄 분체도장 외장재 및 이를 포함하는 세탁기 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113242889A (zh) | 2021-08-10 |
WO2020137161A1 (ja) | 2020-07-02 |
JP6663474B1 (ja) | 2020-03-11 |
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