CN101983758B - 高分子/无机纳米复合分离膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高分子/无机纳米复合分离膜及其制备方法。该复合分离膜包括高分子材料固态基体以及按一定取向均匀分散于所述基体中的导电纳米材料。其制备方法为：将可按一定取向排列的导电纳米材料均匀分散于可成膜的高分子材料溶液中后，将所得混合溶液成膜，并在成膜过程中施加电场，令导电纳米材料在膜中沿电场方向取向，制成高分子/无机纳米复合分离膜。本发明高分子/无机纳米复合分离膜对选定气体、液体分子等具有良好选择性和透过率，厚度、强度等可控，纳米材料密度、取向可控，面积大且均匀平整，其制备工艺简洁，易于操作，成本低廉。本发明可在气体的大规模分离和纯化、液体的大规模过滤与分离等诸多领域广泛应用。
Description
技术领域
本发明特别涉及材料制备技术领域的一种高分子/无机纳米复合分离膜及其制备工艺。
背景技术
膜分离技术由于效率高、成本低，没有二次污染，引起人们的广泛兴趣，在气体分离和净化、生物大分子分离、污水净化、海水脱盐、石油化工和煤化工等领域获得应用。但传统方法制备的高分子分离膜，根据Robesen理论，都具有选择性和透过率互相矛盾的缺陷，难以实现选择性和透过率的同时提高，这使得高分子分离膜在实际使用过程中效率低。因此人们亟待开发出能够实现选择性和透过率同时提高的分离膜。纳米复合技术被认为是能够解决上述问题的一种方法。纳米材料具有高比表面积、高的表面电势，有望解决传统高分子分离膜通量低、易堵塞、选择性差等问题。但是，现有高分子/无机纳米材料复合膜的制备方法如直接混合法、在线聚合法和溶胶-凝胶法等，其纳米材料在高分子基体中都是无序无规则排列的，纳米材料易出现团聚，造成膜内结构的大量缺陷，而且纳米材料的无序排列也限制了膜分离性能的提高。
发明内容
本发明的目的在于提出一种高分子/无机纳米复合分离膜及其制备方法，该高分子/无机复合分离膜中纳米材料呈有序排列，兼具良好的选择性和透过率，且其制备工艺简捷，易于操作，从而克服了现有技术中的不足。
为实现上述发明目的，本发明采用了如下技术方案：
一种高分子/无机纳米复合分离膜，其特征在于，所述复合分离膜包括高分子材料固态基体以及按一定取向均匀分散于所述基体中的导电纳米材料。
具体而言，所述高分子材料至少为聚酰胺酰亚胺、聚偏氟乙烯和聚醚砜中的任意一种或两种以上的组合；所述导电纳米材料为可按一定取向排列的一维纳米材料、二维纳米材料和三维纳米材料中的任意一种或两种以上的组合。
所述一维纳米材料至少为导电纳米管和/或纳米线；所述二维纳米材料至少为纳米金属片层材料和/或纳米半导体片层材料。
所述导电纳米材料为氧化石墨烯或碳纳米管
一种高分子/无机纳米复合分离膜的制备方法，其特征在于，该方法为：
将可按一定取向排列的导电纳米材料均匀分散于可成膜的高分子材料溶液中后，将所得混合溶液成膜，并在成膜过程中施加电场，令导电纳米材料在膜中沿电场方向取向，制成高分子/无机纳米复合分离膜。
进一步的讲，所述电场方向与膜平面成0～180°的夹角。
该方法还包括如下步骤：将制得的高分子/无机纳米复合分离膜进行烘干处理。
所述高分子材料至少为聚酰胺酰亚胺、聚偏氟乙烯和聚醚砜中的任意一种或两种以上的组合；所述导电纳米材料为可按一定取向排列的一维纳米材料、二维纳米材料和三维纳米材料中的任意一种或两种以上的组合。
所述导电纳米材料为氧化石墨烯或碳纳米管。
该方法包括如下具体步骤：
将二维导电纳米材料以单片或单层的形式均匀分散在有机溶剂中形成溶液，并在该溶液中溶入高分子材料，得到混合溶液；
将上述混合溶液采用甩膜法、注膜法和刮膜法中的任意一种制备成膜，同时在成膜过程中施加电场，使二维导电纳米材料在膜中沿电场方向取向，制得高分子/无机纳米复合分离膜；
将制得的高分子/无机纳米复合分离膜置于温度为150℃的烘箱中1h以上，至高分子/无机纳米复合分离膜被烘干；
所述二维导电纳米材料采用由真空沉积或化学氧化剥离法制备的单层石墨烯，所述有机溶剂采用N-甲基吡咯烷酮。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：通过外加电场对导电纳米材料在高分子膜内的排列进行取向，使在最终获得的复合膜中该纳米材料沿一定方向取向，克服了传统方法制备复合膜过程中纳米材料在膜中无序无规则排列的问题，可有效提高膜的选择性和透过率，该制备工艺操作简单易行，可应用于制备厚度可控、纳米材料取向可控、均匀平整的大面积复合膜。
具体实施方式
考虑到现有技术中各类复合膜在应用上的缺陷，本案发明人经长期研究和实践，提出了本发明的高分子/无机纳米复合分离膜，其包括高分子材料固态基体以及按一定取向均匀分散于所述基体中的导电纳米材料。
所述高分子材料可选自但不限于聚酰胺酰亚胺、聚偏氟乙烯和聚醚砜中的任意一种或两种以上的组合。
所述导电纳米材料选自可按一定取向排列的一维导电纳米材料、二维导电纳米材料和三维导电纳米材料中的任意一种或两种以上的组合。
优选的，所述一维导电纳米材料至少为导电纳米管和/或纳米线；所述二维纳米材料至少为纳米金属片层材料和/或纳米半导体片层材料。
进一步优选的，所述一维导电纳米材料选用单壁或多壁碳纳米管；所述二维导电纳米材料选自真空沉积和化学氧化剥离法制备的单层石墨烯(氧化石墨烯)等。
另一方面，本发明还提出了制备前述高分子/无机纳米复合分离膜的方法，其是通过将导电纳米材料均匀分散于可成膜的高分子材料溶液中形成混合溶液，并在以此混合溶液成膜过程中施以电场，从而令导电纳米材料在膜中按电场方向取向，形成目标产品。
优选的，制备所得高分子/无机纳米复合分离膜可进行进一步的烘干等处理，以使其具有更高机械强度。
将前述混合溶液成膜的方法可选自但不限于甩膜法、注膜法和刮膜法中的任意一种。如，优选的一种方法可以为：将一定量的前述混合溶液滴在具有一定面积的基片表面上，令其中的溶剂挥发而逐渐成膜。
根据导电纳米材料的结构和其电荷分布情况以及实际应用之需，前述的电场可与膜平面成任意角度，优选的，如0～180°的角度。进一步地，对于某些具有磁性而非导电性的纳米材料来说，若采用磁场替换前述电场，亦可达成类似之效果。
很显然的，基于上述技术方案，通过控制混合溶液中高分子材料和导电纳米材料的浓度，混合溶液的用量及延展面积，可制备不同纳米材料密度、强度、厚度和面积的膜；通过控制电场的大小，可调控导电纳米材料在膜内的取向程度。例如，对于下述的数个较佳实施例来说，混合溶液中高分子材料可为2～30wt％，二维导电纳米材料可为0.01～2wt％，当然，也可不限于上述数值范围。
本发明的高分子/无机纳米复合膜的应用可为气体分离和纯化、液体的过滤与分离等，但不限于这些应用。
以下结合若干较佳实施例对本发明的技术方案作进一步的说明。
实施例1
称取聚(酰胺-酰亚胺)(PAI)溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，配制200mg/ml溶液，标记为A；称取氧化石墨烯(GO)，超声分散至NMP中，配制1.2mg/ml溶液，标记为B。分别量取0.25ml A和0.25ml B混合，超声20min，机械搅拌1h，然后将混合溶液转移至带有外加电场的玻璃基板表面进行制膜。外加电场方向垂直于玻璃基板表面。电场强度为100v/mm。待复合薄膜基本干燥后，将其置入烘箱150℃干燥1h，即得成品高分子/无机纳米复合膜。该成品中氧化石墨烯的取向与膜平面垂直。
实施例2
称取聚(酰胺-酰亚胺)(PAI)溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，配制100mg/ml溶液，标记为A；称取氧化石墨烯(GO)，超声分散至NMP中，配制0.2mg/ml溶液，标记为B。分别量取0.25ml A和0.25ml B混合，超声20min，机械搅拌1h，然后将混合溶液转移至带有外加电场的玻璃基板表面进行制膜。外加电场方向平行于玻璃基板表面。电场强度为150v/mm。待复合薄膜基本干燥后，将其置入烘箱150℃干燥1h，即得成品高分子/无机纳米复合膜。该成品中氧化石墨烯的取向与膜平面平行。
实施例3
称取聚偏氟乙烯(PVDF)溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，配制200mg/ml溶液，标记为A；称取多壁碳纳米管(CNTs)，超声均匀分散至NMP中，配制1.2mg/ml溶液，标记为B。分别量取0.25ml A和0.25ml B混合，超声20min，机械搅拌1h，然后将混合溶液转移至带有外加电场的玻璃基板表面进行制膜。外加电场方向垂直于玻璃基板表面。电场强度为50v/mm。待复合薄膜干燥后，即得成品高分子/无机纳米复合膜。该成品中碳纳米管的取向与膜平面垂直。
实施例4
称取聚醚砜(PES)溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，配制200mg/ml溶液，标记为A；称取单壁碳纳米管，超声均匀分散至NMP中，配制1.2mg/ml溶液，标记为B。分别量取0.25ml A和0.25ml B混合，超声20min，机械搅拌1h，然后将混合溶液转移至带有外加电场的玻璃基板表面进行制膜。外加电场方向垂直于玻璃基板表面。电场强度为50v/mm。待复合薄膜干燥后，即得成品高分子/无机纳米复合膜。该成品中碳纳米管的取向与膜平面垂直。
对比例1
称取聚(酰胺-酰亚胺)(PAI)溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，配制200mg/ml溶液，标记为A；称取氧化石墨烯(GO)，超声分散至NMP中，配制1.2mg/ml溶液，标记为B。分别量取0.25ml A和0.25ml B混合，超声20min，机械搅拌1h，然后将混合溶液转移至带有玻璃基板表面进行制膜。待复合薄膜基本干燥后，将其置入烘箱150℃干燥1h，即得高分子/无机纳米复合膜。该成品中氧化石墨烯的取向无序。
对比例2
称取聚醚砜(PES)(PAI)溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，配制100mg/ml溶液，标记为A；称取氧化石墨烯(GO)，超声分散至NMP中，配制0.2mg/ml溶液，标记为B。分别量取0.25ml A和0.25ml B混合，超声20min，机械搅拌1h，然后将混合溶液转移至玻璃基板表面进行制膜，即得高分子/无机纳米复合膜。该成品中氧化石墨烯的取向无序。
取实施例1和2及对比例1和2所得高分子/无机纳米复合膜，并以气体渗透仪对其进行测试，结果如下表1和2所示。
表1对比例1和实施例1的O2/N2分离性能测试结果
表2对比例2和实施例2的O2/N2分离性能测试结果
以上仅是本发明的具体应用范例，对本发明的保护范围不构成任何限制。凡采用等同变换或者等效替换而形成的技术方案，均落在本发明权利保护范围之内。
Claims (4)
1.一种高分子/无机纳米复合分离膜，其特征在于，所述复合分离膜包括高分子材料固态基体以及按一定取向均匀分散于所述基体中的导电纳米材料，其制备方法为：将可按一定取向排列的导电纳米材料均匀分散于可成膜的高分子材料溶液中后，将所得混合溶液成膜，并在成膜过程中施加电场，令导电纳米材料在膜中沿电场方向取向，制成高分子/无机纳米复合分离膜，
所述高分子材料至少为聚酰胺酰亚胺、聚偏氟乙烯和聚醚砜中的任意一种或两种以上的组合，
所述导电纳米材料为氧化石墨烯或碳纳米管。
2.根据权利要求1所述的高分子/无机纳米复合分离膜，其特征在于，所述电场方向与膜平面成0～180°的夹角。
3.根据权利要求1所述的高分子/无机纳米复合分离膜，其特征在于，其制备方法还包括如下步骤：将制得的高分子/无机纳米复合分离膜进行烘干处理。
4.根据权利要求1所述的高分子/无机纳米复合分离膜，其特征在于，其制备方法包括如下具体步骤：
将二维导电纳米材料以单片或单层的形式均匀分散在有机溶剂中形成溶液，并在该溶液中溶入高分子材料，得到混合溶液；
将上述混合溶液采用甩膜法、注膜法和刮膜法中的任意一种制备成膜，同时在成膜过程中施加电场，使二维导电纳米材料在膜中沿电场方向取向，制得高分子／无机纳米复合分离膜；
将制得的高分子／无机纳米复合分离膜置于温度为150℃的烘箱中1h以上，至高分子/无机纳米复合分离膜被烘干；
所述二维导电纳米材料采用由化学氧化剥离法制备的单层石墨烯，所述有机溶剂采用N—甲基吡咯烷酮。
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Families Citing this family (28)
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|---|---|---|---|---|
| CN102527257B (zh) * | 2011-12-31 | 2013-11-06 | 大连理工大学 | 一种导电炭膜的制备方法 |
| US8979978B2 (en) * | 2012-01-26 | 2015-03-17 | Empire Technology Development Llc | Graphene membrane with regular angstrom-scale pores |
| CN102614788A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-08-01 | 青岛大学 | 一种聚醚砜/氧化石墨烯复合超滤膜的制备方法 |
| CN102671549A (zh) * | 2012-04-10 | 2012-09-19 | 浙江大学 | 一种石墨烯基复合分离膜器件的制备方法 |
| WO2014018031A1 (en) | 2012-07-25 | 2014-01-30 | Empire Technology Development Llc | Graphene membrane repair |
| KR101926832B1 (ko) | 2012-09-28 | 2018-12-07 | 주식회사 엘지화학 | 분리막, 이의 제조방법, 이를 포함하는 오염물질제거용 유닛, 및 이의 용도 |
| TWI472484B (zh) * | 2012-10-09 | 2015-02-11 | Taiwan Textile Res Inst | 順向排列石墨烯片高分子複合材料及其製造方法 |
| CN103709752B (zh) * | 2012-10-09 | 2016-05-18 | 财团法人纺织产业综合研究所 | 顺向排列石墨烯片高分子复合材料及其制造方法 |
| CN103084074B (zh) * | 2013-01-16 | 2014-09-03 | 天津工业大学 | 一种亲水性聚偏氟乙烯改性分离膜及其制备方法 |
| CN104096488B (zh) * | 2014-08-01 | 2016-02-10 | 天津工业大学 | 一种聚合物/氧化石墨烯复合分离膜的制备方法 |
| CN105879701B (zh) * | 2016-05-06 | 2018-09-25 | 北京林业大学 | 一种二维纳米材料嵌层的新型复合正渗透膜及其制备方法 |
| US10875052B2 (en) * | 2016-06-10 | 2020-12-29 | Michael A. POPE | Method and apparatus for producing large-area monolayer films of solution dispersed nanomaterials |
| CN107151363A (zh) * | 2017-05-19 | 2017-09-12 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种利用电场分散制备石墨烯增强母料的方法 |
| CN108929449B (zh) * | 2017-05-25 | 2021-02-19 | 北京赛特超润界面科技有限公司 | 一种大面积连续制备功能性高分子膜的方法及装置 |
| CN107617344B (zh) * | 2017-09-01 | 2020-10-16 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 负载纳米线的聚合物微孔膜及其制备方法 |
| CN109833783B (zh) * | 2017-11-28 | 2022-04-19 | 天津工业大学 | 碳纳米材料/聚合物导电杂化膜的制备及膜污染监测技术 |
| CN108554206A (zh) * | 2018-04-17 | 2018-09-21 | 南京大学 | 一种基于碳纳米管内孔性质的高通量复合滤膜及制备方法 |
| CN108815998B (zh) * | 2018-05-31 | 2021-02-19 | 武汉大学 | 一种电负性气体电迁移膜分离方法 |
| CN109351211B (zh) * | 2018-10-10 | 2021-07-23 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种甲醇除蜡膜分离器及其用于甲醇除蜡的方法 |
| CN109575456B (zh) * | 2018-10-26 | 2022-04-26 | 福建师范大学 | 一种多元杂化各向异性热扩散膜的制备方法 |
| CN109589802B (zh) * | 2018-11-06 | 2021-08-24 | 国电南瑞科技股份有限公司 | 一种用于锌溴液流电池的多孔分离膜及其制法 |
| CN109821418B (zh) * | 2019-03-29 | 2021-03-02 | 天津工业大学 | 一种具有取向碳纳米管基膜、利用其的界面聚合纳滤膜及其制备方法 |
| CN110550698B (zh) * | 2019-08-26 | 2021-01-15 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种基于微流场-微电场耦合的膜法水处理工艺 |
| CN111229061B (zh) * | 2020-01-17 | 2021-11-19 | 西安交通大学 | 一种多孔石墨烯分离膜及其制备方法 |
| CN111926560B (zh) * | 2020-07-21 | 2023-08-18 | 上海弘睿生物科技有限公司 | 一种拒斥阻隔结构高分子纤维制品及其制备方法 |
| CN115445439A (zh) * | 2021-06-08 | 2022-12-09 | 天津工业大学 | 一种渗透汽化膜及其制备方法、应用 |
| CN113604030A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-11-05 | 辽宁大学 | 一种用于太阳能海水淡化的杂化膜及其制备方法和应用 |
| CN113893701B (zh) * | 2021-11-10 | 2022-06-14 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种导电聚醚砜分离膜的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1094415A (zh) * | 1994-04-13 | 1994-11-02 | 山东大学 | 一种热释电复合薄膜材料及其制备方法 |
| CN101472685A (zh) * | 2006-06-23 | 2009-07-01 | 株式会社爱因特斯拉 | 高分子膜的制造方法 |
-
2010
- 2010-10-21 CN CN 201010513961 patent/CN101983758B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1094415A (zh) * | 1994-04-13 | 1994-11-02 | 山东大学 | 一种热释电复合薄膜材料及其制备方法 |
| CN101472685A (zh) * | 2006-06-23 | 2009-07-01 | 株式会社爱因特斯拉 | 高分子膜的制造方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 潘学杰等.碳纳米管/聚砜共混超滤膜的制备与表征.《膜科学与技术》.2009,第29卷(第5期),第16页摘要，第17页左栏第2-3段，第19页左栏第3段，第21页左栏倒数第1-2段，图3-6. * |
| 王宗花等.碳纳米管复合滤膜的表征及应用.《膜科学与技术》.2009,第29卷(第3期),第45-47页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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