CN105002656A - 一种具有自清洁功能的疏水膜及其制备方法和应用 - Google Patents
一种具有自清洁功能的疏水膜及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105002656A CN105002656A CN201410840241.7A CN201410840241A CN105002656A CN 105002656 A CN105002656 A CN 105002656A CN 201410840241 A CN201410840241 A CN 201410840241A CN 105002656 A CN105002656 A CN 105002656A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sol
- self
- cleaning function
- hydrophobic membrane
- membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 title claims abstract description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 31
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 71
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 35
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 claims description 28
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 21
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 12
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 12
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 12
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical group CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 8
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 4
- 229920005569 poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 claims description 3
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940043237 diethanolamine Drugs 0.000 claims description 2
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 claims description 2
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 2
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005204 segregation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 claims 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 abstract 2
- 238000007709 nanocrystallization Methods 0.000 abstract 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 10
- 240000002853 Nelumbo nucifera Species 0.000 description 9
- 235000006508 Nelumbo nucifera Nutrition 0.000 description 9
- 235000006510 Nelumbo pentapetala Nutrition 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 description 6
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 5
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 210000001595 mastoid Anatomy 0.000 description 3
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 238000004887 air purification Methods 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 description 1
- 239000005427 atmospheric aerosol Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002389 environmental scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000000409 membrane extraction Methods 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
本发明涉及一种疏水膜，具体说是一种具有自清洁功能的疏水膜及其制备方法和应用。疏水膜是通过静电纺丝技术制备的一种高分子纳米纤维膜，其表面进行纳米化修饰提高表面疏水性；疏水膜与水的接触角达到140°-180°。本发明将静电纺丝技术与表面纳米化技术相结合，制备工艺简单，制备的疏水膜具有自清洁功能、孔隙率高，可应用于空气净化过滤器、膜蒸馏和油水分离等领域。
Description
技术领域
本发明涉及疏水膜，具体的说是一种具有自清洁功能的疏水膜及其制备方法和应用。
背景技术
