CN102614829A - 以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法 - Google Patents
以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102614829A CN102614829A CN2012100735992A CN201210073599A CN102614829A CN 102614829 A CN102614829 A CN 102614829A CN 2012100735992 A CN2012100735992 A CN 2012100735992A CN 201210073599 A CN201210073599 A CN 201210073599A CN 102614829 A CN102614829 A CN 102614829A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rice husk
- rice hulls
- carbon silicon
- suction filtration
- washing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
- Y02P60/80—Food processing, e.g. use of renewable energies or variable speed drives in handling, conveying or stacking
- Y02P60/87—Re-use of by-products of food processing for fodder production
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法,包括稻壳除杂、稻壳预炭化、碱溶除硅处理、稻壳的活化烧结等步骤。本发明以来源丰富、价格低廉、可再生的稻壳为原料,通过控制预炭化、碱溶除硅、高温活化烧结等工艺条件,制备出具有不同比表面积和总孔体积的多孔碳硅复合物材料,适应各行业对吸附材料的需要。本发明对黄曲霉毒素B1的吸附和保留效果非常明显,吸附率高达99%左右,吸附稳定性突出,因此在粮食饲料加工领域前景非常广阔。
Description
技术领域
本发明涉及一种以稻壳为原料制备新型高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法,其产品对黄曲霉毒素B1有很强的吸附效果,属于精细无机化工技术领域。
背景技术
据统计,在我国大宗谷物、饲料中真菌毒素阳性污染率高达90%,其中因严重污染应当禁用的达总产量的15%~25%,全国每年仅农户储存粮食损失达1500~2000万吨(价值180~200亿元),相当于一个粮食主产省的粮食年产量。黄曲霉毒素是真菌毒素中毒性最大、分布范围最广的一种,对人畜的威胁也最大。去除真菌毒素的常用方法有:化学法、生物法、物理法等。物理法中的吸附剂吸附法是目前应用最广的脱毒方式,它是将各类吸附剂加入到饲料中,动物食用后在体内与真菌毒素结合成稳定的复合物,从而降低其毒害。目前常用的并得到广泛研究的吸附剂有沸石,活性硅藻土,膨润土和蒙脱土(石)等,商用产品有美国ACG公司的克霉宝,美泰克公司的麦特霉胶素等。
稻壳作为稻米加工的主要副产品,具有来源广泛、成本低廉、可利用面广等特点。在我国,对稻壳的综合利用效率还很低,大部分稻壳被焚烧或丢弃,造成资源浪费和环境污染。稻壳的主要成分为纤维素,半纤维素,木质素和二氧化硅,是制备多孔性碳硅复合物的最佳原材料,具有很好的应用前景。多孔碳硅复合物是一种新型多孔材料,具有理化性质稳定,比表面高,孔隙结构发达等优点,非常适用于作为吸附剂材料。以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的研究还未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种吸附性能优良,成本低廉,制备工艺简便的以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法。
本发明的技术解决方案是:
一种以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法,其特征是:依次包括下列步骤:
