CN105032481A - 一种耐磨mto催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐磨MTO催化剂的制备方法，该方法通过加入焦磷酸铵或六偏磷酸铵分散剂，加入MTO催化剂细粉将分子筛浆液磨细至粒径D50≤5μm，后通过加入载体和粘结剂，较低温度下喷雾干燥造粒、焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂，喷雾干燥塔的热源来自旋转焙烧炉燃烧室的回收热风；本发明的制备方法能得到圆球度高、强耐磨性能的MTO催化剂，并且有效减少了0~20μm的无用成分，合成的粒径均匀，颗粒较大，对MTO反应的选择性更高。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂的制备方法，具体涉及一种耐磨MTO催化剂的制备方法。
背景技术
MTO催化剂用于甲醇制备低碳烯烃技术，甲醇制备低碳烯烃过程的技术核心是其催化剂技术，催化剂的活性、选择性和耐磨损性能是决定甲醇制备烯烃过程经济效益的主要因素。
工业过程要求催化剂具有一定的形状和强度，尤其是对于流化床反应器，更需要具有良好的耐磨性能，这是由于催化剂本身要在反应器中不断循环流动，催化剂的颗粒之间、催化剂与反应器的器壁之间、催化剂与输送管道之间的摩擦和碰撞都会导致催化剂磨细与磨损，最终以细粉的形式逸出反应器，造成催化剂的磨耗。因此MTO催化剂需要较好的耐磨性能以适应工业生产的需要，另外，流化床催化剂还需要合适的粒径，当粒径过小时催化剂容易从反应-再生系统中逃逸，从而对整个生产系统造成负担，同时造成一定的经济损失。
发明内容
为解决MTO催化剂形状和耐磨强度的问题，本发明提供了耐磨MTO催化剂的制备方法。
本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：
一种耐磨MTO催化剂的制备方法，包括以下步骤：
①将SAPO-34分子筛加入去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入分散剂，搅拌均匀后加入粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；所述SAPO-34分子筛与去离子水的质量比为2~5：5~8；所述分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.1~2：100；所述MTO催化剂细粉和SAPO-34分子筛的质量比为8~10：100；
②向步骤①所得分子筛浆液中加入载体和粘结剂，混合均匀，得到混合浆液；所述载体为高岭土、蒙脱土、硅藻土、氧化镁或磷酸镁中的一种，载体与SAPO-34分子筛的质量比为30~60：100；所述粘结剂为铝溶胶、硅溶胶或硅铝溶胶中的一种，粘结剂与SAPO-34分子筛的质量比为6~20：100；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至喷雾干燥塔造粒得到粒径D50是80~90μm的MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；所述喷雾干燥塔为压力喷雾干燥塔或离心喷雾干燥塔；喷雾干燥塔的进塔温度为200~300℃。
为进一步实现本发明的目的，还可以采用以下技术方案：
优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，分散剂为焦磷酸铵或六偏磷酸铵，分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.5~1：100。
进一步优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，分散剂为焦磷酸铵，焦磷酸铵与SAPO-34分子筛的质量比为0.8：100。
优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，分散剂由焦磷酸铵和六偏磷酸铵混合所得，其中焦磷酸铵和六偏磷酸铵的质量比为2：3，分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.1~0.5：100。
进一步优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，分散剂由焦磷酸铵和六偏磷酸铵混合所得，其中焦磷酸铵和六偏磷酸铵的质量比为2：3，分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.4：100。
优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，载体为高岭土，高岭土与SAPO-34分子筛的质量比为1：2。
优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，粘结剂为铝溶胶，铝溶胶与SAPO-34分子筛的质量比为1：10。
优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，喷雾干燥塔的进塔温度为250℃。
优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，包括以下步骤：
①将SAPO-34分子筛加入去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入分散剂，搅拌均匀后加入粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；所述SAPO-34分子筛与去离子水的质量比为1：2；所述分散剂为焦磷酸铵，分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.8：100；所述MTO催化剂细粉和SAPO-34分子筛的质量比为8：100；
②向步骤①所得分子筛浆液中加入载体和粘结剂，混合均匀，得到混合浆液；所述载体为高岭土，高岭土与SAPO-34分子筛的质量比为1：2；所述粘结剂为铝溶胶，铝溶胶与SAPO-34分子筛的质量比为1：10；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至喷雾干燥塔造粒得到粒径D50是80~90μm的MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；所述喷雾干燥塔为压力喷雾干燥塔；喷雾干燥塔的进塔温度为250℃。
优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，包括以下步骤：
①将SAPO-34分子筛加入去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入分散剂，搅拌均匀后加入粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；所述SAPO-34分子筛与去离子水的质量比为1：2；所述分散剂为焦磷酸铵和六偏磷酸铵，焦磷酸铵和六偏磷酸铵的质量比为2：3，分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.4：100；所述MTO催化剂细粉和SAPO-34分子筛的质量比为8：100；
②向步骤①所得分子筛浆液中加入载体和粘结剂，混合均匀，得到混合浆液；所述载体为高岭土，高岭土与SAPO-34分子筛的质量比为1：2；所述粘结剂为铝溶胶，铝溶胶与SAPO-34分子筛的质量比为1：10；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至喷雾干燥塔造粒得到粒径D50是80~90μm的MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；所述喷雾干燥塔为压力喷雾干燥塔；喷雾干燥塔的进塔温度为250℃。
本发明的优点在于：
本发明将MTO催化剂细粉废料作为合成MTO催化剂的原料，不仅可以将工业废料重新利用，而且MTO催化剂细粉在MTO催化剂的合成中可以起晶种的作用，使得合成的MTO催化剂粒度均匀，粒度分布集中度高，并且粒径较大；
本发明的制备方法能使MTO催化剂的磨损指数由现有的0.4%降低到0.05%，并且能将MTO催化剂中粒径0~20μm的无用组分由常规合成方法的3%降低至0.05%；本发明的制备方法通过添加MTO催化剂细粉和分散剂使得合成的MTO催化剂颗粒均匀，并且粒径较大，平均粒径可以达到80~90μm，对MTO反应的选择性更高，更适合MTO反应的流化床反应器；
本发明的制备方法通过加入焦磷酸铵或六偏磷酸铵分散剂，使得团聚的分子筛处于较好的分散状态，有利于通过浆液的胶磨或砂磨将粒径缩小至D50≤5μm，粒径较小的SAPO-34分子筛浆液能与载体和粘结剂结合的更加紧密，从而使所得MTO催化剂的内部结构更加紧密，从而使所得耐磨MTO催化剂耐压力更强；
本发明制备方法优选方案中通过对焦磷酸铵和六偏磷酸铵组成的复合分散剂及其特定比例的选择，不仅可以使SAPO-34分子筛浆液和载体、粘结剂结合的更加紧密，而且形成的粒度大，并且在后续的喷雾造粒过程中颗粒的圆球表面光滑，从而使得MTO催化剂的耐磨性能更好；
在喷雾造粒过程中将进塔热风控制在200~300℃的较低温度，降低了雾化液滴的水分蒸发速度，使得雾化颗粒收缩速度变缓，使干燥过程温和均匀，雾滴成型后颗粒圆球度表面光滑，从而增强催化剂的耐磨性能；本发明优选的进塔温度能使雾化液滴的水分蒸发速度适中，整个干燥过程温和均匀，雾滴成型后颗粒圆球表面光滑，合成的MTO催化剂的耐磨性能更佳等。
具体实施方式
一种耐磨MTO催化剂的制备方法，包括以下步骤：
①将SAPO-34分子筛加入去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入分散剂，搅拌均匀后加入粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；所述SAPO-34分子筛与去离子水的质量比为2~5：5~8；所述分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.1~2：100；所述MTO催化剂细粉和SAPO-34分子筛的质量比为8~10：100；
②向步骤①所得分子筛浆液中加入载体和粘结剂，混合均匀，得到混合浆液；所述载体为高岭土、蒙脱土、硅藻土、氧化镁或磷酸镁中的一种，载体与SAPO-34分子筛的质量比为30~60：100；所述粘结剂为铝溶胶、硅溶胶或硅铝溶胶中的一种，粘结剂与SAPO-34分子筛的质量比为6~20：100；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至喷雾干燥塔造粒得到粒径D50是80~90μm的MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；所述喷雾干燥塔为压力喷雾干燥塔或离心喷雾干燥塔；喷雾干燥塔的进塔温度为200~300℃。
为进一步实现本发明的目的，还可以采用以下技术方案：
优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，分散剂为焦磷酸铵或六偏磷酸铵，分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.5~1：100，本发明优选的方案对分散剂种类及其用量的选择使得团聚的分子筛处于较好的分散状态，有利于通过浆液的胶磨或砂磨将粒径缩小至D50≤5μm，粒径较小的SAPO-34分子筛浆液能与载体和粘结剂结合的更加紧密。
进一步优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，分散剂为焦磷酸铵，焦磷酸铵与SAPO-34分子筛的质量比为0.8：100，本发明进一步优选的分散剂及其用量能使MTO催化剂的粒径分散程度更加集中。
优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，分散剂由焦磷酸铵和六偏磷酸铵混合所得，其中焦磷酸铵和六偏磷酸铵的质量比为2：3，分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.1~0.5：100，本发明优选的分散剂种类及其用量，使得浆液在喷雾干燥的过程中颗粒表面光滑，形成的粒径较大，耐磨性能更好。
进一步优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，分散剂由焦磷酸铵和六偏磷酸铵混合所得，其中焦磷酸铵和六偏磷酸铵的质量比为2：3，分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.4：100。
优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，载体为高岭土，高岭土与SAPO-34分子筛的质量比为1：2，优选的高岭土组分及其特定的比例，由于高岭土本身的性质，能很好的分散在SAPO-34浆液中，并且具有较高的粘结性能，从而使所得耐磨MTO的内部结构更加紧密，耐压力更强。
优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，粘结剂为铝溶胶，铝溶胶与SAPO-34分子筛的质量比为1：10，优选的铝溶胶及其特定的比例，由于铝溶胶本身的易分散性、胶粘性和稳定性，能使所得耐磨MTO催化剂的内部结构更加紧密，耐磨性能更好。
优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，喷雾干燥塔的进塔温度为250℃，本发明优选的进塔温度能使雾化液滴的水分蒸发速度适中，整个干燥过程温和均匀，雾滴成型后颗粒圆球度表面光滑，合成的MTO催化剂的耐磨性能更佳。
进一步优选的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，包括以下步骤：
①将SAPO-34分子筛加入去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入分散剂，搅拌均匀后加入粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；所述SAPO-34分子筛与去离子水的质量比为1：2；所述分散剂为焦磷酸铵和六偏磷酸铵，焦磷酸铵和六偏磷酸铵的质量比为2：3，分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.4：100；所述MTO催化剂细粉和SAPO-34分子筛的质量比为8：100；
②向步骤①所得分子筛浆液中加入载体和粘结剂，混合均匀，得到混合浆液；所述载体为高岭土，高岭土与SAPO-34分子筛的质量比为1：2；所述粘结剂为铝溶胶，铝溶胶与SAPO-34分子筛的质量比为1：10；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至喷雾干燥塔造粒得到粒径D50是80~90μm的MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；所述喷雾干燥塔为压力喷雾干燥塔；喷雾干燥塔的进塔温度为250℃。
实施例1
一种耐磨MTO催化剂的制备方法，包括以下步骤：
①以重量份计，将200份的SAPO-34分子筛加入800份的去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入0.2份的分散剂聚乙二醇200，搅拌均匀后加入16份粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；
②向步骤所得分子筛浆液中加入60重量份的载体高岭土和12重量份的铝溶胶，混合均匀，得到混合浆液；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至喷雾干燥塔造粒得到MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；压力喷雾干燥塔的热源来自旋转焙烧炉燃烧室的回收热风，压力喷雾干燥塔的进塔温度为200℃；所述喷雾干燥器和旋转焙烧炉均和旋风分离器相连，旋风分离器与布袋除尘器相连，喷雾干燥器和旋转焙烧炉中粒径是D50≤5μm的组分通过旋风分离器分离后经布袋除尘器收集后，得到粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉返回步骤①。
实施例2
一种耐磨MTO催化剂的制备方法，包括以下步骤：
①以重量份计，将200份的SAPO-34分子筛加入800份的去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入1份的分散剂焦磷酸铵，搅拌均匀后加入16份粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；
②向步骤所得分子筛浆液中加入60重量份的载体高岭土和12重量份的铝溶胶，混合均匀，得到混合浆液；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至喷雾干燥塔造粒得到MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；压力喷雾干燥塔的热源来自旋转焙烧炉燃烧室的回收热风，压力喷雾干燥塔的进塔温度为200℃；所述喷雾干燥器和旋转焙烧炉均和旋风分离器相连，旋风分离器与布袋除尘器相连，喷雾干燥器和旋转焙烧炉中粒径是D50≤5μm的组分通过旋风分离器分离后经布袋除尘器收集后，得到粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉返回步骤①。
实施例3
一种耐磨MTO催化剂的制备方法，包括以下步骤：
①以重量份计，将500份的SAPO-34分子筛加入500份的去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入10份的分散剂六偏磷酸铵，搅拌均匀后加入50份粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；
②向步骤①所得分子筛浆液中加入300重量份的载体蒙脱土和100重量份的硅溶胶，混合均匀，得到混合浆液；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至压力喷雾干燥塔造粒得到MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；压力喷雾干燥塔的热源来自旋转焙烧炉燃烧室的回收热风，压力喷雾干燥塔的进塔温度为300℃。
实施例4
一种耐磨MTO催化剂的制备方法，包括以下步骤：
①以重量份计，将500份的SAPO-34分子筛加入500份的去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入5份的分散剂六偏磷酸铵，搅拌均匀后加入50份粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；
②向步骤①所得分子筛浆液中加入300重量份的载体蒙脱土和100重量份的硅溶胶，混合均匀，得到混合浆液；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至压力喷雾干燥塔造粒得到MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；压力喷雾干燥塔的热源来自旋转焙烧炉燃烧室的回收热风，压力喷雾干燥塔的进塔温度为300℃。
实施例5
一种耐磨MTO催化剂的制备方法，包括以下步骤：
①以重量份计，将500份的SAPO-34分子筛加入800份的去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入4份的分散剂焦磷酸铵，搅拌均匀后加入50份粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；
②向步骤①所得分子筛浆液中加入200重量份的载体蒙脱土和50重量份的硅溶胶，混合均匀，得到混合浆液；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至压力喷雾干燥塔造粒得到MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；压力喷雾干燥塔的热源来自旋转焙烧炉燃烧室的回收热风，压力喷雾干燥塔的进塔温度为300℃。
实施例6
一种耐磨MTO催化剂的制备方法，包括以下步骤：
①以重量份计，将200份的SAPO-34分子筛加入300份的去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入0.08份焦磷酸铵和0.12份六偏磷酸铵组成的分散剂，搅拌均匀后加入17份粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；
②向步骤①所得分子筛浆液中加入90重量份的载体硅藻土和30重量份的硅铝溶胶，混合均匀，得到混合浆液；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至离心喷雾干燥塔造粒得到MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；压力喷雾干燥塔的热源来自旋转焙烧炉燃烧室的回收热风，压力喷雾干燥塔的进塔温度为220℃。
实施例7
一种耐磨MTO催化剂的制备方法，包括以下步骤：
①以重量份计，将200份的SAPO-34分子筛加入300份的去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入0.4份焦磷酸铵和0.6份六偏磷酸铵组成的分散剂，搅拌均匀后加入17份粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；
②向步骤①所得分子筛浆液中加入90重量份的载体硅藻土和30重量份的硅铝溶胶，混合均匀，得到混合浆液；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至离心喷雾干燥塔造粒得到MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；压力喷雾干燥塔的热源来自旋转焙烧炉燃烧室的回收热风，压力喷雾干燥塔的进塔温度为220℃。
实施例8
一种耐磨MTO催化剂的制备方法，包括以下步骤：
①以重量份计，将300份的SAPO-34分子筛加入800份的去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入0.24份焦磷酸铵和0.36份六偏磷酸铵组成的分散剂，搅拌均匀后加入27份粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；
②向步骤①所得分子筛浆液中加入165重量份的载体氧化镁和45重量份的铝溶胶，混合均匀，得到混合浆液；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至离心喷雾干燥塔造粒得到MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；压力喷雾干燥塔的热源来自旋转焙烧炉燃烧室的回收热风，压力喷雾干燥塔的进塔温度为280℃。
实施例9
一种耐磨MTO催化剂的制备方法，包括以下步骤：
①以重量份计，将300份的SAPO-34分子筛加入600份的去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入2.4份焦磷酸铵分散剂，搅拌均匀后加入24份粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；
②向步骤①所得分子筛浆液中加入150重量份的载体磷酸镁和30重量份的铝溶胶，混合均匀，得到混合浆液；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至离心喷雾干燥塔造粒得到MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；压力喷雾干燥塔的热源来自旋转焙烧炉燃烧室的回收热风，压力喷雾干燥塔的进塔温度为250℃。
实施例10
一种耐磨MTO催化剂的制备方法，包括以下步骤：
①以重量份计，将200份的SAPO-34分子筛加入400份的去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入0.32份焦磷酸铵和0.48份六偏磷酸铵组成的分散剂，搅拌均匀后加入16份粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；
②向步骤①所得分子筛浆液中加入100重量份的载体高岭土和20重量份的铝溶胶，混合均匀，得到混合浆液；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至离心喷雾干燥塔造粒得到MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；压力喷雾干燥塔的热源来自旋转焙烧炉燃烧室的回收热风，压力喷雾干燥塔的进塔温度为250℃。
对实施例1~10所得耐磨MTO催化剂和对比例的MTO催化剂进行检测，磨损指数的测试采用法国Vinci公司的流化床磨耗测试仪，符合ASTMD5757-95标准（用空气喷射磨耗的方法来判断粉末催化剂的相对磨耗特性）的测试方法，结果如表1所示。
表1实施例1~10耐磨MTO催化剂和对比例的MTO催化剂的检测结果
| 磨损指数/%/h | 0~20微米筛分/% | 粒径D50/μm | 粒径D90/μm | |
| 实施例1 | 0.20 | 0.1 | 81 | 125 |
| 实施例2 | 0.18 | 0.1 | 83 | 130 |
| 实施例3 | 0.20 | 0.1 | 82 | 127 |
| 实施例4 | 0.15 | 0.1 | 82 | 134 |
| 实施例5 | 0.12 | 0.08 | 86 | 140 |
| 实施例6 | 0.13 | 0.05 | 85 | 135 |
| 实施例7 | 0.11 | 0.05 | 85 | 138 |
| 实施例8 | 0.08 | 0.05 | 86 | 141 |
| 实施例9 | 0.06 | 0.05 | 88 | 142 |
| 实施例10 | 0.05 | 0.05 | 90 | 145 |
由表1可以看出，采用本发明的方法合成的耐磨MTO催化剂的磨损指数最低可达0.05%，0~20微米的筛分可降为0.05%，并且粒径较大，对MTO反应的选择性更高，更适合工业MTO反应。
Claims (10)
1.一种耐磨MTO催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
①将SAPO-34分子筛加入去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入分散剂，搅拌均匀后加入粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；所述SAPO-34分子筛与去离子水的质量比为2~5：5~8；所述分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.1~2：100；所述MTO催化剂细粉和SAPO-34分子筛的质量比为8~10：100；
②向步骤①所得分子筛浆液中加入载体和粘结剂，混合均匀，得到混合浆液；所述载体为高岭土、蒙脱土、硅藻土、氧化镁或磷酸镁中的一种，载体与SAPO-34分子筛的质量比为30~60：100；所述粘结剂为铝溶胶、硅溶胶或硅铝溶胶中的一种，粘结剂与SAPO-34分子筛的质量比为6~20：100；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至喷雾干燥塔造粒得到粒径D50是80~90μm的MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；所述喷雾干燥塔为压力喷雾干燥塔或离心喷雾干燥塔；喷雾干燥塔的进塔温度为200~300℃。
2.根据权利要求1所述的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，其特征在于：分散剂为焦磷酸铵或六偏磷酸铵，分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.5~1：100。
3.根据权利要求2所述的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，其特征在于：分散剂为焦磷酸铵，焦磷酸铵与SAPO-34分子筛的质量比为0.8：100。
4.根据权利要求1所述的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，其特征在于：分散剂由焦磷酸铵和六偏磷酸铵混合所得，其中焦磷酸铵和六偏磷酸铵的质量比为2：3，分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.1~0.5：100。
5.根据权利要求4所述的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，其特征在于：分散剂由焦磷酸铵和六偏磷酸铵混合所得，其中焦磷酸铵和六偏磷酸铵的质量比为2：3，分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.4：100。
6.根据权利要求1所述的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，其特征在于：载体为高岭土，高岭土与SAPO-34分子筛的质量比为1：2。
7.根据权利要求1所述的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，其特征在于：粘结剂为铝溶胶，铝溶胶与SAPO-34分子筛的质量比为1：10。
8.根据权利要求1所述的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，其特征在于：喷雾干燥塔的进塔温度为250℃。
9.根据权利要求1所述的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
①将SAPO-34分子筛加入去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入分散剂，搅拌均匀后加入粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；所述SAPO-34分子筛与去离子水的质量比为1：2；所述分散剂为焦磷酸铵，分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.8：100；所述MTO催化剂细粉和SAPO-34分子筛的质量比为8：100；
②向步骤①所得分子筛浆液中加入载体和粘结剂，混合均匀，得到混合浆液；所述载体为高岭土，高岭土与SAPO-34分子筛的质量比为1：2；所述粘结剂为铝溶胶，铝溶胶与SAPO-34分子筛的质量比为1：10；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至喷雾干燥塔造粒得到粒径D50是80~90μm的MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；所述喷雾干燥塔为压力喷雾干燥塔；喷雾干燥塔的进塔温度为250℃。
10.根据权利要求1所述的一种耐磨MTO催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
①将SAPO-34分子筛加入去离子水中打浆均匀得到浆液，向所得浆液中加入分散剂，搅拌均匀后加入粒径是D50≤5μm的MTO催化剂细粉，打浆均匀得到悬浮液，用胶体磨或砂磨机将悬浮液中的颗粒研磨至粒径是D50≤5μm，得到分子筛浆液；所述SAPO-34分子筛与去离子水的质量比为1：2；所述分散剂为焦磷酸铵和六偏磷酸铵，焦磷酸铵和六偏磷酸铵的质量比为2：3，分散剂与SAPO-34分子筛的质量比为0.4：100；所述MTO催化剂细粉和SAPO-34分子筛的质量比为8：100；
②向步骤①所得分子筛浆液中加入载体和粘结剂，混合均匀，得到混合浆液；所述载体为高岭土，高岭土与SAPO-34分子筛的质量比为1：2；所述粘结剂为铝溶胶，铝溶胶与SAPO-34分子筛的质量比为1：10；
③将步骤②所得混合浆液用压力泵输送至喷雾干燥塔造粒得到粒径D50是80~90μm的MTO催化剂，MTO催化剂再经旋转焙烧炉焙烧得到耐磨MTO催化剂；所述喷雾干燥塔为压力喷雾干燥塔；喷雾干燥塔的进塔温度为250℃。
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