受自然界中荷叶效应启发，人们研制出各种超疏水自清洁表面，广泛应用于洗涤、印染、纺织、食品、包装、建筑涂料、管道运输、航空航天、传感器以及防污防腐抗氧化，膜分离等领域。随着人们对“荷叶效应”机理的深入研究，“荷叶效应”自清洁特征逐渐被人们所揭示为由粗糙表面上微米结构的乳突以及表面疏水的蜡状物质的存在共同决定的。2002年，江雷研究小组报道了一个新的发现(Lin F,Shuhong L,Yingshun L,et al.Super-hydrophobic surfaces:From natural to artificial.Adv Mater,2002,14(24):1857-1860.)，认为荷叶效应产生的原因在于其独特的纳-微米二级结构。因为荷叶表面上的这些结构之间的凹陷部分充满着空气，使液滴与荷叶表面的接触成为固-气和液-气的复合接触，即Cassie接触。这就使尺寸上远大于这种结构的灰尘、雨水等落在荷叶上，形成了一层极薄的“气垫”。液滴只能接触到叶面上的几个突起点，使得水滴不能渗透，而能够自由地滚动。由于雨点在自身的表面张力作用下会形成球形，水滴形成的水球，在运动过程中就会吸附灰尘等杂物滚出叶面，这就解释了荷叶表面具有的优良的自清洁性能。
依据具有自清洁特性的天然荷叶表面独特的纳-微米二级结构，每个微米级乳突同时又是由许多纳米级小乳突构成，通过分子设计制备高分子表面微米一纳米双重结构(Micro—nano-binarystructure，NMBs)，构造自清洁疏水表面。常有的制备方法有刻蚀法，相分离法，喷涂法和旋涂法，电化学沉积法等来制备具有微纳结构的表面。近年来，静电纺丝技术和纳米技术的发展为构造具有微纳结构表面的新型疏水多孔膜提供了可能。通过静电纺丝技术能够构造具有微米结构的粗糙表面，制得的纳米纤维膜具有高孔隙率、膜厚度、孔径大小和分布可控等优点，而且更多的材料包括天然聚合物、合成聚合物以及它们的混合物都可以通过静电纺丝制备纳米纤维膜，而表面纳米化技术在静电纺纳米纤维膜表面修饰纳米溶胶和颗粒，进一步调控多孔膜表面性质，使其具有自清洁和疏水性。这种静电纺丝和表面纳米化技术相结合构造具有微纳结构的自清洁疏水表面，其制备过程简单，使用材料范围宽，具有很高的应用价值。其具有自清洁功能的疏水多孔膜在空气净化过滤、膜蒸馏，膜吸收，膜萃取，膜脱气和油水分离膜等领域有着广泛应用。
尤其随着中国经济的高速发展，城市现代化的大步推进，空气污染和水污染越来越严重。如何有效净化室内空气、有效治理工业、生活等废水，对人类健康和社会经济的发展具有广泛的意义。分离膜因其高效、节能、环保等优点，在空气净化和污水处理等领域受到广泛应用。然而，分离膜在使用过程中，膜表面的孔隙率低和膜污染问题成为影响膜性能的重要因素。分离膜的孔径率低，孔径过大，无法实现很好的分离效果；膜污染容易造成堵塞膜孔，降低膜通量和膜的使用寿命。如目前市场上空气过滤膜多为非织造纤维布，其直径较粗，通常是微米级，孔径过大，截留率很低，无法过滤直径小于或等于2.5μm的大气气溶胶粒子，且膜在使用过程中，随着使用时间的延长，造成膜表面的污染，降低膜通量和使用寿命的下降；膜蒸馏用膜由于膜的孔隙率低，限制了膜通量，同时在使用过程中也面临着严重的膜污染问题，造成膜通量的下降，对膜表面或膜孔的疏水性造成破坏，降低截盐率。
发明内容
为解决上述现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种具有自清洁功能的疏水膜及其制备方法和应用。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
一种具有自清洁功能的疏水膜，疏水膜为表面经溶胶凝胶法进行表面纳米化修饰的通过静电纺丝技术制备高分子纳米纤维膜；疏水膜与水的接触角达到140°-180°。
一种具有自清洁功能的疏水膜的制备方法，将高分子溶质溶于有机溶剂中完全溶解(完全溶解时可在常温或加热下搅拌完成)，随后静置脱泡；在支撑材料上将上述脱泡后的高分子溶液通过静电纺丝的方式得到高分子纳米纤维膜；而后将所得高分子纳米纤维膜浸泡在过量采用溶胶-凝胶法制备的纳米溶胶中，浸泡后固化处理，即得到表面纳米化的疏水膜。
所述将高分子溶质完全溶解于有机溶剂中获得浓度为5-50wt％的高分子溶液，随后静置脱泡1-48h；在支撑材料上将上述脱泡后的高分子溶液通过静电纺丝的方式得到高分子纳米纤维膜；而后将所得高分子纳米纤维膜反复浸泡在纳米溶胶中，浸泡后固化处理，即得到表面纳米化的疏水膜；所述每次浸泡1min-10h，浸泡次数为1-100次。
所述高分子溶质为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚偏氟乙烯(PVDF)、偏氟乙烯均聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯共聚物，聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-HFP)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚砜，聚醚砜，聚丙烯腈中的一种或几种。
所述有机溶剂选用三氟乙酸(TFA)、N,N’-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N’-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)，四氢呋喃，丙酮，氯仿，甲苯，二甲苯等中的一种或几种。
所述静电纺丝所选用的支撑材料可选用聚乙烯无纺布、PET无纺布，聚丙烯无纺布，纤维素，聚酯无纺布，木质素，聚丙烯腈无纺布，玻璃纤维或不锈钢网。
所述静电纺丝时温度为15-40℃，相对湿度为10％-80％；支撑材料走步速度为0.2-50m/h，针头与接收器之间的距离为5-50cm，电压为10-150kv。
所述纳米溶胶选用粒径10-500nm之间的二氧化硅溶胶、二氧化钛溶胶或三氧化二铝溶胶。其纳米溶胶可通过溶胶-凝胶法制备获得，具体是：
先向溶剂中搅拌加入溶胶前驱体，搅拌速度为50-1200r/min，再加入金属络合剂，最后加入催化剂；
其中，70-98重量份的溶剂、1-15重量份的溶胶前驱体、0.2-10重量份的催化剂和0-5重量份的金属络合剂进行混合；
所述溶剂为乙醇、异丙醇、正丁醇、异戊醇、丙二醇甲醚醋酸酯和乙酸正丁酯中的一种或几种；
所述溶胶前驱体为组分A或组分A与组分B的混合物，其中组分A为含有氯、氟的碳原子数为1-50的疏水官能团的烷氧基硅烷中的至少一种或几种混合，组分B为硅、钛、铝或锆的醇盐，硅、钛、铝的氧化物，硅、钛、铝可溶性无机盐；所述催化剂为硝酸、乙酸、柠檬酸和盐酸中的至少一种酸的水溶液或二乙醇胺、三乙醇胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和N，N-二甲基乙醇胺中的至少一种碱的水溶液；所述金属络合剂为乙酰丙酮、吡啶、柠檬酸、酒石酸、葡萄糖酸或乙二胺四乙酸，以及含有烷氧基硅烷中的疏水高分子材料。
一种具有自清洁功能的疏水膜应用，所述疏水膜应用于空气净化过滤器、膜蒸馏或油水分离中。
本发明与现有技术相比，具有以下优点和有益效果：
本发明通过在支撑材料上利用静电纺丝技术制备高分子纳米纤维膜，并通过溶胶凝胶法进行表面纳米化修饰，得到具有自清洁功能的疏水膜。本发明将静电纺丝技术与表面纳米化技术相结合，制备工艺简单，制备的疏水膜具有自清洁功能、孔隙率高，可应用于空气净化过滤器、膜蒸馏和油水分离等领域。具体是：
1.本发明所获得的具有自清洁功能的疏水多孔膜能够实现膜高效分离和截留的同时，具有良好的抗污染能力，能够延长膜使用寿命，降低膜使用成本，具有良好的应用价值。
2.本发明制备的具有自清洁功能的疏水膜，灰尘不易沾染，污染后易清洗，且孔隙率高、孔径大小及分布可控，其可通过调节纺丝电压、接收距离、纺丝液浓度等参数来控制，进而提高了膜的分离效率。
