KR20150124047A - 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물 - Google Patents

차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20150124047A
KR20150124047A KR1020140050166A KR20140050166A KR20150124047A KR 20150124047 A KR20150124047 A KR 20150124047A KR 1020140050166 A KR1020140050166 A KR 1020140050166A KR 20140050166 A KR20140050166 A KR 20140050166A KR 20150124047 A KR20150124047 A KR 20150124047A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
primer
weight
resin composition
vehicle reflector
layer
Prior art date
Application number
KR1020140050166A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101753034B1 (ko
Inventor
이정환
전용
안재범
최영훈
김순기
Original Assignee
현대모비스 주식회사
주식회사 노루비케미칼
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 현대모비스 주식회사, 주식회사 노루비케미칼 filed Critical 현대모비스 주식회사
Priority to KR1020140050166A priority Critical patent/KR101753034B1/ko
Priority to CN201510141490.1A priority patent/CN105038582B/zh
Priority to US14/695,722 priority patent/US20150307744A1/en
Publication of KR20150124047A publication Critical patent/KR20150124047A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101753034B1 publication Critical patent/KR101753034B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/56—Three layers or more
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/002—Priming paints
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21S—NON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
    • F21S41/00—Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps
    • F21S41/30—Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps characterised by reflectors
    • F21S41/37—Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps characterised by reflectors characterised by their material, surface treatment or coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • B05D5/067—Metallic effect
    • B05D5/068—Metallic effect achieved by multilayers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/52—Two layers
    • B05D7/53—Base coat plus clear coat type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Non-Portable Lighting Devices Or Systems Thereof (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)

Abstract

본 발명은 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물은 (A) 실리콘 수지 38~49 중량%; (B) 실리콘 변성 폴리에스테르 수지 21~38 중량%; (C) 부착증진제 0.1~5 중량%; 및 (D) 용제 15~40 중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물 {PRIMER RESIN COMPOSITION FOR VEHICLE REFLECTOR}
본 발명은 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 알루미늄 증착시 밀착성이 우수하고, 내열성이 우수하여 혹서조건에서 도막의 박리가 발생하지 않고, 배광성, 외관성 및 내구성이 우수한 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 차량에는 야간, 어두운 터널, 또는 안개 및 우천에서 주행시 차량의 전방을 조명하여 운전자의 시야를 확보하기 위해 헤드램프(Head lamp)가 장착되어 있다. 차량의 헤드램프는 차량 내측의 하우징에 설치되는 프로젝션 유닛과 외측에 결합되는 아우터 렌즈로 구성될 수 있다.
도 1은 일반적인 차량 헤드램프(1000)의 단면을 나타낸 것이다. 상기 도 1을 참조하면, 차량 헤드램프(1000)는 벌브(bulb, 미도시) 및 소켓(socket, 미도시)를 포함하여 발광하는 발광체(110), 발광체(110)의 주변에 형성되어 발광되는 빛을 반사하여 발광체(110)의 배광성능을 극대화시키는 리플렉터(100), 리플렉터(100)를 고정시키는 홀더(120), 부품(100)의 전방에 형성되어 특정 방향으로 빛을 투과시키는 렌즈(130), 및 렌즈(130)를 고정시키는 림(140)을 포함할 수 있다. 또한, 리플렉터(100)의 개구 단부에 고정되어 발광체(110)에서 발광되는 빛의 난반사를 방지하기 위한 세이드부재(122)를 더 포함할 수 있다.
이러한 리플렉터(100)는 일반적으로 발광체(110)의 발광시 발생하는 열을 견딜 수 있도록 알루미늄(Al) 또는 마그네슘(Mg) 다이캐스팅으로 형성된 다음, 선택적으로 크로메이트 전처리 공정을 거친 다음, 부품(100)에 형성된 광반사면의 표면 평활성을 향상시키는 목적으로 프라이머(primer, 또는 하도) 도장하여 자외선(uv) 또는 열경화 처리한 다음, 알루미늄 등의 금속을 증착하고, 베이스(base, 상도) 도장으로 마무리하여 제조된다.
한편, 리플렉터(100)에 프라이머 도장시 부착성, 내열성, 내한성 및 내후성이 우후산 실리콘(silicon)계 수지를 포함하는 도료가 많이 이용되나, 기계적 강도가 떨어진다는 단점이 있었다. 따라서, 실리콘의 특성을 최대한 활용할 수 있도록 하고 또한 유기 수지의 장점을 살릴 수 있는 유기물 변성 실리콘 수지의 제조방법이 일본 특허 제81-131673호를 통해 공개된 바 있으며, 그 내용은 폴리에스테르 수지에 반응성 실리콘 화합물(폴리실록산)을 도입하여 내후성, 내약품성, 및 내용제성을 향상시킬 수 있다는 것이다. 그러나, 이러한 실리콘계 수지를 이용하여 프라이머를 형성한 리플렉터(100)는 혹서 기후 조건 또는 발광체(110)의 발광시 발생하는 열에 의해 부착성 저하, 변색현상을 완전하게 방지하지 못하는 문제점이 여전히 존재하고 있었다.
또한, 헤드램프(1000) 발광체(110)의 성능향상과 혹서지역의 환경조건 등으로 인하여, 더욱 높은 온도에도 알루미늄 증착된 리플렉터(100)의 배광성능이 저하되지 않도록, 신규 발광체(110)의 적용 이전에 리플렉터(100) 자체의 내열성 향상이 요구되고 있다.
기존에는 상기 리플렉터(100) 소재인 마그네슘 또는 알루미늄 소재에 폴리부타디엔수지를 베이스로 하여 프라이머(하도)층을 형성하고 알루미늄층을 형성하는 경우, 어떠한 전처리를 하더라도, 내열성 향상(180℃→230℃)에 한계가 있었다. 이러한 문제들을 해결하기 위하여 대한민국 공개특허공보 제2008-0094299호에 개시된 페놀계 수지 및 에폭시 변성 알키드 수지를 사용한 자외성 경화형 도료 및 대한민국 공개특허공보 제2012-0097769호에 개시된 우레탄/부타디엔 아크릴레이트 올리고머를 함유한 자외선 경화형 도료와 같은 자외선 경화형 도료 개발이 이루어지고 있으나, 그러나 국내 자외선 경화라인의 부족과 자외선 경화형 프라이머 도료를 이용시 230℃ 이상의 고내열성을 확보하기에는 한계가 있었다.
