CN105038222B - 一种石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜及其制备方法 - Google Patents
一种石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105038222B CN105038222B CN201510489751.9A CN201510489751A CN105038222B CN 105038222 B CN105038222 B CN 105038222B CN 201510489751 A CN201510489751 A CN 201510489751A CN 105038222 B CN105038222 B CN 105038222B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- polyethyleneimine
- suction filtration
- composite membrane
- graphene oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
- C08J2379/02—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/14—Gas barrier composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜及其制备方法,由包含以下步骤的方法制备而成:1)将氧化石墨烯分散液滴加到聚乙烯亚胺溶液中,在85~95℃下,反应12~24h,得到混合液;其中,氧化石墨烯与聚乙烯亚胺的质量比为1:1~9。2)将所得混合液抽滤,将抽滤形成的膜层干燥,即得。本发明提供石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜,通过聚乙烯亚胺的胺基与氧化石墨烯表面富含的环氧基和羧基发生化学键合作用,将聚乙烯亚胺分子链接枝到氧化石墨烯片层表面,同时实现了氧化石墨烯的还原和功能化,提高了石墨烯片层在基体中分散的均匀性;通过抽滤产生的定向力,使PEI‑RGO片层高度有序,从而赋予复合膜良好的阻隔性能。
Description
技术领域
本发明属于聚合物复合薄膜加工技术领域,具体涉及一种石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜及其制备方法。
背景技术
阻隔材料在包装、医药和食品等行业有着重要应用。聚合物阻隔材料在强度、可加工性、成本等方面具有显著的优势,但由于聚合物材料的气体阻隔性能较差,限制了其在阻隔材料中的应用范围,因而提高聚合物材料的气体阻隔性具有重要意义。粘土作为聚合物的阻隔填充材料已有较多报道,但是,粘土在聚合物中易于团聚或者难于完全剥离,使得阻隔材料的阻隔性能和力学性能大大降低。因此,需要探索新的阻隔填充材料以提高聚合物的阻隔性能。
石墨烯是一种典型的二维碳纳米材料,具有良好的导电导热性和阻隔特性。自从其发现以来,石墨烯相关材料引起了极大关注。在阻隔材料,电子器件,超级电容器,储氢材料以及传感器等方面受到广泛重视。由于石墨烯本身不具有功能性基团,因此容易与聚合物基体产生相分离或团聚,使得阻隔性能,力学性能减低。同时,石墨烯片层在基体中的无序排列,容易形成气体的扩散通道,也会显著影响复合材料的阻隔性能。
陈曦等(中国科技论文在线,2013.01.07)制备了一种氧化石墨烯/聚乙烯亚胺复合二氧化碳分离膜,其通过将聚乙烯亚胺(PEI)溶液加入到氧化石墨烯(GO)溶液,并将混合液通过抽滤制备了GO/PEI复合膜;该复合膜中PEI对GO表面的修饰的方式为静电引力作用,由于石墨烯片层与基体间的相互作用力较弱,石墨烯片层易于重新团聚,造成气体阻隔性能难以进一步提高。
制备石墨烯均匀分散的抽滤膜,一个重要前提是得到分散性能良好的PEI改性石墨烯,不能有大量的不溶物出现。如果有絮状沉淀物,在抽滤时就会产生颗粒间的缝隙,从而降低了石墨烯膜的阻隔性能。本发明通过改善加料方式,改进反应工艺,首先制备了一种水分散性的聚乙烯亚胺改性石墨烯,然后通过抽滤的方式将其组装为气体组隔膜。
发明内容
本发明的目的是提供一种石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜,从而解决现有技术中,聚合物阻隔材料气体阻隔性能低的技术问题。
本发明的第二个目的是提供上述石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜的制备方法。
为了实现以上目的,本发明所采用的技术方案是:一种石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜,其特征在于,由包含以下步骤的方法制备而成:
1)将氧化石墨烯分散液滴加到聚乙烯亚胺溶液中,在85~95℃下,反应12~24h,得到混合液;其中,氧化石墨烯与聚乙烯亚胺的质量比为1:1~9;
2)将步骤1)所得混合液抽滤,将抽滤形成的膜层干燥,即得。
步骤1)所述氧化石墨烯分散液是由Hummer法制得的氧化石墨分散于水中,超声处理15~60min,制备而成。所述氧化石墨烯分散液的浓度优选为0.1~2.0mg/ml。
步骤2)中,所述抽滤形成的膜层为从抽滤膜上剥离得到的膜层。