3.本发明将静电纺丝技术与表面纳米化技术相结合，制备工艺简单，具有广阔的应用价值。
附图说明
图1为本发明实施例提供的静电纺丝后得到的PET纳米纤维膜的扫描电镜照片；
图2为本发明实施例提供的镀有二氧化硅纳米颗粒的PET纳米纤维膜的扫描电镜照片；
图3为本发明实施例提供的表面纳米化之后的纳米纤维膜接触角测试照片。
具体实施方式
下面的实施案例中将对本发明作进一步的阐述，但本发明不限于此。实施例1：
称取1g PE颗粒在搅拌状态下溶于3mL TFA中，磁力搅拌3小时，至PE颗粒全部溶解，静置脱泡12h。将上述脱泡后溶液在温度为15℃、相对湿度为10％的条件下静电纺丝，纺丝参数为注射泵流量为1.0mL，流速为0.5mL/h，针头与接收器之间的距离为8cm，电压为20kv，纺丝后待用。采用溶胶凝胶法制备得到纳米二氧化硅溶胶，粒径为50nm。将得到的PE纳米纤维膜浸泡在纳米溶胶中1min，取出晾干，浸泡1次。得到所需自清洁膜。实施例2：
称取1.5g PE颗粒在搅拌状态下溶于3mL TFA中，磁力搅拌3.5小时，至PE颗粒全部溶解，静置脱泡14h。将上述脱泡后溶液在温度为25℃、相对湿度为21％的条件下静电纺丝，纺丝参数为注射泵流量为1.0mL，流速为0.5mL/h，针头与接收器之间的距离为9cm，电压为20kv，纺丝后待用。采用溶胶凝胶法制备得到纳米三氧化二铝溶胶，粒径为15nm。将得到的PE纳米纤维膜浸泡在纳米溶胶中1min，取出晾干，浸泡2次。得到所需自清洁膜。经测试，所得自清洁膜对水的接触角值为144°。
实施例3：
称取1g PET颗粒在搅拌状态下溶于3mL DMF中，磁力搅拌4小时，至PET颗粒全部溶解，静置脱泡14h。将上述脱泡后溶液在温度为25℃、相对湿度为30％的条件下静电纺丝，纺丝参数为注射泵流量为1.0mL，流速为0.5mL/h，针头与接收器之间的距离为10cm，电压为20kv，纺丝后待用。采用溶胶凝胶法制备得到纳米二氧化硅溶胶，粒径为100nm。将得到的PET纳米纤维膜浸泡在纳米溶胶中1min，取出晾干，浸泡3次。得到所需自清洁膜。
实施例4：
称取1g PET颗粒在搅拌状态下溶于10mL DMF中，磁力搅拌4小时，至PET颗粒全部溶解，静置脱泡16h。将上述脱泡后溶液在温度为30℃、相对湿度为40％的条件下静电纺丝，纺丝参数为注射泵流量为1.0mL，流速为0.5mL/h，针头与接收器之间的距离为11cm，电压为25kv，纺丝后待用。采用溶胶凝胶法制备得到纳米二氧化硅溶胶。将得到的PET纳米纤维膜浸泡在纳米溶胶中1min，取出晾干，浸泡6次。得到所需自清洁膜。经测试，所得自清洁膜对水的接触角值为150°。
实施例5：
称取1.5g PP颗粒在搅拌状态下溶于5ml DMAc中，磁力搅拌10小时，至PP颗粒全部溶解，静置脱泡18h。将上述脱泡后溶液在温度为25℃、相对湿度为20％的条件下静电纺丝，纺丝参数为注射泵流量为1.5mL，流速为0.5mL/h，针头与接收器之间的距离为12cm，电压为21kv，纺丝后待用。采用溶胶凝胶法制备得到纳米二氧化钛溶胶，粒径为30nm。将得到的PP纳米纤维膜浸泡在纳米溶胶中10min，取出晾干，浸泡1次。得到所需自清洁膜。经测试，所得自清洁膜对水的接触角值为167°。
实施例6：
称取1.5g PP颗粒在搅拌状态下溶于5ml TFA中，磁力搅拌15小时，至PP颗粒全部溶解，静置脱泡18h。将上述脱泡后溶液在温度为35℃、相对湿度为50％的条件下静电纺丝，纺丝参数为注射泵流量为1.5mL，流速为0.5mL/h，针头与接收器之间的距离为13cm，电压为25kv，纺丝后待用。采用溶胶凝胶法制备得到纳米二氧化硅溶胶，粒径为150nm。将得到的PP纳米纤维膜浸泡在纳米溶胶中30min，取出晾干，浸泡5次。得到所需自清洁膜。
实施例7：
称取1.5g PET颗粒在搅拌状态下溶于5ml TFA中，磁力搅拌17小时，至PET颗粒全部溶解，静置脱泡20h。将上述脱泡后溶液在温度为23℃、相对湿度为60％的条件下静电纺丝，纺丝参数为注射泵流量为1.5mL，流速为0.5mL/h，针头与接收器之间的距离为11cm，电压为20kv，纺丝后待用。采用溶胶凝胶法制备得到纳米二氧化钛溶胶，粒径为30nm。将得到的PET纳米纤维膜浸泡在纳米溶胶中40min，取出晾干，浸泡3次。得到所需自清洁膜。经测试，所得自清洁膜对水的接触角值为180°。
实施例8：
称取1.5g PET颗粒在搅拌状态下溶于5ml TFA中，磁力搅拌20小时，至PET颗粒全部溶解，静置脱泡22h。将上述脱泡后溶液在温度为26℃、相对湿度为70％的条件下静电纺丝，纺丝参数为注射泵流量为2.0mL，流速为1.0mL/h，针头与接收器之间的距离为14cm，电压为30kv，纺丝后待用。采用溶胶凝胶法制备得到纳米二氧化硅溶胶，粒径为100nm。将得到的PET纳米纤维膜浸泡在纳米溶胶中1h，取出晾干，浸泡5次。得到所需自清洁膜。拍扫描电镜照片，见图2，并做接触角测试，照片见图3。
由上述图2和图3可知二氧化硅纳米颗粒可大量均匀地分布在纤维丝上，膜表面的疏水效果较好，达到了超疏水表面。
实施例9：
称取1.5g PVDF树脂颗粒在搅拌状态下溶于5ml DMSO中，磁力搅拌24小时，至PET颗粒全部溶解，静置脱泡22h。将上述脱泡后溶液在温度为25℃、相对湿度为25％的条件下静电纺丝，纺丝参数为注射泵流量为4.0mL，流速为2.0mL/h，针头与接收器之间的距离为16cm，电压为20kv，纺丝后拍扫描电镜，见图1。采用溶胶凝胶法制备得到纳米二氧化硅溶胶，粒径为200nm。将得到的PVDF纳米纤维膜浸泡在纳米溶胶中2h，取出晾干，浸泡10次。得到所需自清洁膜。
由图1可见静电纺丝制得的纳米纤维膜纤维丝分布均匀，空隙率较高。实施例10：
称取1g PVDF-HFP树脂颗粒在搅拌状态下溶于1mL NMP中，磁力搅拌3小时，至PVDF-HFP颗粒全部溶解，静置脱泡24h。将上述脱泡后溶液在温度为30℃、相对湿度为40％的条件下静电纺丝，纺丝参数为注射泵流量为1mL，流速为0.5mL/h，针头与接收器之间的距离为18cm，电压为23kv，纺丝后待用。采用溶胶凝胶法制备得到纳米二氧化钛溶胶，粒径为30nm。将得到的PVDF纳米纤维膜浸泡在纳米溶胶中2h，取出晾干，浸泡3次。得到所需自清洁膜。
上述实例获得自清洁膜根据应用领域的不同可选择不同材质、厚度的支撑层，例如，真空膜蒸馏系统所需膜的支撑层较直接接触式膜蒸馏系统所需膜的支撑层厚。
最后所应说明的是，以上具体实施方式仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照实例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (9)
1.一种具有自清洁功能的疏水膜，其特征在于：疏水膜是通过静电纺丝技术制备的高分子纳米纤维膜，其表面进行纳米化修饰表面疏水性；疏水膜与水的接触角达到140°-180°。
2.一种权利要求1所述的具有自清洁功能的疏水膜的制备方法，其特征在于：将高分子溶质溶于有机溶剂中完全溶解，配置5-50wt％的高分子溶液，随后静置脱泡1-48h；在支撑材料上将上述脱泡后的高分子溶液通过静电纺丝的方式得到高分子纳米纤维膜；而后将所得高分子纳米纤维膜反复浸泡在纳米溶胶中，浸泡后10-150℃烘干固化处理，即得到表面纳米化的疏水膜；所述每次浸泡1min-10h，浸泡次数为1-100次。
3.按权利要求2所述的具有自清洁功能的疏水膜的制备方法，其特征在于：所述高分子溶质为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚偏氟乙烯(PVDF)、偏氟乙烯均聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯共聚物，聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-HFP)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚砜，聚醚砜，聚丙烯腈中的一种或几种。
4.按权利要求2所述的具有自清洁功能的疏水膜的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂选用三氟乙酸(TFA)、N,N’-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N’-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)，四氢呋喃，丙酮，氯仿，甲苯，二甲苯等中的一种或几种。
5.按权利要求2所述的具有自清洁功能的疏水膜的制备方法，其特征在于：所述静电纺丝所选用的支撑材料可选用聚乙烯无纺布、PET无纺布，聚丙烯无纺布，纤维素，聚酯无纺布，木质素，聚丙烯腈无纺布，玻璃纤维或不锈钢网。
6.按权利要求2所述的具有自清洁功能的疏水膜的制备方法，其特征在于：所述静电纺丝时温度为15-40℃，相对湿度为10％-80％；支撑材料走步速度为0.2-50m/h，针头与接收器之间的距离为5-50cm，电压为10-150kv。
7.按权利要求2所述的具有自清洁功能的疏水膜的制备方法，其特征在于：所述纳米溶胶选用粒径10-500nm之间的二氧化硅溶胶、二氧化钛溶胶或三氧化二铝溶胶；其表面配体是具有疏水性质的高分子材料，纳米溶胶可通过溶胶-凝胶法制备获得，具体是：将70-98重量份的溶剂、1-15重量份的溶胶前驱体、0.2-10重量份的催化剂和0-5重量份的金属络合剂进行混合；所述溶剂为乙醇、异丙醇、正丁醇、异戊醇、丙二醇甲醚醋酸酯和乙酸正丁酯中的一种或几种；所述溶胶前驱体为组分A或组分A与组分B的混合物，其中组分A为含有氯、氟的碳原子数为1-50的疏水官能团的烷氧基硅烷中的至少一种或几种混合，组分B为硅、钛、铝或锆的醇盐，硅、钛、铝的氧化物，硅、钛、铝可溶性无机盐；所述催化剂为硝酸、乙酸、柠檬酸和盐酸中的至少一种酸的水溶液或二乙醇胺、三乙醇胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和N，N-二甲基乙醇胺中的至少一种碱的水溶液；所述金属络合剂为乙酰丙酮、吡啶、柠檬酸、酒石酸、葡萄糖酸或乙二胺四乙酸，以及含有烷氧基硅烷中的疏水高分子材料。
8.按权利要求2所述的具有自清洁功能的疏水膜的制备方法，其特征在于：经纳米溶胶浸泡处理的疏水膜，可在室温下晾干或在10-150℃范围内烘干后处理；所述的纳米溶胶和烘干处理可反复进行，每次纳米溶胶浸泡1min-10h，浸泡次数为1-100次。
9.一种权利要求1所述的具有自清洁功能的疏水膜应用，其特征在于：所述疏水膜应用于空气净化过滤器、膜蒸馏或油水分离中。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410840241.7A CN105002656B (zh) | 2014-12-29 | 2014-12-29 | 一种具有自清洁功能的疏水膜及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410840241.7A CN105002656B (zh) | 2014-12-29 | 2014-12-29 | 一种具有自清洁功能的疏水膜及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105002656A true CN105002656A (zh) | 2015-10-28 |
| CN105002656B CN105002656B (zh) | 2018-06-19 |
Family
ID=54375505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410840241.7A Active CN105002656B (zh) | 2014-12-29 | 2014-12-29 | 一种具有自清洁功能的疏水膜及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105002656B (zh) |
Cited By (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106167551A (zh) * | 2016-08-04 | 2016-11-30 | 华南理工大学 | 一种抗水冲刷超疏水复合膜及其制法和应用 |
| CN106215516A (zh) * | 2016-08-19 | 2016-12-14 | 安徽元琛环保科技股份有限公司 | 一种具有多重功能的滤料整理方法 |
| CN106215515A (zh) * | 2016-08-19 | 2016-12-14 | 安徽元琛环保科技股份有限公司 | 一种静电纺丝纳米纤维玻纤机织毡滤材的制备方法 |
| CN106377948A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-08 | 康俊平 | 一种纳米纤维涂层超疏水自清洁空气过滤器滤芯及制造方法 |
| CN106390766A (zh) * | 2016-09-23 | 2017-02-15 | 天津工业大学 | 一种具有自清洁功能的仿鼻腔纤毛结构过滤材料 |
| CN106868712A (zh) * | 2015-12-14 | 2017-06-20 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种膜蒸馏用纳米纤维膜及其制备方法 |
| CN107174986A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-09-19 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种静电纺丝疏水膜的制备方法 |
| CN107502969A (zh) * | 2017-09-26 | 2017-12-22 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种具有自洁功能的纺织纤维及制备方法 |
| CN107537321A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-01-05 | 合肥工业大学 | 一种自清洁型空气过滤膜及其制备方法 |
| CN107715698A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-02-23 | 济南大学 | 一种用于景观水的净化膜材料的制备方法及所得产品和应用 |
| CN107964736A (zh) * | 2016-10-19 | 2018-04-27 | 苏州汉力新材料有限公司 | 聚偏氟乙烯/聚苯乙烯复合超疏水材料的制备方法 |
| CN107964734A (zh) * | 2016-10-19 | 2018-04-27 | 苏州汉力新材料有限公司 | 聚偏氟乙烯自清洁薄膜及其制备方法 |
| CN108030702A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-05-15 | 天津工业大学 | 一种锁水保湿面膜布及其制备方法和应用 |
| CN108425272A (zh) * | 2018-02-26 | 2018-08-21 | 嘉兴学院 | 一种采用静电纺纤维膜保护纸质文档的方法 |
| CN108607365A (zh) * | 2018-05-09 | 2018-10-02 | 东华大学 | 一种膜蒸馏用超疏水纳米纤维复合膜及其制备方法 |
| CN108786478A (zh) * | 2018-05-04 | 2018-11-13 | 河南工程学院 | 膜蒸馏用复合膜的制备方法 |
| CN108993175A (zh) * | 2018-07-29 | 2018-12-14 | 浙江理工大学 | 一种无纺布基超疏水滤膜的制备方法 |
| CN109097984A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-28 | 安徽利思达网业有限公司 | 一种油水分离用超疏水聚酯滤布的制备方法 |
| CN109234910A (zh) * | 2018-08-08 | 2019-01-18 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 拒水亲油复合针刺无纺布及其制备方法 |
| WO2019214581A1 (en) * | 2018-05-07 | 2019-11-14 | Honeywell Performance Materials And Technologies (China) Co., Ltd. | Poly-chlorotrifluoroethylene copolymer nanofibers, methods of manufacturing such nanofibers, and products made with such nanofibers |
| CN110548417A (zh) * | 2018-05-30 | 2019-12-10 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种高分子材料、超疏水多孔膜、涂层、制备方法与应用 |
| CN110566898A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-12-13 | 金华市鹰王电子有限公司 | 一种具有自清洁功能的车灯灯罩 |
| CN110746639A (zh) * | 2019-10-21 | 2020-02-04 | 安徽工程大学 | 一种纳米纤维/聚氨酯疏水海绵的制备方法及应用 |
| CN110760939A (zh) * | 2019-10-28 | 2020-02-07 | 浙江理工大学 | 粗糙表面结构纳米纤维及其制备方法 |
| CN110898690A (zh) * | 2019-12-03 | 2020-03-24 | 四川大学 | 具有自清洁作用的聚合物纤维膜及其制备方法及其应用 |
| CN111136980A (zh) * | 2020-01-02 | 2020-05-12 | 北京石油化工学院 | 一种复合疏水膜及其制备方法 |
| CN113201945A (zh) * | 2021-04-01 | 2021-08-03 | 亿华高新材料(南通)有限公司 | 一种耐头油人造皮革及制备方法 |
| CN114452841A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-05-10 | 中国石油大学(华东) | 一种PVDF/PDMS@TiO2自清洁微纳米滤膜的制备方法 |
| CN114939439A (zh) * | 2022-06-23 | 2022-08-26 | 西北师范大学 | 一种二氧化钛/MOF(Fe)/聚丙烯腈纳米纤维膜的制备及应用 |
| CN115233441A (zh) * | 2022-05-16 | 2022-10-25 | 东华大学 | 一种用于室内空气净化的多功能壁布的制备方法 |
| CN115447234A (zh) * | 2022-10-08 | 2022-12-09 | 自然资源部天津海水淡化与综合利用研究所 | 一种用于光热转换的双面膜材料的制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20220066001A (ko) | 2019-09-20 | 2022-05-23 | 오엔지씨 에너지 센터 트러스트 | 효율적이고 확장 가능한 자가 세정 코팅을 제조하기 위한 방법 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101428852A (zh) * | 2008-12-05 | 2009-05-13 | 中国科学院化学研究所 | 静电纺丝制备超疏水二氧化钛膜的方法 |
| CN101928996A (zh) * | 2010-07-20 | 2010-12-29 | 东华大学 | 一种具有超疏水多级纳米结构的纤维膜的制备方法 |
| CN102277724A (zh) * | 2011-06-28 | 2011-12-14 | 东华大学 | 一种纳米抗紫外抗菌自清洁织物的整理方法 |
| CN102561037A (zh) * | 2011-12-15 | 2012-07-11 | 东华大学 | 一种苯并恶嗪修饰超疏水纳米纤维膜及其制备方法 |
| CN102794113A (zh) * | 2012-08-24 | 2012-11-28 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 超疏水-超亲油高分子多孔膜、其制备方法及应用 |
| CN103263856A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-08-28 | 东华大学 | 一种膜蒸馏用静电纺丝疏水纳米纤维多孔膜的制备方法 |
| CN103463999A (zh) * | 2013-09-06 | 2013-12-25 | 烟台绿水赋膜材料有限公司 | 一种新型超薄截盐分离膜的制备方法 |
| CN103866492A (zh) * | 2014-03-31 | 2014-06-18 | 北京服装学院 | 一种高效油水分离复合纤维膜及其制备方法 |
-
2014
- 2014-12-29 CN CN201410840241.7A patent/CN105002656B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101428852A (zh) * | 2008-12-05 | 2009-05-13 | 中国科学院化学研究所 | 静电纺丝制备超疏水二氧化钛膜的方法 |
| CN101928996A (zh) * | 2010-07-20 | 2010-12-29 | 东华大学 | 一种具有超疏水多级纳米结构的纤维膜的制备方法 |
| CN102277724A (zh) * | 2011-06-28 | 2011-12-14 | 东华大学 | 一种纳米抗紫外抗菌自清洁织物的整理方法 |
| CN102561037A (zh) * | 2011-12-15 | 2012-07-11 | 东华大学 | 一种苯并恶嗪修饰超疏水纳米纤维膜及其制备方法 |
| CN102794113A (zh) * | 2012-08-24 | 2012-11-28 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 超疏水-超亲油高分子多孔膜、其制备方法及应用 |
| CN103263856A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-08-28 | 东华大学 | 一种膜蒸馏用静电纺丝疏水纳米纤维多孔膜的制备方法 |
| CN103463999A (zh) * | 2013-09-06 | 2013-12-25 | 烟台绿水赋膜材料有限公司 | 一种新型超薄截盐分离膜的制备方法 |
| CN103866492A (zh) * | 2014-03-31 | 2014-06-18 | 北京服装学院 | 一种高效油水分离复合纤维膜及其制备方法 |
Cited By (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106868712A (zh) * | 2015-12-14 | 2017-06-20 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种膜蒸馏用纳米纤维膜及其制备方法 |
| CN106868712B (zh) * | 2015-12-14 | 2019-03-15 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种膜蒸馏用纳米纤维膜及其制备方法 |
| CN106167551A (zh) * | 2016-08-04 | 2016-11-30 | 华南理工大学 | 一种抗水冲刷超疏水复合膜及其制法和应用 |
| CN106215516A (zh) * | 2016-08-19 | 2016-12-14 | 安徽元琛环保科技股份有限公司 | 一种具有多重功能的滤料整理方法 |
| CN106215515A (zh) * | 2016-08-19 | 2016-12-14 | 安徽元琛环保科技股份有限公司 | 一种静电纺丝纳米纤维玻纤机织毡滤材的制备方法 |
| CN106377948A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-08 | 康俊平 | 一种纳米纤维涂层超疏水自清洁空气过滤器滤芯及制造方法 |
| CN106390766B (zh) * | 2016-09-23 | 2019-03-05 | 天津工业大学 | 一种具有自清洁功能的仿鼻腔纤毛结构过滤材料 |
| CN106390766A (zh) * | 2016-09-23 | 2017-02-15 | 天津工业大学 | 一种具有自清洁功能的仿鼻腔纤毛结构过滤材料 |
| CN107964736A (zh) * | 2016-10-19 | 2018-04-27 | 苏州汉力新材料有限公司 | 聚偏氟乙烯/聚苯乙烯复合超疏水材料的制备方法 |
| CN107964734A (zh) * | 2016-10-19 | 2018-04-27 | 苏州汉力新材料有限公司 | 聚偏氟乙烯自清洁薄膜及其制备方法 |
| CN107174986A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-09-19 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种静电纺丝疏水膜的制备方法 |
| CN107502969A (zh) * | 2017-09-26 | 2017-12-22 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种具有自洁功能的纺织纤维及制备方法 |
| CN107502969B (zh) * | 2017-09-26 | 2019-05-10 | 常州市海格超细纺织品有限公司 | 一种具有自洁功能的纺织纤维及制备方法 |
| CN107537321A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-01-05 | 合肥工业大学 | 一种自清洁型空气过滤膜及其制备方法 |
| CN107715698A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-02-23 | 济南大学 | 一种用于景观水的净化膜材料的制备方法及所得产品和应用 |
| CN108030702A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-05-15 | 天津工业大学 | 一种锁水保湿面膜布及其制备方法和应用 |
| CN108425272B (zh) * | 2018-02-26 | 2021-03-23 | 嘉兴学院 | 一种采用静电纺纤维膜保护纸质文档的方法 |
| CN108425272A (zh) * | 2018-02-26 | 2018-08-21 | 嘉兴学院 | 一种采用静电纺纤维膜保护纸质文档的方法 |
| CN108786478A (zh) * | 2018-05-04 | 2018-11-13 | 河南工程学院 | 膜蒸馏用复合膜的制备方法 |
| WO2019214581A1 (en) * | 2018-05-07 | 2019-11-14 | Honeywell Performance Materials And Technologies (China) Co., Ltd. | Poly-chlorotrifluoroethylene copolymer nanofibers, methods of manufacturing such nanofibers, and products made with such nanofibers |
| CN108607365B (zh) * | 2018-05-09 | 2021-01-12 | 东华大学 | 一种膜蒸馏用超疏水纳米纤维复合膜及其制备方法 |
| CN108607365A (zh) * | 2018-05-09 | 2018-10-02 | 东华大学 | 一种膜蒸馏用超疏水纳米纤维复合膜及其制备方法 |
| CN110548417A (zh) * | 2018-05-30 | 2019-12-10 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种高分子材料、超疏水多孔膜、涂层、制备方法与应用 |
| CN110548417B (zh) * | 2018-05-30 | 2022-02-11 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种高分子材料、超疏水多孔膜、涂层、制备方法与应用 |
| CN108993175A (zh) * | 2018-07-29 | 2018-12-14 | 浙江理工大学 | 一种无纺布基超疏水滤膜的制备方法 |
| CN109234910A (zh) * | 2018-08-08 | 2019-01-18 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 拒水亲油复合针刺无纺布及其制备方法 |
| CN109234910B (zh) * | 2018-08-08 | 2019-08-06 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 拒水亲油复合针刺无纺布及其制备方法 |
| US11473238B2 (en) | 2018-08-08 | 2022-10-18 | Nantong Textile And Silk Industrial Technology Research Institute | Water-repellent and lipophilic composite needle-punched nonwoven fabric and preparation method thereof |
| WO2020029315A1 (zh) * | 2018-08-08 | 2020-02-13 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 拒水亲油复合针刺无纺布及其制备方法 |
| CN109097984B (zh) * | 2018-08-22 | 2020-11-24 | 安徽利思达网业有限公司 | 一种油水分离用超疏水聚酯滤布的制备方法 |
| CN109097984A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-28 | 安徽利思达网业有限公司 | 一种油水分离用超疏水聚酯滤布的制备方法 |
| CN110566898A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-12-13 | 金华市鹰王电子有限公司 | 一种具有自清洁功能的车灯灯罩 |
| CN110566898B (zh) * | 2019-07-30 | 2021-07-09 | 金华市鹰王电子有限公司 | 一种具有自清洁功能的车灯灯罩 |
| CN110746639A (zh) * | 2019-10-21 | 2020-02-04 | 安徽工程大学 | 一种纳米纤维/聚氨酯疏水海绵的制备方法及应用 |
| CN110746639B (zh) * | 2019-10-21 | 2022-02-18 | 安徽工程大学 | 一种纳米纤维/聚氨酯疏水海绵的制备方法及应用 |
| CN110760939A (zh) * | 2019-10-28 | 2020-02-07 | 浙江理工大学 | 粗糙表面结构纳米纤维及其制备方法 |
| CN110898690A (zh) * | 2019-12-03 | 2020-03-24 | 四川大学 | 具有自清洁作用的聚合物纤维膜及其制备方法及其应用 |
| CN111136980A (zh) * | 2020-01-02 | 2020-05-12 | 北京石油化工学院 | 一种复合疏水膜及其制备方法 |
| CN113201945A (zh) * | 2021-04-01 | 2021-08-03 | 亿华高新材料(南通)有限公司 | 一种耐头油人造皮革及制备方法 |
| CN114452841A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-05-10 | 中国石油大学(华东) | 一种PVDF/PDMS@TiO2自清洁微纳米滤膜的制备方法 |
| CN115233441A (zh) * | 2022-05-16 | 2022-10-25 | 东华大学 | 一种用于室内空气净化的多功能壁布的制备方法 |
| CN115233441B (zh) * | 2022-05-16 | 2024-04-12 | 东华大学 | 一种用于室内空气净化的多功能壁布的制备方法 |
| CN114939439A (zh) * | 2022-06-23 | 2022-08-26 | 西北师范大学 | 一种二氧化钛/MOF(Fe)/聚丙烯腈纳米纤维膜的制备及应用 |
| CN114939439B (zh) * | 2022-06-23 | 2023-12-12 | 西北师范大学 | 一种二氧化钛/MOF(Fe)/聚丙烯腈纳米纤维膜的制备及应用 |
| CN115447234A (zh) * | 2022-10-08 | 2022-12-09 | 自然资源部天津海水淡化与综合利用研究所 | 一种用于光热转换的双面膜材料的制备方法 |
| CN115447234B (zh) * | 2022-10-08 | 2023-10-27 | 自然资源部天津海水淡化与综合利用研究所 | 一种用于光热转换的双面膜材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105002656B (zh) | 2018-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105002656A (zh) | 一种具有自清洁功能的疏水膜及其制备方法和应用 | |
| CN101559327B (zh) | 纳米纤维液体分离复合膜及其制备方法 | |
| Yoon et al. | High flux ultrafiltration membranes based on electrospun nanofibrous PAN scaffolds and chitosan coating | |
| CN101947415B (zh) | 静电纺丝和静电喷雾方法相结合制备纳米纤维基复合分离膜 | |
| CN106621836B (zh) | 一种用于一体式智能净水龙头的纳滤膜及其制备方法 | |
| CN101559326A (zh) | 纳米纤维超滤膜及其制备方法 | |
| US20170326486A1 (en) | Nanostructured fibrous membranes for membrane distillation | |
| CN106215717B (zh) | 一种复合pvdf超滤膜的制备方法 | |
| CN110872741B (zh) | 一种同时用于乳液分离和染料吸附的复合纳米纤维膜及其制备方法 | |
| CN107081078B (zh) | 一种纳米结构复合超滤膜的制备方法 | |
| CN106215719B (zh) | 含二氧化钛/聚多巴胺功能粒子的杂化膜及其制备方法 | |
| CN102248726B (zh) | 一种具有胶粘过渡层的纳米纤维分离复合膜的制备方法 | |
| CN108404685A (zh) | 一种高通透、耐润湿、抗污染膜蒸馏用蒸馏膜的制备方法 | |
| CN107050927B (zh) | 复合型结构油水分离网膜及其制备方法 | |
| CN104353369A (zh) | 一种热压垂熔法制备纳米纤维基复合滤膜的方法 | |
| CN106245232A (zh) | 氧化石墨烯@高聚物纳米纤维多层膜及其制备方法和应用 | |
| CN111841334B (zh) | 一种超疏液多级纳米纤维复合膜蒸馏膜的制备方法 | |
| CN104437138A (zh) | 一种聚砜类分离膜及其制备方法 | |
| CN102605554A (zh) | 一种超疏水及超亲水静电纺丝纳米纤维复合膜的制备方法 | |
| Jin et al. | A facile and green route to fabricate fiber-reinforced membrane for removing oil from water and extracting water under slick oil | |
| CA2996769A1 (en) | Membrane-forming dope for non-solvent induced phase separation methods, and a method for producing a porous hollow fiber membrane using the same | |
| CN107051221A (zh) | 一种抗菌性空气过滤膜及其制作工艺 | |
| CN104906967A (zh) | 一种醋酸纤维素/纳米二氧化钛混合基质中空纤维正渗透膜 | |
| CN113957715A (zh) | 一种串珠状纳米纤维燃油滤膜及其制备方法 | |
| CN108014654B (zh) | 一种用于强极性溶剂脱水分离的分子筛膜改性方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190521 Address after: 257000 East of Dongwang Road, Dongying Agricultural High-tech Industrial Demonstration Zone, Dongying District, Dongying City, Shandong Province Co-patentee after: Yantai Institute of Coastal Zone Research, Chinese Academy of Sciences Patentee after: Dongying Ze Ze Membrane Technology Co., Ltd. Address before: 264003 No. 17 Chunhui Road, Laishan District, Yantai City, Shandong Province Patentee before: Yantai Institute of Coastal Zone Research, Chinese Academy of Sciences |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190731 Address after: 264006 No. 3 Workshop 503, 32 Zhujiang Road, Yantai Development Zone, Shandong Province Co-patentee after: Yantai Institute of Coastal Zone Research, Chinese Academy of Sciences Patentee after: Yantai Lvshuifu Membrane Material Ltd. Address before: 257000 East of Dongwang Road, Dongying Agricultural High-tech Industrial Demonstration Zone, Dongying District, Dongying City, Shandong Province Co-patentee before: Yantai Institute of Coastal Zone Research, Chinese Academy of Sciences Patentee before: Dongying Ze Ze Membrane Technology Co., Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200506 Address after: 257000 Lu Yidong, king of Dongying agricultural hi tech industry demonstration zone, Dongying, Shandong Patentee after: Shandong Jingze Film Technology Co., Ltd Address before: 264006 No. 3 Workshop 503, 32 Zhujiang Road, Yantai Development Zone, Shandong Province Co-patentee before: YANTAI INSTITUTE OF COASTAL ZONE RESEARCH, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES Patentee before: YANTAI LVSHUIFU MEMBRANE MATERIAL Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200713 Address after: Room 503, No.3, No.32, Changjiang Road, Yantai Development Zone, Yantai City, Shandong Province Patentee after: YANTAI LVSHUIFU MEMBRANE MATERIAL Ltd. Address before: 257000 Lu Yidong, king of Dongying agricultural hi tech industry demonstration zone, Dongying, Shandong Patentee before: Shandong Jingze Film Technology Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |