CN104941613B - 一种负载型花状氧化铜的制备方法及深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法 - Google Patents

一种负载型花状氧化铜的制备方法及深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种负载型花状氧化铜的制备方法及深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法，负载型花状氧化铜的采用水热法制备，包括活性炭或其它多孔材料的碾碎、筛分、分散、负载铜、水热反应、抽滤、干燥、焙烧等制备过程；深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法以负载型花状氧化铜为吸附剂，包括预处理、预热、吸附净化、冷却分离等过程。本发明的负载型花状氧化铜具有深度净化磷化氢的能力，可以深度去除黄磷尾气中的磷化氢杂质，使其浓度小于1ppm。

Description

一种负载型花状氧化铜的制备方法及深度脱除黄磷尾气中磷 化氢的方法
技术领域
本发明涉及黄磷尾气净化处理技术领域，具体涉及一种负载型花状氧化铜的制备方法及深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法。
背景技术
我国是世界上主要的黄磷生产国和供应国，自2000年以来，我国已经完全取代了美国和哈萨克斯坦的国际垄断地位，占据了亚洲、拉丁美洲、非洲的黄磷市场。近年来我国黄磷产量占到世界份额的50％以上，历年出口量占产量的15％左右。据统计数据显示，目前全国黄磷总装置能力近200万t/a，其中，云南、四川、贵州和湖北是全球黄磷的主要产地。理论上每生产一吨黄磷，副产含85-92％CO尾气2500m3。按此计算，每年就产生CO 20.75亿立方米，其直接排放造成大气质量下降，严重污染了大气环境，也是CO这一宝贵资源的极大浪费。CO作为一种宝贵的碳一化学资源，具有高反应活性，可以合成甲酸甲酯、碳酸二甲酯、甲醇、二甲醚等多种附加值高等化工产品，所以黄磷尾气的净化利用势在必行！这完全符合我经济、环境、能源“协调”发展和“可持续”发展的战略。
那么，如何利用好黄磷尾气，变废为宝呢？其关键在于黄磷尾气中硫、磷、砷、氟等有害杂质的净化(<1ppm)，因为即使微量的有害杂质也会造成CO羰基合成催化剂的中毒。磷化氢常用净化技术有直接燃烧法、液相化学氧化吸附法和催化氧化吸附法等。燃烧法属于传统方法，该方法适用于高浓度磷化氢的处理，处理后仍含有一定量磷化氢气体。液相化学氧化吸附法是利用次氯酸钠、高锰酸钾、硫酸、磷酸和过氧化氢等，与磷化氢发生液相氧化方法，该法具有一定净化效果，但是净化过程会消耗氧化剂，净化效率会受到氧化剂浓度的影响，稳定性差。
中国专利CN00116136.9中提出了一种变压变温吸附净化黄磷尾气的方法，其利用不同温度和压力下，吸附剂对磷化氢吸附效果的不同达到分离脱除目的，但是其设备复杂，且再生过程中会消耗一部分净化气或者使用含微量氧的氮气，工艺上较为复杂。
中国专利CN02113667.X中提出一种固定床催化氧化净化黄磷尾气的方法，其净化方法简单，容易操作。该方法是利用金属氧化物催化作用，使得磷化氢氧化成磷氧化物，并在活性炭表面进行吸附，其净化效果较好并可以再生，但净化后黄磷尾气中磷化氢含量仍高于1ppm，且再生周期短。
中国专利CN201110457379.5中提出以金属磷酸盐或金属焦磷酸盐为催化活性组份，并负载到活性炭表面，以避免催化剂频繁再生的问题，但其活性组份的净化效果并不十分突出，净化后黄磷尾气中总磷含量超过15ppm，不能完成深度净化。
美国专利US 5182088中提出铜、锌氧化物为活性组分，添加Ag2O、HgO、CdO作为促进剂，可以提高净化效率和吸附容量，但是Ag的价格高，Hg和Cd则是高污染的重金属，这为制备和使用带来困难。
中国专利CN200910095076.6中通过添加Ce和La进一步提高了氧化铜的净化效果，得到了较为优秀的净化效率和吸附容量，但这带来制备上的复杂性。
从以上分析可以看出，目前还缺少能够深度脱除磷化氢催化氧化吸附剂的研究。大部分研究是围绕着氧气浓度、吸附温度、载体以及环境因素等净化工艺进行优化，缺乏对催化剂关键活性组分形貌控制来提高吸附效果影响的研究，其吸附容量和催化活性仍有待于进一步提高等问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种负载型花状氧化铜的制备方法及深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法，采用水热法制备负载型花状氧化铜，所得到的负载型花状氧化铜能够深度净化黄磷尾气中的磷化氢，净化效果得到显著提高。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种负载型花状氧化铜的制备方法，采用水热法，包括如下步骤：
1)将活性炭或其它多孔材料碾碎并分筛成20～40目，装入烧杯中，加入蒸馏水，加热至80℃洗涤30min，过滤，再加入1M KOH溶液进行洗涤，然后放入烘箱内烘干12h；
2)将上述处理好的活性炭或其它多孔材料分散到溶剂中，搅拌30min，使其充分分散浸润；
3)在匀速搅拌条件下，向步骤2)的混合液中加入铜盐，然后加入沉淀剂和表面活性剂，充分搅拌4h，使活性物质负载到活性炭或其它多孔材料上；
4)将步骤3)得到混合溶液转入水热反应釜的聚四氟内胆中，然后将水热反应釜放入恒温干燥箱中，在180℃下进行水热反应，反应完全后自然冷却，过滤并用去离子水洗涤，在70℃下真空干燥2h，干燥后得到的吸附剂放入马弗炉里，高温焙烧处理2h。
根据以上方案所述步骤1)中的活性炭为煤基活性炭、木质基活性炭、椰壳基活性炭中的任意一种或一种以上的混合物，其它多孔材料为二氧化硅、氧化铝、ZSM-5型分子筛、Y型分子筛、A型分子筛、MCM-41型分子筛、SBA-15型分子筛中的任意一种或一种以上的混合物；所述多孔材料的比表面积为800～1200m2/g。
根据以上方案，所述步骤2)中的溶剂为水、乙醇、正丁醇、异丙醇中的任意一种或一种以上的混合物。
根据以上方案，所述步骤3)中的铜盐为硝酸铜、醋酸铜、氯化铜、硫酸铜中的任意一种或一种以上的混合物。所述步骤3)中的沉淀剂为氨水、氢氧化钠和氢氧化钾中的任意一种或一种以上的混合物。所述步骤3)中的表面活性剂为柠檬酸钠、十二烷基磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、六次甲基四胺、十六烷基溴化铵中的任意一种或一种以上的混合物。
根据以上方案，所述步骤3)中铜的负载量为0.5wt％～20wt％。
根据以上方案，所述步骤4)中的水热反应时间为6～24h，高温焙烧处理温度为200～500℃。
一种深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法，采用负载型花状氧化铜为吸附剂，包括如下步骤：
1)先将黄磷尾气引入碱洗塔中进行预处理，以除去尾气中大部分硫化氢等酸性组份；
2)将尾气引入液相氧化脱除塔，除去尾气中大部分磷化氢及深度脱除硫化氢；
3)将经预处理后的黄磷尾气与微量空气同时通入混气室中混合，形成含微量氧的黄磷尾气，再将混合气通入管式换热器中进行预热，加热到预热温度；
4)将预热后的混合气体通入已经填充负载型花状氧化铜吸附剂的吸附塔中，同时加热到净化温度，进行深度净化，使磷化氢含量小于1ppm；
5)将净化后的气体通入水洗冷却塔进行冷却降温，然后再经旋风分离器除去水分。
根据以上方案，所述步骤1)中的碱洗塔溶液为氢氧化钠，碳酸钠，氢氧化钙中的任意一种或一种以上的混合物。所述步骤2)中液相氧化脱除塔使用的溶液为有效浓度为5％的次氯酸钠
根据以上方案，所述步骤3)中氧的体积分数为0.5％-2.0％，预热温度为40-140℃。所述步骤4)中混合气体的空速为500-2000h-1。
根据以上方案，所述负载型花状氧化铜为煤基活性炭负载花状氧化铜、木质活性炭负载花状氧化铜、椰壳活性炭负载花状氧化铜、硅胶负载花状氧化铜、氧化铝负载花状氧化铜、分子筛负载花状氧化铜中的任意一种或一种以上的混合物。
本发明的有益效果是：
1)本发明的负载型花状氧化铜具有花状形貌，能大大提活性物质铜的比表面积，改善吸附效果，是一种良好的吸附剂；
2)本发明的负载型花状氧化铜具有深度净化磷化氢的能力，可以深度去除黄磷尾气中的磷化氢杂质，使其浓度小于1ppm，从而满足生产需要；
3)本发明的深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法流程简短，操作方便，处理效果好。
附图说明
图1是实施例1中负载型花状氧化铜的场发射扫描电子显微镜图；
图2是实施例2中负载型花状氧化铜的X-射线衍射图。
具体实施方式
下面结合附图与实施例对本发明的技术方案进行说明。
实施例1，见图1所示：
本发明提供一种负载型花状氧化铜的制备方法，包括如下步骤：将椰壳活性炭碾碎并分筛成20～40目装入烧杯中，加入一定量蒸馏水，加热至80℃洗涤1h，洗涤后过滤，再加入1M KOH溶液进行洗涤1h，洗涤完毕后放入烘箱内110℃烘干12h；将上述处理好的活性炭200g分散到2.0L水中，搅拌1h，使其充分浸润分散；在上述混合液中，边搅拌边向溶液里加入100g CuCl2·2H2O，然后再加入200g柠檬酸钠和60g NaOH，充分搅拌4h；将上述混合液转入水热反应釜的聚四氟内胆中，再将水热反应釜放入恒温干燥箱中，在180℃下进行水热反应24h，反应完全后取出让其自然冷却，并用大量去离子水洗涤、抽滤，并在110℃干燥2h，将干燥后得到的吸附剂放入马弗炉里，在400℃下高温焙烧处理2h。
所制得产品的扫描电子显微镜镜图如图1所示，其负载的氧化铜具有明显的花状结构。
本发明还提供一种深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法，包括如下步骤：先将黄磷尾气引入碱洗塔和液相氧化脱除塔中进行预处理，以除去尾气中大部分硫化氢等酸性气体；将经预处理后的黄磷尾气与微量空气同时通入混气室中混合，形成含微量氧的黄磷尾气，再将混合气通入管式换热器中进行预热，加热到预热温度；将预热后的混合气体通入已经填充负载型花状氧化铜吸附剂的吸附塔中，同时加热到净化温度；将净化后的气体通入水洗冷却塔进行冷却降温，然后再经旋风分离器除去水分。
进一步地，所述深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法的具体工艺参数为：净化前尾气组成如表1所示，吸附塔中的负载型花状氧化铜吸附剂250g，碱洗塔中采用10％氢氧化钠溶液，液相氧化脱除塔采用5％次氯酸钠溶液；混合气中氧的体积分数为1.2％，吸附塔温度为120℃，气体空速为1100h-1。其净化效率接近100％，净化后黄磷尾气PH3含量低于1ppm，其吸附容量达到93.28mg/g(当PH3含量大于5ppm时停止)，净化后尾气组成如表2所示；而相同负载量、不规则形貌的氧化铜其吸附容量仅为42.40mg/g。
表1 黄磷尾气组成
表2 净化后的黄磷尾气组成分析
实施例2，如图2所示：
本发明提供一种负载型花状氧化铜的制备方法，包括如下步骤：将商业化ZSM-5型分子筛碾碎并分筛成20～40目装入烧杯中，加入一定量蒸馏水，加热至80℃洗涤1h，洗涤后过滤，再加入1M KOH溶液进行洗涤1h，洗涤完毕后放入烘箱内110℃烘干12h；取200g处理好的ZSM-5型分子筛分散到1.5L体积比1:1的乙醇和异丙醇混合溶剂中，搅拌1h，使其充分浸润分散；在上述混合液中，边搅拌边向溶液里加入25g Cu(CH3COO)2·H2O，然后再加入50g柠檬酸钠和15gNaOH，充分搅拌4h；将上述混合液转入水热反应釜的聚四氟内胆中，再将水热反应釜放入恒温干燥箱中，在180℃下进行水热反应24h，反应完全后取出让其自然冷却，并用去离子水洗涤抽滤，在110℃真空干燥2h，干燥后得到的吸附剂再放入马弗炉里，在400℃下高温焙烧处理2h。
所制得产品的X-射线衍射图如图2所示。
本发明还提供一种深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法，具体步骤同实施例1，具体工艺参数为：吸附塔中的负载型花状氧化铜吸附剂200g，碱洗塔中采用10％氢氧化钠溶液，液相氧化脱除塔采用5％次氯酸钠溶液；混合气中氧的体积分数为1.2％，吸附塔温度为120℃，气体空速为1100h-1。其净化效率接近100％，净化后黄磷尾气PH3含量低于1ppm，其吸附容量达到65.50mg/g(当PH3含量大于5ppm时停止)。
实施例3：
本发明提供一种负载型花状氧化铜的制备方法，包括如下步骤：将硅胶碾碎并分筛成20～40目装入烧杯中，加入一定量蒸馏水，加热至80℃洗涤1h，洗涤后过滤，再加入1MKOH溶液进行洗涤1h，洗涤完毕后放入烘箱内烘干12h；将上述处理好的硅胶200g分散到2.0L乙醇中，搅拌1h，使其充分浸润分散，形成混合液；在上述混合液中，边搅拌边向溶液里加入50g Cu(NO3)2·3H2O，然后再加入500ml氨水(25％)和40gNaOH，充分搅拌4h；将上述溶液转入水热反应釜的聚四氟内胆中，再将水热反应釜放入恒温干燥箱中，在180℃下进行水热反应6h，反应完全后取出让其自然冷却，并用去离子水洗涤抽滤，在110℃真空干燥2h，将干燥后得到的吸附剂放入马弗炉里，在500℃下高温焙烧处理2h。
本发明还提供一种深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法，具体步骤同实施例1，具体工艺参数为：吸附塔中的负载型花状氧化铜吸附剂200g，碱洗塔中采用10％氢氧化钠溶液，液相氧化脱除塔采用5％次氯酸钠溶液；混合气中氧的体积分数为1.2％，吸附塔温度为120℃，气体空速为1100h-1。其净化效率接近100％，净化后黄磷尾气PH3含量低于1ppm，其吸附容量达到75.68mg/g。
实施例4：
本发明提供一种负载型花状氧化铜的制备方法，包括如下步骤：将活性氧化铝碾碎并分筛成20～40目装入烧杯中，加入一定量蒸馏水，加热至80℃洗涤1h，洗涤后过滤，再加入1M KOH溶液进行洗涤1h，洗涤完毕后放入烘箱内烘干12h；将上述处理好的活性炭200g分散到2.0L体积比1:1乙醇正丁醇混合溶剂中，搅拌1h，使其充分浸润分散，形成混合液；在上述混合液中，边搅拌边向溶液里加入20g Cu(NO3)2·3H2O，然后再加入200ml氨水(25％)和20gNaOH，充分搅拌4h；将上述溶液转入水热反应釜的聚四氟内胆中，再将水热反应釜放入恒温干燥箱中，在180℃下进行水热反应12h，反应完全后取出让其自然冷却，并用去离子水洗涤抽滤，在110℃真空干燥2h，将干燥后得到的吸附剂放入马弗炉里，在200℃下高温焙烧处理2h。
本发明还提供一种深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法，具体步骤同实施例1，具体工艺参数为：吸附塔中的负载型花状氧化铜吸附剂200g，碱洗塔中采用10％碳酸钠溶液，液相氧化脱除塔采用5％次氯酸钠溶液；混合气中氧的体积分数为1.1％，吸附塔温度为130℃，气体空速为1500h-1。其净化效率接近100％，净化后黄磷尾气PH3含量低于1ppm，其吸附容量达到82.05mg/g。
实施例5：
本发明提供一种负载型花状氧化铜的制备方法，包括如下步骤：将椰壳活性炭碾碎并分筛成20～40目装入烧杯中，加入一定量蒸馏水，加热至80℃洗涤1h，洗涤后过滤，再加入1M KOH溶液进行洗涤1h，洗涤完毕后放入烘箱内110℃烘干12h；将上述处理好的活性炭200g分散到2.0L水中，搅拌1h，使其充分浸润分散，形成混合液；在上述混合液中，边搅拌边向溶液里加入100gCuCl2·2H2O，然后再加入200g十二烷基磺酸钠和60gNaOH，充分搅拌4h；将上述溶液转入水热反应釜的聚四氟内胆中，再将水热反应釜放入恒温干燥箱中，在180℃下进行水热反应24h，反应完全后取出让其自然冷却，并用大量去离子水洗涤、抽滤，并在110℃干燥2h，干燥后的物质放入马弗炉里，在400℃下高温焙烧处理2h。
本发明还提供一种深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法，具体步骤同实施例1，具体工艺参数为：吸附塔中的负载型花状氧化铜吸附剂250g，碱洗塔中采用10％氢氧化钾溶液，液相氧化脱除塔采用5％次氯酸钠溶液；混合气中氧的体积分数为1.5％，吸附塔温度为90℃，气体空速为1500h-1。其净化效率接近100％，净化后黄磷尾气PH3含量低于1ppm，其吸附容量达到90.25mg/g。
实施例6：
本发明提供一种负载型花状氧化铜的制备方法，包括如下步骤：将煤基活性炭碾碎并分筛成20～40目装入烧杯中，加入一定量蒸馏水，加热至80℃洗涤1h，洗涤后过滤，再加入1M KOH溶液进行洗涤1h，洗涤完毕后放入烘箱内烘干12h；将上述处理好的活性炭200g分散到2.0L乙醇中，搅拌1h，使其充分浸润分散，形成混合液；在上述混合液中，边搅拌边向溶液里加入50g Cu(NO3)2·3H2O，然后再加入150g十六烷基溴化铵和40gNaOH，充分搅拌4h；将上述溶液转入水热反应釜的聚四氟内胆中，再将水热反应釜放入恒温干燥箱中，在180℃下进行水热反应24h，反应完全后取出让其自然冷却，并用去离子水洗涤抽滤，在110℃真空干燥2h，干燥后得到的吸附剂放入马弗炉里，在400℃下高温焙烧处理2h。
本发明还提供一种深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法，具体步骤同实施例1，具体工艺参数为：吸附塔中的负载型花状氧化铜吸附剂200g，碱洗塔中采用10％氢氧化钾溶液，液相氧化脱除塔采用5％次氯酸钠溶液；混合气中氧的体积分数为0.8％，吸附塔温度为120℃，气体空速为1500h-1。其净化效率接近100％，净化后黄磷尾气PH3含量低于1ppm，其吸附容量达到80.05mg/g。
以上实施例仅用以说明而非限制本发明的技术方案，尽管上述实施例对本发明进行了详细说明，本领域的相关技术人员应当理解：可以对本发明进行修改或者同等替换，但不脱离本发明精神和范围的任何修改和局部替换均应涵盖在本发明的权利要求范围内。

Claims (9)

1.一种深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，采用负载型花状氧化铜为吸附剂，包括如下步骤：
1）先将黄磷尾气引入碱洗塔中进行预处理，以除去尾气中大部分硫化氢酸性组份；
2）将尾气引入液相氧化脱除塔，除去尾气中大部分磷化氢及深度脱除硫化氢；
3）将经预处理后的黄磷尾气与微量空气同时通入混气室中混合，形成含微量氧的黄磷尾气，再将混合气通入管式换热器中进行预热，加热到预热温度；
4）将预热后的混合气体通入已经填充负载型花状氧化铜吸附剂的吸附塔中，同时加热到净化温度，进行深度净化，使磷化氢含量小于1ppm；
5）将净化后的气体通入水洗冷却塔进行冷却降温，然后再经旋风分离器除去水分；
所述负载型花状氧化铜的制备方法，采用水热法，包括如下步骤：
a、将活性炭或其它多孔材料碾碎并分筛成20~40目，装入烧杯中，加入蒸馏水，加热至80℃洗涤30min，过滤，再加入1M KOH溶液进行洗涤，然后放入烘箱内烘干12h；
b、将上述处理好的活性炭或其它多孔材料分散到溶剂中，搅拌30min，使其充分分散浸润；
c、在匀速搅拌条件下，向步骤b的混合液中加入铜盐，然后加入沉淀剂和表面活性剂，充分搅拌4h，使活性物质负载到活性炭或其它多孔材料上；
d、将步骤c得到混合溶液转入水热反应釜的聚四氟内胆中，然后将水热反应釜放入恒温干燥箱中，在180℃下进行水热反应，反应完全后自然冷却，过滤并用去离子水洗涤，在70℃下真空干燥2h，干燥后得到的吸附剂放入马弗炉里，高温焙烧处理2h。
2.根据权利要求1所述的深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，所述步骤a中的活性炭为煤基活性炭、木质基活性炭、椰壳基活性炭中的任意一种或一种以上的混合物，其它多孔材料为二氧化硅、氧化铝、ZSM-5型分子筛、Y型分子筛、A型分子筛、MCM-41型分子筛、SBA-15型分子筛中的任意一种或一种以上的混合物；所述多孔材料的比表面积为800~1200 m2/g。
3.根据权利要求1所述的深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，所述步骤b中的溶剂为水、乙醇、正丁醇、异丙醇中的任意一种或一种以上的混合物。
4.根据权利要求1所述的深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，所述步骤c中的铜盐为硝酸铜、醋酸铜、氯化铜、硫酸铜中的任意一种或一种以上的混合物；所述步骤c中的沉淀剂为氨水、氢氧化钠和氢氧化钾中的任意一种或一种以上的混合物；所述步骤c中的表面活性剂为柠檬酸钠、十二烷基磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、六次甲基四胺、十六烷基溴化铵中的任意一种或一种以上的混合物。
5.根据权利要求1所述的深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，所述步骤c中铜的负载量为0.5 wt%~20 wt %。
6.根据权利要求1所述的深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，所述步骤d中的水热反应时间为6~24h，高温焙烧处理的温度为200~500℃。