(1)稻壳除杂:取稻壳粉碎后过100目筛,加入去离子水水洗,然后使用盐酸酸洗,然后再抽滤水洗至洗液为中性为止,然后将洗净后的稻壳置于烘箱中烘干备用;除杂可以去除稻壳中混杂的秸秆、灰尘等杂质,也可以溶解部分金属氧化物,从而提高产品质量。
(2)稻壳预炭化:取洗净后烘干的稻壳放入坩埚中,在马弗炉中预炭化;预碳化是为了使稻壳初步裂解,让部分有机物在挥发的过程中在稻壳内形成微观的孔隙结构。适当调节预碳化温度以达到理想的处理效果,温度太高时,有机物有可能生成复杂的热解产物堵塞孔道,或者导致含碳物质与二氧化硅结合成难溶的复合物,不利于产品质量的提高;温度太低,有机物挥发不够充分,难以提高产品的比表面积和孔隙率等指标。
(3)碱溶除硅处理:取预炭化的样品,加入5%~10%KOH碱液,在室温下不断搅拌浸泡12~24h,用热水抽滤至洗液为中性后,在烘箱中烘干备用;碱溶除硅是为了除去稻壳中多余的硅元素,因为过多的硅元素会使产品的灰分增加,降低产品的吸附能力。另外碱液浸泡可以显著提高产品的比表面积和总孔体积。碱液的浓度和浸泡时间不宜过高和过长,否则会导致设备的腐蚀和成本的增加。
(4)稻壳的活化烧结:取脱硅稻壳,加入30~50%的氯化锌活化液,料液比为1∶1~1∶3,活化温度500~800℃,升温至烧结温度保温1~3h,自然冷却至室温后,用水抽滤洗涤至中性,在烘箱中烘干,得到产品。高温烧结可使碳和硅充分反应生成碳硅复合物,同时还可使残留的有机物充分挥发,进一步提高产品的孔隙率和总孔体积。烧结温度和时间控制对产物性能有重要影响,温度过低、时间过短会导致有机物挥发不完全,碳硅反应不充分;反之则会使孔道塌陷,降低材料的比表面积和总孔体积。合理的活化条件同样有利于产品孔道结构的生成。
步骤(1)稻壳除杂的具体步骤为:取稻壳500~1000g粉碎后过100目筛,加入去离子水3~5L,在搅拌下水洗20~40min,抽滤分离,重复水洗和抽滤步骤3次。使用浓度为0.05~0.10mol/L的盐酸3~5L酸洗2h,然后再抽滤水洗至洗液为中性为止,然后将洗净后的稻壳置于烘箱中105℃下烘干备用。
步骤(2)稻壳预炭化的具体步骤是:取洗净后烘干的稻壳放入坩埚中,在马弗炉中预炭化。炭化温度250~350℃,炭化时间1~2h。
步骤(3)碱溶除硅处理的具体步骤是:取预炭化的样品15g,加入5%~10%KOH碱液100~200ml,在室温下不断搅拌浸泡12~24h,用80℃热水抽滤至洗液为中性后,在105℃烘箱中烘干备用。
步骤(4)稻壳的活化烧结的具体步骤是:取脱硅稻壳10g,加入30~50%的氯化锌活化液,料液比为1∶1~1∶3,活化温度500~800℃,升温速率10℃/min,升温至烧结温度保温1~3h,自然冷却至室温后,用80℃水抽滤洗涤至中性,在105℃烘箱中烘干备用。
碳硅复合物比表面积和总孔体积测定。取0.10g左右的样品105℃下烘干至恒重,然后在300℃下真空脱气2h,最后用静态氮吸附仪在-196℃下测定其比表面积和总孔体积。
黄曲霉毒素吸附效率试验。选取三种上述方法制备的碳硅复合物C/Si-1,C/Si-2和C/Si-3以及市售真菌毒素吸附剂克霉宝作为吸附剂,比较他们在不同pH值下对黄曲霉毒素B1的吸附效率。操作方法为:(1)取50.0mg左右的碳硅复合物样品或克霉宝于10ml离心管中,加入pH6.5或pH2.8缓冲溶液9ml,并向每支试管中加入0.5mL 20μg/mL的黄曲霉毒素B1/甲醇溶液。充分震荡摇匀,37℃恒温振荡吸附1h,5000r/min离心10min。(2)取2ml离心后的上清液于5ml离心管中,并加入2ml氯仿,振荡3min,使两相充分接触,静置分层,弃去上层溶液。(3)再取1.5ml离心管,加入下层液体1ml,自然蒸干。再加入0.2mL正己烷和0.1mL三氟乙酸,混合振荡30min,40℃下衍生15min。(4)取出后吹干,各加1mL 25%乙腈溶液。如果有沉淀物则继续离心取上清液。用HPLC测试上清液中黄曲霉毒素B1的含量,按照下列公式,分别计算出吸附量(Q μg/mg)和吸附率(Y%):
Q=(C1-C2)V/M;
Y=1-C2/C1;
其中公式中的M为吸附剂质量(mg),C1为黄曲霉毒素B1的初始浓度(μg/mL),C2为平衡时上清液中黄曲霉毒素B1的浓度(μg/mL),V为定容体积;吸附数据如表1所示:
表1不同pH下各种吸附剂对黄曲霉毒素B1的吸附能力
从结果中可以看出,多孔碳硅复合物对黄曲霉毒素B1的吸附效果要优于市售吸附剂克霉宝。
7、黄曲霉毒素吸附稳定性试验。取上一步吸附试验中得到的沉淀物复合物,加入10mL pH6.5PBS缓冲液于离心管中,搅拌20min,静止5min,5000r/min离心10min,收集上清液。再重复上述过程2次,汇集上清液,同样方法衍生后,用HPLC测定上清液中黄曲霉毒素B1的含量。结果如表2所示:
表2各种吸附剂对黄曲霉毒素B1的吸附稳定性
从表中数据可以看出,以多孔碳硅复合物作为吸附剂时,几乎没有黄曲霉毒素被洗脱下来,表明多孔碳硅复合物对黄曲霉毒素B1的吸附稳定性极佳。
本发明与已有技术相比具有以下优点:
本发明以来源丰富、价格低廉、可再生的稻壳为原料,符合我国制定的可持续发展和延伸农业产业链的战略要求。通过控制预炭化、碱溶除硅、高温活化烧结等工艺条件,制备出具有不同比表面积和总孔体积的多孔碳硅复合物材料,适应各行业对吸附材料的需要。本发明对黄曲霉毒素B1的吸附和保留效果非常明显,吸附率高达99%左右,吸附稳定性突出,因此在粮食饲料加工领域前景非常广阔。
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式
实施例1:
1、取稻壳500g过60目筛,加入去离子水3L,混合后搅拌水洗20min,抽滤分离,重复水洗抽滤步骤3次后,使用浓度0.05mol/L的盐酸3L酸洗2h,然后再抽滤水洗至洗液为中性,然后将洗净后的稻壳置于105℃烘箱中烘干;
2、取洗净后烘干的稻壳20g放入坩埚中,在马弗炉中预炭化处理,炭化温度250℃,炭化时间1h;
3、取预炭化的样品15g,用100mL 5%KOH碱液在室温条件下浸泡12h后,用80℃热蒸馏水抽滤至洗液为中性,在105℃烘箱中烘干备用;
4、取用碱溶除硅过的样品10g,加入30%氯化锌溶液,料液比为1∶1。置于真空烧结炉中活化烧结,活化温度500℃,升温速率10℃/min,升温至预定烧结温度后保温1h,自然冷却至室温后,用80℃热蒸馏水洗涤至中性pH6.5,过滤后在105℃烘箱中烘干备用,得到多孔碳硅复合物C/Si-1;
5、测定其比表面积为515m2/g,总孔体积为0.678cm3/g;
6、取C/Si-1在pH6.5和2.8下吸附黄曲霉毒素B1,吸附率分别为99.87%和98.76%,平均洗脱率为0.071%。
实施例2:
1、取稻壳1000g过60目筛,加入去离子水5L,混合后搅拌水洗40min,抽滤分离,重复水洗抽滤步骤3次后,使用浓度0.1mol/L的盐酸5L酸洗2h,然后再抽滤水洗至洗液为中性,然后将洗净后的稻壳置于105℃烘箱中烘干;
2、取洗净后烘干的稻壳20g放入坩埚中,在马弗炉中预炭化处理,炭化温度350℃,炭化时间2h;
3、取预炭化的样品15g,用200mL 10%KOH碱液在室温条件下浸泡24h后,用80℃热蒸馏水抽滤至洗液为中性,在105℃烘箱中烘干备用;
4、取用碱溶除硅过的样品10g,加入50%氯化锌溶液,料液比为1∶3。置于真空烧结炉中活化烧结,活化温度800℃,升温速率10℃/min,升温至预定烧结温度后保温3h,自然冷却至室温后,用80℃热蒸馏水洗涤至中性,过滤后在105℃烘箱中烘干备用,得到多孔碳硅复合物C/Si-2;
5、测定其比表面积为991m2/g,总孔体积为0.978cm3/g
6、取C/Si-2在pH6.5和2.8下吸附黄曲霉毒素B1,吸附率分别为98.95%和99.02%,平均洗脱率为0。
实施例3:
1、取稻壳750g过60目筛,加入去离子水4L,混合后搅拌水洗30min,抽滤分离,重复水洗抽滤步骤3次后,使用浓度0.075mol/L的盐酸4L酸洗2h,然后再抽滤水洗至洗液为中性,然后将洗净后的稻壳置于105℃烘箱中烘干;
2、取洗净后烘干的稻壳20g放入坩埚中,在马弗炉中预炭化,炭化温度300℃,炭化时间1.5h;
3、取预炭化的样品15g,用150mL 7.5%KOH碱液在室温条件下浸泡18h后,用80℃热蒸馏水抽滤至洗液为中性,在105℃烘箱中烘干备用;
4、取用碱溶除硅过的样品10g,加入40%氯化锌溶液,料液比为1∶2。置于真空烧结炉中活化烧结,活化温度650℃,升温速率10℃/min,升温至预定烧结温度后保温2h,自然冷却至室温后,用80℃热蒸馏水洗涤至中性,过滤后在105℃烘箱中烘干备用,得到多孔碳硅复合物C/Si-3;
5、测定其比表面积为739m2/g,总孔体积为0.816cm3/g
6、取C/Si-3在pH6.5和2.8下吸附黄曲霉毒素B1,吸附率分别为99.12%和98.38%,平均洗脱率为0.086%。
Claims (5)
1. 一种以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法,其特征是:依次包括下列步骤:
(1)稻壳除杂:取稻壳粉碎后过100目筛,加入去离子水水洗,然后使用盐酸酸洗,然后再抽滤水洗至洗液为中性为止,然后将洗净后的稻壳置于烘箱中烘干备用;
(2)稻壳预炭化:取洗净后烘干的稻壳放入坩埚中,在马弗炉中预炭化;
(3)碱溶除硅处理:取预炭化的样品,加入5%~10%KOH碱液,在室温下不断搅拌浸泡12~24h,用热水抽滤至洗液为中性后,在烘箱中烘干备用;
(4)稻壳的活化烧结:取脱硅稻壳,加入30~50%的氯化锌活化液,料液比为1:1~1:3,活化温度500~800℃,升温至烧结温度保温1~3h,自然冷却至室温后,用水抽滤洗涤至中性,在烘箱中烘干,得到产品。
2. 根据权利要求1所述的以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法,其特征是:步骤(1)稻壳除杂的具体步骤为:取稻壳500~1000g粉碎后过100目筛,加入去离子水3~5L,在搅拌下水洗20~40min,抽滤分离,重复水洗和抽滤步骤3次,使用浓度为0.05~0.10mol/L的盐酸3~5L酸洗2h,然后再抽滤水洗至洗液为中性为止,然后将洗净后的稻壳置于烘箱中105℃下烘干备用。
3. 根据权利要求1或2所述的以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法,其特征是:步骤(2)稻壳预炭化的具体步骤是:取洗净后烘干的稻壳放入坩埚中,在马弗炉中预炭化,炭化温度250~350℃,炭化时间1~2h。
4. 根据权利要求1或2所述的以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法,其特征是:步骤(3)碱溶除硅处理的具体步骤是:取预炭化的样品15g,加入5%~10%KOH碱液100~200ml,在室温下不断搅拌浸泡12~24h,用80℃热水抽滤至洗液为中性后,在105℃烘箱中烘干备用。
5. 根据权利要求1或2所述的以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法,其特征是:步骤(4)稻壳的活化烧结的具体步骤是:取脱硅稻壳10g,加入30~50%的氯化锌活化液,料液比为1:1~1:3,活化温度500~800℃,升温速率10℃/min,升温至烧结温度保温1~3h,自然冷却至室温后,用80℃水抽滤洗涤至中性,在105℃烘箱中烘干备用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2012100735992A CN102614829A (zh) | 2012-03-20 | 2012-03-20 | 以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2012100735992A CN102614829A (zh) | 2012-03-20 | 2012-03-20 | 以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102614829A true CN102614829A (zh) | 2012-08-01 |
Family
ID=46555244
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2012100735992A Pending CN102614829A (zh) | 2012-03-20 | 2012-03-20 | 以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102614829A (zh) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102847512A (zh) * | 2012-09-27 | 2013-01-02 | 江南大学 | 一种稻壳基多孔炭真菌毒素吸附剂制备方法 |
CN104475011A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-04-01 | 江南大学 | 一种脱除食用油中黄曲霉毒素的磁性介孔二氧化硅吸附剂的制备方法 |
CN105080480A (zh) * | 2014-04-28 | 2015-11-25 | 益海(佳木斯)生物质能发电有限公司 | 碳硅吸附剂及其制备方法和用途 |
CN106423110A (zh) * | 2016-10-07 | 2017-02-22 | 河南工业大学 | 以文冠果壳为原料制备高效脱除多环芳烃的磁性吸附剂 |
CN107188170A (zh) * | 2017-06-01 | 2017-09-22 | 镇江四联机电科技有限公司 | 一种采用混合碱活化制备活性炭的生产工艺 |
CN108246252A (zh) * | 2018-01-04 | 2018-07-06 | 浙江工业大学 | 一种碳硅复合吸附剂及应用 |
CN109007017A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-12-18 | 佛山皖阳生物科技有限公司 | 一种原味改性大米保鲜剂材料的制备方法 |
CN109550484A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-04-02 | 浙江海洋大学 | 一种入侵植物茎基铬离子吸附剂的制备方法 |
CN110092381A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-08-06 | 浙江工业大学 | 一种高纯碳化硅材料的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4571389A (en) * | 1983-01-24 | 1986-02-18 | Molly Maguire, Inc. | Rice hull ash compositions |
CN102001656A (zh) * | 2010-12-14 | 2011-04-06 | 广东石油化工学院 | 一种以稻壳为原料制备高吸附性活性炭的方法 |
CN102247802A (zh) * | 2011-04-27 | 2011-11-23 | 中南大学 | 一种活性炭的制备方法 |
-
2012
- 2012-03-20 CN CN2012100735992A patent/CN102614829A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4571389A (en) * | 1983-01-24 | 1986-02-18 | Molly Maguire, Inc. | Rice hull ash compositions |
CN102001656A (zh) * | 2010-12-14 | 2011-04-06 | 广东石油化工学院 | 一种以稻壳为原料制备高吸附性活性炭的方法 |
CN102247802A (zh) * | 2011-04-27 | 2011-11-23 | 中南大学 | 一种活性炭的制备方法 |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102847512B (zh) * | 2012-09-27 | 2015-09-02 | 江南大学 | 一种稻壳基多孔炭真菌毒素吸附剂制备方法 |
CN102847512A (zh) * | 2012-09-27 | 2013-01-02 | 江南大学 | 一种稻壳基多孔炭真菌毒素吸附剂制备方法 |
CN105080480B (zh) * | 2014-04-28 | 2018-09-14 | 益海(佳木斯)生物质能发电有限公司 | 碳硅吸附剂及其制备方法和用途 |
CN105080480A (zh) * | 2014-04-28 | 2015-11-25 | 益海(佳木斯)生物质能发电有限公司 | 碳硅吸附剂及其制备方法和用途 |
CN104475011A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-04-01 | 江南大学 | 一种脱除食用油中黄曲霉毒素的磁性介孔二氧化硅吸附剂的制备方法 |
CN104475011B (zh) * | 2014-12-15 | 2016-08-17 | 江南大学 | 一种脱除食用油中黄曲霉毒素的磁性介孔二氧化硅吸附剂的制备方法 |
CN106423110A (zh) * | 2016-10-07 | 2017-02-22 | 河南工业大学 | 以文冠果壳为原料制备高效脱除多环芳烃的磁性吸附剂 |
CN106423110B (zh) * | 2016-10-07 | 2019-01-11 | 河南工业大学 | 以文冠果壳为原料制备高效脱除多环芳烃的磁性吸附剂 |
CN107188170A (zh) * | 2017-06-01 | 2017-09-22 | 镇江四联机电科技有限公司 | 一种采用混合碱活化制备活性炭的生产工艺 |
CN108246252A (zh) * | 2018-01-04 | 2018-07-06 | 浙江工业大学 | 一种碳硅复合吸附剂及应用 |
CN108246252B (zh) * | 2018-01-04 | 2020-11-13 | 浙江工业大学 | 一种碳硅复合吸附剂及应用 |
CN109007017A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-12-18 | 佛山皖阳生物科技有限公司 | 一种原味改性大米保鲜剂材料的制备方法 |
CN109550484A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-04-02 | 浙江海洋大学 | 一种入侵植物茎基铬离子吸附剂的制备方法 |
CN109550484B (zh) * | 2018-11-20 | 2021-08-10 | 浙江海洋大学 | 一种入侵植物茎基铬离子吸附剂的制备方法 |
CN110092381A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-08-06 | 浙江工业大学 | 一种高纯碳化硅材料的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102614829A (zh) | 以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法 | |
CN104289179B (zh) | 一步炭化活化制备凹凸棒石/碳复合材料吸附剂的方法 | |
CN106362690A (zh) | 一种磁性生物炭吸附材料及其制备方法 | |
CN110064367B (zh) | 一种生物质基活性炭微球及其制备方法和应用 | |
CN106732358B (zh) | 一种负载氧化铁的生物质碳化微球及其制备和应用 | |
CN103288084B (zh) | 常压制备改性活性炭的方法 | |
CN107185503B (zh) | 用于吸持镉离子的固载β-环糊精的生物炭的制备方法 | |
CN103721677A (zh) | 一种用于废水除磷的生物质碳复合材料的制备方法 | |
CN101885486B (zh) | 一种空气活化法生产酸性颗粒活性炭的工艺 | |
CN102247802A (zh) | 一种活性炭的制备方法 | |
CN104324692A (zh) | 一种能消除甲醛的活性炭的制备方法 | |
CN101700883A (zh) | 稻壳综合利用制取活性炭和稻壳焦油并联产水玻璃或磷酸硅的方法 | |
CN103071463A (zh) | 一种改性花生壳Pb(II)吸附剂及其制备方法和应用 | |
CN106345411A (zh) | 一种基于稀有金属的污泥活性炭及在除硫氨磷方面的应用 | |
CN105195092A (zh) | 一种污泥基生物炭及其制备方法 | |
CN104475016A (zh) | 一种添加表面活性剂进行改性的活性炭滤料及其制备方法 | |
CN107445163A (zh) | 一种抑菌活性炭的制备方法 | |
CN106423110A (zh) | 以文冠果壳为原料制备高效脱除多环芳烃的磁性吸附剂 | |
CN111533201B (zh) | 一种基于多孔咖啡渣的生物质水处理剂及其制备方法 | |
CN104275159B (zh) | 一种改性澳洲坚果壳吸附剂的制备方法 | |
CN104014304A (zh) | 一种用于烟气脱汞的硝酸改性活性炭吸附剂、其制备方法及用途 | |
CN103830962B (zh) | 一种堇青石复合陶瓷滤芯及其制备方法 | |
CN107159121A (zh) | 一种改性活性炭及其制备方法和应用 | |
CN108620020A (zh) | 一种含有贝壳粉的新型复合空气净化材料 | |
CN107115841A (zh) | 多段酸洗后处理工艺制备超低灰分植物基生物炭 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120801 |