石墨被强氧化剂氧化,氧原子进入到石墨层间,层面内的π键断裂,并以羧基、羟基、羰基、环氧等官能团的形式与密实的碳网面中的碳原子结合,形成氧化石墨。氧化石墨具有典型的准二维结构,层内以强共价键结合,层间则通过各种含氧基团以弱的氢键连接,这种结构决定了氧化石墨可以与水等强极性溶剂发生水合作用,引起片层的溶胀或层离。氧化石墨烯的结构示意图如图1所示。
聚乙烯亚胺,CAS号9002-98-6,浅黄色粘状物,溶于水、乙醇。聚乙烯亚胺是通过乙烯亚胺的聚合作用产生的水溶性聚合物,是一种包含伯胺、仲胺和叔胺的部分支链聚合物,相关产品可直接购自Sigma-Aldrich公司(Mn~10000),或自行合成。其结构如下所示:
本发明提供的石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜,在85~95℃下,聚乙烯亚胺的胺基与氧化石墨片层富含的环氧基发生亲核开环反应,胺基打开环氧键的同时,接枝到石墨烯片层上,一方面,经聚乙烯亚胺修饰后的石墨烯片层增加了石墨烯片层的水溶性;另一方面,抽滤组装时,聚合物分子链与石墨烯片层形成均匀的有机/无机交替分布,以上两个方面的共同作用避免了石墨烯片层易于团聚的弊病,实现了聚合物和石墨烯的均匀分布。同时,在加热的条件下,少量聚乙烯亚胺分子链的胺基与环氧键形成的C-N键断裂,从而实现还原GO的目标,有利于减少氧化石墨烯片层缺陷,充分发挥石墨烯片层的阻隔效应。
聚乙烯亚胺改性后的石墨烯可称作PEI-RGO,其结构示意图如图2所示。
本发明提供的石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜,采用抽滤法对表面修饰后的石墨烯片层进行组装时,由于抽滤产生的定向力,在聚合物基体中均匀分布的石墨片层定向排列,实现石墨烯片层在聚合物基体中的高度有序排列,使复合材料具有“brick andmortar”结构,增加了气体的扩散路径,从而使复合材料具有良好的气体阻隔性能。
本发明提供的石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜,GO分散液以滴加的方式加入到PEI溶液中,体系中PEI处于过量状态,每一GO片层被大量的PEI分子链包围,随着反应的进行,得到PEI接枝改性的PEI-RGO,此时的反应体系具有良好的水分散能力,外观均一;反之,如果将PEI溶液加入到GO分散液中,则GO处于过量状态,少量的PEI被大量的GO片层包围,每一个PEI分子同时与多个GO片层反应,得到的是交联的PEI-RGO,此时的反应体系将会有絮状沉淀生成,在后续抽滤成膜时就会产生颗粒间的缝隙,从而降低了石墨烯膜的阻隔性能。
步骤2)中,所述抽滤所用的抽滤膜孔径为0.22μm。所述抽滤膜优选为纤维素膜或聚四氟乙烯膜。
步骤2)中,所述干燥的温度为60~70℃。
步骤2)中,所述干燥完成后,经热压处理,得到石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜。通过热压处理,可进一步提高复合材料中石墨烯片层的规整程度,减少缺陷的产生,进一步提高阻气性能。所述热压处理的条件为150~220℃、14~16MPa下,热压4~8h。
上述石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜的制备方法,包括以下步骤:
1)将氧化石墨烯分散液滴加到聚乙烯亚胺溶液中,在85~95℃下,反应12~24h,得到混合液;其中,氧化石墨烯与聚乙烯亚胺的质量比为1:1~9;
2)将步骤1)所得混合液抽滤,将抽滤形成的膜层干燥,即得。
步骤1)所述氧化石墨烯分散液是由Hummer法制得的氧化石墨分散于水中,超声处理15~60min,制备而成。所述氧化石墨烯分散液的浓度优选为0.1~2.0mg/ml。
步骤2)中,所述抽滤形成的膜层为从抽滤膜上剥离得到的膜层。
步骤2)中,所述抽滤所用的抽滤膜孔径为0.22μm。所述抽滤膜优选为纤维素膜或聚四氟乙烯膜。
步骤2)中,所述干燥的温度为60~70℃。
步骤2)中,所述干燥完成后,经热压处理,得到石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜。通过热压处理,可进一步提高复合材料中石墨烯片层的规整程度,减少缺陷的产生,进一步提高阻气性能。所述热压处理的条件为150~220℃、14~16MPa下,热压4~8h。
本发明提供的石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜的制备方法,原料简单易得,制备工艺简单,石墨烯片层在基体中高度有序,呈现层状结构,且所有的石墨烯片层与复合膜平行,与基体的相互作用力强,具有良好的气体阻隔性能。
附图说明
图1为氧化石墨烯的结构示意图;
图2为聚乙烯亚胺改性后的石墨烯(PEI-RGO)的结构示意图;
图3为本发明实施例1石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜的红外光谱图;
图4为本发明实施例1石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜的扫描电镜图;
图5为对比例石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜制备过程中混合液的状态变化;其中,左图为聚乙烯亚胺溶液加入到氧化石墨烯分散液后,体系加热前的状态,右图为体系加热后的状态;
图6为本发明实施例3石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜制备过程中混合液的状态变化;其中,左图为氧化石墨烯分散液滴加到聚乙烯亚胺溶液后,体系加热前的状态,右图为体系加热后的状态。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本实施例提供的石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜,由包括以下步骤的方法制备而成:
1)将Hummer法制备的氧化石墨0.5g加入到500mL水中,超声分散30分钟,得到氧化石墨烯分散液;将0.5g聚乙烯亚胺(Sigma-Aldrich,Mn~10000)溶于500mL水中,得到聚乙烯亚胺溶液;
2)将步骤1)所得氧化石墨烯分散液在2h内滴加到聚乙烯亚胺溶液中,磁力搅拌,然后升温至80℃,在此温度下磁力搅拌24h,得到PEI-RGO分散液;
3)将步骤2)所得PEI-RGO分散液经0.22μm的纤维素膜抽滤;抽滤膜连同PEI-RGO膜在60℃下干燥1h,将PEI-RGO膜与纤维素膜分离后,继续干燥PEI-RGO膜至恒重;所得PEI-RGO膜于220℃,16MPa环境下热压4h,即得。
实施例2
本实施例提供的石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜,由包括以下步骤的方法制备而成:
1)将Hummer法制备的氧化石墨0.5g加入到500mL水中,超声分散60分钟,得到氧化石墨烯分散液;将2.5g聚乙烯亚胺(Sigma-Aldrich,Mn~10000)溶于500mL水中,得到聚乙烯亚胺溶液;
2)将步骤1)所得氧化石墨烯分散液在2h内滴加到聚乙烯亚胺溶液中,磁力搅拌,然后升温至90℃,在此温度下磁力搅拌12h,得到PEI-RGO分散液;
3)将步骤2)所得PEI-RGO分散液经0.22μm的纤维素膜抽滤;抽滤膜连同PEI-RGO膜在60℃下干燥1h,将PEI-RGO膜与纤维素膜分离后,继续干燥PEI-RGO膜至恒重;所得PEI-RGO膜于200℃,15MPa环境下热压6h,即得。
实施例3
本实施例提供的石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜,由包括以下步骤的方法制备而成:
1)将Hummer法制备的氧化石墨0.5g加入到500mL水中,超声分散60分钟,得到氧化石墨烯分散液;将4.5g聚乙烯亚胺(Sigma-Aldrich,Mn~10000)溶于500mL水中,得到聚乙烯亚胺溶液;
2)将步骤1)所得氧化石墨烯分散液在2h内滴加到聚乙烯亚胺溶液中,磁力搅拌,然后升温至95℃,在此温度下磁力搅拌12h,得到PEI-RGO分散液;
3)将步骤2)所得PEI-RGO分散液经0.22μm的聚四氟乙烯膜抽滤;抽滤膜连同PEI-RGO膜在60℃下干燥1h,将PEI-RGO膜与聚四氟乙烯膜分离后,继续干燥PEI-RGO膜至恒重;所得PEI-RGO膜于150℃,14MPa环境下热压8h,即得。
对比例
对比例的石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜,其制备步骤与实施例3基本相同,区别在于步骤2)将聚乙烯亚胺溶液加入到氧化石墨烯分散液中,其余工艺参数同实施例3。
试验例
本试验例对实施例1~3的石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜进行性能检测。
将样品薄膜附着在PET(117μm)上,置于气体渗透仪中,25℃下,低压腔真空处理后,向高压腔以80cm3min-1速率加入100KPa的氢气,检测样品对氢气的渗透速率,结果如表1所示。
表1实施例1~3和对比例的气体阻隔性能测试结果
序号 | 氢气渗透速率(cc/m2d atm) |
PET | 330 |
GO膜 | 295 |
实施例1 | 208 |
实施例2 | 68.5 |
实施例3 | 39.2 |
对比例 | 315 |
由表1的试验结果可知,与PET、GO膜和对比例相比,本发明提供的石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜具有良好的气体阻隔性能,其中实施例3达到的效果最佳,对氢气的渗透速率低至39.2cc/m2d atm。
图3为本发明实施例1石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜的红外光谱图,由图中可以看出,GO在1730cm-1出现C=O伸缩振动峰,但是,在PEI-RGO中,无此对应峰,说明GO被还原为RGO;另一方面,GO中在3190cm-1附近出现宽的O-H伸缩振动峰,而在PEI-RGO中,3430cm-1出现尖锐的N-H伸缩振动峰,在1554cm-1出现N-H弯曲振动峰,说明PEI接枝在RGO片层上。
图4为本发明实施例1石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜的扫描电镜图,由图中可以看出没有团聚的石墨颗粒,说明石墨烯完全剥离,均匀分散在PEI中,另外可以看到层状结构,说明得到了期望的石墨烯定向排列。
图5为对比例石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜制备过程中混合液的状态变化;其中,左图为聚乙烯亚胺溶液加入到氧化石墨烯分散液后,体系加热前的状态,右图为体系加热后的状态。由左图可以看出,采用聚乙烯亚胺溶液加入到氧化石墨烯分散液的加料方式得到的反应体系有絮状沉淀产生,加热后得到交联的PEI-RGO,体系中呈现大量黑色絮状沉淀。
图6为本发明实施例3石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜制备过程中混合液的状态变化;其中,左图为氧化石墨烯分散液滴加到聚乙烯亚胺溶液后,体系加热前的状态,右图为体系加热后的状态。由左图可以看出,采用氧化石墨烯分散液滴加到聚乙烯亚胺溶液的加料方式得到混合液在加热前呈现“均匀透明的溶液状态”,加热后体系中无絮状沉淀产生,说明由本发明得到的PEI-RGO具有良好的水分散能力,混合液具有良好的均一性。
Claims (2)
1.一种石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜,其特征在于:由包含以下步骤的方法制备而成:
1)将氧化石墨烯分散液滴加到聚乙烯亚胺溶液中,在85~95℃下,反应12~24h,得到混合液;其中,氧化石墨烯与聚乙烯亚胺的质量比为1:1~9;
2)将步骤1)所得混合液抽滤,将抽滤形成的膜层干燥,即得;
步骤2)中,所述抽滤所用的抽滤膜孔径为0.22μm;
步骤2)中,所述干燥的温度为60~70℃;
步骤2)中,所述干燥完成后,经热压处理,得到石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜;所述热压处理的条件为150~220℃、14~16MPa下,热压4~8h。
2.一种石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
1)将氧化石墨烯分散液滴加到聚乙烯亚胺溶液中,在85~95℃下,反应12~24h,得到混合液;其中,氧化石墨烯与聚乙烯亚胺的质量比为1:1~9;
2)将步骤1)所得混合液抽滤,将抽滤形成的膜层干燥,即得;
步骤2)中,所述抽滤所用的抽滤膜孔径为0.22μm;
步骤2)中,所述干燥的温度为60~70℃;
步骤2)中,所述干燥完成后,经热压处理,得到石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜;所述热压处理的条件为150~220℃、14~16MPa下,热压4~8h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510489751.9A CN105038222B (zh) | 2015-08-11 | 2015-08-11 | 一种石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510489751.9A CN105038222B (zh) | 2015-08-11 | 2015-08-11 | 一种石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105038222A CN105038222A (zh) | 2015-11-11 |
CN105038222B true CN105038222B (zh) | 2017-09-01 |
Family
ID=54445213
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510489751.9A Expired - Fee Related CN105038222B (zh) | 2015-08-11 | 2015-08-11 | 一种石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105038222B (zh) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105860117B (zh) * | 2016-04-12 | 2018-12-18 | 河南科技大学 | 一种自组装石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
CN106517993B (zh) * | 2016-10-18 | 2018-12-18 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种石墨烯/蒙脱土复合多孔薄膜及其制备方法 |
CN106744834A (zh) * | 2016-11-28 | 2017-05-31 | 江南大学 | 一种水分散性导电石墨烯的制备方法 |
CN107051229A (zh) * | 2017-04-17 | 2017-08-18 | 江苏大学 | 一种聚乙烯亚胺交联的氧化石墨烯/二氧化钛层状复合膜的制备方法及其用途 |
CN108912626B (zh) * | 2018-04-11 | 2021-01-15 | 西安理工大学 | 功能化氧化石墨烯/聚乳酸复合材料阻气薄膜的制备方法 |
CN109037498B (zh) * | 2018-07-26 | 2021-09-24 | 广州埃米石墨烯科技有限公司 | 一种锂离子电池取向石墨烯软包装膜及其制备方法 |
WO2020085090A1 (ja) * | 2018-10-22 | 2020-04-30 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | ガスバリア性組成物 |
CN109440475A (zh) * | 2018-11-19 | 2019-03-08 | 苏州吉晟信纺织有限公司 | 一种以聚乙烯亚胺为粘结剂的纳米银/石墨烯/纤维素纤维复合材料及其制备方法 |
CN109679161B (zh) * | 2018-11-27 | 2020-07-24 | 北京化工大学 | 一种阻隔危险化学品溶剂的羧基丁腈橡胶/氧化石墨烯纳米复合材料及其制备方法 |
CN112043868A (zh) * | 2019-06-05 | 2020-12-08 | 中国科学院金属研究所 | 具有微观定向结构的义齿用陶瓷/树脂复合材料及其制备方法 |
CN111518315B (zh) * | 2020-05-08 | 2022-01-07 | 常熟理工学院 | 一种基于微结构有序的高气体阻隔性复合材料及其制备方法 |
CN111689503B (zh) * | 2020-05-14 | 2021-09-24 | 金华市萌源环境科技有限公司 | 用于喷漆废水处理的纳米复合材料以及制备方法和应用 |
JP7293500B2 (ja) * | 2020-09-09 | 2023-06-19 | 株式会社東芝 | 透明電極、透明電極の製造方法、および電子デバイス |
WO2022054151A1 (ja) * | 2020-09-09 | 2022-03-17 | 株式会社 東芝 | 透明電極、透明電極の製造方法、および電子デバイス |
CN112375459B (zh) * | 2020-11-20 | 2022-03-29 | 广东豪之盛新材料有限公司 | 一种高耐蚀、强附着力的石墨烯/水性环氧富锌涂料及其制备方法 |
CN113019151B (zh) * | 2021-03-01 | 2022-09-30 | 北京碧水源膜科技有限公司 | 水处理用氧化石墨烯-聚偏氟乙烯复合中空纤维膜、其制备方法及应用 |
CN113861480B (zh) * | 2021-09-26 | 2022-11-01 | 长沙理工大学 | 基于还原氧化石墨烯的多层复合阻隔膜及制备方法和应用 |
CN114316318B (zh) * | 2021-12-29 | 2023-08-29 | 复旦大学 | 一种聚脲/二维材料/氧化铝超组装功能膜的制备方法 |
US20230365828A1 (en) * | 2022-05-11 | 2023-11-16 | Sonoco Development, Inc. | Barrier coating with high aspect ratio particles |
CN114733370B (zh) * | 2022-05-23 | 2023-11-24 | 厦门大学 | 一种磺化石墨烯纳滤膜的层层自组装制备方法 |
CN114950148A (zh) * | 2022-05-23 | 2022-08-30 | 厦门大学 | 一种氧化石墨烯纳滤膜的层层自组装制备方法 |
CN115532231A (zh) * | 2022-11-03 | 2022-12-30 | 华东师范大学 | 一种聚乙烯亚胺修饰的氧化石墨烯涂层复合材料的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102924751A (zh) * | 2012-11-23 | 2013-02-13 | 武汉理工大学 | 一种纳米碳流体的制备方法 |
CN103881336A (zh) * | 2014-04-09 | 2014-06-25 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种己二酸-对苯二甲酸-丁二醇三元共聚酯/氧化石墨烯复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104030275B (zh) * | 2014-05-30 | 2016-08-24 | 上海应用技术学院 | 一种还原氧化石墨烯导热薄膜的制备方法 |
CN104743551B (zh) * | 2015-03-27 | 2017-03-01 | 上海应用技术学院 | 一种还原氧化石墨烯导热薄膜的制备方法 |
-
2015
- 2015-08-11 CN CN201510489751.9A patent/CN105038222B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102924751A (zh) * | 2012-11-23 | 2013-02-13 | 武汉理工大学 | 一种纳米碳流体的制备方法 |
CN103881336A (zh) * | 2014-04-09 | 2014-06-25 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种己二酸-对苯二甲酸-丁二醇三元共聚酯/氧化石墨烯复合材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
In situ synthesis of the reduced graphene oxide–polyethyleneimine composite and its gas barrier properties;Hongyu Liu et al;《Journal of Materials Chemistry A》;20130124;第1卷(第11期);第3740页右栏2.2节,第3741页左栏3.1节,第3744页右栏3.10节 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105038222A (zh) | 2015-11-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105038222B (zh) | 一种石墨烯/聚乙烯亚胺阻气复合膜及其制备方法 | |
CN101983758B (zh) | 高分子/无机纳米复合分离膜及其制备方法 | |
Liao et al. | Carbon nanotube/polyaniline nanofiber ultrafiltration membranes | |
CN105860117B (zh) | 一种自组装石墨烯复合材料及其制备方法和应用 | |
CN105062070B (zh) | 一种聚离子液体修饰的石墨烯/热固性树脂复合材料及其制备方法 | |
CN114687000A (zh) | 一种聚多巴胺@TiO2@PI纳米纤维膜及其制备方法 | |
Zhao et al. | Polyimide/mica hybrid films with low coefficient of thermal expansion and low dielectric constant | |
CN107174956B (zh) | 具有表面修饰层的聚全氟乙丙烯中空纤维膜的制备方法 | |
CN105622974B (zh) | 一种高阻隔高透明pet复合薄膜及其制备方法 | |
KR101678817B1 (ko) | 환원 그래핀 옥사이드 제조방법, 그에 따른 환원 그래핀 옥사이드, 이를 이용한 배리어필름 제조방법 및 그에 따른 배리어필름 | |
CN107362699A (zh) | 一种亲水性聚四氟乙烯薄膜及其制备方法与应用 | |
CN107938009A (zh) | 一种氧化石墨烯改性纤维及其制备方法和应用 | |
Wang et al. | Surface functionalization of graphene oxide with polymer brushes for improving thermal properties of the polymer matrix | |
Nohara et al. | Novel filler-filled-type polymer electrolyte membrane for pefc employing poly (vinylphosphonic acid)-b-polystyrene-coated cellulose nanocrystals as a filler | |
Zhou et al. | Application of a novel PUB enhanced semi‐interpenetrating chitosan‐based anion exchange membrane | |
Borandeh et al. | Methoxy poly (ethylene glycol) methacrylate-TiO2/poly (methyl methacrylate) nanocomposite: an efficient membrane for gas separation | |
EP4076709A1 (en) | A gas separation article, a method for producing said gas separation article and use thereof | |
Liu et al. | Elastic polybenzimidazole nanofiber aerogel for thermal insulation and high-temperature oil adsorption | |
Liu et al. | Synergistic strengthening of polyelectrolyte complex membranes by functionalized carbon nanotubes and metal ions | |
Song et al. | Simple and Effective Preparation of Zwitterionic Anti‐Fouling Poly (vinylidene fluoride) Ultrafiltration Membrane by In Situ Cross‐Linking Polymerization Technology | |
JP2015098573A (ja) | 高結晶ポリイミド微粒子およびその製造方法 | |
Ma et al. | Vi‐PDMS incorporated with protein‐based coatings designed for permeability‐enhanced applications | |
Muslimova et al. | Preparation and application of stimuli-responsive PET TeMs: RAFT graft block copolymerisation of styrene and acrylic acid for the separation of water–oil emulsions | |
Kim et al. | Characterization and preparation of polyion complex composite membranes for the separation of methyl tert‐butyl ether/methanol mixtures | |
CN106925133A (zh) | 一种杂化膜的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170901 Termination date: 20210811 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |