CN104944644A - 一种钨冶炼废水的综合处理方法 - Google Patents

Abstract

一种钨冶炼废水的综合处理方法，包括步骤：1)在钨冶炼离子交换法产生的废水中，加硫酸，调节pH值；2)将第一步得到的废水，加入处理剂，搅拌均匀，充分反应，静置沉淀，过滤，取过滤清液，检测废水中氨氮、COD、重金属的含量。本发明既能有效处理钨冶炼废水中的氨氮，并对废水中的重金属起到很好的处理作用，适当增加药剂A投入量，也能处理废水中的COD，真正达到一药多用的效果，和传统的钨行业废水处理方法相比，大大减少了前期的设备设施投入和运行成本消耗，缩短了钨行业废水处理工艺流程，提高了废水处理效率，节约了生产成本。

Description

一种钨冶炼废水的综合处理方法

技术领域

本发明涉及一种钨冶炼废水的综合处理方法，属于废水处理领域。

技术背景

现有技术中，钨冶炼的废水处理问题一直没有得到有效解决。

特别是，在使用离子交换法生产仲钨酸铵的工艺过程中，每生产1吨仲钨酸铵，则会产生100吨左右的废水，所产生的废水量大，且废水中的成分复杂，废水中主要是盐分高，氨氮浓度低，COD和重金属的含量随钨精矿变化大。

采用传统的氨氮、重金属、COD处理方法，处理方法单一，仅能对其中一种或最多两种污染物质进行处理，需要多种方法结合，且存在着效果不理想、处理成本高、处理流程复杂繁琐、渣量大、安全性差、气味重等缺点。

因此，市场迫切需要克服传统方法的单一性和局限性，提供一种简单便捷的钨冶炼废水综合处理新方法。

发明内容

本发明的目的提供一种钨冶炼的废水综合处理方法，其能有效处理钨冶炼废水中的氨氮和重金属，适当增加药剂投入量，也能处理废水中的COD，达到一药多用，大大减少前期的设备投入，缩短钨行业废水处理工艺流程，提高废水处理效率，节约生产成本。

为此，根据本发明的一个方面，提供了一种钨冶炼废水的综合处理系统，其特征在于，依次连通地包括处理池、静置池、过滤池、化验装置，处理池包括：硫酸注入控制器和pH值探测器，当pH值探测器探测到处理池内的废水的pH达标时，硫酸注入控制器停止向处理池内注入硫酸；处理剂注入控制器，其与控制装置电连通，控制装置与化验装置连通，当化验装置的化验结果满足排放阈值时，控制装置向处理剂注入控制器发生停出注入信号，并且向排放阀发出打开信号；搅拌器；控制出口；以及时间控制器，当时间控制器计时结束时，向搅拌器发出停止工作的信号，和/或向控制出口发出打开信号。

优选地，排放阀设置在处理池或静置池。

优选地，pH值探测器是pH值阈值为4-9的探测器。

优选地，时间控制器为反应时间达30min的控制器。

优选地，时间控制器为静置沉淀时间达30min的控制器。

优选地，化验装置具有氨氮浓度阈值为15-500mg/l的检测器。

优选地，化验装置具有COD浓度阈值为100-500mg/l的检测器。

优选地，化验装置具有重金属砷浓度阈值为0.5-50mg/l的检测器。

优选地，控制装置为循环判断器。

优选地，处理池为钨冶炼废水的处理池。

根据本发明的另外一个方面，提供了一种钨冶炼废水的综合处理方法，其包括步骤：

1)在钨冶炼离子交换法产生的废水中，加硫酸，调节pH值；

2)将第一步得到的废水，加入药剂A，搅拌均匀，反应30min，静置沉淀30min，过滤，取过滤清液，检测废水中氨氮、COD、重金属的含量。

优选地，所述的废水的pH值为4-9，氨氮浓度为15-500mg/l，COD浓度为100-500mg/l，和/或，重金属砷的浓度为0.5-50mg/l。

药剂A具有多用的效果，在除氨氮的同时，对重金属能起到很好的去除效果，也能处理废水中的COD，解决了传统分别处理氨氮、重金属、COD繁琐流程。

药剂A能有效地利用钨冶炼离子交换法废水中原本存在的离子，达到以污治污的效果。

本发明使用药剂A，既能有效处理钨冶炼废水中的氨氮，并对废水中的重金属起到很好的处理作用，适当增加药剂A投入量，也能处理废水中的COD，真正达到一药多用的效果，和传统的钨行业废水处理方法相比，大大减少了前期的设备设施投入和运行成本消耗，缩短了钨行业废水处理工艺流程，提高了废水处理效率，节约了生产成本。

根据本发明，直接利用了废水中的物质B与药剂A反应，生成了沉淀物质C和脱氮效果更强的物质D，从而起到更好处理氨氮效果。

根据本发明，药剂A易水解，能生成了氧化性更强的物质D，能快速氧化废水中的COD，从而去除废水中的COD。

根据本发明，药剂A，含有大量的可溶性物质E，可溶性物质能和重金属反应，生产难溶性重金属盐，起到处理重金属的效果，且生成的沉淀物质C为絮凝状沉淀，能对重金属起到部分絮凝共沉淀作用，更能深度的去除重金属。

根据本发明，药剂A含有大量的可溶性物质E，对于沉淀重金属来说，己大大过量，在一定程度上勿需再提前化验废水中重金属含量，节省了处理时间，提高了处理效率。

术语“处理剂”、“药剂A”、“物质B”、“物质C”、“物质D”和“物质E”等都是本领域的技术人员根据其功能或作用就能联想到的一系列常规物质，例举不尽，但不影响本发明构思的公开与实施，不会导致本发明公开不充分。

根据本发明，由于药剂溶解度一般，溶解速度较慢，与次氯酸钠折点氯化法相比，反应平和，不会短时间产生大量氯气，改善了操作环境，提高了生产安全。

附图说明

图1是本发明实验室工作流程图。

图2是根据本发明的钨冶炼废水的综合处理系统的结构原理图。

具体实施方式

以下通过最佳实施例来说明本发明，但不用来限制本发明的范围，各实施例中，如无特别说明，采用的手段均为本领域常规的手段。

在各实施例中，如图1所示，物质A有效成分的含量为30％。

实施例1：废水300ml，废水含氨氮为15mg/l、含COD为500mg/l，含As为8mg/l，加硫酸调节pH＝4。称取药剂A为2.5g，加入废水中，搅拌30min，使药剂A充分溶解反应，静置30min，用滤纸过滤，取样化验氨氮、COD、As，处理后其含量分别为是，氨氮为0.18mg/l、COD为76mg/l、As为0.06mg/l，其三种污染因子去除率分别为氨氮去除率为98.8％、COD去除率为84.8％、As去除率为99.3％，漂白粉中有效氯的有效使用率为78.7％。

实施例2：废水300ml，废水含氨氮为500mg/l、含COD为100mg/l、含As50mg/l，加硫酸调节pH＝6。称取药剂A为4.5g，加入废水中，用搅拌30min，使药剂A充分溶解反应，静置30min，用滤纸过滤，取样化验氨氮、COD、As，处理后其含量分别为氨氮为6.37mg/l、COD为50mg/l、As为0.36mg/l，其三种污染因子去除率分别为氨氮去除率为98.7％、COD去除率为50％、As去除率为99.3％，漂白粉中有效氯的有效使用率为88％。

实施例3：废水300ml，废水含氨氮为150mg/l、含COD为150mg/l、含As0.5mg/l，加硫酸调节pH＝7。称取药剂A为1.8g，加入废水中，搅拌30min，使药剂A充分溶解反应，静置30min，用滤纸过滤，取样化验氨氮、COD、As，处理后其含量分别为氨氮为6.5mg/l、COD为45mg/l、As为0.016mg/l，其三种污染因子去除率分别为氨氮去除率为95.7％、COD去除率为70％、As去除率为96.8％，药剂A的有效使用率为86.1％。

实施例4：废水300ml，废水含氨氮为250mg/l、含COD为250mg/l、含As为25mg/l，加硫酸调节pH＝9。称取药剂A为3g，加入废水中，搅拌30min，使药剂A充分溶解反应，静置30min，用滤纸过滤，取样化验氨氮、COD、As，处理后其含量分别为氨氮为2.88mg/l、COD为105mg/l、As为0.25mg/l，其三种污染因子去除率分别为氨氮去除率为98.8％、COD去除率为58％、As去除率为99％，药剂A的有效使用率为83.7％。

以上的各实施例仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明精神的前提下，本领域的技术人员对本发明的技术方案作出的各种变型和改进，均将落入所附权利要求书确定的保护范围内。

螯合树脂CH-90，巨孔弱酸性阳离子交换树脂最佳pH在2-12，处理金属溶液浓度在0-5g/L，出水标准为0.02ppm，交换容量为20-40g/L，重金属含量在50ppm以内使用一个柱子，超过50ppm使用两个柱子串联，柱高在80公分以上。使用硫酸再生，一次再生含镍在20g/L，二次再生浓度可达40g/L建议流速在10-20BV/H。不需要转型。使用寿命长3-5年。再生恢复程度快，再生后吸附能力强。

除磷树脂A-107(电镀废水中的磷酸盐主要有磷酸三钠、焦磷酸铜和次亚磷酸钠)，强碱性阴离子交换树脂溶液pH为0-14可处理磷酸盐和次磷酸盐，浓度在500ppm以内处理效果最佳，出水标准为0.02ppm，交换容量为30-40g/L。建议流速在10-20BV/H。再生药剂4-5％NaOH，再生时间30分钟左右，再生后的溶液含磷浓度很高，一般加化学药剂(石灰、铝盐、铁盐)沉淀处理，也可使用氧化法(双氧水、氯气等)处理。

除铬树脂T-52，去除三价铬；浓度一般适于小于500ppm，50-100ppm最佳；交换容量在30-40g/L。适用于广泛的PH值和高温(120℃)条件下工作。A-21S，去除六价铬；浓度一般适于小于500ppm，50-100ppm最佳；交换容量在30-40g/L。

铬酸净化树脂CH-27，铬浓度在380g/L铬镀液中含有铜镍等杂质，可以用Tulsion CH-27去除这些杂质，可以对槽液中的铬酸起到净化作用。

除COD树脂A-722MP，专门应用于去除COD以及其他有机物等。COD可以处理在30ppm以下(COD国家一级标准低于50ppm)，交换容量在40g/L左右具有优越的物理特性和化学稳定性，适合于在广泛的pH范围内和温度条件下使用。可以使用4％-8％的氢氧化钠再生。

除氨氮树脂T-42H，强酸型阳离子交换树脂，可以应用于高浓度氨氮废水处理中，交换容量在40g/L左右出水氨氮可达到1ppm以下。均匀的颗粒直径，以减少压力损，树脂寿命长可达3-5年，保证出水品质。可以使用3％-5％的硫酸和盐酸再生。

如图2所示，本发明的钨冶炼废水的综合处理系统包括处理池10、静置池20、过滤池30、化验装置40、控制装置50、排放阀60。

处理池10、静置池20、过滤池30、化验装置40依次排列。处理池10包括硫酸注入控制器11和pH值探测器12；当pH值探测器12探测到处理池10内的废水的pH为4-9时，硫酸注入控制器11停止向处理池10内注入硫酸。

处理池10还包括搅拌器13和时间控制器14；当时间控制器14计时结束时，搅拌器13停止工作。

处理池10还包括处理剂注入控制器15，其与控制装置50电连通；控制装置50与化验装置40连通，当化验装置40的化验结果满足排放阈值时，控制装置50向处理剂注入控制器15发生停出注入信号，并且向排放阀60发出打开信号。

处理池10还包括控制出口16，当时间控制器14计时结束时，控制出口打开，处理池10向静置池20输入经过处理的污水。

过滤池30与化验装置40连通。排放阀60可以设置在处理池10或静置池20。

Claims (10)

1.一种钨冶炼废水的综合处理方法，包括步骤：

1)在钨冶炼离子交换法产生的废水中，加硫酸，调节pH值；

2)将第一步得到的废水，加入处理剂，搅拌均匀，充分反应，静置沉淀，过滤，取过滤清液，检测废水中氨氮、COD、重金属的含量。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，调节pH值至4-9；反应30min左右；和/或，静置沉淀时间30min左右。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，如果所述的废水中的pH不为4-9，氨氮浓度为15-500mg/l，COD浓度为100-500mg/l，和/或，重金属砷的浓度为0.5-50mg/l，则继续添加处理剂，重复步骤2)。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述处理剂选自这样的物质，其在除氨氮的同时，对重金属也起去除效果，也处理废水中的COD(解决了传统分步处理氨氮、重金属、COD的繁琐流程)。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述处理剂选自这样的物质，其直接与原本存在钨冶炼离子交换法废水中的物质发生反应，生成沉淀物质和脱氮效果更强的物质，从而更好地处理氨氮(达到以污治污的效果)。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述处理剂选自这样的物质，其易水解，能生成了氧化性更强的物质，能快速氧化废水中的COD，从而去除废水中的COD。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述处理剂选自这样的物质，其含有大量的可溶性物质，能和重金属反应，生产难溶性重金属盐，起到处理重金属的效果，且生成的沉淀物质为絮凝状沉淀，能对重金属起到部分絮凝共沉淀作用，更能深度的去除重金属。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述处理剂选自这样的物质，其含有大量的可溶性物质(对于沉淀重金属来说，己大大过量，在一定程度上勿需再提前化验废水中重金属含量，节省了处理时间，提高了处理效率)。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述处理剂选自这样的物质，其溶解度一般，溶解速度较慢(与次氯酸钠折点氯化法相比，反应平和，不会短时间产生大量氯气，改善了操作环境，提高了生产安全)。

10.一种钨冶炼废水的综合处理系统，其特征在于，依次连通地包括处理池、静置池、过滤池、化验装置，处理池包括：硫酸注入控制器和pH值探测器，当pH值探测器探测到处理池内的废水的pH达标时，硫酸注入控制器停止向处理池内注入硫酸；处理剂注入控制器，其与控制装置电连通，控制装置与化验装置连通，当化验装置的化验结果满足排放阈值时，控制装置向处理剂注入控制器发生停出注入信号，并且向排放阀发出打开信号(排放阀设置在处理池或静置池)；搅拌器；控制出口；以及时间控制器，当时间控制器计时结束时，向搅拌器发出停止工作的信号，和/或向控制出口发出打开信号。