본 발명의 목적은 내열성, 내구성 및 내후성이 우수한 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 알루미늄 증착 공정시 증착성 및 밀착성이 우수한 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 배광성, 외관성 및 신뢰성이 우수한 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물을 이용한 차량 리플렉터 형성 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물로 도장된 프라이머 층을 포함하는 차량 리플렉터를 제공하는 것이다.
본 발명의 하나의 관점은 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물은 (A) 실리콘 수지 38~49 중량%; (B) 실리콘 변성 폴리에스테르 수지 21~38 중량%; (C) 부착증진제 0.1~5 중량%; 및 (D) 용제 15~40 중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.
한 구체예에서 상기 실리콘 수지(A)는 실라놀(silanol) 기를 1.5~5 중량% 포함하는 것을 특징으로 한다.
한 구체예에서 상기 실리콘 변성 폴리에스테르 수지(B)는 수산기를 2~4 중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.
한 구체예에서 상기 부착증진제(C)는 하이드록시 포스페이트 에스테르계 또는 카르복실 포스페이트 에스테르계인 것을 특징으로 한다.
한 구체예에서, 상기 용제(D)는 메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), 이소프로필알코올(isopropyl alcohol), 아세톤(acetone), 에틸아세테이트(ethyl acetate) 및 부틸아세테이트(butyl acetate) 중에서 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 한다.
한 구체예에서 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물 전체 중량에 대하여 반응촉매제(E)를 0.1~3 중량% 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
한 구체예에서 상기 반응촉매제(E)는 징크 옥토에이트(Zinc octoate), 코발트 옥타노에이트(Cobalt octanoate) 및 디메틸주석 디올레이트(Dimethyl Tin diaurate) 중에서 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 한다.
한 구체예에서 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물 전체 중량에 대하여 (F) 습윤첨가제 0.01~1 중량%를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
한 구체예에서 상기 습윤첨가제(F)는 폴리에테르 변성 실록산계열인 것을 특징으로 한다.
한 구체예에서 상기 실리콘 수지(A) 및 실리콘 변성 폴리에스테르 수지(B)는 1:0.4 내지 1:0.7의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 관점은 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물을 이용한 차량 리플렉터 형성 방법에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 차량 리플렉터 형성 방법은 전술한 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물을 이용하여 금속기재의 일면에 프라이머층을 형성하는 단계; 상기 프라이머층의 표면에 알루미늄층을 형성하는 단계; 및 상기 알루미늄층의 표면에 탑코트층을 형성하는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점은 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물로 도장된 프라이머 층을 포함하는 차량 리플렉터에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 차량 리플렉터는 금속기재; 상기 금속기재의 일면에 형성되는 프라이머층; 상기 프라이머층 표면에 형성되는 알루미늄층; 및 상기 알루미늄층 표면에 형성되는 탑코트층을 포함하며, 상기 프라이머층은 전술한 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물로 형성될 수 있다.
한 구체예에서 상기 금속기재는 알루미늄(Al), 마그네슘(Mg) 또는 이들의 합금을 포함하고, 상기 프라이머층은 5~30㎛의 두께로 형성되고, 상기 알루미늄층은 30~120nm의 두께로 형성되고, 그리고 상기 탑코트층은 0.5~5㎛의 두께로 형성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물을 이용하여 도장된 차량 부품은 내열성, 내구성 및 내후성이 우수하여 고온(230℃이상) 조건에서도 차량 리플렉터의 레인보우 현상, 및 광소실 현상을 방지할 수 있고, 상기 차량 리플렉터의 알루미늄 증착 공정시 증착성, 광택성 및 밀착성이 우수하며, 배광성, 외관성 및 신뢰성이 우수할 수 있다.
도 1은 일반적인 차량용 헤드램프의 단면을 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 한 구체예에 따른 차량 리플렉터의 단면을 나타낸 것이다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하고자 한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지기술 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략할 것이다. 그리고 후술되는 용어들은 본 발명에서의 기능을 고려하여 정의된 용어들로서 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 관례 등에 따라 달라질 수 있으므로 그 정의는 본 발명을 설명하는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다.
본 발명의 하나의 관점은 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물은 (A) 실리콘 수지; (B) 실리콘 변성 폴리에스테르 수지; (C) 부착증진제; (D) 반응촉매제; 및 (D) 용제를 포함할 수 있다.
더욱 구체적으로, (A) 실리콘 수지 38~49 중량%; (B) 실리콘 변성 폴리에스테르 수지 21~38 중량%; (C) 부착증진제 0.1~5 중량%; (D) 반응촉매제 0.1~3 중량%; 및 (D) 용제 15~40 중량%를 포함할 수 있다.
이하, 본 발명에 따른 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물을 상세히 설명하도록 한다.
(A) 실리콘 수지
상기 실리콘 수지(A)는 본 발명의 내열성, 금속기재와의 부착성, 광택성, 평활성(레벨링성) 등 외관성을 확보하기 위해 포함될 수 있다.
한 구체예에서, 상기 실리콘 수지(A)는 하기 화학식 1과 같은 구조를 가질 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00001
(상기 식 1에서, 상기 R1, R2, R3 ... 및 R8 에는 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기가 결합되고, 상기 m은 1 내지 100의 정수이고, 상기 n은 1 내지 100의 정수이다.)
한 구체예에서 상기 R1, R2 및, R4 내지 R8에는 알킬기가 결합되고, 상기 R3 에는 아릴기가 결합될 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 R1, R2 및 R4 내지 R8 에는 메틸기가 결합되고, 상기 R3 에는 페닐기가 결합될 수 있다. 상기와 같이 결합시, 열안정성이 우수하여 본 발명의 내열성이 우수할 수 있으며 및 금속기재와의 부착성이 우수할 수 있다.
구체예에서 상기 실리콘 수지(A)는 중량평균 분자량이 2,000~7,000g/mol인 것을 사용할 수 있다. 상기 범위에서 본 발명의 내열성 및 금속기재와의 부착성이 우수할 수 있다.
구체예에서 상기 실리콘 수지(A)는 실라놀(silanol)기를 1.5~5 중량% 포함하는 것을 사용할 수 있다. 바람직하게는 2~4 중량% 포함하는 것을 사용할 수 있다. 상기 범위로 포함시 본 발명의 프라이머 수지 조성물이 후술할 프라이머층 형성 과정에서 용이하게 경화되어 내열성, 부착성, 평활성 및 외관성이 우수한 프라이머층이 형성될 수 있다.
구체예에서 상기 실리콘 수지(A)는 이산화규소(SiO2)의 함량이 45~75 중량%인 것을 사용할 수 있다. 상기 함량에서 후술할 프라이머층의 경화밀도(표면밀도) 및 내열성이 우수할 수 있다.
구체예에서 상기 실리콘 수지(A)는 메틸기 및 페닐기의 함량이 1:0.2~1:0.6 중량비인 것을 사용할 수 있다. 상기 범위에서 본 발명의 열안정성, 경도, 발수성, 내약품성, 내열성 및 기계적 강도가 동시에 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 실리콘 수지(A)는 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물 전체중량에 대하여 38~49 중량% 포함될 수 있다. 바람직하게는 40~47 중량% 포함될 수 있다. 더욱 바람직하게는 42~45 중량% 포함될 수 있다. 상기 범위에서 상기 금속기재와의 부착성, 광택성 및 평활성이 우수하며, 상기 실리콘 수지(A)를 38 중량% 미만으로 포함시 본 발명의 내열성, 상기 금속기재와의 부착성, 광택성 및 평활성이 저하되고, 49 중량%를 초과하여 포함시 후술할 프라이머층 형성시 200℃ 이하의 건조온도에서 도막의 흐름(새깅, sagging)현상이 발생하여 외관성이 저하된다.
(B) 실리콘 변성 폴리에스테르 수지
상기 실리콘 변성 폴리에스테르 수지(B)는 본 발명에서 외관성, 내열성, 가공성, 내용제성, 내약품성 및 내후성 확보를 목적으로 포함될 수 있다.
상기 실리콘 변성 폴리에스테르 수지(B)는 통상적인 방법으로 제조된 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 실리콘 중간체, 또는 실리콘 수지를 포함하는 폴리에스테르 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 대한민국 등록특허공보 제0417087호에 개시된 방법을 이용하여 제조하여 사용할 수 있다.
예를 들면, 2가 이상의 반응성 수산기를 갖는 글리콜류와, 2가 이상의 반응성 카르복시산 기를 갖는 유기산, 또는 유기산 유도체와의 반응을 통해 제조한 수평균 분자량 1000 이하이고 반응성 수산기값 100mgKOH/g 이상인 폴리에스테르 폴리올의 수산기와, 수산기 또는 알콕시기를 갖는 실리콘 중간체를 중합시켜 실리콘 변성 폴리에스테르 수지를 제조한 후, 상기 수지의 수산기 당량에 대하여, 2개 이상의 알콕시기를 갖는 실란을 중합시켜 제조할 수 있다.
상기 2가 이상의 반응성 수산기를 갖는 글리콜류로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부틸렌글리콜, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 1,4-시클로헥산디올, 2-부틸2-에틸펜탄디올, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 트리하이드록시이소시아누레이트, 글리세린 및 펜타 에리쓰리톨 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 2가 이상의 반응성 카르복실산기를 가지는 유기산 및 그 유도체로서 테레프탈산 및 그 유도체, 이소프탈산 및 그 유도체, 프탈산 무수물 및 그 유도체, 석시닉산, 아디픽산, 아젤락산 및 트리멜리트산 무수물 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
구체예로서, 수평균 분자량이 100~1,000g/mol이고, 반응성 수산기 값이 100mgKOH/g 이상인 폴리에스테르 폴리올과, 수산기 함량이 2~10 중량%인 실리콘 중간체를 공중합하여 실리콘 함량이 20~80 중량%로 포함되는 예비중합체를 제조한 다음, 상기 예비중합체에 포함된 수산기 당량에 대하여, 2개 이상의 알콕시기를 갖는 실란을 0.5~2의 당량비로 중합시켜 제조하여 자체 경화형 실리콘 변성 폴리에스테르 수지(B)를 제조할 수 있다.
구체예에서 상기 폴리에스테르 폴리올 및 실리콘 중간체의 반응을 촉진하기 위하여, 티타늄계 화합물, 즉 티타늄 알콕사이드, 티타늄 킬레이트 화합물 또는 알루미늄 킬레이트 화합물계의 촉매를 사용할 수 있다. 구체예에서는 테트라 이소프로필 티타네이트 또는 테트라부틸티타네이트 등을 사용할 수 있다.
상기와 같이 실리콘 변성 폴리에스테르 수지(B)를 제조시, 상온에서 저장안정성이 우수한 동시에, 고온(250~400℃)에서도 높은 내열성을 가지며, 내후성 및 기계적 강도가 동시에 우수할 수 있다.
상기 실리콘 변성 폴리에스테르 수지(B)는 수산기 2~4 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 후술할 프라이머층을 형성시 용이하게 도막이 형성되며, 내열성 및 기계적 물성이 우수할 수 있다.
상기 실리콘 변성 폴리에스테르 수지(B)는 중량평균 분자량이 3,000~9,000g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 본 발명의 상기 범위에서 본 발명의 내열성 및 금속기재와의 부착성이 우수할 수 있다.
상기 실리콘 변성 폴리에스테르 수지(B)는 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물 전체중량에 대하여 21~38 중량% 포함될 수 있다. 바람직하게는 23~32 중량% 포함될 수 있다. 더욱 바람직하게는 26~30 중량% 포함될 수 있다. 상기 범위에서 본 발명의 외관성, 내열성, 가공성, 내용제성, 내약품성 및 내후성 확보가 가능하며, 상기 실리콘 변성 폴리에스테르 수지(B)가 21 중량% 미만으로 포함시 도막의 흐름(새깅, sagging)현상이 발생하여 외관성이 저하되며, 38 중량%를 초과하여 포함시 도막의 경도가 저하되어 고온에서 도막 표면에 무지개빛(레인보우현상)이 발생할 수 있다.
본 발명의 한 구체예에서 상기 실리콘 수지(A) 및 실리콘 변성 폴리에스테르 수지(B)는 1:0.4 내지 1:0.7의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 상용성이 우수하고, 본 발명의 외관성이 우수하며, 내열성을 확보하여 후술할 알루미늄층의 레인보우 현상 및 광소실 현상을 방지할 수 있다.
(C) 부착증진제
상기 부착증진제(C)는 본 발명의 프라이머 수지 조성물에 포함되어, 후술할 프라이머층이, 알루미늄층 및 금속기재에 대한 부착성을 향상시키는 목적으로 포함될 수 있다. 한 구체예에서 상기 부착증진제(C)는 포스페이트 에스테르계를 사용할 수 있다. 더욱 구체적으로, 하이드록시 포스페이트 에스테르계 또는 카르복실 포스페이트 에스테르계를 사용할 수 있다. 상기 종류의 부착증진제(C)를 포함시 후술할 금속기재와의 화학적 결합력 향상으로 인해 후술할 알루미늄층 및 금속기재에 대한 부착성이 우수할 수 있다. 본 발명에서 사용 가능한 상기 부착증진제(C)의 상품명으로는, Lubrizol사의 Lubrizol® 2063 등이 있으나, 이에 제한되지 않는다.
한 구체예에서 상기 부착증진제(C)는 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물 전체중량에 대하여 0.1~5 중량% 포함될 수 있다. 바람직하게는 0.1~3 중량% 포함될 수 있다. 더욱 바람직하게는 0.3~1 중량% 포함될 수 있다. 상기 부착증진제(C)의 함량이 0.1 중량% 미만으로 포함되면 부착성 및 내수성 향상효과가 미미하며, 5 중량%를 초과하여 포함되면 상기 조성물 중의 점도가 지나치게 증가하여 작업성이 저하되고, 혼탁 발생 또는 시딩(seeding) 현상이 발생하며, 프라이머층 형성시 도막의 헤이즈(haze) 현상이 발생할 수 있다.
(D) 용제
상기 용제(D)는 본 발명 조성물의 분산성, 도막의 평활성 및 외관확보와 함께, 점도를 조절하여 프라이머층 형성시 작업성을 향상시키는 목적으로 포함될 수 있다.
본 발명에서 상기 용제(D)로는 메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), 이소프로필알코올(isopropyl alcohol), 아세톤(acetone), 에틸아세테이트(ethyl acetate) 및 부틸아세테이트(butyl acetate) 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
한 구체예에서 상기 용제(D)로는 부틸아세테이트 및 이소프로필알코올을 1:0.5~1.5의 중량비로 포함하여 사용할 수 있다. 상기와 같이 사용시 프라이머층 형성시 상기 용매(E)의 점도 및 휘발속도를 용이하게 조절할 수 있어 작업성이 우수하고, 도막의 평활성 및 외관성을 용이하게 확보할 수 있다.
한 구체예에서 상기 용제(D)는 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물 전체중량에 대하여 15~40 중량% 포함될 수 있다. 바람직하게는 20~35 중량% 포함될 수 있다. 더욱 바람직하게는 25~32 중량% 포함될 수 있다. 상기 용제(D)가 15 중량% 미만으로 포함시 본 발명의 작업성이 저하되며, 40 중량%를 초과하여 포함시 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물의 내열성 및 외관성이 저하될 수 있다.
(E) 반응촉매제
본 발명의 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물은 후술할 프라이머층의 형성시 경화온도를 낮추고, 경화시간을 단축시키는 축합반응 촉매제 역할 (E) 반응촉매제를 더 포함할 수 있다. 상기 반응촉매제(E)를 포함시, 고온(250℃ 이상)에서 반응하는 실라놀의 축합반응을 보다 낮은 온도(230℃)에서 경화시키는 촉매 역할을 목적으로 포함될 수 있다.
본 발명에서 상기 반응촉매제(E)로는 징크 옥토에이트(Zinc octoate), 코발트 옥타노에이트(Cobalt octanoate) 및 디메틸주석 디올레이트(Dimethyl Tin diaurate) 중에서 하나 이상을 사용할 수 있다. 바람직하게는 징크 옥토에이트를 사용할 수 있다. 상기 종류의 반응촉매제(E)를 사용시 보다 낮은 온도에서 상기 실리콘 수지(A)에 포함된 실라놀기의 용이한 축합으로 인한 가교 및 도막경화가 이루어질 수 있다.
한 구체예에서 상기 반응촉매제(E)는 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물 전체중량에 대하여 0.1~3 중량% 포함될 수 있다. 바람직하게는 0.1~2 중량% 포함될 수 있다. 더욱 바람직하게는 0.5~1.5 중량% 포함될 수 있다. 상기 부착증진제(C)의 함량이 0.1 중량% 미만으로 포함되면 실라놀 축합 촉매효과가 미미하며, 3 중량%를 초과시 포함량의 증가에 비해 본 발명의 조성물의 경화온도 및 경화시간 단축효과의 증가가 미미하여 경제적으로 바람직하지 않다.
(F) 습윤첨가제
본 발명의 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물은 당 업계에서 통상적으로 사용되는 (F) 습윤첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 습윤첨가제(F)는 본 발명에서 표면 장력을 저하시키고 습윤성을 증가시켜 상용성, 슬립성 및 레벨링성을 부여하는 목적으로 포함될 수 있다.
본 발명에서 상기 습윤첨가제(F)로는 폴리에테르 변성 실록산계열을 사용할 수 있다. 상기 종류의 습윤첨가제(F)를 사용시 습윤성 및 레벨링성이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 습윤첨가제(F)는 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물 전체중량에 대하여 0.01~1 중량% 포함될 수 있다. 바람직하게는 0.05~0.5 중량% 포함될 수 있다. 더욱 바람직하게는 0.1~0.5 중량% 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함시 후술할 알루미늄층과의 층간 부착성을 저해하지 않으면서, 상용성, 도막의 습윤성 및 레벨링성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물을 이용한 차량 리플렉터 형성 방법에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 차량 리플렉터 형성 방법은 (a) 금속기재 제조단계; (b) 프라이머층 형성단계; (c) 알루미늄층 형성단계; 및 (d) 탑코트층 형성단계;를 포함할 수 있다. 전술한 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물을 이용하여 금속기재의 일면에 프라이머층을 형성하는 단계; 상기 프라이머층의 표면에 알루미늄층을 형성하는 단계; 및 상기 알루미늄층의 표면에 탑코트층을 형성하는 단계;를 포함할 수 있다.
(a) 금속기재 제조단계
상기 단계는 금속기재를 제조하는 단계이다. 상기 금속기재는 알루미늄, 마그네슘 또는 이들의 합금소재를 사용할 수 있다. 한 구체예에서 상기 금속기재는 상기 알루미늄, 마그네슘 또는 이들의 합금 소재를 사용하여 다이캐스팅 공법으로 제조될 수 있다. 상기와 같은 소재를 이용하여 다이캐스팅(die casting)으로 금속기재를 제조시 경량성 및 외관성이 우수하고, 정밀한 제품을 단시간에 대량생산이 가능하며, 발광체(110)의 발광으로 인하여 발생하는 열에 대하여 우수한 내열성 및 내구성을 확보할 수 있다.
한 구체예에서 상기 금속기재를 다이캐스팅 제조후, 상기 금속기재를 표면처리하는 단계;를 더 포함할 수 있다. 구체예에서 상기 표면처리는 상기 금속기재의 표면을 샌드블래스트(sand blast)법으로 연마할 수 있다. 한 구체예에서 상기 샌드블래스트법을 이용하여 180~250℃에서 20분~100분 동안 연마할 수 있다. 상기 방법으로 표면처리시 상기 다이캐스팅 제조시 발생하는 상기 금속기재 표면 조직 불균일성을 방지하고, 다이캐스팅시 발생한 이물질을 제거하여 후술할 프라이머층 및 알루미늄층 형성시 외관성, 내식성, 배광성, 밀착성 및 증착성을 향상시킬 수 있다.
(b) 프라이머층 형성단계
상기 단계는 전술한 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물을 이용하여 상기 금속기재의 일면에 프라이머층을 형성하는 단계이다. 한 구체예에서 상기 프라이머층은 5~30㎛의 두께로 형성될 수 있다. 상기 두께로 형성시 후술할 알루미늄층의 형성이 용이하며, 본 발명의 부착성, 외관성, 내구성, 내열성 및 내습성을 확보할 수 있다.
한 구체예에서 상기 프라이머층은, 상기 금속기재의 일면에 전술한 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물을 도포한 다음, 경화하여 형성될 수 있다. 한 구체예에서 상기 경화는, 200~250℃에서 20분~50분 동안 경화시킬 수 있다. 상기 조건에서, 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물에 포함된 실리콘 수지(A)에 포함된 실라놀기 및 상기 실리콘 변성 폴리에스테르 수지(B)에 포함된 실라놀기의 축합반응이 발생하여 가교가 진행되어 내열성이 우수한 프라이머층이 용이하게 형성할 수 있다.
(c) 알루미늄층 형성단계
상기 단계는 상기 형성된 프라이머층의 표면에 알루미늄층을 형성하는 단계이다. 본 발명에서 상기 알루미늄층은 통상적인 알루미늄 증착기를 이용하여 진공증착하여 형성될 수 있다.
구체적으로, 상기 프라이머층이 형성된 금속기재를 알루미늄 증착기에 위치시키고 산소 또는 질소 가스를 주입하여 1.0x10-3torr 내지 1.0x10-5torr의 조건에서 알루미늄 타겟물질로 하여, 스퍼터링 또는 이온플레이팅을 이용하여 상기 프라이머층의 표면에 증착시킬 수 있다. 상기 방법으로 알루미늄층을 형성시 균일한 조직을 갖는 치밀한 알루미늄층을 형성할 수 있다.
한 구체예에서 상기 알루미늄층은 30~120nm의 두께로 형성될 수 있다. 상기 범위에서 본 발명의 내식성, 외관성, 배광성, 내구성, 내열성 및 내습성이 우수하면서 경제적 효과가 우수할 수 있다.
(d) 탑코트층 형성단계
상기 단계는 상기 알루미늄층의 표면에 탑코트층을 형성하는 단계이다. 상기 탑코트층은 상기 형성된 알루미늄층 표면이 대기중 불순물과 반응하여 산화되는 현상을 방지하기 위해 형성될 수 있다.
상기 탑코트층은 차량 리플렉터 분야에서 사용되는 통상적인 물질로 형성될 수 있다. 구체예에서는 헥사메틸디실록산(Hexamethyldisiloxane, HMDSO)을 전구체(precursor)로 사용하여 형성할 수 있다. 상기 탑코트 형성은 통상적인 방법을 사용할 수 있다. 에를 들면, 물리증착(Physical Vapor Deposition, PVD) 또는 화학증착(Chemical Vapor Deposition, CVD)법을 사용할 수 있다.
상기와 같이 헥사메틸디실록산을 이용하여 탑코트층을 형성시, 상기 알루미늄층에 안정성이 우수한 SiO2 성분을 포함하는 탑코트층을 형성할 수 있다.
한 구체예에서 상기 탑코트층은 0.5~5㎛의 두께로 형성될 수 있다. 상기 범위에서 본 발명의 내식성, 외관성, 배광성, 내구성, 내열성 및 내습성이 우수하면서 경제적 효과가 우수할 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점은 상기 리플렉터용 프라이머 수지 조성물로 형성된 프라이머층을 포함하는 차량 리플렉터에 관한 것이다.
도 2는 본 발명의 한 구체예에 따른 차량 리플렉터(100)의 단면을 나타낸 것이다. 상기 도 2를 참조하면, 본 발명의 한 구체예에서 차량 리플렉터(100)는 금속기재(10); 상기 금속기재(10)의 일면에 형성되는 프라이머층(20); 상기 프라이머층(20) 표면에 형성되는 알루미늄층(30); 및 상기 알루미늄층(30) 표면에 형성되는 탑코트층(40);을 포함하며, 상기 프라이머층(20)은 전술한 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물을 도포 및 경화하여 형성된다.
한 구체예에서 상기 금속기재(10)는 알루미늄(Al), 마그네슘(Mg) 또는 이들의 합금을 포함할 수 있다.