7.根据权利要求1所述的深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，所述步骤1）中的碱洗塔溶液为氢氧化钠，碳酸钠，氢氧化钙中的任意一种或一种以上的混合物；所述步骤2）中液相氧化脱除塔使用的溶液为有效浓度为5%的次氯酸钠。
8.根据权利要求1所述的深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，所述步骤3）中氧的体积分数为0.5%-2.0%，预热温度为40-140℃；所述步骤4）中混合气体的空速为500-2000h-1。
9.根据权利要求1所述的深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，所述负载型花状氧化铜为煤基活性炭负载花状氧化铜、木质活性炭负载花状氧化铜、椰壳活性炭负载花状氧化铜、硅胶负载花状氧化铜、氧化铝负载花状氧化铜、分子筛负载花状氧化铜中的任意一种或一种以上的混合物。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105845948B (zh) * 2016-04-07 2018-02-27 河南师范大学 一种花状铜/氧化铜微纳米复合材料负载贵金属燃料电池催化剂的制备方法
CN106732668A (zh) * 2016-11-18 2017-05-31 中国计量大学 一种花状二硫化钼/氧化铜复合纳米材料的水热制备方法
CN107558534A (zh) * 2017-09-19 2018-01-09 刘庆芳 一种高层建筑物用雨水收集利用装置
CN109529777A (zh) * 2019-01-31 2019-03-29 河北宇轩纳米科技有限责任公司 石墨烯/铜/活性炭复合材料的制备方法
CN110449121A (zh) * 2019-08-07 2019-11-15 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 一种高效净化氢化物气体的吸附剂及其制备方法
CN110404557A (zh) * 2019-08-16 2019-11-05 昆明理工大学 一种活性炭纤维基催化剂及其制备方法和应用
CN113233420B (zh) * 2021-07-02 2022-02-01 江苏鑫华半导体材料科技有限公司 一种电子级多晶硅生产用氢气提纯的方法
CN115007105B (zh) * 2022-01-20 2023-10-13 昆明理工大学 一种鳞片状铜基吸附剂及其制备方法和应用
CN114950336B (zh) * 2022-01-27 2023-07-18 昆明理工大学 一种碳氮掺杂铜基材料及其制备方法和应用、含磷化氢尾气的净化方法
CN116459825B (zh) * 2023-04-21 2024-05-28 厦门大学 一种复合催化剂及其制备方法和应用

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101549300A (zh) * 2008-04-01 2009-10-07 刘宝珠 酸性与卤素气体处理触媒及制造方法
CN101590354B (zh) * 2008-05-30 2012-01-25 大连凯特利催化工程技术有限公司 一种用于脱除黄磷尾气中ph3的脱磷剂、其制备方法及应用
CN101337157B (zh) * 2008-08-12 2012-01-11 昆明理工大学 一种低浓度磷化氢废气的净化方法
CN101695653A (zh) * 2009-10-22 2010-04-21 昆明理工大学 一种低浓度磷化氢的改性活性炭吸附剂及制备方法和应用
CN103506070A (zh) * 2012-06-19 2014-01-15 冯良荣 一种铜活性炭吸附剂的制备方法
CN103768907B (zh) * 2012-10-26 2015-10-28 中国石油化工股份有限公司 一种黄磷尾气氧化碱洗深度净化的方法
CN104096462B (zh) * 2013-04-03 2020-01-10 湖北尧治河化工股份有限公司 一种黄磷尾气净化方法
CN104549273A (zh) * 2014-12-31 2015-04-29 北京北华中清环境工程技术有限公司 一种负载金属氧化物的活性炭催化剂及其制备方法

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