한 구체예에서 상기 프라이머층(20)은 5~30㎛의 두께로 형성될 수 있다. 상기 두께에서 상기 알루미늄층(30) 및 상기 금속기재(10)와의 부착성 및 밀착성과, 상기 리플렉터(100)의 내식성, 내열성 및 내구성이 우수하여 레인보우 현상, 오렌지 필(orange peel) 현상 등을 방지할 수 있다.
한 구체예에서 상기 알루미늄층(30)은 30~120nm의 두께로 형성될 수 있다. 상기 두께에서 내열성, 내식성, 내구성이 우수하면서, 광택성 등의 외관성 및 배광성이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 탑코트층(40)은 0.5~5㎛의 두께로 형성될 수 있다. 상기 두께에서 본 발명의 내후성 및 내구성을 확보하여 황변현상을 방지할 수 있다.
본 발명의 프라이머 수지 조성물로 형성된 리플렉터(100)는 내열성, 내구성 및 내후성이 우수하여 고온(230℃이상) 조건에서도 레인보우 현상 및 광소실 현상을 방지할 수 있고, 차량 리플렉터의 증착성, 광택성 및 밀착성이 우수하여 혹서조건에서도 도막의 박리현상이 발생하지 않으며, 배광성, 외관성 및 신뢰성이 우수할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다. 여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
실시예 1~2 및 비교예 1~7
실시예 1~2 및 비교예 1~7에 대하여, 하기와 같은 상기 (A) 내지 (F) 성분을 준비하여 하기 표 1의 함량으로 혼합하여 프라이머 수지 조성물을 제조하였다.
(A) 실리콘 수지: 중량평균분자량이 2,000 ~ 7,000g/mol이고, 메틸기 및 페닐기의 중량비가 1:0.4이며, 실라놀기가 3 중량% 포함되고, SiO2 함량이 64 중량%인 실리콘 수지(804 resin, 다우코닝사)를 사용하였다.
(B) 실리콘 변성 폴리에스테르 수지: 트리메틸올 프로판(TMP) 100 중량부, 이소프탈산(IPA) 70 중량부를 반응시켜, 중량평균 분자량이 490g/mol이고, 반응성 수산기 값이 490mgKOH/g인 폴리에스터 폴리올 수지를 제조한 다음, 교반 가능한 4구 플라스크에 상기 폴리에스터 폴리올 수지 용액 770g, 실리콘 중간체로서 실라놀 함량 5.5wt%인 다우 코닝사의 Z-6018 500g을 넣고 가열하고, 내용물이 용융되면 테트라부틸 티타네이트 1 중량부를 추가하여 고속 교반으로 촉매가 완전히 분산되게 하고 계속 열을 가해 100~200℃까지 승온 반응시키면서 서서히 반응 유출수를 제거하였다. 반응 유출수가 이론량(22.5g)이 되었을 때 반응물 샘플을 유리판에 흘려 상온으로 냉각시켜 투명한 상태에 도달하면 반응물을 냉각시켜 자일렌 용제를 380g을 가하여 수지 고형분이 60%가 되도록 하여 중량 평균 분자량이 8,000g/mol이고, 수산기 함량이 2~4 중량%인 실리콘 변성 폴리에스테르 수지를 제조하였다.
(C) 부착증진제: 카르복실 포스페이트 에스테르계 부착증진제(Lubrizol® 2063, Lubrizol사)를 사용하였다.
(D) 용제: 부틸아세테이트 및 이소프로필알코올을 1:1 중량비로 혼합한 것을 사용하였다.
(E) 반응촉매제: 징크 옥토에이트(Zn-octoate)를 사용하였다.
(F) 습윤첨가제: 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산(polyether modified polydimethylsiloxane BYK-306® BYK사)을 사용하였다.
구분 실시예 비교예
1 2 1 2 3 4 5 6 7
(A) 42 40 51 45 42 40 49 34 34
(B) 29 30 26 18 30 22 38 30 40
(C) 0.1 0.1 0.1 0.1 7 0.01 0.1 0.1 0.1
(D) 28.7 29.7 22.7 36.7 20.8 37.8 12.7 35.7 25.7
(E) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(F) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
합계 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(단위: 중량%)
알루미늄 다이캐스팅 공법을 이용하여 차량 리플렉터용 금속기재를 제조한 다음, 상기 금속기재의 표면을 샌드블래스트를 이용하여 200℃에서 60분 동안 표면처리 하였다.
상기 표면처리된 금속기재에 상기 실시예 1~2 및 비교예 1~7의 프라이머 수지 조성물을 각각 도포한 다음, 230℃에서 30분 동안 열풍건조하여 경화하여 25㎛ 두께로 프라이머층을 형성하였다.
상기 형성된 프라이머층의 표면에 알루미늄 증착기(PylonMet LEYBOLD사 진공증착기)를 이용하여 알루미늄을 증착하여 80nm 두께로 알루미늄층을 형성하였다.
상기 형성된 알루미늄층의 표면에 헥사메틸디실록산(HMDSO)을 이용하여 두께 1.5㎛ 탑코트층을 형성하여 차량 리플렉터를 제조하였다.
실험예
상기 실시예 1~2 및 비교예 1~7에 대하여, 하기 항목에 대하여 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.
(1) 외관성: 상기 실시예 1~2 및 비교예 1~7에 대하여, 표면의 부풀음, 변색, 광택저하, 새깅(sagging)성, 스크래치, 오렌지 필(orange peel)등 육안으로 식별 가능한 결함이 있는지 확인하여 하기 표 2에 그 결과를 기재하였다.
(2) 부착성: ASTM D3359에 의거하여, 크로스 컷 테이프 테스트(cross cut tape test)를 시행하여 평가하였다.
(3) 내습성: 시험온도 및 상대습도가 각각 50±2℃, 98±2%인 조건에서 240시간 동안 방치하고, 꺼내어 1시간 동안 방치한 다음, 도막에 현저한 변색, 퇴색, 팽윤, 갈라짐, 광택저하 등이 없는지, 부착성에 이상이 없는지 평가하였다.
(4) 내수성: 상기 실시예 1~2 및 비교예 1~7에 대하여 수돗물(TAP WATER, 시험온도 40℃) 중에 24시간 동안 침적시킨 후, 꺼내어 에어 블로우에 의해 표면의 수분을 제거한 후, 상온에서 1시간 동안 방치 후 상기 실시예 1~2 및 비교예 1~7에 형성된 알루미늄층의 현저한 변색, 퇴색, 팽윤, 갈라짐, 광택저하 등이 없는지, 부착성에 이상이 없는지 평가하였다.
(5) 내열성: 시험온도(230±2℃) 조건 하에서 72시간 동안 방치 후 꺼내어 실온에서 1시간 동안 방치 후, 상기 실시예 1~2 및 비교예 1~7에 형성된 알루미늄층의 현저한 변색, 퇴색, 팽윤, 갈라짐, 광택저하 등이 없는지, 부착성에 이상이 없는지 평가하였다.
(6) 내약품성 시험: 1%의 황산 용액, 1%의 수산화나트륨 용액 및 3%의 염화나트륨 용액에 10분간 침적 후 물로 세정 후 상기 실시예 1~2 및 비교예 1~7에 형성된 알루미늄층의 현저한 변색, 퇴색, 팽윤, 갈라짐, 광택저하 등이 없는지, 부착성에 이상이 없는지 평가하였다.
(7) 내냉열 Cycle 시험: 시편을 80±2℃, 상대습도 95%RH에서 4시간 동안 방치 → 온도조건을 -40±2℃, 상대습도 95%RH로 변경한 다음 4시간 동안 방치를 10회 반복하고, 실온에서 1시간 동안 방치 후 상기 실시예 1~2 및 비교예 1~7에 형성된 알루미늄층의 현저한 변색, 퇴색, 팽윤, 갈라짐, 광택저하 등이 없는지, 부착성에 이상이 없는지 평가하였다.
실시예 비교예
1 2 1 2 3 4 5 6 7
외관평가 양호 양호 불량 (새깅발생) 불량 (새깅발생) 불량 (시딩발생) 불량 불량 양호 양호
부착성 100/
100		 100/
100		 87/
100		 88/
100		 93/
100		 59/
100		 82/
100		 89/
100		 86/
100
내습성 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호
내수성 양호 양호 양호 양호 불량 불량 불량 불량 불량
내열성 양호 양호 불량 불량 양호 불량 불량 불량 불량
내약품성 양호 양호 양호 양호 불량 불량 양호 불량 양호
내냉열 사이클시험 양호 양호 양호 양호 불량 불량 불량 불량 불량
상기 표 2를 참조하면, 본 발명의 성분을 미포함하거나, 본 발명의 성분의 함량 범위를 벗어난 비교예 1~7의 경우 실시예 1~2에 비해 내열성, 인장강도 및 내후성 등의 물성 또는 신뢰성이 저하되었으며, 특히 도막 표면에 새깅(sagging) 및 시딩(seeding)현상이 발생하는 등 외관성이 저하되는 것을 알 수 있었다.
10: 금속기재 20: 프라이머층
30: 알루미늄층 40: 탑코트층
100: 리플렉터 110: 발광체
120: 홀더 122: 세이드 부재
130: 렌즈 140: 림
1000: 헤드램프 조립체

Claims (13)

  1. (A) 실리콘 수지 38~49 중량%;
    (B) 실리콘 변성 폴리에스테르 수지 21~38 중량%;
    (C) 부착증진제 0.1~5 중량%; 및
    (D) 용제 15~40 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 실리콘 수지(A)는 실라놀(silanol) 기를 1.5~5 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 실리콘 변성 폴리에스테르 수지(B)는 수산기를 2~4 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 부착증진제(C)는 하이드록시 포스페이트 에스테르계 또는 카르복실 포스페이트 에스테르계인 것을 특징으로 하는 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 용제(D)는 메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), 이소프로필알코올(isopropyl alcohol), 아세톤(acetone), 에틸아세테이트(ethyl acetate) 및 부틸아세테이트(butyl acetate) 중에서 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물 전체 중량에 대하여 반응촉매제(E)를 0.1~3 중량% 더 포함하는 것을 특징으로 하는 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 반응촉매제(E)는 징크 옥토에이트(Zinc octoate), 코발트 옥타노에이트(Cobalt octanoate) 및 디메틸주석 디올레이트(Dimethyl Tin diaurate) 중에서 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물 전체 중량에 대하여 (F) 습윤첨가제 0.01~1 중량%를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 습윤첨가제(F)는 폴리에테르 변성 실록산계열인 것을 특징으로 하는 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 실리콘 수지(A) 및 실리콘 변성 폴리에스테르 수지(B)는 1:0.4 내지 1:0.7의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 하는 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항중 어느 한 항의 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물을 이용하여 금속기재의 일면에 프라이머층을 형성하는 단계;
    상기 프라이머층의 표면에 알루미늄층을 형성하는 단계; 및
    상기 알루미늄층의 표면에 탑코트층을 형성하는 단계를 포함하는 차량 리플렉터 형성방법.
  12. 금속기재;
    상기 금속기재의 일면에 형성되는 프라이머층;
    상기 프라이머층 표면에 형성되는 알루미늄층; 및
    상기 알루미늄층 표면에 형성되는 탑코트층을 포함하며,
    상기 프라이머층은 제1항 내지 제10항중 어느 한 항의 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물로 형성된 차량 리플렉터.
  13. 제12항에 있어서, 상기 금속기재는 알루미늄(Al), 마그네슘(Mg) 또는 이들의 합금을 포함하고,
    상기 프라이머층은 5~30㎛의 두께로 형성되고,
    상기 알루미늄층은 30~120nm의 두께로 형성되고, 그리고
    상기 탑코트층은 0.5~5㎛의 두께로 형성되는 것을 특징으로 하는 차량 리플렉터.
KR1020140050166A 2014-04-25 2014-04-25 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물 KR101753034B1 (ko)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140050166A KR101753034B1 (ko) 2014-04-25 2014-04-25 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물
CN201510141490.1A CN105038582B (zh) 2014-04-25 2015-03-27 用于汽车反射器的底漆树脂组合物
US14/695,722 US20150307744A1 (en) 2014-04-25 2015-04-24 Primer resin composition for vehicle reflector

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140050166A KR101753034B1 (ko) 2014-04-25 2014-04-25 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150124047A true KR20150124047A (ko) 2015-11-05
KR101753034B1 KR101753034B1 (ko) 2017-07-04

Family

ID=54334152

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140050166A KR101753034B1 (ko) 2014-04-25 2014-04-25 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20150307744A1 (ko)
KR (1) KR101753034B1 (ko)
CN (1) CN105038582B (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9996019B1 (en) * 2017-03-03 2018-06-12 Xerox Corporation Cold pressure fix toner compositions and processes
CN111482344A (zh) * 2020-03-18 2020-08-04 苏州恒扬伟业金属制品有限公司 一种充绒机用钣金件的耐腐蚀涂装工艺

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE757515A (fr) * 1969-10-15 1971-03-16 Bosch Gmbh Robert Phare pour vehicules automobiles
US4160858A (en) * 1978-01-31 1979-07-10 General Electric Company Solventless silicone resins
US4283387A (en) * 1979-11-08 1981-08-11 Young, Prussin, Mgk, J.V. Adherent controlled release pesticide
FR2508599B1 (fr) * 1981-06-26 1986-03-28 Marchal Equip Auto Procede de fabrication d'une surface metallique reflechissante, reflecteur obtenu par ledit procede et son utilisation pour un projecteur d'eclairage
US4457587A (en) * 1981-12-22 1984-07-03 Nhk Spring Co., Ltd. Reflector and method for manufacturing the same
FR2542321B1 (fr) * 1983-03-07 1985-08-23 Cibie Projecteurs Reflecteurs de projecteurs pour vehicules automobiles fabriques par moulage par injection selon le prodece a deux composants en poly(alkylene terephtalate)
IL77517A (en) * 1986-01-03 1989-03-31 Toot Eng Ltd Reinforced slab structure for the assembly of safes,method of making and use thereof
US4905133A (en) * 1989-08-18 1990-02-27 Blazer International Lamp reflector
JPH03101001A (ja) * 1989-09-13 1991-04-25 Koito Mfg Co Ltd 車輌用灯具
EP0638605B1 (en) * 1993-08-10 1998-12-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Process for preparing a polyester-modified silicone resin and a curable composition comprising the polyester-modified silicone resin
US5783622A (en) * 1997-05-05 1998-07-21 Armco Inc. Precoated chromium alloyed steel with enhanced paint adhesion for exhaust applications
FR2840911B1 (fr) * 2002-06-18 2005-09-30 Rhodia Chimie Sa Composition silicone utile notamment pour la realisation de vernis anti-friction, procede d'application de ce vernis sur un support et support ainsi traite
JP4019921B2 (ja) * 2002-12-12 2007-12-12 富士ゼロックス株式会社 電子写真用ラミネートフィルム及びその製造方法
US20070125451A1 (en) * 2005-01-14 2007-06-07 Smith Steven R Stable, thin-film organic passivates
KR100805652B1 (ko) 2006-11-23 2008-02-21 삼화페인트공업주식회사 힌지용 도료 조성물
JP5308737B2 (ja) * 2008-08-21 2013-10-09 昭和電工株式会社 ランプリフレクター用不飽和ポリエステル樹脂組成物及びその成形物、並びにランプリフレクター
CN201973627U (zh) * 2010-12-17 2011-09-14 上海名辰模塑科技有限公司 轿车车灯
CN102516868B (zh) * 2011-12-13 2014-03-26 中昊北方涂料工业研究设计院有限公司 空间环境用聚酰亚胺材料表面保护涂料及其生产方法
JP6035778B2 (ja) * 2012-03-01 2016-11-30 大日本印刷株式会社 光触媒機能を付加した積層シート

Also Published As

Publication number Publication date
US20150307744A1 (en) 2015-10-29
KR101753034B1 (ko) 2017-07-04
CN105038582A (zh) 2015-11-11
CN105038582B (zh) 2018-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5316300B2 (ja) 耐摩耗性シリコーンコーティング組成物並びに被覆物品及びその製造方法
CN108093628A (zh) 带有硬涂层的高分子基板及其制造方法
CA2701847C (en) Method of maintaining a color of a cured film formed from a coating composition
JP2013524265A (ja) 高い耐候性ならびに耐食性を有する反射体とその製造方法
WO2014196386A1 (ja) シリコーンコーティング組成物及び被覆物品
JPWO2007026529A1 (ja) 複合ポリマー、熱硬化性塗料組成物および成形品
US20210032429A1 (en) Organic resin laminate
KR101753034B1 (ko) 차량 리플렉터용 프라이머 수지 조성물
JP2005139343A (ja) 熱硬化性塗料組成物、塗装仕上げ方法及び塗装物品
WO2015152049A1 (ja) 防曇性物品及びその製造方法
KR101061817B1 (ko) 금속의 기능성 나노 세라믹 코팅조성물 및 그 제조방법
WO1999062646A1 (fr) Article possedant une couche d'argent et composition resineuse a appliquer sur l'argent de revetement
CN110461589A (zh) 带有硬涂层的高分子基板
JPH08133792A (ja) 熱線反射紫外線吸収透明体
CN104693419A (zh) 环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物、其固化物以及光半导体装置
JP6939142B2 (ja) 金属板用塗料およびこれを用いた塗装金属板の製造方法
KR101746460B1 (ko) 폴리카보네이트 글레이징용 코팅도료 조성물로 코팅된 도장품
EP2152815B1 (en) Resin compositions for wrinkle-pattern paint purposes
CN115093131A (zh) 一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃及其制备方法
JPH10251597A (ja) 無機・有機複合系被覆組成物
KR20240004863A (ko) 다층 배리어 필름, 그의 제조 및 광기전 적용 분야에서의 용도
KR20170132555A (ko) 크롬 코팅 표면에 적용되는 프라이머 도료 조성물 및 이의 제조방법
KR102143046B1 (ko) 적층체, 이를 포함하는 자동차용 외장재 및 이의 제조방법
JP2012167226A (ja) 太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物および太陽熱集熱用反射板の製造方法
JPH08133789A (ja) 紫外線吸収透明体

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
GRNT Written decision to grant